ALDEHDOS Y CETONAS

I. OBJETIVOS el aldehdo o cetona. - Obtener

Identificacin de los aldehdos y cetonas. Diferenciacin entre los aldehdos y cetonas.

II. FUNDAMENTO TERICO ALDEHIDOS

Constitucin; los aldehdos (alcoholes deshalogenados) son alcoholes primarios que perdieron 2 tomos de hidrgeno. Algunos de ellos se encuentran libres e la naturaleza, particularmente en las esencias vegetales. Resulta de la oxidacin parcial de los alcoholes primarios, oxidacin que quita al alcohol tomos de II para formar agua: CETONAS Las acetonas se derivan de los alcoholes secundarios por dehidrogenacin; por eso se llaman a menudo aldehdos secundarios. Propiedades fundamentales: Las cetonas desde la propanona hasta la decanota d C10 son lquidos voltiles y aromticos. A partir de C ebullicin al del alcohol correspondiente.
11

son slidos e inodoras. Las

primeras son solubles en agua: la densidad es inferior a la del agua y el punto de

Propiedades fsicas Los compuestos carbonlicos presentan puntos de ebullicin ms bajos que los alcoholes de su mismo peso molecular. No hay grandes diferencias entre los puntos de ebullicin de aldehdos y cetonas de igual peso molecular.

Los compuestos carbonlicos de cadena corta son solubles en agua y a medida que aumenta la longitud de la cadena disminuye la solubilidad Reaccione s La reacciones de los aldehdos y cetonas son esencialmente de tres tipos; adicin nucleoflica, oxidacin y reduccin. Adicin nucleoflica Debido a la resonancia del grupo carbonilo

La reaccin ms importante de aldehdos y cetonas es la reaccin de adicin nucleoflica cuyo mecanismo es el siguiente:

Siguen este esquema la reaccin con hidruros ( NaBH ,4 LiAlH )4donde Nu = -H y la reaccin con organometlicos (RMgLi, RLi) donde Nu-= R -. Adicin de amina primaria

Oxidacin

 Aldehdos Mtodos de Obtencin : a) Por Oxidacin de los Alcoholes Primarios Por efecto de un agente oxidante se oxidan fcilmente para producir un aldehdo (agente oxidante : mezcla sulfocromica ) . Reaccin: CH3 CH OH + [ O ] CH 2CHO + H O 2 2 Etanol etanal b) Por Destilacin Cataltica de los Alcoholes Primarios El proceso se lleva a cabo haciendo pasar los vapores del alcohol primario mezclando con una cantidad adecuada de aire a travs de un tubo , y utilizando como catalizador el espiral de cobre. Reaccin : 2 CH3OH + O 2 2 H CHO + 2 H2O Metanol Catalizador Metanol Propiedades Generales : Propiedades fsicas : 1) El primer termino es gaseoso (metanal) ; los restantes: hasta C lquidos y los ltimos trminos son slidos.
12 Cu

, son

2) Su temperatura de ebullicin son menores que los de los alcoholes respectivos por que los aldehdos no tienen " enlaces hidrogeno ". 3) Los aldehdos de baja masa molecular tienen olor intenso,; en cambio los superiores son fraganciosos , por ejemplo , el nonanal es un componente de la esencia del geranio. 4) Los aldehdos con 4 o menos tomos de carbono son solubles en agua y todos son menos densos. Los de mayor numero de tomos de carbono son insolubles. 5) El grupo carbonilo tiene gran polaridad. Propiedades Qumicas : 1) Oxidacin : Los aldehdos son fcilmente oxidables transformndose en cidos de igual numero de tomos de carbono . Esta capacidad reductora de los aldehdos se manifiesta al reaccionar con : a) El reactivo de tollens: AgNO3 + NH4OH NH NO 4 + AgOH

