TITULO Mtodos pticos FUNDAMENTO En la actualidad las tcnicas analticas se pueden dividir en dos grupos principales: Mtodos qumicos

s clsicos: anlisis por va hmeda Mtodos fsicos de anlisis qumico: anlisis instrumental En los primeros, mediante la reaccin qumica que se verifica, se deducen los datos cuantitativos, bien sea por pesada de un precipitado calcinado (gravimetra) o por medida de volumen gastado de una solucin de concentracin perfectamente conocida que contiene el reactivo (volumetra). Estos mtodos exigen operadores cualificados. La lentitud de los mismos, por otra parte, es tal que raramente se conocen los resultados con tiempo suficiente para intervenir en el proceso de produccin. El alcance y la precisin de los anlisis clsicos pueden ampliarse con procedimientos elctricos. Por ejemplo en el electroanlisis gravimtrico donde el elemento a determinar se deposita por electrolisis sobre un electrodo. O en las volumetras, donde los puntos finales de las valoraciones se determinan bien controlando el Ph mediante un Phmetro o bien midiendo el potencial de oxidacin mediante un potencimetro. En los mtodos fisicoqumicos, se obtiene la cantidad de constituyente de una muestra por medida de alguna propiedad cuya magnitud sea funcin de la masa. En general, estos mtodos se fundamentan en la reaccin entre alguna forma de energa (electroqumica, fotoelctrica, etc.) y la masa. Los mtodos instrumentales son muy variados, pudindose indicar que casi todas las manifestaciones de energa tienen su correspondiente mtodo analtico. La medida de la propiedad fsica se puede realizar mediante tcnicas instrumentales que se pueden resumir en los tres grupos siguientes: Mtodos electroqumicos. Mtodos pticos. Otros mtodos fisicoqumicos. Como mtodos pticos se incluyen aquellos que se basan en fenmenos tales como emisin, difraccin, dispersin, fluorescencia, etc. de la radiacin electromagntica. La radiacin electromagntica es un tipo de energa que se transmite por el espacio a enormes velocidades. Adopta muchas formas, siendo las mas fcilmente reconocibles la luz y el calor radiante. Manifestaciones menos evidentes son Rayos X, la luz ultravioleta, microondas y radiaciones de radio. Para caracterizar a muchas de las propiedades de la radiacin electromagntica es conveniente adscribir una naturaleza ondulatoria a su propagacin y describir estas ondas con parmetros como velocidad, frecuencia longitud de onda y amplitud. La radiacin electromagntica no requiere medio de apoyo para su transmisin y pasa fcilmente por el vaci. Como onda electromagntica tiene una componente elctrica y una magntica que oscilan en planos 1

perpendiculares entre s y perpendiculares a la direccin de propagacin de la radiacin. Longitud de onda () Es la distancia lineal entre mximos o mnimos sucesivos de una onda. Cuando la luz es de una sola longitud de onda se llama monocromtica y si se compone de varias longitudes de onda distintas se le denomina policromatica. Se mide en metros Frecuencia () Es el numero de longitudes de onda (oscilaciones del campo) por segundo. La frecuencia es determinada por la fuente y permanece invariable. En contraste la velocidad de propagacin de una onda es la velocidad con que se desplaza la onda por un medio y depende de este y de la longitud de onda. En el vaco la velocidad de propagacin de la radiacin depende de la frecuencia y alcanza su mximo; c= 3%108 m/s. La relacin entre velocidad c, frecuencia v, y longitud de onda se relacionan por: =c: : Longitud de onda(m) : Frecuencia en ciclos/s o s1= Hertzios(Hz) c: Velocidad de la luz en el vaco 3%108 m/s. En cualquier otro medio, medio la velocidad de propagacin es menor por ello: =c:%n : Longitud de onda(m) : Frecuencia en ciclos/s o s1= Hertzios(Hz) c: Velocidad de la luz en el vaco 3%108 m/s n: ndice de refraccin del material Periodo (T) Es el tiempo necesario para el paso de mximos sucesivos ante un punto fijo. El tiempo requerido para el paso de una . =1/T : Frecuencia en s1 T: Periodo en s Nmero de onda (v) Se define como el nmero de unidades de longitud de onda en un cm.

v= 1/=/c : Longitud de onda(m) : Frecuencia en ciclos/s o s1= Hertzios(Hz) c: Velocidad de la luz en el vaco 3%108 m/s v: n de onda en cm1 Potencia La potencia de un haz de radiacin es la energa del haz que llega a un rea dada por segundo. El punto de vista actual de los fsicos, frente a experimentos aparentemente contradictorios, es aceptar el hecho de que la luz parece tener una doble naturaleza. Los fenmenos de propagacin de la luz encuentran su mejor explicacin dentro de la teora ondulatoria electromagntica mientras que la accin mutua entre la luz y la materia, en los procesos de absorcin y emisin, es un fenmeno corpuscular. A partir de la explicacin del fenmeno fotoelctrico por Einstein se considera a la radiacin electromagntica constituida por fotones que tienen energas definidas y se desplazan en el espacio a la velocidad de la luz. La energa de un fotn viene determinada por: E= h% con =c/ E= h%c/ E: energa del fotn en ergios : frecuencia en s1 h: constante de Plank= 662% 1027 ergios% s= 662% 10 34 J%s; tambin se emplea como unidad de energa el electrnvoltio. 1ev= 16%1012 ergios= 16%1019 Julios ESPECTRO ELECTROMAGNTICO El espectro electromagntico comprende una inmensa gama de longitudes de onda o energas, aunque en qumica tienen un especial inters la zona comprendida entre los rayos gamma, de alta energa hasta las ondas de radio, de muy baja energa. Estas son tambin radiaciones electromagnticas y solo difieren de la luz visible en la frecuencia y por consiguiente en la energa. Una lnea espectral es producida y radiada cuando un electrn se mueve de una rbita o nivel energtico, alrededor del ncleo del tomo hasta otra ms cercana a ese ncleo. El cambio de una ms prxima a otra ms alejada, provocado por una adicin de energa, da como resultado la adicin de sta, y con ello una lnea de absorcin (ausencia de lnea) . Puesto que cada elemento tiene tomos diferentes de los de cualquier otro elemento, en virtud de su diferente nmero de partculas nucleares, cada lnea espectral es nica para cada elemento determinado ABSORCIN DE RADIACIN Los tomos o molculas excitados son de vida relativamente corta y tienden a volver a sus estados 3

