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AVALIAO DAS PROPRIEDADES DE COMPSITOS DE RESINA EPOXDICA REFORADAS COM FIBRA DE VIDRO: EFEITO DE DIFERENTES DILUENTES

C. P. Pereira, M. V. A. Rodrigues, F. L. Barcia, B. G. Soares Instituto de Macromolculas UFRJ, Bloco J, Ilha do Fundo, Rio de Janeiro, CEP 21941-972, bluma@ima.ufrj.br Instituto de Macromolculas UFRJ

RESUMO Os diluentes esto presentes em quase todas as formulaes de resinas epoxdicas, pois a alta viscosidade da resina (12.000 cps) dificulta a incorporao de uma grande quantidade de cargas e a molhabilidade de fibras. Sua principal funo baixar a viscosidade da resina para facilitar a molhabilidade, alm disso alguns tipos de diluentes promovem uma melhora das propriedades mecnicas das resinas epoxdicas curadas. Este trabalho tem como objetivos avaliar comparativamente os efeitos de diferentes diluentes nas propriedades fsicas e mecnicas de formulaes de resinas epoxdicas e compsitos contendo fibra de vidro. Palavras-chave: Resina epoxdica, diluentes, fibra de vidro, propriedades mecnicas. INTRODUO Resinas epoxdicas esto entre os materiais mais versteis da tecnologia de polmeros. Suas caractersticas qumica e fsica permitem sua utilizao em diversos tipos de materiais, tais como adesivos, tintas, matriz para compsitos reforados com

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fibraS, etc. As principais propriedades das resinas epoxdicas so a alta resistncia qumica, estabilidade trmica e boa adeso [1-3]. Contudo, este polmero no apresenta boa resistncia ao impacto, devido a sua caracterstica vtrea originada por uma rede rgida de ligaes cruzadas. A maioria das aplicaes tecnolgicas da resina epoxdica envolve a preparao de formulaes pela incorporao de outros materiais tais como cargas minerais e metlicas, fibras sintticas e diluentes. As cargas tm a finalidade de diminuir o custo e aumentar a dureza; as fibras de melhorar as propriedades mecnicas e os diluentes de facilitar a molhabilidade das fibras e das cargas. Os compsitos preparados a partir de resina epoxdica e fibra de vidro possuem as mais diversas aplicaes, como por exemplo tubos petroqumicos, barcos, peas de aviao etc. Existem fibras de vidro produzidas especificamente para laminao com epxi, na qual tais fibras recebem uma camada superficial de polisilanos com o intuito de melhorar a molhabilidade da resina [4-7]. Os diluentes esto presentes em quase todas as formulaes de resinas epoxdicas, pois a alta viscosidade da resina (12.000 cps) dificulta a incorporao de uma grande quantidade de cargas e a molhabilidade de fibras. Sua principal funo baixar a viscosidade da resina para facilitar a molhabilidade, alm disso alguns tipos de diluentes promovem uma melhora das propriedades mecnicas das resinas epoxdicas curadas [8]. Quimicamente, os diluentes para resinas epoxdicas se dividem em reativos e no reativos. A primeira classe constituda, na maioria, de compostos alifticos do tipo glicidil ter de 12 a 14 carbonos contendo de 1 a 3 grupos epoxdicos terminais. Tais

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terminaes reagem com sistema resina/endurecedor durante a cura ficando incorporada a rede de ligaes cruzadas. Este fato, na maioria dos casos, promove uma melhoria nas propriedades mecnicas da resina tais como aumento na tenso na ruptura, alongamento e resistncia ao impacto. J os diluentes no reativos no possuem grupos epoxdicos terminais capazes de reagir quimicamente com a rede de ligaes cruzadas, permanecendo dispersos na matriz aps a cura. lcoois orgnicos, solventes petroqumicos e resinas hidrocarbnicas so os diluentes no reativos mais utilizados [8]. Este trabalho tem como objetivos avaliar comparativamente as propriedades fsicas e mecnicas de diferentes formulaes de resinas epoxdicas contendo diluentes reativos e no reativos. A preparao de laminados de fibra de vidro e resina propicia avaliar a molhabilidade dos sistemas epoxdicos e as propriedades mecnicas do compsito. Optou-se por utilizar dois endurecedores diferentes a fim de avaliar a influncia da velocidade de cura nas propriedades fsicas e mecnicas.

