Titanio y Circonio

Carlos Vargas Campbell

Abstract The Titanium and the Zirconium are inert slight materials that have very interesting properties, for which every time have new uses like for example in the medicine, military uses, buildings, even in piercings! Palabras claves: Titanio, Circonio, Zirconio, tetracloruro de titanio, ilmenita. Introduccin El Titanio y el Circonio son materiales ligeros que han sido descubiertos no hace mucho (ao 1700). Poseen propiedades muy interesantes, por las cuales cada vez se encuentran nuevos usos como por ejemplo en la medicina. A continuacin veremos en forma detallada todo lo respectivo con estos sorprendentes materiales. Historia El titanio (llamado as por los Titanes, hijos de Urano y Gea en la mitologa griega) fue descubierto en Inglaterra por Willian Gregor en 1791, a partir del mineral conocido como ilmenita (FeTiO3). Este elemento fue descubierto de nuevo aos ms tarde por el qumico alemn Heinrich Klaproth, en este caso en el mineral rutilo (TiO2) y fue l quien en 1795 le dio el nombre de titanio. Matthew A. Hunter prepar por primera vez titanio metlico puro (con una pureza del 99.9%) calentando tetracloruro de titanio (TiCl4) con sodio a 700-800C en un reactor de acero. El titanio como metal no se us fuera del laboratorio hasta que en 1946 William Justin Kroll desarroll un mtodo para poder producirlo comercialmente: mediante la reduccin del TiCl4 con magnesio, y ste es el mtodo utilizado hoy en da (proceso de Kroll). Abundancia y obtencin El titanio como metal no se encuentra libre en la naturaleza, pero es el noveno en abundancia en la corteza terrestre y est presente en la mayora de las rocas gneas y sedimentos derivados de ellas. Se encuentra principalmente en los minerales anatasa (TiO2), brookita (TiO2), ilmenita (FeTiO3), leucoxeno, perovskita (CaTiO3), rutilo (TiO2) y titanita (CaTiSiO5); tambin como titanato y en muchas menas de hierro. De estos minerales, slo la ilmenita, el leucoxeno y el rutilo tienen una significativa importancia econmica. Se encuentran depsitos importantes en Australia, la regin de Escandinavia, Estados Unidos y Malasia. El titanio metal se produce comercialmente mediante la reduccin de tetracloruro de titanio (TiCl4) con magnesio a unos 800C bajo atmsfera de argn (si no reaccionara con el xigeno y el nitrgeno del aire); este proceso fue desarrollado en 1946 por William Justin Kroll y se sigue conociendo como proceso de Kroll. De este modo se obtiene un producto poroso conocido como exponja de titanio que posteriormente se purifica y compacta para obtener el producto comercial.

Titanio (Ti)

Apariencia

Con objeto de paliar el gran consumo energtico del proceso Kroll (del orden de 1,7 veces el requerido por el aluminio) se encuentran en desarrollo procedimientos de electrlisis en sales fundidas (cloruros u xidos) que an no han encontrado aplicacin comercial. Si es necesario obtener titanio ms puro se puede emplear un mtodo, slo aplicable en pequeas cantidades (a escala de laboratorio) mediante el mtodo de van Arkel-de Boer. Este mtodo se basa en la reaccin de titanio con yodo a una determinada temperatura para dar tetrayoduro de titanio (TiI4) y su posterior descomposicin a una temperatura distinta para volver a dar el metal. Istopos Se encuentran 5 istopos estables en la naturaleza: Ti-46, Ti-47, Ti-48, Ti-49 y Ti-50, siendo el Ti-48 el ms abundante (73,8%). Se han caracterizado 11 radioistopos, siendo los ms estables el Ti-44, con una vida media de 5,76 minutos y el Ti-52, de 1,7 minutos. Para el resto, sus vidas medias son de menos de 33 segundos, y la mayora de menos de medio segundo. El peso atmico de los istopos va desde 39,99 uma (Ti-40) hasta 57,966 uma (Ti-58). El primer modo de decaimiento antes del istopo ms estable, el Ti-48, es la captura electrnica, mientras que despus de ste es la desintegracin beta. Los istopos del elemento 21 (escandio) son los principales productos de decaimiento antes del Ti48, mientras que despus son los istopos del elemento 23 (vanadio). Caractersticas principales El titanio es un elemento metlico que presenta una estructura hexagonal compacta, es duro, refractario y buen conductor de la electricidad y el calor. Presenta una alta resistencia a la corrosin (casi tan resistente como el platino) y cuando est puro, se tiene un metal ligero, fuerte, brillante y blanco metlico de una relativa baja densidad. Posee muy buenas propiedades mecnicas y adems tiene la ventaja, frente a otros metales de propiedades mecnicas similares, de que es relativamente ligero. La resistencia a la corrosin que presenta es debida al fenmeno de pasivacin que sufre (se forma un xido que lo recubre). Es resistente a temperatura ambiente al cido sulfrico (H2SO4) diluido y al cido clorhdrico (HCl) diluido, as como a otros cidos orgnicos; tambin es resistente a las bases, incluso en caliente. Sin embargo se puede disolver en cidos en caliente. Asimismo, se disuelve bien en cido fluorhdrico (HF), o con fluoruros en cidos. A temperaturas elevadas puede reaccionar fcilmente con el nitrgeno, el oxgeno, el hidrgeno, el boro y otros no metales. Aplicaciones