fundamentales al cabo de aproximadamente 108 seg., para que se produzca absorcin de radiacin la energa del fotn excitante debe igualar a la diferencia de energa entre el estado sin excitar y uno de los estados excitados de la especie absorbente. ABSORCIN MOLECULAR La absorcin por molculas poliatmicas, es un proceso ms complejo, ya que aqu la energa total de una molcula viene dada por: E. total = E. electrnica + E. vibratoria + E. rotatoria; donde: E. electrnica = salto de un electrn a un nivel de mayor energa E. vibratoria = se refiere a la energa de la molcula en su conjunto debido a las vibraciones interatmicas E. rotatoria = designa la energa asociada con la rotacin de la molcula alrededor de su centro de gravedad APARATOS EMPLEADOS Espectroscopio, espectrgrafo, espectrmetro, espectrofotmetro. En los espectroscopios y espectrgrafos se observa de una sola vez el espectro completo de la radiacin. Un espectroscopio elemental consta de un colimador, que consiste en una rendija y una lente, para definir un haz delgado de radiacin paralela; se hace pasar esta y se divide segn las diversas longitudes de onda, mediante un prisma o una rejilla de difraccin. El espectro se examina con un pequeo anteojo enfocado a la distancia de la rendija. Si no hubiera prisma y el anteojo estuviera enfocado directamente a la rendija, podra verse una imagen ntida de esta ltima. Cuando se coloca el prisma, el rayo se desva segn ngulos que dependen de las longitudes de onda, por lo que ya no se ve una imagen nica de la rendija, sino una imagen por cada color. La nitidez depende de la anchura de la rendija, que normalmente se puede variar. Para una fuente de luz que disponga de todos los colores, por ejemplo la luz elctrica ordinaria, el resultado es un espectro completo. A menudo, el prisma o la rejilla estn situadas en el centro de una pequea plataforma circular graduada, alrededor de la cual pueden moverse concentricamente anteojo y colimador. Si la dispersin del espectro es grande, ser necesario ir girando el anteojo, para examinar las diferentes zonas. Si sustituimos el ojo humano por una placa de pelcula o fotogrfica, se obtiene un registro permanente del espectro y lo que se conoce como espectrgrafo. Este registro permanente puede medirse en un densmetro para obtener un grfico del espectro, en cuyo caso las lneas, vienen representadas por picos (lneas de emisin) o valles (lneas de absorcin) en el grfico. Los espectros pueden ser de emisin o de absorcin. Los espectros de emisin, como ya se ha dicho constan de una serie de colores brillantes aislados, en tanto que los de absorcin se ven sobre un espectro completo de colores como si faltara alguno. Para muchos usos no es necesario vaporizar la muestra a fin de observar sus lneas de emisin. En lugar de ello se estudian las bandas de absorcin molecular por medio de un espectrofotmetro. Este proporciona un grfico de absorciones frente a longitudes de onda referente a una muestra normalmente lquida o gaseosa. Los primeros instrumentos empleaban una serie de filtros pticos coloreados para aislar la parte seleccionada del espectro, la radiacin atravesaba la muestra en forma lquida en una cubeta transparente, midindose la absorcin de radiacin (absorbancia) y comparndola con patrones conocidos, estos aparatos se llaman absorcimetro o colormetro. 4

Los actuales espectrofotmetros utilizan un prisma o una rejilla de difraccin, para aislar un pequeo haz de radiacin y mediante una segunda rejilla, seleccionar nicamente las longitudes de onda requeridas. Los espectrofotmetros que utilizan a menudo en anlisis qumicos y de gases, los que utilizan radiacin ultravioleta y visible, se utilizan para determinar la concentracin de muestras, y de absorcin atmica que utilizan o disponen de una llama en la que se pulveriza la muestra. La absorcin que tiene lugar proporciona una medida precisa de concentraciones muy bajas de elementos, incluso menos de una parte por milln (ppm). PARTES FUNDAMENTALES DE UN ESPECTROFOTMETRO Aunque los aparatos comerciales pueden ser muy complejos, todos los espectrofotmetros son variantes del diagrama de la figura, conteniendo los componentes siguientes: Una fuente estable de energa radiante que puede variar de intensidad. Un artificio que permite el empleo de una regin restringida de longitudes de onda. Recipientes para contener la muestra. Un detector de radiacin o transductor, que convierte la energa radiante en seal medible (generalmente elctrica). Un amplificador y un sistema de lectura. FUENTE DE RADIACIN La radiacin debe cumplir ciertos requisitos como: Generar un haz con suficiente potencia La fuente debe proporcionar un espectro que contenga todas las longitudes de onda en la regin que va a ser usada La fuente debe ser estable Visible La fuente ms comn es la lmpara de filamento de tungsteno, siendo til para la regin de las longitudes de onda comprendida entre 320 y 2.500nm. Para que la radiacin sea estable, se requiere un estrecho control del voltaje, emplendose transformadores de voltaje constante o reguladores de voltaje electrnicos. Tambin se puede emplear una batera de 6v. Ultravioleta Se produce un espectro continuo en la regin ultravioleta (180 a 375nm) por la excitacin de hidrgeno a baja presin con una descarga elctrica. Tambin se emplea el deuterio, con la ventaja de producir las mismas radiaciones pero de intensidades ms altas. Las lmparas estn constituidas por un par de electrodos colocados dentro de un tubo de vidrio con una ventana de cuarzo, y lleno de hidrgeno o deuterio a baja presin. Infrarroja Cuando se calientan slidos hasta la incandescencia, se emite radiacin continua que es ms caracterstica de la temperatura de la superficie emisora que del material de que est compuesta. Radiacin de esta clase llamada radiacin de cuerpo negro es producida por las innumerables oscilaciones atmicas y moleculares excitadas en el slido. La fuente ideal de energa IR se aproxima a la que emite un cuerpo negro. Se utilizan el filamento de Nernst y la lmpara de Globar. MONOCROMADORES

Un monocromador es un aparato que descompone la radiacin en sus longitudes de onda componentes y permite el aislamiento de cualquier porcin deseada del resto. En general un monocromador contiene un sistema de ranuras y lentes y un elemento dispersante que puede ser un prisma o una rejilla de difraccin. RECIPIENTES PARA CONTENER LA MUESTRA Las clulas que contienen las muestras deben ser de material que deje, pasar la radiacin en la regin espectral que interese. Para la regin visible, se emplea el vidrio comn o bien el cuarzo. Si se trata de celdas para soluciones suelen tener una longitud que va de 1 a 10cm., mientras que para gases vara entre 001 y 10cm. Las celdas para la ultravioleta son materiales de cuarzo o slice fundido. En la regin del infrarrojo no valen los materiales anteriores por lo que es ms complicado y adems las celdas varan si la muestra es slida, lquida o gaseosa. Muestra slida, se muele finamente y se mezcla con unas 100 veces su peso de bromuro potsico anhdrido, igualmente finamente dividido. Se forma un comprimido aplicando presin. Los lquidos se colocan entre dos placas de NaCl, KBr o CaF2, en forma de compuesto puro o como solucin en diluyentes orgnicos exentos de agua, puesto que disolvera el cristal de la sal. El espesor de la celda suele ser de 0005 a 1mm. Si la muestra es gaseosa, se emplean tubos cilndricos de vidrio con ventanas de NaCl, KBr oCaF2. El tubo se llena de gas a baja presin. La calidad de los datos de absorbancia depende crticamente de la forma en que se usan y mantienen las clulas. Huellas dactilares, grasas u otros depsitos sobre la pared de la clula alteran el resultado. As es importante la limpieza y despus de su uso, no debe tocarse la superficie de la ventana durante la manipulacin de las clulas. DETECCIN DE LA RADIACIN Los primeros instrumentos para medir la absorcin de radiacin requeran mtodos visuales o fotogrficos. Estos mtodos han sido casi completamente suplantados por aparatos fotoelctricos que convierten la energa radiante en una seal elctrica. Los aparatos ms importantes para la deteccin de radiacin son: clulas fotoelctricas de vaco o fototubo, clulas fotovoltaicas, tubos fotomultiplicadores, clula fotoconductora. Clula fotoelctrica (tubo de rayos catdicos) Est constituido por un ctodo semicilndrico y un nodo de alambre, todo ello encerrado en una ampolla de vidrio o cuarzo en la que se ha hecho el vaco. Cuando aumenta el potencial aplicado a travs de los dos electrodos del tubo, aumenta rpidamente la fraccin de los electrones emitidos que llegan al nodo. Cuando se alcanza el potencial de saturacin todos los electrones se renen en el nodo: en la saturacin la corriente se hace independiente del potencial y directamente proporcional a la potencia radiante, es decir de electrones emitidos de una superficie fotoemisora es directamente proporcional a la potencia radiante del haz que incide en la superficie. Las clulas fotoelctricas son sensibles en todo el intervalo de longitud de onda visible. Tubo fotomultiplicador Utilizado cuando la potencia radiante es baja. Similar a la clula fotoelctrica el tubo contiene tambin electrodos llamados dinodos. Cada dinodo es de potencial superior al anterior, los electrones del dinodo uno son acelerados hacia el dinodo dos que es que es el doble que el anterior y as sucesivamente. Cuando este proceso se ha repetido 9 veces se han formado 106107 e por cada fotn inicial. Con lo cual hemos logrado ampliar la intensidad de corriente. La corriente potenciada y recogida en el nodo se hace pasar despus por la 6

