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REACCIONES REDOX
EQUILIBRIOS DE OXIDACIN REDUCCCIN
1. Oxidacin y reduccin
Reacciones REDOX son importantes en Purificacin de metales ( Al,
Na, Li Produccin de gases (e.g. Cl2, O2, H2) Electroplateado de metales
Produccin de energa elctrica (bateras, pilas), metabolismo de los alimentos, respiracin celular.
Proteccin de metales frente a la corrosin Sensores ( pHmetro, alcolhmetro)
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2MgO (s)
2MgO (s)
Teora actual de las reacciones redox Reacciones redox, reacciones en las que tiene lugar una transferencia de electrones.
Se oxida
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Una sustancia se oxida cuando pierde electrones, que cede a otra sustancia que es la que se reduce,. Cuando un compuesto se oxida, siempre hay otro que se reduce. Se reduce eSe oxida
Ca2+ + 2Cl-
Agente oxidante Oxidante , agente oxidante: sustancia que capta electrones de otra sustancia y la oxida. El oxidante se reduce
Reductor, agente reductor : sustancia que pierde electrones y los cede a otra sustancia a la que reduce.
El reductor se oxida
e-
e-
Ca2+
+ 2Clreductor 2
oxidante2 oxidante 1 +
En una reaccin redox existen dos pares conjugados de oxidacin reduccin, o pares redox. Ca/ Ca2+ Cl2 / Cl Si un reductor tiene gran tendencia a ceder electrones es fuerte, su oxidante conjugado tendr muy poca tendencia a ganarlos, ser un oxidante dbil. * Lo mismo ocurre con un oxidante fuerte tiene un reductor conjugado dbil*
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-2 x-2=0
+2 -2
+2
-1
CuO
-2 Cr2O72x
CuO
+6 -2
MgCl2
Compuestos covalentes
REGLAS
Cr2O722x-14=-2
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MnO4-
homonucleares es cero.N2 ; S8 ; Na ; Cr 3. El H, combinado con otros elementos, siempre tiene +1, excepto en los compuestos hidruros metlicos, donde es -1. 4. El n.o. del O, combinado con otros elementos, es siempre -2, excepto en los perxidos en los que es -1,H2O2, en los superxidos que es -1/2 y en el OF2 que es +2, ya que el F es nico elemento ms electronegativo que el O 5. El nmero de oxidacin de los alcalinos es +1 6. El n.o. de alcalinoterreos es +2..
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Cl -1
Cu+2 +2
9. Los n.o.de los metales son siempre positivos y coinciden con sus valencias. 10. Los dems ndices de oxidacin se escogen de manera que la carga (ficticia) total de la molcula sea nula, o si se trata de un ion coincida con su carga. 11. Los ndices de oxidacin no tienen porqu ser nmeros enteros, como ya hemos visto, pueden ser fraccionarios o incluso cero.*
Analizamos los ejemplos anteriores desde el punto de vista de los nmeros de oxidacin
+2
-1
Ca2+
+ 2Cl-
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En toda ecuacin qumica ajustada debe cumplirse como base fundamental la Ley de Conservacin de la Masa; pero, adems, en las reacciones redox han de cumplirse las siguientes condiciones; a) La suma algebraica de las cargas elctricas en los dos miembros de la ecuacin ha de ser la misma. Conservacin de la Carga b) El nmero de electrones cedidos por el reductor ha de ser igual al nmero de electrones captados por el agente oxidante.
1. Asignar los n.o. para identificar la especie que se oxida y la que se reduce. N.o.: 0 +1+5 2 +2 +5 -2 +2 2 +1 -2
Reductor : Cu
Oxidante:
HNO3
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2. Escribir la ecuacin en forma inica. Esto afecta a hidrxidos, sales y cidos , el resto se sustancias se mantienen en forma molecular.
