Captulo 7

Entropa.

Clausius comprendi en 1865 que l haba descubierto una nueva propiedad termodinmica y decidi nombrarla entropa, la cual est designada por S y definida como:

La entropa es una propiedad extensiva de un sistema y a veces llamada entropa total, mientras que la entropa por unidad de masa s es una propiedad intensiva y tiene la unidad kJ/kg*K. Generalmente, el trmino entropa es usado para referirse a ambas: la total y a la de por unidad de masa, ya que el contexto normalmente esclarece cul se trata. El cambio de entropa de un sistema durante un proceso puede determinarse integrando la ecuacin entre los estado inicial final.

Observe que la entropa es una propiedad y, al igual que las otras propiedades, tiene valores fijos en estados fijos. Por consiguiente, el cambio de entropa entre 2 estados especificados es el mismo sin importar qu trayectoria, reversible o irreversible, se sigue durante un proceso. Tambin es importante observar que la integral da el valor del cambio de entropa slo si la integracin se efecta a lo largo de una trayectoria internamente reversible entre los 2 estados. Por lo tanto, incluso para los procesos irreversibles, el cambio de entropa debe determinarse cumpliendo esta integracin a lo largo de alguna trayectoria internamente reversible conveniente e imaginaria entre los estados especificados. La entropa generada durante un proceso se llama generacin de entropa y se denota por Sgen. Como la diferencia entre el cambio de entropa es igual a la generacin de entropa se tiene que:

Su valor depende del proceso as que no es una propiedad del sistema. Para un sistema aislado, la transferencia de calor es cero y la ecuacin se reduce a: Esta ecuacin expresa que la entropa de un sistema aislado durante un proceso siempre se incrementa o, en el caso lmite de un proceso reversible, permanece constante. En otros trminos, nunca disminuye. Esto es conocido como el principio de incremento de entropa. La entropa es una propiedad extensiva, por lo tanto la entropa total de un sistema es igual a la suma de las entropas de las partes del sistema. Como ningn proceso real es verdaderamente reversible, es posible concluir que alguna entropa se genera durante un proceso y por consiguiente la entropa del universo, la cual puede considerarse como un sistema aislado, est incrementndose continuamente. El principio de incremento de entropa no implica que la de un sistema no pueda disminuir. El cambio de entropa de un sistema puede ser negativo durante un proceso pero la generacin de entropa no. El principio de incremento de entropa puede resumirse como sigue:

A la luz de las anteriores exposiciones, se obtienen las siguientes conclusiones: 1. Los procesos slo pueden ocurrir en una cierta direccin, no en cualquiera. Un proceso debe proceder en la direccin que obedece al principio de incremento de entropa. Un proceso que viola este principio es imposible. Este principio obliga a menuda a las reacciones qumicas a detenerse antes de completarse. 2. La entropa es una propiedad que no se conserva, por lo tanto no existe algo como el principio de la conservacin de la entropa. sta se conserva slo durante el proceso reversible idealizado y se incrementa durante todos los procesos reales. 3. El desempeo de los sistemas de ingeniera es degradado por la presencia de irreversibilidades; y la generacin de entropa es una medida de las magnitudes de irreversibilidades presentes durante ese proceso. A mayor magnitud de irreversibilidades, mayor generacin de entropa. Por consiguiente, la generacin de entropa puede usar se como una media

cuantitativa de irreversibilidades asociadas al proceso, y para establecer el criterio a emplearse en el diseo de dispositivos. El valor de la entropa en un estado especificado se determina del mismo modo que se hace para cualquier otra propiedad. En las regiones del lquido comprimido y de vapor sobrecalentado, los valores pueden obtenerse directamente de las tablas al conocer el estado especificado, mientras que para la regin del vapor hmedo, se determina a partir de:

Donde x es la calidad, y los valores de sf y sfg se listan en las tablas de saturacin. En ausencia de datos para lquidos comprimidos, la entropa de stos se aproxima con la entropa de lquido saturado a la temperatura dada. Al estudiar aspectos de la segunda ley para procesos, la entropa normalmente se usa como una coordenada en diagramas T-s y h-s. Las caractersticas generales del diagrama T-s se muestran a continuacin: En este diagrama, las lneas de volumen constante se precipitan ms que las de presin constante, las cuales a su vez son paralelas a las de temperatura constante en la regin de vapor hmedo. Asimismo, las lneas de presin constante casi coinciden con la lnea de lquido saturado en la regin de lquido comprimido.

De la exposicin anterior queda claro que la entropa es una propiedad til y una valiosa herramienta en anlisis de la segunda ley en los dispositivos de ingeniera, pero es o no significa que sabemos y entendemos bien la entropa. La entropa puede verse como una medida de desorden molecular, o aleatoriedad molecular. Desde un punto de vista microscpico un sistema aislado que parece estar en equilibrio puede exhibir un nivel alto de actividad debido al movimiento incesante de las molculas. A cada estado de equilibrio macroscpico corresponde un gran nmero de posibles estados microscpicos o configuraciones

moleculares; entonces la entropa de un sistema se relaciona con el nmero total de esos estados posibles de ese sistema y es llamada probabilidad termodinmica termodinmica p, que se expresa por la relacin de Boltzmann como: Donde k= 1.3806x10-23kJ/K es la constante de Boltzmann. As la entropa es una medida de desorden molecular, y el desorden molecular de un sistema aislado aumenta siempre que experimenta un proceso. La entropa de una sustancia pura cristalina a una temperatura absoluta de cero es cero a partir de que no hay incertidumbre sobre el estado de las molculas con respecto a ese momento. Esta declaracin es conocida como la tercera ley de la termodinmica. La entropa determinada como relativa con respecto a este punto se llama entropa absoluta y es sumamente til en el anlisis termodinmico de las reacciones qumicas.

El concepto de entropa tambin puede aplicarse en otras reas, y puede verse como una medida de desorden o desorganizacin en un sistema. En la vida diaria, el concepto de entropa no tiene el uso tan extendido que tiene el de energa, aunque la entropa es aplicable a varios aspectos cotidianos. A continuacin se muestra un ejemplo del mbito ordinario se muestran a continuacin. Las personas eficientes llevan vidas de baja entropa, tienen un lugar para todo y emplean la menor energa para localizar algo. Por otro lado, las personas ineficientes llevan vidas de alta entropa: les toma varios minutos encontrar algo que necesitan y es probable que creen un desorden ms grande mientras buscan, puesto que probablemente dirigirn su bsqueda de una manera desorganizada. Las personas que llevan estilos de vida de alta entropa siempre estn apuradas y nunca parece n ponerse al da.

Universidad Autnoma de Nuevo Len Facultad de Ingeniera Mecnica y Elctrica

Termodinmica Bsica Entropa Instructor: M.C. Toms N. Martnez Garca

Joel Benjamn Ballesteros Martnez Matricula: 1442799 Hora: M6

Monterrey, NL a 6 de diciembre de 2011