resistencia y puede ser amplificada y medida. Celda fotovoltaica La celda fotovoltaica consta de un electrodo plano de hierro o cobre sobre el cual se deposita una capa de material semiconductor, como selenio. La superficie externa se recubre con oro o plata y todo el conjunto se protege con una envoltura que sea transparente. La ventaja de esta celda es que no requiere una fuente externa de energa elctrica, usndose por tanto en instrumentos porttiles y sencillos para la radiacin visible. AMPLIFICACIN Y LECTURA Una vez que la seal elctrica sale del detector, es recogida por el amplificador que la convierte en otra mucho mayor que la de entrada. Los sistemas de lectura empleados pueden ser: galvanmetro, lectura digital, registro grfico, mquina impresora o computador. Las unidades en que se expresa la lectura de un anlisis espectrofotomtrico suelen ser de tres tipos: transmitancia, absorbancia y concentracin. La lectura directa es siempre la transmitancia, ya que refleja la seal recibida por el detector y es lo que deja pasar la muestra. La absorbancia es A = log 1/T por tanto por medio de un convertidor puede tenerse una lectura en absorbancia, a su vez esta est relacionada con la concentracin de este modo con un ajuste y calibracin mediante patrones se puede obtener la concentracin. LEY DE BEER Lambert Si intercalamos una disolucin coloreada en el camino de un rayo de luz monocromtica, se produce en la intensidad de ste un cambio al atravesarla. La palabra transmisin sirve para denominar la relacin existente entre la intensidad de la luz transmitida y la luz incidente. T = It / Ii = Transmisin; Transmitancia: % de la transmisin. Al logaritmo de la relacin entre la intensidad de la radiacin incidente y la transmitida, se le denomina absorbancia. La absorbancia esta relacionada con concentracin de la sustancia a analizar, segn la ley de Beer Lambert. A= %l%c A: absorbancia de la solucin : ndice de absorcin del medio. Vara con la longitud de onda de la radiacin incidente, puede ser molar o en %, segn que la concentracin de la disolucin la demos en estos trminos l: espesor de la cubeta en cm c: concentracin molar de la sustancia a analizar CURVAS ESPECTRALES Se pueden considerar dos tipos de curvas para cada sustancia a analizar: Curva Longitud de onda absorbancia Sirve para seleccionar la banda de mxima absorbancia o mnima transmisin de luz a travs de solucin coloreada. Los datos espectrales se representan grficamente, tomando en el eje de abscisas la longitud de 7

onda mientras que en eje de ordenadas se expresa usualmente en unidades de absorbancia. Curva concentracin absorbancia A partir de la longitud de onda que produce mxima absorbancia se puede trazar la curva a distintas concentraciones de la sustancia objeto del anlisis; comprobando que, en tales condiciones, se obtiene una grfica lineal cumpliendo la ley de Beer Lambert mientras que para longitudes de onda que no dan la mxima absorbancia la curva de concentraciones se desva de este comportamiento. CURVA DE CALIBRADO Aunque de forma genrica se le llama curva de calibrado, realmente el algoritmo que se emplea es el de grficas de funcin lineal. En toda funcin lineal: y = bx + a b: pendiente de la recta a: ordenada en el origen y: variable dependiente (absorbancia) x: variable independiente (concentracin) La variable aleatorio siempre corresponde a un valor medido del experimento, mientras que las variables no aleatorias corresponden a los valores de las condiciones prefijadas para realizar el experimento. El coeficiente de correlacin nos da una idea de la simetra de las distancias si es uno, r2 ser uno. De una manera indirecta ayuda a ajustar la recta porque el coeficiente de correlacin indica si la distancia de los puntos a la recta son simtricos. Se pueden determinar los valores de los coeficientes a y b buscando la mejor aproximacin posible entre la recta y los puntos experimentales por minimizacin de la suma de los cuadrados de los residuos; mtodo de los mnimos cuadrados; que es el que empleamos cuando usamos la calculadora. La diferencia entre los valores observados y los valores estimados para cada experimento se denominan residuos (errores no correlacionados). PRCTICA N 1 DETERMINACIN DE LA LONGITUD DE ONDA DE MXIMA ABSORBANCIA PARA EL MnO4 Objetivos Aprender el manejo del espectofotmetro (Lambda 2) Confirmar la ley de Lambert Beer Determinar la longitud de onda de mxima absorbancia del MnO4 Fundamento En esta prctica se va a verificar la ley de Lambert Beer que dice que la absorbancia de una disolucin es proporcional a su concentracin. A= %l%c

Para ello, se trabajar con una disolucin de permanganato potsico a la que se ir variando su concentracin. El aparato que se utilizara para realizar la practica ser el espectrofotmetro Lambda 2. Espectrofotmetro: Lambda 2 (Perkin Elmer). Introduccin: El espectrofotmetro Lambda 2 es un aparato elctrico y parcialmente informatizado. Posee grandes ventajas sobre el espectrofotmetro convencional, algunas de las cuales son: Doble haz de luz Comprende una amplia gama de longitudes de onda de 1901100 nm. Velocidad de lectura de 75nm/min. a 2880nm/min. Porta cubetas doble, con capacidad para dos cubetas Posibilidad de imprimir los resultados as como grficas de calibrado y barrido Posee cinco mtodos de trabajo memorizados Posibilidad de almacenar los propios mtodos de trabajo Realiza la correccin de fondo, que simultneamente el anlisis compara la muestra a realizar con el blanco, restando la absorbancia de este ltimo a la muestra Rango de error entre medidas muy bajo

Mtodos de trabajo: El Lambda 2, posee en su memoria interna cinco mtodos de trabajo, que son: Mtodo Waveprogram: mide la absorbancia de una muestra hasta en veinte longitudes de onda diferentes y a la vez Mtodo Scan/man: mide el espectro de la sustancia problema entre dos longitudes de ondas dadas (barridos) Mtodo Time Drive: calcula la absorbancia de una muestra en funcin del tiempo. Por ejemplo, para medir el espectro de una muestra mientras sta decanta 9

