PIRLISIS DE BAGAZO DE CAA A ESCALA DE LABORATORIO.

PARTE I: INFLUENCIA DE CONDICIONES DE OPERACIN EN EL RENDIMIENTO DE PRODUCTOS

Margarita Penedo Medina, Ana Snchez del Campo Lafita, Jos Falcn Hernndez
Universidad de Oriente

El presente trabajo trata sobre los resultados obtenidos al aplicar la pirlisis del bagazo de la caa de azcar, en una instalacin a escala de laboratorio, con el inters de conocer la influencia de determinados factores en el rendimiento de productos de la pirlisis del bagazo de caa, y en particular, con relacin a los lquidos de pirlisis; estos productos son aplicados a nivel de investigacin como agentes emulsificantes y de extraccin. La instalacin de pirolisis cuenta con un horno de cama fija y un sistema de separacin de productos voltiles en tres etapas; se utiliz una bomba de vaco para la extraccin rpida de los productos voltiles de la cmara de reaccin. Los experimentos se realizaron de acuerdo con un diseo fatorial 2 k, analizndose la influencia de variables tales como velocidad de calentamiento, temperatura, tiempo y densidad aparente. El rendimiento de los diferentes productos, a las condiciones experimentales donde se alcanza la mayor produccin de voltiles son las siguientes: 61 % de productos lquidos, 25,4 % de gas de pirlisis y 27,5 % de carbn vegetal (expresados en base seca). Palabras clave: pirolisis, cido piroleoso, bagazo de caa, rendimiento de lquido.
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The present paper has to do with the results obtained from the pyrolisis of waste pulp of sugar cane in an installation, applied at a scale of laboratory, in order to know the influence of determined factors in the performance of products of the pyrolisis of the sugarcane bagasse, and in particular with respect to the liquids of pyrolisis; These products are applied at fact-finding level as emulsificant and extraction agents. The set of pyrolisis has an oven of fixed bed and a system of separation of volatile products in three stages; A vacuum-pump for fast extraction of volatile products of the chamber of reaction was used. The experiments were carried out following a factorial 2k design, taking into account the influence of variables such as the speed of heating, temperature, time and apparent density. The performance of different products at the experimental conditions, where the highest production of volatile is obtained, is as follows: 61 % of pyrolysis liquid, 25.4 % of pyrolisis gas and 27.5 % of charcoal (expressed in dry base). Key words: pyrolisis, pyrolenoced acid, sugar cane wastepulp.

Introduccin
Entre los asuntos que ocupan a la sociedad actual se encuentra la bsqueda de alternativas para la obtencin de portadores energticos y de materiales para la obtencin de productos qumicos. En ese contexto se insertan los procesos de conversin de la biomasa, en particular la termoconversin va pirlisis de diferentes materiales de desecho. La pirlisis es una alternativa atractiva, y se ha avanzado en su aplicacin para la obtencin de biocombustibles a partir de diferentes residuos como residuos slidos municipales, de la agroindustria y forestales. Previo al desarrollo de la industria petrolera, el etanol, el cido actico y el metanol, entre otras sustancias, se obtenan a partir de la biomasa

mediante procesos de fermentacin o pirlisis de la madera. Nuestro pas tiene motivos que justifican las investigaciones que se realizan sobre pirlisis de materiales lignocelulsicos por contar con grandes volmenes de desechos agrcolas, los cuales pudieran convertirse en lquidos combustibles o en productos qumicos, as como en carbn vegetal; este ltimo muy utilizado en la obtencin de carbn activado, material adsorbente que tiene aplicacin en la purificacin de aguas y de corrientes gaseosas, como catalizador o como soporte de catalizadores /4/. Por pirlisis se obtienen productos qumicos de aplicacin en la industria qumica, farmacutica, y de la construccin, entre otros. Se plantean muy buenas perspectivas en la utilizacin de los proproductos lquidos de pirlisis