Se produce el espejo de plata H CHO + 2 AgOH H COOH + H O + 2Ag 2 Metanol b) El licor de fehling: Cu(OH)2 + NaOH + tartrato doble de Na y K Se produce un precipitado rojo ladrillo de Cu2O. H CHO + 2 Cu1+ H COOH + Cu O + 2 H O 2 2 A.Metanoico

c) El reactivo de Benedict: CuSO4 + Na2CO3 + citrato de sodio Se produce un precipitado de cobre. 2) Adicin de cido Cianhdrico : Permite la constitucin de las " cianhidrinas " , muy tiles en la sntesis de los cidos orgnicos . H CHO + HCN CH3 CH CN | OH Etiliden Cianhidrina 2 Hidroxi nitrilo 3) Reaccin de Coloracin : Al agregar aldehdo a una disolucin de fucsina ( color rojo ) previamente decolorada con SO 2 (reactivo de schiff ), esta recupera su color. 4) Polimerizacin : Mediante catalizadores , varias molculas de aldehdos se unen a travs del oxigeno del grupo carbonilo ,formando compuestos llamados paraldehidos.

CH3

ZnCl CH CHO

CHO O

CH3 CH CH

CH

O Paraldehido etilico

5) Adolizacion : Es una reaccin de condensacin que los ALDEHIDOS bajo la accin de hidrxidos . Se producen sustancias con funciones aldehdos y alcohol en su molcula ;se les denomina alcoholes. 2 CH3 CHO CH3 CHOH CH2 CHO Etanal 3 hidroxibutanal (aldol)

Propiedades Generales: Propiedades Fsicas : 1) Son lquidos hasta C10 , solubles en agua y otros disolventes , a partir de C11 en adelante, son slidos e insolubles en agua. 2) El punto de ebullicin es inferior al del alcohol correspondiente y superior al del aldehdo del mismo numero de tomos de carbono. 3) La densidad es inferior a la del agua. 4) El grupo carbonilo tiene alta polaridad. 5) Las cetonas y aldehdos superiores tienen olor agradable por lo que se emplea en perfumera. Propiedades Qumicas: 1) Con bisulfito de sodio dan compuestos cristalizables de adicin como los aldehdos . Reaccin:

CH3 CO CH

+ NaHSO3

C Na

Propanona

SO3 CH3 acetona bisulfito sodica , HNO 3 ); se rompe la

2) Por oxidacin ( oxidantes fuertes : KMnO cidos .

KMnO4

cadena hidrocarbonadas a la altura del grupo CO y se forma dos

CH3 CH CO CH 2CH 2

+ 3( O )

CH3 COOH +C H O 2 3 6 Etanoico propanoico

3) El hidrogeno naciente o el hidrogeno molecular en presencia de catalizadores , transforma las cetonas en alcoholes secundarios . Reaccin :
Ni

CH3 CO CH 3 + 2( H )

CH3 CHOH-CH

III. Materiales y reactivos Materiales Vaso de precipitado Pinzas de madera Mechero de bunsen Tubos de ensayo Gradilla Trpode de rejilla de asbesto Soporte universal

Reactivos Muestra problema Reactivo de fehling Reactivo de schiff Perganmanato de potasio HCl

IV. PARTE EXPERIMENTAL Prueba de Identificacin a. Reactivo de Tallens El reactivo de Tallens es a base de Ag(NH3) 2OH En dos tubos de ensayo agregar cierta cantidad de la muestra problema. Aadir reactivo de Tallens a cada uno y llevar a bao mara por 2-5mi, si se observa el espejo de plata en la pared interna del tubo, nos indicar la presencia de aldehdos.

Reaccin qumica CH2CHO+2Ag(NH 3) + OH---- CH3COONH 4+ + 3NH4OH CH 3COCH 3 + [Ag( NH3 ) 2 OH No Reacciona Acetona ] Resultados En el tubo de la cetona se observan precipitado negro en solucin oscura. En el tubo del formaldehdo se observa el espejo de plata. b. Reactivo de Fehling El reactivo de Fehling es a base del tartrato de Na y K . En dos tubos de ensayo agregar cierta cantidad de Fehling. Aadir muestra problema a cada tubo y llevar a bao mara. Tollens +Ag

Resultados Nos da un precipitado de color rojizo es prueba positiva para los aldehdos. Reaccin qumica: COONa Na+OOC-CH-OH HO- CH-COO+Na 2Na2 Cu Na+-OOC-CH--OH HO-CH-COO-+Na + CHO CHOH