MATERIAIS E MTODOS

As formulaes foram preparadas utilizando resina epoxdica, do tipo diglicidil ter do bisfenol A (DGEBA), DER 331 fornecida pela Dow Qumica do Brasil, contendo cerca de 190 eq/g de grupos epxi e viscosidade em torno de 12.000 cps. Utilizou-se como Diluentes Reativos A e B compostos a base de lauril glicidil ter (LGE) com diferentes comprimentos de cadeia aliftica. Ambos os diluentes foram fornecidos pela Air Products S.A. O Diluente Reativo C constitudo de resina hidrocarbnica PL400, fornecida pela Kukedo. Utilizou-se como Diluente Reativo D lcool benzlico

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PA, fornecido pela Vetec Qumica. Os Endurecedores 1 e 2 so constitudos de aminas cicloalifticas (Versamine 733 e 333, respectivamente), ambas fornecidas pela Cognis. Os sistemas foram preparados por meio de prvia agitao mecnicas dos componentes resina e diluente, na razo 100:20, seguida da adio estequiomtrica de endurecedor. A fibra de vidro utilizada foi fornecida pela SaintGoban de gramatura 300g. Os corpos de prova utilizados nos ensaios mecnicos foram preparados por laminao manual (hand lay-up) contendo 5 camadas de tecido de fibra de vidro intercaladas com camadas de resina epoxdica. As placas de material compsito foram curadas por 14 dias a temperatura ambiente e, posteriormente, usinadas para produzir cerca de 7 corpos de prova para cada anlise. As medidas de pot life foram realizadas determinando o tempo de gelificao de cerca de 300g de material 25oC. A viscosidade dos sistemas foram realizadas em um viscosmetro Brookfield a 25oC. Utilizou-se o Gonimetro Rame-Hart modelo NRL, contendo o software de imagem RHI 2001, para se determinar o ngulo de contato entre a fibra de vidro e os sistemas epoxdicos catalisados com o endurecedor. As anlises de ngulo de contato tambm foram realizadas a 25oC. Os corpos de prova de trao e flexo foram avaliados em uma mquina universal Instron modelo 4002, seguindo as normas ASTM D-3039 e ASTM D-790, respectivamente.

RESULTADOS E DISCUSSO

A Tabela 1 apresenta a composio qumica das 8 formulaes de resinas diludas desenvolvidas neste trabalho. Para a laminao de peas de fibra de vidro e resina epoxdica necessria que a resina possua baixa viscosidade (~1.000 cps) para

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facilitar a molhabilidade das fibras e retirada do excesso de resina. Como todos os diluentes utilizados neste trabalho so solveis na resina epoxdica, os menores valores de viscosidade foram obtidos com os diluentes menos viscosos. Era de se esperar que os sistemas resina/diluente que possussem menor viscosidade molhassem mais as fibras promovendo uma melhor adeso interfacial e, conseqentemente, materiais mais resistentes. Contudo, os resultados mostraram que as propriedades mecnicas no aumentam linearmente com a queda na viscosidade dos sistemas formulados.

Tabela 1- Composio qumica das formulaes Dil. Sistemas reativo A A1 A2 B1 B2 C1 C2 D1 D2 X X X X X X X X X X X X X X reativo B reativo C reativo D X X Dil. Dil. noDil. noEnd. 1 End. 2

Diluentes reativos A e B Glicidil ter alifticos de diferentes comprimentos de cadeia. Diluente no-reativo C resina hidrocarbnica. Diluente no-reativo D lcool orgnico.