Aproximadamente el 95% del titanio se consume como dixido de titanio (TiO2), un pigmento blanco permanente que se emplea en pinturas, papel y plsticos. Estas pinturas se utilizan en reflectores debido a que reflejan muy bien la radiacin infrarroja. Debido a su fuerza, baja densidad y el que puede soportar temperaturas relativamente altas, las aleaciones de titanio se emplean en aviones y misiles. Tambin se encuentra en distintos productos de consumo como: palos de golf, bicicletas, etctera. El titanio se alea generalmente con aluminio, hierro, manganeso, molibdeno y otros metales. Debido a su gran resistencia a la corrosin se puede aplicar en casos en los que va a estar en contacto con el agua del mar, por ejemplo, en aparejos o hlices. Tambin se puede emplear en plantas desalinizadoras. Se emplea para obtener piedras preciosas artificiales. El tetracloruro de titanio (TiCl4) se usa para irisar el vidrio y debido a que en contacto con el aire forma mucho humo, se emplea para formar artificialmente pantallas de humo. Se considera que es fisiolgicamente inerte, por lo que el metal se emplea en implantes de titanio, consistentes en tornillos de titanio puro que han sido tratados superficialmente para mejorar su oseointegracin; por ejemplo, se utiliza en la ciruga maxilofacial debido a estas buenas propiedades. Tambin por ser inerte y adems poder colorearlo se emplea como material de "piercings". Tambin se han empleado lminas delgadas de titanio para recubrir algunos edificios, como por ejemplo el Museo Guggenheim de Bilbao. Algunos compuestos de titanio pueden tener aplicaciones en tratamientos contra el cncer. Por ejemplo, el cloruro de titanoceno en el caso de tumores gastrointestinales y de mama. Propiedades atmicas Peso atmico Radio medio Radio atmico calculado Radio covalente Radio de Van der Waals Configuracin electrnica Estado de oxidacin (xido) Estructura cristalina 47,867 uma 140 pm 176 pm 136 pm Sin informacin [Ar]3d4s 4 (anftero) Hexagonal

Propiedades fsicas Estado de la materia Punto de fusin Punto de ebullicin Entalpa de fusin Entalpa de vaporizacin Presin de vapor Velocidad del sonido Informacin diversa Electronegatividad Calor especfico Conductividad elctrica Conductividad trmica 1,54 (Pauling) 520 J/(kgK) 2,34 x 106/m 21,9 W/(mK) Slido 1941 K 3560 K 15,45 kJ/mol 421 kJ/mol 0,49 Pa a 1933 K 4140 m/s a 293,15K

descomposicin en un tubo de hierro. El circonio puro no se prepar hasta 1914. Abundancia y obtencin El circonio no se encuentra en la naturaleza como metal libre, pero s formando parte de numerosos minerales. La principal fuente de circonio se obtiene del mineral circn (silicato de circonio, ZrSiO4), que se encuentra en depsitos en Australia, Brasil, India, Rusia y Estados Unidos. El circn se obtiene como subproducto de la minera y procesado de minerales de metales pesados de titanio, la ilmenita (FeTiO3) y el rutilo (TiO2), y tambin de estao. El circonio y el hafnio se encuentran en el circn en una relacin de 50 a 1 y es muy difcil separarlos. Tambin se encuentra en otros minerales, como la badeleyita (ZrO2). El metal se obtiene principalmente mediante una cloracin reductiva a travs del denominado proceso de Kroll: primero se prepara el cloruro, para despus reducirlo con magnesio. En procesos semi-industriales se puede realizar la electrlisis de sales fundidas, obtenindose el circonio en polvo que puede utilizarse posteriormente en pulvimetalurgia. Para la obtencin del metal con mayor pureza se sigue el proceso Van Arkel basado en la disociacin del yoduro de circonio, obtenindose una esponja de circonio metal denominada crystalbar. Tanto en este caso, como en el anterior, la esponja obtenida se funde para obtener el lingote. Tambin es abundante en las estrellas de tipo S y se ha detectado en el Sol y en meteoritos. Adems, se ha encontrado una alta cantidad en xido de circonio (en comparacin con la presente en la corteza terrestre) en muestras lunares. Istopos En la naturaleza se encuentran cuatro istopos estables y un radioistopo de muy larga vida (Zr96). El radioistopo que le sigue en estabilidad es el Zr-93 que tiene un tiempo de vida medio de 1,53 millones de aos. Se han caracterizado otros dieciocho radioistopos. La mayora tienen tiempos de vida media de menos de un da, excepto el Zr-95 (64,02 das), Zr-88 (63,4 das) y Zr-89 (78,41 horas). El principal modo de decaimiento es la captura electrnica antes del Zr-92, mientras que despus es la desintegracin beta. Caractersticas Es un metal blanco grisceo, brillante y muy resistente a la corrosin. Es ms ligero que el acero con una dureza similar a la del cobre. Cuando est finamente dividido puede arder espontneamente en contacto con el aire (reacciona antes con el nitrgeno que con el oxgeno), especialmente a altas temperaturas. Es un metal resistente frente a cidos, pero se puede disolver con cido fluorhdrico (HF), seguramente formando