I
CHOH

I
COONa +Cu+HCOONa+3NaOH CH 3 CO CH 3 + Re activo Fehling No Reacciona

c. Reactivo Shiff Reactivo de Shiff es la base de fucsina reducida. En cuatro tubos de ensayo agregar cierta cantidad de la muestra problema; aadir reactivo de Shiff a cada uno y dejar en reposo 2 a 5 minutos. RESULTADOS S nos da una coloracin grosella es prueba positiva para los aldehdos y cetonas. Reaccin qumica: ALDEHIDO

C6H 4-NH-SO 2 H C6H 3CHO + H2 N-C H -C OSO H === 6 4 2

C6H 4 -NH-SO 2 -CHOH

I I

I
H2N-C 6H 4 -C-OSO H 2

I
CH 6
5

I
C6H 4 -NH-SO 2 -CHOH

C6H 4-NH-SO 2 H

I
C 6H 5 C6H 4-NH-SO 4 -CHOH

I
==== HN-C6H 4=C

I
C6H 5

I
C6H 4-NH-SO 2 -CHOH

I
C6H5 Color violeta

BENZALDEHIDO C6H 4-NH-SO 2 H

I
2C6H 5CHO + H2N-C 6H 4 C OSO H 2

I
C6H 4-NH-SO 2 H

C6H 4-NH-SO 4 -CHOH

I
==== H2N-C 6H 4 OSO H C 2

I
C6H 5

I
C6H 4-NH-SO 2 -CHOH

I
C6H 5

CETONA C6H 4 -NH-SO 2 H

I
CH3CO-CH 3 + H2N-C 6H 4 C OSO H 2 No Reactivo

I
C6H 4-NH-SO 2

d. Prueba con KMNO4 (Oxidacin) En dos tubos de ensayo agregar la muestra problema Adicionar permanganato de potasio KmnO tubo. Reaccin qumica
4

y cido clorhidrato HCI cada

Cetona CH 3 CO CH 3 + KMnO4 + HCI No Re acciona Resultados En el uso del aldehdo se formara un cido carboxlico, y en el caso de ser una cetona, dar reaccin negativa. En el tubo con formaldehdo el Mn se reduce Mn+2 a Mn+2 por que el color violeta se decolora totalmente. En el caso de la acetona adopta un color marrn e. Reactivo de Legal En dos tubos de ensayo agregar 0.5 ml de la muestra problema. Aadir nitroprusiato de sodio Na2NOFe(CN) 5(0.3ml) a cada tubo. Aadir hidrxido de sodio (0.3 ml) hasta alcalinidad y agitar, se obtiene coloracin rojiza. Aadir de 3 a 4 gotas de cido actico y dejar en reposo. Resultados Puede tornarse azul si es aromtico o violeta si el compuesto es aliftico. En el tubo de la cetona a solucin se torno de color violeta. Reaccin qumica: - CH3-CO-CH 3 + NH4OH ==
CH3COCH 2NH

+H2O
2

- CH3COCH -NH +Na Fe(CN) NO = Na2(NH 4)2Fe(CN) 5 NO(CH 2 -COCH ) 2 4 2 5 3 f. Reactivo de Deniges

En un tubo de ensayo colocamos una cierta cantidad de nuestra problema; aadir reactivo de Dengues y colocarla en bao mara unos minutos.

Resultados Se observa un precipitado blanquecino o amarillento cuando se trata de una cetona. En el tubo del formaldehdo la solucin se entorna lechosa. Reaccin qumica CH3

I
CH3-C-CH 3+HgO+H 2 SO4 == CH3-C { O

Hg SO 4+} Hg + H2O

II
O

II
O

Complejo

CUESTIONARIO
1. Presente la reaccin de sntesis y su propiedad qumica indicada de los siguientes compuestas: Sntesis CH 3 CH 2 CH 2OH
K 2 Cr2 O7 + HCI