 Mtodo de Concentracin 1: obtiene las concentraciones de las muestras a partir de sus absorbancias y en varias unidades Mtodos de Concentracin 2: calcula las concentraciones de las muestras por medio de la segunda deriva Generacin de un mtodo de trabajo: En la memoria del aparato existen noventa y nueve espacios para guardar mtodos de trabajo, los cinco primeros estn ocupados por los mtodos propios del aparato, en los espacios siguientes introduciremos nuestros propios mtodos, siempre basndonos en los cinco ya citados. Generar un mtodo: Encendido del aparato. Aparecer en la pantalla: LAMBDA 2 VERSION 1.5 BUSY Cuando el aparato se caliente y est preparado aparecer en la pantalla el siguiente mensaje: 500.0 nm 0.000 ABS IMPUT > < Introducir en el espacio deseado el nuevo mtodo. Para ello, escribir el nmero y pulsar la tecla METHOD. En la pantalla aparecern varias opciones y nosotros elegiremos la de NEW METHOD. Aparecern en la pantalla el mtodo que hemos generado y solo tendremos que cambiar los parmetros segn nuestras necesidades. Para avanzar de pgina se pulsa PARAMETER. Para introducir un nuevo parmetro, escribirlo y pulsar ENTER para fijarlo en la memoria. Los signos < > en la pantalla indica que se debe presionar las teclas de desplazamiento para seleccionar un valor interno. Para volver una pgina atrs en los parmetros se pulsa PARAMETER. Para comenzar un anlisis se pulsa START. 10) Para volver a la pgina inicial se pulsa STOP Materiales Espectrofotmetro Lambda2 Cubetas de vidrio Reactivos cido sulfrico del 96% Permanganato potsico Q.P Metanol

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Procedimientos Se prepara el material Se preparan 50cc. de disolucin de KMnO4 0003M en H2SO4 Se enciende el Lambda 2 Se coloca en mtodo Scan/Man Se coloca al opcin con la que vamos a trabajar (%T) La longitud de onda mxima del barrido (700nm) La longitud de onda mnima del barrido (400nm) La velocidad de realizacin del barrido (120nm/min) La atenuacin (2nm) La lmpara que va a ser empleada (Visible) Eliminar el ruido de fondo (Yes) N de muestras N de la primera muestra Seleccin de cuantas veces se quiere analizar (1) Tiempo entre cada ciclo Si queremos grfica (Yes) Ordenada mxima en la grfica %T: 100 y 3 en Absorbancia Ordenada mnima en la grfica las dos 0 Escala de la grfica en nm/cm (20) Emparrillado de grfica (Yes) Superponer espectros (No) Overlay (No) Imprimir los resultados (Yes) Umbral (01) Imprimir el mtodo y sus parmetros (Yes) N de operador N de muestra Se meten las 2 cubetas con c. Sulfrico 15N bien limpias, se puede usar metanol para mejorar su limpieza y por el lado correcto, que el haz de en la parte transparente. Es importante que las cubetas estn en buenas condiciones Se enciende la impresora Se pulsa START Se deja la cubeta del fondo con el blanco y se saca la otra Se vierte la disolucin madre de KMnO4 0003M en H2SO4 en la cubeta, homogeneizando bien y sin burbujas Se quita el parmetro de correccin de fondo y se calcula la %T pulsando START Se repite en Absorbancia A partir de la madre se realizan disoluciones hija de 50cc. De concentraciones 1/5, 1/10 y 1/20 Se repite el proceso anterior con las disoluciones hija Se construyen las grficas de Absorbancia Longitud de onda y Transmitancia Longitud de onda averiguando la mejor Se realiza la curva de calibrado comprobando la ley de Beer Lambert Se coloca el Lambda 2 en el mtodo Conc 1 Se coloca al opcin con la que vamos a trabajar (Abs) Selecciona las longitudes de onda en las que vamos a medir su abs. para calcular la concentracin N de estndar Unidades de concentracin (mmol) Concentraciones de los patrones Sirve para tener en cuenta o no los patrones Absorbancia de los patrones 11

 Grfica de calibrado (Yes) Ampliar la lectura del instrumento (Yes) Tiempo entre la lectura (1seg) Lmpara (Vis) Provoca un autocero (No) N de muestras N muestra N anlisis Tiempo entre anlisis (1seg) Imprimir resultados (Yes) Imprimir datos estndar (Yes) Imprime los parmetros (Yes) N operador N muestra Se introduce en la cubeta la disolucin problema y se pulsa START Se anotan los resultados Se calcula el error conociendo el valor de concentracin real Se limpia y se recoge el material Clculos y Resultados Los resultados impresos por el espectrofotmetro de esta prctica se pueden observar en el informe de mi compaero de trabajo Guillermo Rodrguez. % Error en la medicin de concentracin de sustancia problema: Concentracin real = 0236 MMOL Concentracin medida = 03 MMOL % Error = 213 r Equipo Beln 550.0nm Zirats Aintzane 550.0nm Nerea Ainara 530.0nm Aitziber Lorena 520.0nm Araceli Amaiur 550.0nm Jone Guillermo 525.3nm 2067x 0.0105 0.9998 0.9999 2181x 0.005 0.9996 0.9999 2.64104M 3104M 2.54104M 2.36104M 3.78% 21.3% 12 L. de onda y = a + bx 2011x 0.00185 1971.9x 0.0245 2219x 0.003 0.9995 0.9998 2104M 1.85104M 7.15% r2 0.999 0.999 0.9997 4.28104M 0.9994 0.9997 2.4104M 2.36104M 1.16% 4.33104M +1.17% Real 2.4104M Analizada 2.4104M 0% Concentracin Concentracin Error