S. Oxidacin S. reduccin
Cu Cu2+ NO3- NO
S. Oxidacin
Cu Cu2+
S. reduccin
NO3- NO
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S. Oxidacin S. reduccin
8. Multiplicar ambas reacciones por el n preciso para que el n de electrones cedido en la oxidacin coincida con el n de electrones ganados en la reduccin.
S. Oxidacin S. reduccin
9. Sumar ambas semirreacciones, eliminando los electrones y las especies comunes en ambos miembros.
S. Oxidacin S. reduccin
Ajuste http://www.educaplus.org/play86-Reacciones-redox.html
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10. Se escribe la reaccin de forma molecular para ello aadimos los iones que no aparecen en la ecuacin inica y ajustamos las especies que no intervienen en la reaccin por tanteo, los iones sobrantes se tienen en cuenta al otro lado de la reaccin
Cu(s) + HNO3 Cu(NO3 )2 + NO + H2O E. molecular sin ajustar 3Cu + 2 NO3- + 8 H+ 2 NO + 4 H2O + 3 Cu2+ E. inica ajustada 6 H+
3Cu + 2HNO3 + 6HNO3 2 NO + 4 H2O + 3 Cu(NO3 )2 3Cu(s) + 8HNO3 3Cu(NO3 )2 + 2NO + 4H2O
Iones aadidos en reactivos Iones aadidos en productos
2 H+
6 NO3-
6 NO3-
29. Una muestra que contiene sulfuro de calcio, CaS, se trata con cido ntrico hasta reaccin completa, segn: CaS + HNO3 --< NO + SO2 + Ca(NO3)2 + H2O a) Ajuste por el mtodo del ion-electrn esta reaccin en sus formas inica y molecular. b) Sabiendo que al tratar 35 g de la muestra con exceso de cido se obtienen 20,3 L de NO, medidos a 30 C y 780 mm de Hg, calcule la riqueza en CaS de la muestra.
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32. Una reaccin frecuente en la valoracin de exceso de dicromato potsico presente en una DS es la siguiente: K2Cr2O7 + H2SO4 + FeSO4 K2SO4 + Fe2(SO4)3 + Cr2(SO4)3 + H2O a) Ajustar la ecuacin anterior aplicando el mtodo del ion-electrn,sealando cules son las semirreacciones de oxidacin y de reduccin. b) Un volumen de 10 mL de esa DS de dicromato reacciona con 20 mL de una DS de sulfato de hierro (II) que contiene 5 g de sal por litro de DS. Calcular la concentracin molar de una disolucin de dicromato potsico.
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33. Si 18 mL de una DS 0,15 molar de K2Cr2O7 reaccionan exactamente con un volumen V de DS 0,9 molar de FeSO4, de acuerdo con la reaccin: K2Cr2O7 + FeSO4 + H2SO4 Cr2(SO4)3 + Fe2(SO4)3 + K2SO4 a) Ajuste la reaccin molecular aplicando el mtodo del ion-electrn. b) Determine el valor del volumen V. c) Masa de Fe contenida en ese volumen.
5 . Pilas voltaicas
Si se introduce una barra de Zn en una disolucin de CuSO4 se producir espontneamente la siguiente reaccin: Cu2+ (aq) + Zn (s) Cu (s) + Zn2+ (aq)
Zn se oxida (pierde electrones) Cu2+ se reduce (los gana) El proceso inverso no es espontneo Cu (s) + Zn2+ (aq) Cu2+ (aq) + Zn (s) Hay una transferencia de electrones entre el Zn y el In Cu2+
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5 . Pilas voltaicas
Cuando en un proceso redox espontneo forzamos a los electrones a pasar por un circuito elctrico externo, la mayor parte de la energa qumica de la reaccin podra realizar un trabajo elctrico.