CH 3 CH 2 CHO ehidopropionald

R. de Tollens CH 3COCH 2CH 3 + Ag( NH3 ) + OH No reacciona 2

Sntesis: CH3-CH-CH 2-CH 3 (GgI ) +K 2 CH3 C CH CH +3 KI + Hg + HI 2

I
OH

II
O

2. Presente las reacciones de identificacin del sigui compuesto y especifique las observaciones de laboratorio. Benzaldihdo (Prueba de fehling y schiff)

Na+OOC CH OH C6H 5 CHO + Na 2 Na+OOC CH OH C

HO CH COO-+ Na

HO CH COO-+Na

COONa

I
CHOH

I
CHOH

I
COONa

CONCLUSIONES La cetona no reacciona con el reactivo de tolleno mientras que los aldehdos si: Solos los aldehdos reaccionan con el reactivo de fehling Las cetonas solo reaccionan con el reactivo legal. RECOMENDACIONES Lavar bien los tubos de ensayo y secarlos. Tener cuidado en el orden con los tubos de ensayo para no confundir el aldehdo con la cetona. En la reaccin del reactivo de tollens tener cuidado al observar el espejo de plata. BIBLIOGRAFA MORRISON Y BOYD Qumica Orgnica WINGRAVEAS. ROBERT. L . Qumica Orgnica

LIPIDOS
I. OBJETIVOS Probar la solubilidad del aceite en diferentes solventes, asimismo realizar la primera prueba de absorcin del aceite con el reactivo del lugol frente al cloroformo. Identificar los tipos de emulsin del aceite junto l hidrxido de sodio frente al agua. II. FUNDAMENTO TEORICO Los lpidos se encuentran en los animales y vegetales. Los componentes de las clulas que se caracteriza por ser insolubles en disolventes o orgnicos como en el benceno o poco polares como en el cloroformo o ter. Existen varias clases o subclases de lpidos, sus miembros presentan pocos rasgos comunes aparte de la solubilidad ya mencionada. El grupo ms importante lo conforman las grasas o aceites, pero tambin incluyen a otros como lpidos fosforados, llamados fosfolpidos, las ceras y otros esteroides. cidos grasos Los cidos grasos son molculas formadas por una larga cadena hidrocarbonada de tipo lineal, y con un nmero par de tomos de carbono. Tienen en un extremo de la cadena un grupo carboxilo (-COOH).

Se conocen unos 70 cidos grasos que se pueden clasificar en dos grupos : Los cidos grasos saturados slo tienen enlaces simples entre los tomos de carbono. Son ejemplos de este tipo de cidos el mirstico (14C);el palmtico (16C) y el esterico (18C) . Los cidos grasos insaturados tienen uno o varios enlaces dobles en su cadena y sus molculas presentan codos, con cambios de direccin en los lugares dnde aparece un doble enlace. Son ejemplos el olico (18C, un doble enlace) y el linoleco (18C y dos dobles enlaces).

Propiedades de los cidos grasos Solubilidad. Los cidos grasos poseen una zona hidrfila, el grupo carboxilo (-COOH) y una zona lipfila, la cadena hidrocarbonada que presenta grupos metileno (-CH2-) y grupos metilo (-CH3) terminales. Por eso las molculas de los cidos grasos son anfipticas, pues por una parte, la cadena aliftica es apolar y por tanto, soluble en disolventes orgnicos (lipfila), y por otra, el grupo carboxilo es polar y soluble en agua (hidrfilo). Desde el punto de vista qumico, los cidos grasos son capaces de formar enlaces ster con los grupos alcohol de otras molculas. Cuando estos enlaces se hidrolizan con un lcali, se rompen y se obtienen las sales de los cidos grasos correspondientes, denominados jabones, mediante un proceso denominado saponificacin.

Lpidos simples Son lpidos saponificables en cuya composicin qumica slo intervienen carbono, hidrgeno y oxgeno. Acilglicridos Son lpidos simples formados por la esterificacin de una,dos o tres molculas de cidos grasos con una molcula de glicerina. Tambin reciben el nombre de glicridos o grasas simples

Segn el nmero de cidos grasos, se distinguen tres tipos de estos lpidos: Los monoglicridos, que contienen una molcula de cido graso Los diglicridos, con dos molculas de cidos grasos Los triglicridos, con tres molculas de cidos grasos. Los acilglicridos frente a bases dan lugar a reacciones de saponificacin en la que se producen molculas de jabn.