Diego M Carmen 525.3nm Sergio Joana 525.2nm Ftima

2355.7x 0.0635 2328x 0.0565

0.9998 0.9998 2.4104M 0.9998 0.9998 1.8104M 25%

2449x 0.0545 0.9996

3104M

2.25104M

25%

Al observar la tabla se puede apreciar que los mayores errores son los de los ltimos tres equipos, que son los que trabajaron con las disoluciones realizadas un da antes de su anlisis y en el espectrofotmetro Lambda 2. Tras esta prctica se realizo un anlisis de control al espectrofotmetro Lambda 2 para comprobar su funcionamiento. Observaciones Las disoluciones de Permanganato han de guardarse en botella color topacio La eleccin de las cubetas es un factor muy importante para la correcta medicin, han de estar lo mejor posible No es necesario llenar las cubetas, sino asegurarse que la zona con disolucin este a la altura de el haz de luz; al llenarlas existe riesgo de derrames involuntarios Una vez terminada la prctica ha de recogerse perfectamente el material para sus posteriores usos PRCTICA N 2 DETERMINACIN DE NITRITOS EN UNA MUESTRA AGUA Objetivos Aprender a manejar el espectrofotmetro (Spectronic 20) Determinar la concentracin de nitritos que contienen diversas muestras de agua. Fundamento El Spectronic 20 es un espectrofotmetro de haz sencillo, con un rango total de longitud de onda de 340 nm a 950 nm. El ancho de ranura espectral nominal es 20 nm constante en todo el rango. El rango bsico de longitud de onda de 340 a 600 nm, se extiende a 950 nm, aadiendo un filtro y cambiando el fototubo. La combinacin, permite operacin continua de 400 nm a 700 nm sin hacer cambio de fototubo. El accesorio juego de filtros ofrece la capacidad de extender el rango de longitud de onda. Segn el origen de las aguas, la cantidad de nitritos es bastante variable. El mtodo de reactivo Zambelli puede aplicarse para contenidos en iones NO2 superiores a 50g/l. Bajo la accin de fenmenos biolgicos, el equilibrio entre el amoniaco, los nitritos y los nitratos puede variar rpidamente. Los nitritos son compuestos no deseados en la composicin de las aguas potables de consumo pblico. Su presencia puede deberse a una oxidacin incompleta del amonaco o a la reduccin de nitratos existentes en el agua. La reduccin de nitratos a nitritos puede llevarse a efecto por la accin bacteriana. El agua que contenga nitritos puede considerarse sospechosa de una contaminacin reciente por materias fecales.

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Algunas aguas, debido a los terrenos por donde discurren o a las condiciones de almacenamiento pobre en oxgeno, pueden presentar cierto contenidos de nitritos. En lo que respecta a la vigilancia de las aguas de consumo pblico, la determinacin cualitativa o cuantitativa de nitritos nos permite detectar posibles variaciones de calidad, ya que la presencia de nitritos se considera un buen indicador de contaminacin. Los nitritos existentes en un agua pueden tener un efecto perjudicial sobre la salud de quien la consuma; sobre todo si se trata de nios, porque los nitritos son responsables de la formacin de metahemoglobina, reducindose el poder de absorcin de oxgeno por la sangre. La enfermedad producida por la ingestin de nitritos se denomina metahemoglobinemia. La reglamentacin espaola establece como valor orientador de calidad la ausencia de nitritos en un agua de consumo; y como nivel mximo tolerable hasta 0,1 mg/l expresado como NO2. Cantidades superiores a sta hacen suponer que el agua es rica en materia orgnica en va de oxidacin. Las aguas depuradas o tratadas que tienen cloro libre residual y tricloruro de nitrgeno no tienen nitritos al ser incompatibles con los anteriores. En aguas suficientemente oxigenadas se transforman en nitratos por medio de bacterias nitrificantes; en aguas eutrficas, carentes de oxgeno, el proceso es el de reduccin a amoniaco, a travs de bacterias desnitrificantes. NITRIFICACIN: (OXIDACIN) Amoniaco Nitrito Nitrato DESNITRIFICACIN: Nitrato Nitrito Amonio La cantidad de nitritos presentes en el agua variar dependiendo de la calidad de los vertidos y de la contaminacin en general. Es conveniente determinar los nitritos de una muestra lo ms rpidamente posible. Si esto no fuera posible se aadiran 40 mg/l de HgCl2 conservndose a 4C, hasta su anlisis. El mtodo del reactivo Zambelli se basa en que el cido sulfanlico en medio clorhdrico, en presencia de ion amonio y de fenol, forma con los iones NO2 un complejo coloreado amarillo cuya intensidad es proporcional a la concentracin en nitritos. Materiales Espectrofotmetro (Spectronic 20) Cubetas de vidrio Reactivos Nitrito sdico (NaNO2: 97% , P.m = 69, Para anlisis) cido clorhdrico (HCl: 35% , P.m = 3646 , d = 1185 gr/cc) Fenol (C6H5OH: P.m = 9411, Pursimo) 14

Muestras de diferentes aguas: 1: Agua tortugas profesora Beln 2: Agua tortugas Beln 3: Agua acuario Aitziber 4: Agua acuario Nerea 5: Agua Red Procedimientos Se prepara el material. Se prepara el reactivo Zambelli del siguiente modo: Se introduce en un matraz de 1 litro 260cc de HCl y 625cc de agua desionizada. Se disuelven 5gr. de c. sulfalnico y 75 gr. de fenol en el matraz, calentando ligeramente a bao mara hasta disolucin completa. Se aaden 135gr. de NH4Cl. Se agita hasta disolucin. Se deja enfriar y se enrasa con agua desionizada hasta 1 litro. Se prepara 1 litro de disolucin madre patrn de NO2 de concentracin 023 gr/l. (230ppm). Se preparan 100cc de la disolucin hija de NO2 23ppm a partir de la primera. Se enciende el espectrofotmetro. Se aade a 6 matraces aforados de 50cc las siguientes sustancias y cantidades en cc: N de Testigo I II III IV V matraces NO2 23 ppm 0 1 5 10 15 20 Agua 50 49 45 40 35 30 desionizada Se pasan las disoluciones a erlenmeyers correctamente rotulados. Se aaden 2cc de reactivo Zambelli a cada erlenmeyer. Se espera 10 minutos y se aaden 2cc de amoniaco a cada erlenmeyer. Se ajusta el espectrofotmetro siguiendo las instrucciones del manual, con = 435 nm., la absorbancia a cero con el matraz testigo. Se introducen los patrones de menor a mayor concentracin y se anota su absorbancia. Se calcula la recta de calibrado. Se aaden de igual modo 2cc de Zambelli y 2cc de amoniaco a 50 cc de muestra. Se introducen la muestras anotando su absorbancia, para calcular sus concentraciones. Se limpia y se recoge el material. Clculos y resultados Disolucin hija: 230ppm V = 23 100cc V = 23 100 /230 = 1cc a tomar Patrn I: 0046 ppm 0012 U.A Patrn II: 023 ppm 0119 U.A 15

Patrn III: 046 ppm 0249 U.A Patrn IV: 069 ppm 037 U.A Patrn V: 092 ppm 050 U.A Recta de calibrado: y = 05554x 00105; r = 09999; r2 = 09998 M1: Agua tortugas profesora Beln: 000 U.A 0019 ppm M2: Agua tortugas Beln: 0235 U.A 0442 ppm M3: Agua acuario Aitziber: 0099 U.A 0197 ppm M4 :Agua acuario Nerea: 000 U.A 0019 ppm M5: Agua Red: 000 U.A 0019 ppm Recta de calibrado r r2 0.9999 0.062 0.9999 0.9998 7.17103 0.9997 0.9999 0.021 0.9999 0.9999 0.012 0.9999 0.4210 0.1870 0.0150 0.010 0.455 0.2135 0.0280 0.020 0.5608 0.1884 0.0112 3.18103 0.4328 0.1938 0.0204 0 Muestra 1 (ppm) Muestra 2 (ppm) Muestra 3 (ppm) Muestra 4 Muestra 5 (ppm) (ppm)

Equipo Beln Nerea Aintzane Ainara Aitziber Araceli Lorena Jone Zirats Amaiur MCarmen Sergio Guillermo Diego Ftima Joana

0.5123x 0.0002

0.5021x 0.016 0.496x 0.0099

0.319x 0.00194

0.3195x 0.0071

0.9983 0.015 0.9966 0.4786 0.2000 0.0034 0.015

0.5554x 0.0105

0.9998 0.019 0.9998 0.4420 0.1970 0.0190 0.019

Muestra 1= los resultados que son menores de 005 ppm no son ni precisos ni fiables; por lo tanto dado que todos lo son, la media es: < 005 ppm

