Iodometria Quantitativa Experimental I

Qumica Analtica

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MTODOS ENVOLVENDO O IODO, I2 TITULAO IODOMTRICA

As aplicaes do iodo como reagente redox so bastante extensas, principalmente porque:
(1)

o potencial padro de reduo do par I2/I- intermedirio, e alm disso, pode agir como um agente oxidante na forma de I 2, ou como agente redutor na forma de I3-, e

0 (2) o E I 2 / I praticamente independente da acidez do meio at pH<8.

O par redox iodo/iodeto pode ser caracterizado pela semi- reao,

I2 + 2e

2I-

E I0 / I = 0,535V (ENH) 2

indicando que o iodo um oxidante moderado e o iodeto um redutor relativamente fraco. O iodo quantitativamente reduzido a iodeto em meio neutro, por redutores moderadamente fortes, como Sn(II), H2SO3, SO2, H2S e o iodeto quantitativamente oxidado a iodo por oxidantes moderados ou fortes, como H2O2, IO3-, IO4-, Cr2O72-, MnO4- e CIO-. H dois modos analticos na aplicao na qumica do iodo em titulaes de oxi-reduo. O primeiro envolve o uso de soluo padro de iodo diretamente como titulante em meio levemente cidos ou levemente bsicos. Esta tcnica classificada de mtodo iodimtrico, tambm denominada iodimetria. No segundo modo, o iodeto utilizado como redutor, e o iodo liberado na reao associada, titulado em meio neutro ou levemente cido com um redutor, usualmente uma soluo padronizada de tiossulfato de sdio. Tal tcnica classificada como mtodo iodomtrico ou denominada iodometria. Os dois grupos de mtodos esto baseados (a) no fato de que o iodo na presena de iodeto produz o on triiodeto.

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I2 + I I
(b) no par redox tiiodeto/iodeto,

[ I 3 ] K eq = = 710 [ I 2 ]I ]

I 3 + 2e 3I

E Io / I = 0,545V
3

Pelo fato do potencial de reduo ser relativamente baixo, poucas substncias so oxidadas pelo iodo, da a existncia de poucos mtodos iodimtricos. Por outro lado, muitas espcies so capazes de oxidar o iodeto a iodo, resultando numa ampla variedade de mtodos indiretos ou iodomtricos, onde a espcie de interesse quantitativamente reduzida em excesso de soluo de iodeto liberando o eqivalente em iodo, e esse dosado por titulao com uma soluo padro de um redutor. O mtodo iodomtrico mais vantajoso porque o iodo gerado in situ evitando perdas por volatilizao, pois o iodo facilmente sublimvel. O tiossulfato de sdio o redutor mais empregado como titulante no iodo gerado nas metodologias iodomtricas. Normalmente as solues so preparadas a partir do sal pentahidratado, Na2S2O3.5H2O (PF = 248,18g/mol), e devem ser posteriormente padronizadas, pois este sal no se enquadra como um padro primrio. Normalmente as solues devem ser preparadas com gua destilada previamente fervida para eliminar o CO2 dissolvido e tambm prevenir a decomposio do tiosulfato por bactrias. de praxe adicionar algumas gotas de clorofrmio que funciona como um eficiente preservativo. Alm disso, cerca de no mximo 0,1g/L de Na2CO3 adicionada para garantir uma leve alcalinidade na soluo, pois on S2O32- se decompes em meio cido, catalisado pela ao da luz, liberando enxofre coloidal e conferindo uma turbidez na soluo. Por outro lado, hidrxidos de metais alcalinos, Na2CO3 > 0,1 g L-1 e brax, no devem ser adicionados, pois tendem a acelerar a decomposio sob atmosfrico: S2O32- + 2O2 + H2O armazenada em frasco escuro (mbar) logo aps a preparao. ao do oxignio 2SO42- + 2H+ . Assim, a soluo deve ser

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Normalmente as solues de tiossulfato so padronizadas pelo mtodo iodomtrico, utilizando como padro primrio bromato de potssio, KBrO3 ou iodato de potssio KIO3. Estes sais, em meio moderadamente acidulado com cido sulfrico, oxidam quantitativamente o iodeto a triiodeto, e este titulado com a soluo de tiossulfato padronizada: IO3- + 8I- +6H+ 3I3- + 3H2O 2S2O32- + I3- S4O62- + 3IO dicromato de potssio, K2Cr2O7 pode ser utilizado como padro primrio para a padronizao indireta do tiossulfato, da mesma forma que o bromato e o iodato. Porm, em meios moderadamente cidos a reao de gerao de iodo (triiodeto) no instantnea, sendo necessrio um meio de elevada acidez, concomitantemente aumentando o risco da oxidao do iodo formado pelo oxignio atmosfrico. Resultados precisos e reprodutveis podem ser obtidos ajustando a acidez de um volume conhecido de soluo padro K2Cr2O7 com HCl 0,2 0,5molL-1 e adicionando KI a 2,0%(m/v). Deixa-se a mistura em repouso por 5 10 minutos no escuro para garantir a gerao quantitativa de triiodeto, antes da titulao com o tiossulfato. Nas titulaes iodimtricas e iodomtricas, o amido utilizado como indicador sensvel, pois forma um complexo com I 2 de colorao azul intensa, e mesmo numa concentrao de 10-5mol L-1, o iodo pode ser detectado. O denominado amido solvel encontrado comercialmente e se dispersa facilmente em gua. Por outro lado, o complexo amidoI2 relativamente pouco solvel, e portanto, nas titulaes iodomtricas o indicador deve ser adicionado na soluo do analito um pouco antes do ponto de eqivalncia, onde a concentrao do iodo baixa. Uma vez que o amido susceptvel ao ataque por microorganismos, recomendvel preparar a soluo no dia da anlise. Normalmente prepara-se soluo de amido solvel a 0,5 1,0%(m/v) e adiciona-se cido brico como preservativo, para prolongar o tempo de vida til.