Ceras Las ceras son steres de cidos grasos de cadena larga, con alcoholes tambin de cadena larga. En general son slidas y totalmente insolubles en agua. Todas las funciones que realizan estn relacionadas con su impermeabilidad al agua y con su consistencia firme. As las plumas, el pelo , la piel,las hojas, frutos, estn cubiertas de una capa crea protectora. Una de las ceras ms conocidas es la que segregan las abejas para confeccionar su panal. Lpidos complejos Son lpidos saponificables en cuya estructura molecular adems de carbono, hidrgeno y oxgeno, hay tambin nitrgeno, fsforo, azufre o un glcido. Son las principales molculas constitutivas de la doble capa lipdica de la membrana, por lo que tambin se llaman lpidos de membrana. Son tammbin molculas anfipticas. Fosfolpidos Se caracterizan pr presentar un cido ortofosfrico en su zona polar. Son las molculas ms abundantes de la membrana citoplasmtica. Algunos ejemplos de fosfolpidos

Glucolpidos Son lpidos complejos que se caracterizan por poseer un glcido. Se encuentran formando parte de las bicapas lipdicas de las membranas de todas las clulas, especialmente de las neuronas. Se sitan en la cara externa de la membrana celular, en donde realizan una funcin de relacin celular, siendo receptores de molculas externas que darn lugar a respuestas celulares. Terpenos(ci)todo entre tu y yo Son molculas lineales o cclicas que cumplen funciones muy variadas, entre los que se pueden citar:

Esencias vegetales como el mentol, el geraniol, limoneno, alcanfor, eucaliptol, vainillina. Vitaminas, como la vit.A, vit. E, vit.K. Pigmentos vegetales, como la carotina y la xantofila. Esteroides Los esteroides son lpidos que derivan del esterano. Comprenden dos grandes grupos de sustancias: 1. Esteroles: Como el colesterol y las vitaminas D. 2. Hormonas esteroideas: Como las hormonas suprarrenales y las hormonas sexuales. COLESTEROL

El colesterol forma parte estructural de las membranas a las que confiere estabilidad. Es la molcula base que sirve para la sntesis de casi todos los esteroides

HORMONAS SEXUALES Entre las hormonas sexuales se encuentran la progesterona que prepara los rganos sexuales femeninos para la gestacin y la testosterona responsable de los caracteres sexuales masculinos.

Prostaglandinas Las prostaglandinas son lpidos cuya molcula bsica est constituda por 20 tomos de carbono que forman un anillo ciclopentano y dos cadenas alifticas.

Las funciones son diversas. Entre ellas destaca la produccin de sustancias que regulan la coagulacin de la sangre y cierre de las heridas; la aparicin de la fiebre como defensa de las infecciones; la reduccin de la secrecin de jugos gstricos. Funcionan como hormonas locales. Funciones de los lpidos Los lpidos desempean cuatro tipos de funciones: 1. Funcin de reserva. Son la principal reserva energtica del organismo.Un gramo de grasa produce 9'4 kilocaloras en las reacciones metablicas de oxidacin, mientras que protenas y glcidos slo producen 4'1 kilocalora/gr. 2. Funcin estructural. Forman las bicapas lipdicas de las membranas. Recubren rganos y le dan consistencia, o protegen mecnicamente como el tejido adiposo de pies y manos. Reaccin de saponificacin Saponificacin. Es una reaccin tpica de los cidos grasos, en la cual reaccionan con lcalis y dan lugar a una sal de cido graso, que se denomina jabn. Las molculas de jabn presentan simultneamente una zona lipfila o hifrfoba, que rehuye el contacto con el agua, y una zona hidrfila o polar, que se orienta hacia ella, lo que se denomina comportamiento anfiptico.

Reaccin de esterificacin Esterificacin. Un cido graso se une a un alcohol mediante un enlace covalente, formando un ster y liberndose una molcula de agua.