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 Muestra 2= todos los resultados se admiten a la hora de hacer la media; por tanto la media es: 0465 ppm % Error = 495% C.V = 1096% Muestra 3= todos los resultados se admiten a la hora de hacer la media; por tanto la media es: 0.197 ppm % Error = 019% C.V = 490% Muestra 4= los resultados que son menores de 005 ppm no son ni precisos ni fiables; por lo tanto dado que todos lo son, la media es: < 005 ppm Muestra 5= los resultados que son menores de 005 ppm no son ni precisos ni fiables; por lo tanto dado que todos lo son, la media es: < 005 ppm Cuestiones Cuanto tiempo puede pasar desde que la muestra llega al laboratorio hasta ser analizada? Dado que es un compuesto inestable se debe analizar inmediatamente despus que llega al laboratorio, mximo 24 horas, tambin se puede aadir HgCl2 y conservar en nevera a 4C, envasado en vidrio o en polietileno. Por que se realiza una disolucin hija? Porque al pasar directamente desde la madre, deberan de ser volmenes muy pequeas con micropipetas; dando facilidad al error. Qu tipo de enfermedades pueden provocar los nitritos? Los nitritos existentes en un agua pueden tener un efecto perjudicial sobre la salud de quien la consuma; sobre todo si se trata de nios, porque los nitritos son responsables de la formacin de metahemoglobina, reducindose el poder de absorcin de oxgeno por la sangre y produciendo colapso vascular. La enfermedad producida por la ingestin de nitritos se denomina metahemoglobinemia. Tambin, los nitritos se combinan con las aminas formando nitrosaminas con poder cancergeno . Observaciones Las muestras no han sido tratadas correctamente antes de su anlisis, por lo tanto los resultados no son muy fiables Los anlisis no fueron hechos en la misma fecha PRCTICA N 3 DETERMINACIN DE NITRATOS EN UNA MUESTRA DE AGUA Objetivo Determinar la concentracin de nitratos que contienen diversas muestras de agua Fundamento

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PYE UNICAM UVV 550 Es un aparato de un solo haz, que mide la transmitancia y absorbancia, y las concentraciones. Medida de la absorbancia: Colocar el MODE encendido a 10% de T. Si la mezcla en la regin ultravioleta est por debajo de 325 nm. con un modelo ultravioleta (450/550) colocar la lmpara de deuterio encendida sobre el panel posterior en ON. Dejar al menos 15 minutos para que se caliente. Si se utiliza el mando de longitud de onda colocar la longitud de onda requerida. Mirar el indicador codificado de color y entonces seleccionar el detector y emisor apropiado. Solamente en modelos ultravioleta. Abrir la tapa del compartimento para las muestras. La lectura debera ser aproximadamente cero, si se necesita, ajustar la correccin de fondo. Colocar la celda o tubo de ensayo la solucin referencia en el compartimiento de las muestras. Se cierra el compartimiento de la muestra. Establecer el mando de MODE colocado a 01 A. Utilizar el mando de cero para ajustar la lectura a cero. Sacar la celda o tubo de ensayo con el blanco. Colocar la celda o tubo de ensayo que contiene la muestra en la posicin de medida. Cerrar la tapa del compartimento de muestra. El valor de la absorbancia de la muestra aparecer en la pantalla. Medida de la concentracin: Colocar el MODE encendido a 10% de T. Si la mezcla en la regin ultravioleta est por debajo de 325 nm. con un modelo ultravioleta (450/550) colocar la lmpara de deuterio encendida sobre el panel posterior en ON. Dejar al menos 15 minutos para que se caliente. Si se utiliza el mando de longitud de onda colocar la longitud de onda requerida. Mirar el indicador codificado de color y entonces seleccionar el detector y emisor apropiado. Solamente en modelos ultravioleta. Abrir la tapa del compartimento para las muestras. La lectura debera ser aproximadamente cero, si se necesita, ajustar la correccin de fondo. Poner el mando de MODE encendido en la posicin de concentracin. Cerrar la tapa del compartimento de la muestra. Girar el mando de concentracin siguiendo la direccin de las agujas del reloj. Colocar la celda o tubo de ensayo con el blanco en el compartimiento. Cerrar la tapa del compartimento de la muestra. Usar el control ZERO para ajustar a cero. Quitar el blanco y meter la muestra en el tubo de ensayo o celda contenido en la solucin estndar de concentracin conocida. Cerrar la tapa. Utilizar el mando de CONCENTRACIN para ajustar la lectura al valor de la solucin estndar. Los explosivos derivados del nitrgeno En general, cuando el cido ntrico acta sobre algunas funciones orgnicas, principalmente hidrocarburos, aminas y alcoholes (polisacridos, inclusive) se forman nitroderivados o steres: RH > RNO2 RNH2 > RNHNO2 18

ROH > RONO2 el radical NO2 o el NO2O se pueden fijar en ms de una posicin de la molcula soporte. Estos productos, especialmente los polifuncionales, son, en general, explosivos, entre los que cuentan, adems, otros pocos productos de la qumica mineral (clorato potsico, nitrato potsico, nitrato amnico) y tambin unos cuantos ms de carcter orgnico, que tienen carcter iniciador. Se denomina explosivo a toda sustancia que por la accin de una causa externa roce percusin, temperatura se transforma en gases, en tiempo brevsimo, y con una tonalidad trmica elevada y positiva. La rapidez del fenmeno es fundamental, pues gracias a ella no tiene tiempo a disiparse el calor de la reaccin, quedando momentnea y progresivamente acumulado en los gases hasta que, con un violento estallido, la energa desencadenada se transforma en trabajo mecnico. El fenmeno se denomina genricamente explosin y la accin, el verbo, explosionar. La mayor parte de los explosivos se obtienen por "nitracin", bien sea una nitracin propiamente dicha, o una esterificacin (de alcoholes con cido ntrico). En el proceso se suele forman agua, que diluye al cido ntrico (HNO3) y paraliza su accin. A parte de los explosivos obtenidos por nitracin, hay otros tres que son bastante corrientes: el fulminato de mercurio, el nitruro de plomo y el estifnato de plomo. Contrariamente a los de nitracin, estos tres son de estructura muy inestable el metal sobrecarga la molcula lineal como una viga bajo un peso puntual muy exagerado (fulminato y nitruro) o flexiona y tensa el anillo bencnico en la sustitucin 13 en el estifnato. En consecuencia, su descomposicin explosiva es endotrmica o muy poco exotrmica. Su inestabilidad les hace muy sensibles y aptos para estallar fcilmente por acciones exteriores. Por eso se usan como cebos o iniciadores de la explosin de los otros ms estables, capaces de efectos rompedores importantes, que no tienen los iniciadores. Por lo tanto, iniciadores y rompedores se complementan. La explosin La explosin, qumicamente, es un fenmeno redox, que en los explosivos nitrados resulta concretamente en la oxidacin del carbono e hidrgeno de la molcula, por el oxgeno contenido en la misma, pero unido al nitrgeno, que es el elemento reducido. La frmula general de un explosivo se puede representar por la de la especie cuaternaria: CaHbOcNd cuya ecuacin qumica de su transformacin al explotar ser: CaHbOcNd > aCO2 + 0,5bH2O + 0,5dN2 porque un grado o mayor o menor de oxidacin del C, del H o del N no es posible o supondra prdida de efecto calorfico. De esta expresin resulta que c=2a + 0,5b. Si c es mayor que 2a+0,5b, el explosivo tiene exceso de oxgeno; si es menor, tiene defecto. Para mejorar los efectos de los explosivos que tienen defecto de oxgeno en su molcula, se les incorporan otros que lo tienen en exceso. Lo ideal, desde este punto de vista, es que la mezcla quedara oxiequilibrada para asegurar la combustin completa, aunque no siempre se consiguen as los mejores efectos explosivos. Si dos explosivos, uno con defecto y otro con exceso de oxgeno, tienen respectivamente las frmulas CaHbOcNd y , Ca'Hb'Oc'Nd' la ecuacin de explosin de la mezcla equlibrada ser:

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CaHbOcNd + nCa'Hb'Oc'Nd' > (a + na')CO2 + 0,5(b + nb')H2O + 0,5(d + nd')N2 y deber ocurrir que: c + nc' = 2(a + na') + 0,5(b + nb') o sea: n = (2a + 0,5b c) / (2a' 0,5b' c') siendo n el nmero de moles de la especie explosiva sobreoxigenada que hay que mezclar con un mol de la suboxigenada. As, por ejemplo, en el caso de nitrato amnico y la trilita, la mezcla equilibrada resulta ser aquella que contiene 10,5 moles de nitrato amnico por mol de trilita, que es la proporcin del explosivo comercial "nitramita", de gran calor de explosin.

Esta prctica est basada en la absorcin de la radiacin ultravioleta por el ion nitrato (NO3). Nos vamos a basar en un mtodo espectrofotomtrico selectivo. Para calcular la concentracin de NO3 en distintas muestras de agua vamos a realizar dos lecturas. Una a 220 nm. y otra a 275 nm. por lo que es imprescindible que el espectrofotmetro tenga lmpara de deuterio, sin ella el anlisis no se podra realizar. En el agua, junto con los nitratos y otras sustancias, encontramos tambin en disolucin materia orgnica. A un = 220 nm., tanto los nitratos como la materia orgnica dan lectura positiva de absorbancia. Por lo que: A220 = Anitratos + Amateria orgnica Para corregir el error de la absorbancia que se realiza en la primera medida se realiza una segunda a una = 275 nm., donde los nitratos no dan absorbancia, y toda la que registramos pertenece a la materia orgnica. Adems sabemos que la absorbancia de la materia orgnica a 220 nm. es el doble que a 275 nm. Por lo que: Amateria orgnica = 2 A275 Por lo tanto, para hallar la absorbancia correspondiente a los nitratos tendremos: Anitratos = A220 2 A275 Una vez conseguido el dato de absorbancia de nitratos, vamos a la curva de calibrado y obtenemos la concentracin de nitratos. Material Espectrofotmetro Pye Unicam UV/V 550 Cubeta de cuarzo Reactivos

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HCl 1N Patrn de NO3 (443 ppm) Etanol Muestras de diferentes aguas: 1: Agua tortugas profesora Beln 2: Agua tortugas Beln 3: Agua acuario Aitziber 4: Agua acuario Nerea 5: Agua Red Procedimiento Se prepara el material. Se enciende el espectrofotmetro con colocando la lmpara de Deuterio. Se prepara la disolucin patrn de 1 litro de NO3 de concentracin 0.443 ppm. A partir de ella se prepara disolucin hija de NO3 250 cc de 44.3 ppm es decir 1/10 Se preparan 250 cc de disolucin de cido clorhdrico 1N Aadir a 7 matraces aforados de 50 cc las siguientes sustancias y siguientes cantidades en cc y despus a los erlenmeyers: N de matraz NO3 44.3 ppm Agua destilada HCl 1N Blanco 0 50 1 I 2 48 1 II 5 45 1 III 10 40 1 IV 15 35 1 V 20 30 1 VI 25 25 1

Se ajusta el espectrofotmetro Pye Unicam, con = 220 nm tal y como se explica en el manual Se ajusta la absorbancia a cero con el blanco Se introducen los patrones de menor a mayor concentracin anotando sus respectivas absorbancias Se calcula la recta de calibrado Se aaden a cada 50 cc de muestra 1 cc de HCl 1N Se introducen las muestras en el espectrofotmetro y se mide su absorbancia en = 220 nm y en 275 nm Se repiten las mediciones anotando los resultados de cada muestra Se limpia y se recoge el material Se realizan los clculos Clculos y resultados 1000 cc Disolucin madre = 443 ppm 250 cc Disolucin hija = 44.3 ppm V 443 = 250 44.3 V = 25 cc a tomar de la madre Patrn I => 44.3 2 = 50 C C = 1.77 ppm //Absorbancia = 0.083 U.A 21

Patrn II => 44.3 5 = 50 C C = 4.43 ppm //Absorbancia = 0.207 U.A Patrn III => 44.3 10 = 50 C C = 8.86 ppm //Absorbancia = 0412 U.A Patrn IV => 44.3 15 = 50 C C = 13.29 ppm //Absorbancia = 0.600 U.A Patrn V => 44.3 20 = 50 C C = 17.72 ppm //Absorbancia = 0.798 U.A Patrn VI => 44.3 25 = 50 C C = 22.15 ppm //Absorbancia = 0.958 U.A Recta de calibrado y = Bx + A = 0.0433x + 0.0176; r = 0.9993 y r2 = 0.9986 Muestras 1: Agua tortugas profesora Beln = = 220 nm Absorbancia = 0.302 U.A = 275 nm Absorbancia = 0.027 U.A 2: Agua tortugas Beln = = 220 nm Absorbancia = 1.251 U.A = 275 nm Absorbancia = 0.059 U.A Observamos que se nos sale del rango de los patrones por lo que decidimos diluir la muestra a .. 2: Agua tortugas Beln a = = 220 nm Absorbancia = 0.66 U.A = 275 nm Absorbancia = 0.03 U.A 3: Agua acuario Aitziber = No quedaba muestra para poder analizar 4: Agua acuario Nerea = = 220 nm Absorbancia = 2.958 U.A = 275 nm Absorbancia = 0.127 U.A Observamos que se nos sale del rango de los patrones por lo que decidimos diluir la muestra a 1/10 4: Agua acuario Nerea a 1/10 = = 220 nm Absorbancia = 0.819 U.A = 275 nm Absorbancia = 0.02 U.A