Para que esto suceda hay que evitar que se produzca el paso de electrones directo entre el reductor y el oxidante por ello los procesos de oxidacin y de reduccin han de separarse fsicamente de forma que tengan lugar en compartimentos diferentes. El dispositivo que permite obtener energa elctrica a partir de energa qumica es la Pila electroqumica o celda galvnica
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Electrodo de Zn
Puente salino
http://www.mhhe.com/physsci/chemistry/essentialc hemistry/flash/galvan5.swf
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Zn / ZnNO3 (1M)
//
CuNO3 (1M)
/ Cu
nodo / electrolito andico puente salino electrolito catdico / ctodo Compartimento andico Semicelda de oxidacin compartimento catdico Semicelda de reduccin
Puente salino
http://www.antoniobatista.es/Documentos/2%2 0BCH/REDOX/PS(8).swf
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a) Un conductor slido (hilo) para que los electrones puedan ir de un electrodo al otro, del negativo al positivo.
b) Un puente salino o un tabique poroso que permiten el paso de iones tanto los positivos como los negativos de una disolucin a otra. c) Un voltmetro que mida la fem. de la pila, es decir la ddp entre los electrodos, responsable del flujo de electrones entre los electrodos. La fem. depende de la naturaleza de los electrodos, de la concentracin de las disoluciones electrolticas y de la T.
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Pilas galvnicas
Funcionamiento de la pila Semirreacciones Funcin puente salino Sentido flujo electrones Notacin de la pila
NODO: OXIDACIN Cu Cu2+ + 2e-
NO3 -
K+
Ctodo: Reduccin
Ag+ + 1e- Ag
El potencial normal o estndar de una pila (o de cualquier proceso redox), o, es la diferencia de potencial entre los dos electrodos sumergidos en disoluciones 1 M de sus respectivos iones, medida a 25C y 1 atm de presin
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= 0,0 V
El potencial estndar de electrodo mide la tendencia de un electrodo determinado a generar un proceso de reduccin
1. Se monta una pila con el electrodo cuyo potencial queremos determinar y el EEH 2. Se mide el potencial de la pila:
Epila = 0,34V
3. Identificamos el nodo y el ctodo. 4. Aplicamos: o pila = o ctodo- o nodo
Epila = ECu2+/Cu - EH+/H2
0.340 V = ECu2+/Cu - 0 V
ECu2+/Cu = +0.340 V
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EZn2+/Zn = ?
Reduccin
Oxidante
Reductor
Zn2++ 2 e-
Zn(s)
EZn2+/Zn = -0,76V
Si la semirreaccin se invierte cambia el signo de E. Si se multiplica , no afecta a E
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Una especie oxidar a cualquier otra cuyo potencial de reduccin sea menor y por tanto se encuentre situado por debajo en la tabla de potenciales
Oxidantes fuertes: F2 O3 H2O2, MnO4Oxidantes dbiles: Li+ K+ Ca2+
Cu2+ tiene mayor poder oxidante que Zn2+ por tanto Cu2+ oxidar al Zn
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El movimiento de electrones a travs del hilo conductor del nodo al ctodo se origina debido a una diferencia de potencial, V, entre los electrodos. Los electrones se mueven de forma espontnea hacia los potenciales mayores, del nodo al ctodo.
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Actividad
R. Redox espontnea si Epila >0 R. Redox no espontnea si Epila <0, Espontnea en sentido inverso
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Se consultan los potenciales de ambos electrodos y el de mayor potencial actuar como ctodo, a partir de aqu se disea la pila y se calcula su potencial.
Una pila consta de un electrodo de Cd en una DS 1 M de Cd(NO3)2 y un electrodo de Cr en una DS 1 M de Cr(NO3 ) 3. Describe esta pila: notacin, semirreacciones, potencial..