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A Tabela 2 apresenta os resultados de viscosidade e de pot life dos sistemas curados. Como pode se observar adio de 20 phr do Diluente D (lcool benzlico) propiciou a maior queda de viscosidade, quando comparado com os outros sistemas. Isto pode ser associado ao alto poder de diluio deste material associado ao seu baixo peso molecular. Comportamento semelhante foi verificado nos sistemas contendo os Diluentes B e C, que apesar de no possurem uma viscosidade to baixa como a do Diluente A, porm, so bastante compatveis quimicamente com a resina, o que facilita a sua disperso. J os sistemas C1 e C2, diludos com resinas hidrocarbnicas, apresentaram maiores valores de viscosidade devido ao seu maior peso molecular e viscosidade, conjuntamente com uma menor compatibilidade qumica com a resina.

Tabela 2- Medidas de pot life e viscosidade dos sistemas Pot life 25oC Sistemas (minutos) A1 A2 B1 B2 C1 C2 D1 D2 30 20 25 18 30 20 20 17 25oC (cps) 600 600 600 600 1500 1500 400 400 Viscosidade (A+B)

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Os valores de pot life mostraram que os sistemas curados com o Endurecedor 2 possuem uma reatividade maior que os curados com o Endurecedor 1, como visto na Tabela 2. Alm disso, a variao de reatividade entre os sistemas pode ser devido estrutura qumica dos diluentes e o grau de nucleofilicidade dos hidrognios cidos dos diluentes reativos. Dentre todos os sistemas analisados, constatou-se que o mais alto carter cido do lcool benzlico (Diluente D) presente no sistema D2 produziu o menor pot life. Para se obter um bom processo de laminao manual necessrio que a resina molhe facilmente a fibra, evitando assim a formao de espaos vazios, acmulo excessivo de resina sobre a fibra e a delaminao. A molhabilidade pode ser

analisada pela medida do ngulo de contato formado pela deposio de uma gota de um lquido sobre a superfcie de um substrato, onde quanto menor o ngulo de contato maior a capacidade do lquido em se espalhar sobre o substrato. A Tabela 3 apresenta os valores de ngulo de contato entre os sistemas catalisados sobre um filamento de fibra de vidro. A primeira observao, de uma maneira geral, indica que a estrutura qumica e a compatibilidade entre os componentes influenciam mais nos valores de ngulo de contato do que propriamente a viscosidade, quando se compara as Tabelas 2 e 3. Alm disso, provavelmente a maior exortemia produzida pelos sistemas contendo o Endurecedor 2 (sistemas mais reativos) contribui para baixar a viscosidade e aumentar a molhabilidade, quando comparamos com os sistemas curados com o Endurecedor 1. As geometrias das gotas dos sistemas epoxdicos curados com o Endurecedor 1 (A1, B1 e C1) sobre a fibras de vidro podem ser vistas na Figura 1, com exceo do sistema D1 que espalhava muito rpido dificultando a obteno da imagem. Pode-se

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verificar nestas imagens que as gotas que se espalham menos sobre as fibras so aquelas que possuem maiores ngulos de contato.

Tabela 3 Medidas de ngulo de contato dos sistemas sobre as fibras de vidro ngulo de contato Sistemas A1 A2 B1 B2 C1 C2 D1 D2 (cos )* 15,0 14,0 20,0 15,0 31,0 23,0 25,0 13,0

* Valores obtidos entre 10 e 12 segundos de anlise.

Figura 1- Imagens da anlise de ngulo de contato

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A influncia dos diferentes diluentes e endurecedores nas propriedades mecnicas das resinas epoxdicas so apresentadas na Tabela 4. Os resultados dos testes de trao e flexo indicam que apesar da maior compatibilidade entre as formulaes dos sistemas curados com o Endurecedor 2 e a fibra favorecerem a molhabilbidade, os resultados mecnicos so mais baixos que os sistemas curados com o endurecedor 1. Isso pode ser associado ao menor pot life desses sistemas promoverem uma vitrificao mais rpida, gerando uma rede de ligaes cruzadas menos homognea e com possibilidade maior de possuir cadeias de resina e endurecedor no reagidos. Comparando todos os sistemas no foi possvel ver grandes diferenas nas propriedades mecnicas entre os sistemas contendo diluentes reativos e no reativos, sendo que o sistema B2 apresentou melhores resultados nos testes de trao e flexo porque apresenta um melhor balano entre estrutura qumica, molhabilidade e cura.