Circonio (Zirconio, Zr)

Apariencia

Historia El circonio (del rabe zargun, que significa color dorado) fue descubierto en 1789 por Martin Klaproth a partir del circn. En 1824 Jons Jakov Berzelius lo aisl en estado impuro; hasta 1914 no se prepar el metal puro. En algunas escrituras bblicas se menciona el mineral circn, que contiene circonio, o alguna de sus variaciones (jargn, jacinto, etc.) No se saba que el mineral contena un nuevo elemento hasta que Klaproth analiz un jargn procedente de Ceiln, en el ocano ndico, denominando al nuevo elemento como circonia. Berzelius lo aisl impuro calentando una mezcla de potasio y fluoruro de potasio y circonio en un proceso de

complejos con los fluoruros. Sus estados de oxidacin ms comunes son +2, +3 y +4. Aplicaciones Principalmente (en torno a un 90% del consumido) se utiliza como recubrimiento en reactores nucleares, debido a que su seccin de captura de neutrones es muy baja. La seccin de captura del hafnio es alta, por lo que es necesario separarlos para esta aplicacin (para otras, no es necesario), generalmente mediante un proceso de extraccin con dos disolventes no miscibles, o bien empleando resinas de intercambio inico. Se utiliza como aditivo en aceros obtenindose materiales muy resistentes. Tambin se emplean aleaciones con nquel en la industria qumica por su resistencia frente a sustancias corrosivas. El xido de circonio impuro se emplea para fabricar crisoles de laboratorio (que soportan cambios bruscos de temperatura), recubrimiento de hornos y como material refractario en industrias cermicas y de vidrio. El metal es bien tolerado por los tejidos humanos, por lo que puede emplearse en articulaciones artificiales. Tambin se emplea en intercambiadores de calor, tubos de vaco y filamentos de bombillas. Algunas de sus sales se emplean para la fabricacin de antitranspirantes. Con fines militares se emplea como agente incendiario. Aleado con niobio presenta superconductividad a bajas temperaturas, por lo que se puede emplear para hacer imanes superconductores. Por otra parte, la aleacin con zinc es magntica por debajo de los 35 K. El xido de circonio se usa en joyera; es una gema artificial denominada circonita que imita al diamante. Propiedades atmicas Peso atmico Radio medio Radio atmico calculado Radio covalente Radio de Van der Waals Configuracin electrnica Estados de oxidacin (xido) Estructura cristalina Propiedades fsicas Estado de la materia Punto de fusin Punto de ebullicin Entalpa de vaporizacin Entalpa de fusin Presin de vapor Slido 2128 K 4682 K 58,2 kJ/mol 16,9 kJ/mol 0,00168 Pa a 2125 K 91,224 uma 155 pm 206 pm 148 pm Sin datos [Kr]4d5s 4 (anftero) Hexagonal

Velocidad del sonido Electronegatividad Informacin diversa Electronegatividad Calor especfico Conductividad elctrica Conductividad trmica

3800 m/s a 293,15 K 1,33 (Pauling) 1,54 (Pauling) 520 J/(kgK) 2,34 x 106/m 21,9 W/(mK)

Conclusiones Usualmente se obtienen por el mismo proceso (Kroll). Los dos poseen una misma estructura cristalina (HCP). Son materiales ligeros. Presentan alta resistencia a la corrosin. Ambos se pueden disolver con cido fluorhdrico (HF). Bibliografa http://www.estudiantes.info/tecnologia/metales/tita nio.htm http://www.pure-titanium.com/zinova/ http://es.wikipedia.org/wiki/Titanio http://www.lenntech.com/espanol/tablapeiodica/Ti.htm http://www.lenntech.com/espanol/tablapeiodica/Zr.htm http://es.wikipedia.org/wiki/Circonio Circonio http://www.minerva.unito.it/Chimica&Industria/Sis temaPeriodico/Immagini/Zirconio/Zirkonium.gif http://www.assimonline.org/cgibin/Fileup/ImgSettimana/titanio.jpg