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en la emulsificacin de combustibles /2/, en la formulacin de agentes de flotacin /6,7/ y en la formulacin de agentes de extraccin en la industria hidrometalrgica /5/. Entre los residuos agrcolas que pueden ser aprovechados, tratndolos por procesos de pirlisis, se encuentran el bagazo y la paja de caa, cscara de arroz, cscara de caf, residuos de la industria tabacalera, cascarn de coco, aserrn de pino, residuos maderables; los cuales se acumulan localmente, los cuales pueden dar lugar a focos de contaminacin ambiental. En este trabajo se presentan los resultados obtenidos en el estudio de la pirlisis del bagazo de caa a escala de laboratorio, haciendo nfasis en aquellos factores que favorecen la obtencin de los productos lquidos, ya que los mismos han adquirido mucha importancia en el desarrollo de diferentes sustancias con aplicaciones especiales /1, 2, 5-7/.

Fundamento terico
La pirlisis consiste en la descomposicin trmica de materiales de constitucin orgnica por la accin del calor y en ausencia de un medio oxidante. Los productos de pirlisis son los gases de pirlisis, lquidos de pirolisis y el carbn. La figura 1 muestra esquemticamente los principales productos primarios y secundarios. El alquitrn primario puede dar lugar a una serie de productos secundarios por reacciones de craqueo y polimerizacin. El rendimiento de los productos de pirlisis de materiales lignocelulsicos depende de las condiciones de pirlisis, la composicin qumica, caractersticas estructurales y propiedades fsicas de la biomasa tales como densidad, conductividad trmica, capacidad calorfica. Sobre la pirlisis del bagazo de caa en particular se reportan numerosos estudios que describen factores que influyen en la reaccin de pirlisis, rendimientos y caractersticas de los productos gaseosos, lquidos y slidos /1, 3, 8/.

Fig. 1 Productos de pirlisis y etapas fundamentales.

La pirlisis de materiales lignocelulsicos tiene lugar a travs de una serie de reacciones complejas, donde son de gran importancia las condiciones de operacin y variables tales como rgimen de calentamiento, tiempo de residencia de los productos de la reaccin, la temperatura de reaccin y la presin. La temperatura es una variable determinante; en la medida en que dicha variable aumenta, se produce mayor cantidad de producto voltil y gas, pero a determinado valor de temperatura, unido con un rgimen de calentamiento especfico, puede ocurrir

el craqueo de determinados compuestos, los cuales se convertirn en gas, disminuyendo as el rendimiento de lquido. El rendimiento de carbn vegetal es mximo a baja velocidad de calentamiento, baja temperatura y alto tiempo de residencia. Con respecto a la presin, se debe decir que la operacin a baja presin disminuye el tiempo de residencia de los productos voltiles y provoca un incremento notable de alquitrn a temperaturas medias, siendo mayor el rendimiento de lquido, y bajo el rendimiento de gas y de carbn vegetal.

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La mezcla de productos voltiles que se produce en el horno de pirlisis contiene alquitrn en forma de aerosol; estas gotas de alquitrn se separan, por lo general, mecnicamente, y la mezcla vaporgas pasa a un sistema de separacin donde se efectan operaciones de condensacin, separaciones mecnicas y otras, para separar los productos voltiles del gas y del carbn vegetal, este ltimo, en ocasiones, mezclado con la corriente gaseosa. Cada tipo de biomasa exhibe un comportamiento particular en cuanto a la distribucin de los productos bajo determinada condicin de operacin; una caracterstica relevante con relacin a ello es la densidad aparente de la biomasa, la cual puede estar dispersa o alimentarse en forma de briquetas o pellets. Esta variable ha demostrado tener un efecto marcado en la distribucin de los productos de pirlisis. Por ello, en los estudios de pirlisis de biomasa se consideran como factores fundamentales para estudiar en el desarrollo del proceso, la velocidad de calentamiento, la temperatura, el tiempo y la densidad aparente, entre otras variables. En el caso del presente estudio, el inters est centrado en identificar aquellas condiciones que favorecen el mayor rendimiento de lquido de pirlisis, a partir del bagazo de caa.