Tabela 4- Resultados dos ensaios mecnicos dos sistemas curados Tenso maxima Sistemas MPa (trao) A1 A2 B1 B2 C1 C2 370 27 350 14 430 13 415 24 370 28 350 37 GPa (trao) 20,9 0,9 21,3 2,2 27,5 3,5 20,7 3,0 17,2 2,7 19,8 1,5 Mpa (flexo) 215 21 170 6 305 16 226 10 197 14 168 11 Mdulo de Young Tenso maxima

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D1 D2

370 21 320 41

21,1 2,1 17,1 2,2

198 19 180 20

CONCLUSES Foi possvel verificar com este estudo que a molhabilbidade, a viscosidade e as propriedades mecnicas no seguem um padro linear de comportamento, ou seja, sistemas com menor viscosidade no necessariamente sero aqueles que possuiro melhor molhabilidade. Alm disso, observou-se que, possivelmente, o calor gerado pela cura dos materiais pode estar influenciando na viscosidade dos sistemas e na molhabilidade deles sobre as fibras de vidro. Por outro lado, isso no garantiu melhores desempenhos mecnicos, provavelmente, devido alta reatividade dificultar a formao de uma rede de ligaes cruzadas mais homognea. Conclui-se que deve fazer um balano entre viscosidade, molhabilidade e pot life de sistemas epoxdicos a fim de preparar sistemas com melhores propriedades mecnicas. REFERNCIAS 1. SIXUM, Z.; NAIBIN, Z.; XIAOLIE, L.; DEZHU, M. Epoxy resin/poly(ethylene oxide) blends cured with aromatic amine. Polymer, Great Britain, v. 36, n. 18, p. 3609-3613, 1995. 2. BARCIA, F. L.; SAMPAIO, E. M.; SOARES, B. G. Adhesive Properties of Epoxy Resin Modified by end Functionalized Liquid Polybutadiene. Journal Applied of Polymer Science, US, v. 93, p. 2370-2378, 2004. 3. BARCIA, F. L.; ABRAHO, M. A.; SOARES, B. G. Modification of epoxy resin by isocyanate-terminated polybutadiene. Journal Applied of Polymer Science, US, v. 83, p. 838-849, 2002. 4. SRIVASTAVA, V. K. Acoust-ultrasonic evaluation of interface bond strength of coated glass fibre-reinforced epoxy resin composites. Composite Structures, Great Britain, v. 30, p. 281-285, 1995. 5. MORANCHO, J. M.; SLLA, J. M. Relaxation in a neat epoxy resin and in the same resin modified with a carboxyl-terminated copolymer. Journal of Non-Crystalline Solids, Great Britain, p. 235-237, 1998. 6. KEUSCH, S.; QUECK, H; GLIESCH, K Influence of glass fiber/epoxy resin interface on static mechanical properties of unidirectional composites and on fatigue

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EVALUATION OF MECHANICALS PROPERTIES OF GLASS FIBERREINFORCED EPOXY RESIN COMPOSITES: EFFECT OS DIFERENTS DILUENTS

ABSTRACT Fibrous epoxy composites are characterized by a high elastic modulus and high mechanical properties. However, their crack resistance is low because of the insufficient plasticity of the matrix. To overcome this drawback, some additives are normally compounded with the resin. Reactive and non reactive diluents are very important additives to decrease the viscosity of the resin and consequently improve the impregnation of the resin on the fiber layers. In this communication, the effect of different additives on the physical mechanical properties of glass fiber based composites was investigated. In addition, the wetting ability of the resin on the fiber layer was also studied by using contact angle technique.

Key-words: Epoxy, diluents, glass fiber, composites