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Nesta prtica ser feita a dosagem de cloro-ativo numa amostra de alvejante a base de hipoclorito de sdio ou clcio, a famosa gua sanitria, de uso domstico e em lavanderias. No tratamento de gua de piscina, utiliza-se o hipoclorito de clcio, Ca(OCl)2 misturado com cloreto de clcio bsico, CaCl2.Ca(OH)2.2H2O. O constituinte ativo responsvel pelo efeito alvejante e algicida, o on hipoclorito, o qual instvel em meio cido. Por exemplo, sob ao de cido clordrico, ocorre a liberao de cloro: OCl- + 2H+ + ClCl2 + H2O. O cloroativo de uma soluo alvejante a quantidade de cloro que pode ser liberado sob ao de cido diludo, sendo expresso em %(m/v). No caso de amostras slidas, em %(m/m). Portanto, por anlise qumica do contedo de hipoclorito, calcula-se por estequiometria a concentrao em termos da porcentagem de cloro-ativo da amostra, e vice-versa. Esta forma de expressar o teor de hipoclorito j se tornou corriqueira e est normatizada como padro de qualidade de alvejantes a base de hipoclorito. QUESTIONRIO 1. Para que os aspectos e procedimentos experimentais sejam bem assimilados, importante compreender o significado dos termos seguintes. Descreva cada um. Reao de oxi-reduo Estequiometria Titulaes redox Indicadores redox Padro primrio redox 2. Escreva as reaes envolvidas na prtica. 3. Qual a diferena entre iodimetria e iodometria? Em qual tcnica, iodimetria ou iodometria, o indicador goma de amido no adicionado at um pouco antes do ponto de equivalncia? Por que? Potenciais de eletrodo Titulao de retorno Equao de Nernst Titulao em branco"

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4. Pesquise um pouco sobre o complexo amido-iodo.

PRTICA
1.

Preparao da soluo de amido a 1%(m/v): Prepare uma pasta contendo 0,5 g de amido solvel e um pouco de gua e adicione em 50 mL de gua destilada em ebulio sob agitao at completa dissoluo. Deixe a soluo esfriar e adicione 1 g de iodeto de potssio e dissolva. Manter a soluo num frasco de vidro escuro fechado. Nas titulaes iodomtricas, cerca de 1 a 2 mL da soluo indicadora da amido a 1% so adicionadas, quando a titulao estiver prxima do ponto de eqivalncia, o qual indicado pelo descoloramento da soluo. Preparao da soluo de tiossulfato de sdio 0,1 mol L-1: O tiossulfato de sdio pentahidratado, Na2S2O3.5H2O (PF = 248,18 g/mol) encontrado no comrcio especializado com elevado grau de pureza, porm, h dvidas quanto ao exato contedo de gua de hidratao presente, alm de ser levemente higroscpico. Estes aspectos no permitem utiliz-lo como padro primrio, da a necessidade de padroniz-lo Suas solues so tradicionalmente usadas nas metodologias iodomtricas, pois um bom reagente redutor na titulao do iodo liberado, conforme mencionado anteriormente.

2.

3.

Preparao da soluo padro de iodato de potssio: Pesar com preciso 0,43 0,45 g de iodato de potssio, KIO3 (PF = 214,0 g/mol), puro e previamente seco em estufa a 110 oC por duas horas, e transferir quantitativamente para um balo volumtrico de 100 mL contendo cerca de 50 mL de gua destilada previamente fervida. Agitar para dissolver o slido, completar o volume e homogeneizar. Calcular a concentrao molar do sal na soluo. Padronizao da soluo de tiossulfato de sdio a 0,1mol L-1: Coloque a soluo de tiossulfato de sdio numa bureta de 25 mL previamente limpa e pr-lavada com a prpria soluo. Em trs erlenmeyers rotulados coloque: 20 mL de H2SO4 2 mol L-1 e 10,0 mL (com pipeta volumtrica) da soluo

4.

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padro de KIO3 e agite para homogeneizar. Em seguida, somente no primeiro erlenmeyer, adicione 10 mL da soluo de KI 10%(m/v), agite para homogeneizar e inicie a adio do titulante at a soluo ficar quase incolor. Nesse ponto adicione 2 mL da soluo indicadora de amido e continue a titulao at o desaparecimento da colorao azul. Anote o volume. Proceder da mesma forma os demais erlenmeyers. Calcular a mdia dos volumes e, baseado na estequiometria das reaes envolvidas, determinar a concentrao molar da soluo de tiossulfato de sdio. 5. Determinao iodomtrica do cloro-ativo em alvejante comercial. - Pipetar uma alquota de 5,0 mL da amostra e transferir para um balo volumtrico de 100 mL contendo cerca de 50 mL de gua destilada. Agite, complete o volume at a marca e homogeneize. 10% (m/v) e 10 mL (com pipeta volumtrica) da soluo da amostra. Em seguida adicione, mediante uma pipeta graduada ou proveta, 5mL de cido actico glacial, homogeneizar - Iniciar a titulao com tiossulfato de sdio 0,1 mol L-1 at a soluo ficar quase incolor. Neste ponto adicione 1 mL da soluo de amido 1% e continue a titulao at a soluo ficar incolor. Anote o volume de eqivalncia. - Efetuar pelo menos mais duas titulaes e com o valor mdio, calcular o teor percentual de cloro-ativo na amostra original do alvejante. - Comparar com o rtulo das amostras utilizadas. - Num erlenmeyer de 150 mL adicionar: 30 mL de gua destilada, 10 mL de KI