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5: Agua Red = = 220 nm Absorbancia = 0.242 U.A = 275 nm Absorbancia = 0.015 U.A La absorbancia correspondiente a los nitratos Anitratos = A220 2 A275 Por lo tanto; con la recta de calibrado obtendremos: Muestra 1= 5.321 ppm Muestra 2 = 13.45 ppm diluida a por lo que; 13.45 2 = 26.9 ppm Muestra 4 = 17.584 ppm diluida a 1/10 por lo que; 17.584 10 = 175.84 ppm Muestra 5 = 4.48 ppm Equipo Nerea Aintzane Beln Aitziber 5.0 Ainara Araceli 4.9 Lorena Jone Zirats Amaiur Guillermo Sergio MCarmen Joana Ftima Diego Media muestra 1 = 4.7 ppm; Error = (5.3 4.7)/ 4.7 100 = 12.8 % error Media muestra 2 = 25.8 ppm; Error = (26.9 25.8)/ 25.8 100 = 4.3 % error 5.3 26.9 X 175.9 4.5 0.9992 5.5 24.2 X 157.3 3.9 0.9998 3.8 26.7 X 170.3 3.9 0.9993 26.5 145.6 169.5 4.1 0.9957 26.8 150.3 176.1 4.9 0.9985 3.6 23.9 138.6 161.1 3.3 0.9994 Muetra 1 ppm Muestra 2 ppm Muestra 3 ppm Muestra 4 ppm Muestra 5 ppm r

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Media muestra 4 = 168.4 ppm Error = (175.9 168.4)/ 168.4 100 = 4.5 % error Media muestra 5 = 4.1 ppm Error = (4.5 4.1)/4.1 100 = 9.8 % error Relacionando las tablas de nitritos y nitratos, podemos observar que las muestras 3 y 4 son las aguas ms contaminadas. Los porcentajes elevados de error son debido a las diferentes fechas de mediciones por los distintos equipos, y a que las condiciones de mantenimiento de la muestra no fueron las idneas. Cuestiones Por qu se utilizan 6 patrones? Para comprobar que cumple la ley de Beer Lambert en varios puntos; aunque lo normal es usar 2 3 patrones. Cuantos ms patrones tengas ms dificultades tendrs de lograr una r buena, pero tambin ms exacto ser a la hora de medir y compararlo con la realidad. Cuantos patrones mnimos hay que usar para realizar la recta de calibrado? 1 patrn, dado que con un blanco y un patrn se puede trazar una recta puesto que tendramos 2 puntos. Con la recta de calibrado de NO2 podemos seguir analizando muestras continuamente. Sin embargo, en los laboratorios cada cierto tiempo hay que comprobar esta recta y volver a recalibrar si es necesario. Por qu? Porque todo el material se va gastando, ensuciando y descalibrando; por tanto al cabo de un cierto tiempo leer menos. Observaciones Las muestras no han sido tratadas correctamente antes de su anlisis, por lo tanto los resultados no son muy fiables Los anlisis no fueron hechos en la misma fecha PRACTICA N 4 ANLISIS DE MEZCLAS Objetivos Determinar la cantidad de varios compuestos en una mezacla, bajo la tcnica de espectrofotometra. Fundamento ANLISIS DE MEZCLAS DE SUSTANCIAS ABSORBENTES La absorbancia total de una solucin a una longitud de onda dada es igual a la suma de las absorbancias de los componentes individuales de la mezcla. Esto hace posible el anlisis de los componentes individuales de una mezcla. Se requiere disponer de picos de absorcin para cada componente y que se encuentren prcticamente libres de absorciones por los otros componentes. Lo ideal sera una absorbancia muy diferente entre las sustancias componentes de la mezcla. Se considera que las absorbancias de cada uno son aditivas; es decir que la Absorbancia total de una mezcla de dos componentes (A y B) a una dada es: AT = AA + AB. 24

Como: AA = A l CA AB = B l CB Tendremos a : AT() = A l CA + B l CB Si mido de nuevo la absorbancia total de la muestra a otra longitud de onda (), conseguir otra ecuacin similar: AT() = A l CA + B l CB Ahora con las dos ecuaciones, a las dos longitudes de onda distintas puedo resolver el sistema y hallar las concentraciones de las sustancias de la mezcla (CA y CB) Lo primero que se debe hacer es calcular cuales son las longitudes de onda idneas para trabajar; para ello se realizar un barrido con las dos sustancias. Material Espectrofotmetro Lambda 2 Cubetas para el espectrofotmetro Reactivos Co(NO3)2 6H2O: Pm = 291.04g Ni(NO3)2 6H2O: Pm = 290.81g Procedimiento Se prepara el material Se enciende el Lambda 2 y la impresora Se preparan las disoluciones de Ni 0.15 M y Co 0.15 M Se preparan las disoluciones problema 1:1, 1:2 y 2:1 mezcla de las dos anteriores Se realiza si se desea tal y como explica el manual la correccin de fondo con dos blancos de agua Se realiza un barrido siguiendo las instrucciones del manual de la disolucin de cobalto 0.15 M y otra con nquel 0.15 M Se superponen la grficas obtenidas y se eligen las dos longitudes de onda donde mayor diferencia de absorbancias halla entre los dos reactivos Se miden las absorbancias de cada elemento esas dos longitudes de onda Se realiza la misma operacin con las respectivas muestras problema Se limpia y se recoge el material Se realizan los clculos Clculos y resultados Ni 0.15 M y Co 0.1485 M Longitud de onda 393.8 nm 511.4 nm Cobalto 0.057 U.A 0.858 U.A Nquel 0.848 U.A 0.007 U.A 25

Por la ley de Beer Lambert obtenemos: A = l C Longitud de onda 393.8 nm 511.4 nm Muestra Ni 1: Co 1 Concentracin terica: V M = V M Ni 10 0.15 = 20 M M = 0.075 M Co 10 0,1485 = 20 M M = 0.074 M Concentracin obtenida: = 393.8 nm Absorbancia = 0.479 = 511.4 nm Absorbancia = 0.432 AT() = A l CA + B l CB AT() = A l CA + B l CB 0.479 = 5.720 1 CNi + 0.384 1 CCo CCo = 0.075 M 0.432 = 0.047 1 CNi + 5.710 1 CCo CNi = 0.078 M Error Ni Error Co 0.078 0.075 100 = 4 % error 0.075 0.074 100 = 1.35 % error 0.075 0.074 Muestra Ni 1: Co 2 Concentracin terica: V M = V M Ni 10 0.15 = 30 M M = 0.050 M Co Cobalto 0.384 5.710 Nquel 5.720 0.047

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20 0,1485 = 30 M M = 0.099 M Concentracin obtenida: = 393.8 nm Absorbancia = 0.339 = 511.4 nm Absorbancia = 0.573 AT() = A l CA + B l CB AT() = A l CA + B l CB 0.339 = 5.720 1 CNi + 0.384 1 CCo CCo = 0.100 M 0.573 = 0.047 1 CNi + 5.710 1 CCo CNi = 0.051 M Error Ni Error Co 0.051 0.050 100 = 2 % error 0.100 0.099 100 = 1.01 % error 0.050 0.099 Muestra Ni 2 : Co 1 Concentracin terica: V M = V M Ni 20 0.15 = 20 M M = 0.100 M Co 10 0,1485 = 20 M M = 0.050 M Concentracin obtenida: = 393.8 nm Absorbancia = 0.618 = 511.4 nm Absorbancia = 0.292 AT() = A l CA + B l CB AT() = A l CA + B l CB 0.618 = 5.720 1 CNi + 0.384 1 CCo CCo = 0.050 M 0.292 = 0.047 1 CNi + 5.710 1 CCo CNi = 0.105 M Error Ni Error Co

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0.105 0.100 100 = 5 % error 0.050 0.050 100 = 0 % error 0.050

Equipo

1 Ni : 1 Co

2 Ni : 1 Co

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