III. MATERIALES Y REACTIVOS Materiales Tubos de ensayo Probeta y pipeta Vaso de precipitacin Equipo para bao mara Mechero de Bunsen Reactivos Cloroformo Hidrxido de Sodio Lugol Aceite IV.- PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL: 1.- Pruebas Fsicas a) Pruebas de Solubilidad :

En tres tubos de ensayo se coloco la muestra problema ( aceite ) luego agregamos a cada tubo partes iguales de cada muestra de :

Tubos de ensayo Observaciones Combinaciones

Tubo n 1 soluble Tubo n 2 soluble Tubo n 3 Soluble aceite mas agua aceite mas cloroformo aceite mas ter

b) Prueba de emulsin: En tres tubos de ensayo se coloco la muestra problema ( aceite), luego agregar en cada tubo : Tubos de Observaciones Combinaciones ensayo Tubo n 1 Insoluble aceite mas agua Tubo n aceite y hidrxido de sodio se mezclan al agitar ,luego 2

2.-Pruebas Qumicas A.-Preparamos nuestro reactivo en blanco con el CHCl F y2 lugol (IV) se debe obtener un color violceo y tambin un color amarillento.

Combinacin Mezcla Observacin Aceite + Lugol Solucin de color4ml c/u blanco 1ml c/u Lugol + Cloroformo Color violeta 3. SAPONIFICACIN: Pesar 2 gramos de aceite o grasa y colocarlo un vaso de precipitado adicionar 2,5 ml. De solucin al 25% NaOH 8 ml de alcohol. Luego calentar por un tiempo

promedio de 50 min. Agitar constantemente e ir agregando alcohol a meddida que este se volatilice. A parte de calentar agua (200 ml) y agrgale al vaso precipitado. Posteriormente separar el jabn de la glicerina para lo cual agregamos sal comn, dejndolo en reposo. El jabn s observar e la parte superior, y en la parte inferior la glicerina con agua como producto secundario, finalmente se filtra separando el jabn de la glicerina.

Resultados

Se obtiene una solucin de color lechosa.

4. Reaccin de identificacin del jabn Prueba con el CaCI2 En un tubo de ensayo agregar una pequea porcin del jabn obtenido, luego agregar agua y agitar. Se observara la formacin de espuma, luego agregar CaCI2(0.5 ml), se observar la disminucin de la espuma Resultados
CaCI2 (1ml)

Jabn + agua

5. Reconocimiento de la glicerina En un tubo de ensayo colocamos CuSO (0.5ml) + NaOH (0.5) luego la glicerina, 4 calentar a bao mara 5 min., observar e interpretar. Resultados

La solucion es de color turkesa con precipitado azul. V.- CONCLUSIONES A-Pruebas qumicas Prueba del Yodo. Se observo una coloracin amarilla en la parte superior de la mezcla y en la parte inferior un color rosado, despus de 15m la muestra cambio a color blanco. El aceite es un compuesto insaturado. RECOMENDACIONES: Lavar bien los tubos y secarlos bien. Tener cuidado al armar el equipo para baos mara. Observar bien la solubilidad del aceite en cada muestra VI.-BIBLIOGRAFIA Biblioteca de Ingeniera Qumica PERRY, Robert H. CHILTON Cecilia H.

Qumica Experimental Qumica Orgnica Qumica , la ciencia central

CARRASCO VENEGAS L.G.WADE BROS- LEMAY-Burste

CUESTIONARIO
1. Indique las estructuras de : Grasa animal y aceite de oliva: CH2 CO CH CO CH2 CO Estuctura del aceite de Oliva O II CH2OC (CH 2) 7 CH(CH ) CH 7 CH 2 O II CH2OC (CH 2) 7 CH(CH ) CH 7 CH 2 O II CH2OC (CH 2) 7 CH(CH ) CH 7 CH 2 16 carbonos 14 carbonos 18 carbonos

trioleato de glicerol

2. Presente la reaccin de saponificacin entre triglicrido trioleico y NH4OH y calor.

CH2 O CO

I
CH-O-CO CH3+ H2O CH-

I
OH+3CH3(CH 2) 6 COONH 4

I
CH2-O-CO