Cd2+ (aq) + 2eCr3+ (aq) + 3eAnodo (oxidacion):
Cd (s) E0 = -0.40 V
Cr (s) E0 = -0.74 V Cr (s) 2e- + Cd2+ 3Cd (s) + 2Cr3+ Cr3+ + 3eCd (s)
Catodo (reduccion):
2Cr (s) + 3Cd2+ E0 E0
pila
= Ecatodo - Eanodo Cr / Cr 3+ // Cd +2 / Cd
pila
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2) Calcular el potencial de la hipottica pila. Si Eo >0 la reaccin ser espontnea, si Eo <0 ser espontnea la reaccin inversa
Eo pila = Ecatodo Enodo = +136 V 054 V = +072 V
R. ESPONTNEA
Problema resuelto 11(292) Problema propuesto 37, 39(310)
Qu metales reaccionan con los cidos ? M + H+ M+n + H2 R. Redox espontnea si Epila >0
Segn sea el potencial de reduccin del metal menor o mayor que 0 reaccionar o no reaccionar con los cidos para [H+] = 1 M. Si el potencial de reduccin del metal es mayor que 0 no reaccionar con los cidos para [H+] = 1 M si es 48 menor que 0 reaccionar.
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6. Electrolisis
Proceso mediante el cual se lleva a cabo una reaccin qumica redox no espontnea, o<0, mediante la aplicacin de un trabajo elctrico que proporciona una pila o generador. La Cuba o celda electroltica que consta de:
UN RECIPIENTE en el cual se introduce el electrolito, una disolucin de una sal o una sal fundida DOS ELECTRODOS
nodo: electrodo donde ocurre la oxidacin, es el polo positivo Ctodo: electrodo donde ocurre la reduccin, es el polo negativo.
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6. Electrolisis
Los electrodos pueden ser: De material inerte y actan solo como soporte, no intervienen el proceso ( grafito, platino..) De material no inerte y sufrir la oxidacin o reduccin. FUENTE DE CORRIENTE CONTINUA Unida por hilo conductor al ctodo y nodo Proporciona el trabajo elctrico necesario para que la reaccin redox, no espontnea, tenga lugar. Debe tener voltaje suficiente para que tenga lugar el proceso.
Celda electroltica
Produce una reaccin qumica redox a partir de energa elctrica Un electrolito Reaccin redox no espontnea o <0 G>0 nodo: oxidacin, polo positivo
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Aplicaciones de la electrlisis.
Se utiliza industrialmente para obtener metales a partir de sales de dichos metales utilizando la electricidad como fuente de energa. Se llama galvanoplastia al proceso de recubrir un objeto metlico con una capa fina de otro metal: Ejemplo: Zn2+ + 2 e Zn (cincado)
(en este caso los electrones los suministra la corriente elctrica)
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Cl-
Na+ Cl-
Se necesita un potencial de 4,07 V para esta Ocurre lo mismo en la electrolisis de cualquier sal fundida
Na+
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1 ley de Faraday: La masa de sustancia que se deposita o se desprende en un electrodo de una celda electroltica es directamente proporcional a la cantidad de carga que ha circulado por la celda.
Q(carga)= I.t.
m (g)
Mmolar x Q z.F
F= 96500 C/mol e
m (g)
Mmolar x I .t z .x 96500
N de electrones que aparecen en la semirreaccin, para cada mol de sustancia depositada o liberada en el electrodo
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Para liberar 2 mol de H2 se necesitan 4 moles de e- , por tanto para 1 mol se necesitan 2 mol de e-, z=2
m H 2 (g)
m (g)
Mmolar x Q z.F
m Zn ( g )
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Una corriente de 4 amperios circula durante 1 hora y 10 minutos a travs de dos clulas electrolticas que contienen, respectivamente, sulfato de cobre (II) y cloruro de aluminio, a) Escriba las reacciones que se producen en el ctodo de ambas clulas electrolticas. b) Calcule los gramos de cobre y aluminio metlicos que se habrn depositado. Datos: Masas atmicas: Cu = 63,5 y Al = 27,0. Constante de Faraday : F = 96500 Ceq-1
a) Cu2+ + 2 e Cu
Al3+ + 3 e Al
b) MIt (63,5 g x4 A 4200 s m (Cu) = = = 5,53 g Cu z x 96500 C 2 mol e x 96500 C MIt 27,04 A 4200 s m (Al) = = = 1,57 g Al z x 96500 3 x 96500
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O2
(Al+3
3e------
Al (l)
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Ctodo:
nodo:
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