fija en cada experimento. La bomba de vaco instalada en la parte final del sistema de separacin, permite la extraccin rpida de los productos voltiles de la zona de reaccin, y la circulacin de estos productos por el sistema de separacin, garantizando, de forma rpida, el enfriamiento de los mismos en tres etapas. Durante el desarrollo de la reaccin de pirlisis se produce carbn vegetal y una mezcla vapor gas que pasa por el sistema de separacin. El alquitrn, producto de la reaccin que acompaa los gases y vapores en forma de aerosol, se separa de dicha mezcla en una primera etapa, consistente en un frasco colector colocado a la salida del horno de pirlisis; esta fraccin lquida se denomina fraccin I. En las dos etapas posteriores de condensacin, se recolectan las fracciones lquidas II y III. El recipiente donde se acumula la fraccin III se sumerge en un recipiente con agua helada, para lograr la mayor condensacin, de los vapores efluentes. Al final del sistema de condensacin se coloca un frasco trampa para evitar el arrastre de gotas de lquido de pirlisis a la bomba de vaco.

Caractersticas de la biomasa bagazo de caa

Mtodos utilizados y condiciones experimentales

Metodologa experimental
Para el estudio de la pirlisis del bagazo de caa, se utiliz una instalacin a escala de laboratorio, cuyo esquema se presenta en la figura 2. La pirlisis se desarrolla de forma discontinua; la instalacin cuenta con un horno elctrico, un sistema de condensacin y una bomba de vaco que extrae los productos voltiles de la zona de reaccin. En el interior del horno se coloca la muestra de biomasa en forma de briqueta; el horno debe cerrarse de modo que se asegure hermeticidad, con el fin de evitar la entrada de aire, procedindose luego a iniciar el proceso de calentamiento hasta la temperatura final que se

El bagazo de caa sometido a pirlisis posea una humedad de 16,66 % (base hmeda), y un dimetro promedio de partcula de 0,76 mm. La composicin qumica del bagazo est dada, fundamentalmente, por celulosa (41,3 %), hemicelulosa (22,64 %), lignina (18,26 %), pentosanas (entre un 8-12 %).

Planificacin de los experimentos

Diseo factorial completo 24. Los experimentos de pirlisis se realizan considerando un diseo experimental factorial 24, para tener en cuenta la influencia de cuatro factores, los cuales se muestran en la figura 3. Las variables de respuestas consideradas en el estudio experimental fueron rendimiento de lquido de pirlisis, rendimiento de carbn y rendimiento de gas de pirlisis. En la tabla 1 se presentan los niveles de los cuatro factores considerados en el plan experimental. La tabla 2 muestra la matriz de los experimentos.

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Fig. 2 Instalacin experimental para la pirolisisal vaco de biomasa vegetal.

Fig. 3 Factores considerados en el diseo experimental 24. YL: Rendimiento de lquido, %; YG: Rendimiento de gas, % (base seca); YC: Rendimiento de carbn vegetal, % (base seca)

Tabla 1 Niveles de los factores considerados en el plan experimental

Ajuste de un modelo completo 2K. Forma del polinomio

y = b0 X 0 + b1 X 1 + b2 X 2 + b3 X 3 + b12 X 1 X 2 + b13 X 1 X 3 + b23 X 2 X 3 + b123 X 1 X 2

(1)

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Tabla 2 Matriz del plan experimental factorial completo 24

Diseo central compuesto ortogonal

Cuando la superficie de respuesta presenta curvatura, un modelo de primer orden resulta inadecuado para representar los resultados en la zona experimental; se hace necesario el uso de un modelo de segundo orden. Se puede aplicar, en ese caso, un diseo central compuesto ortogonal, un diseo central compuesto no ortogonal o un diseo central compuesto rotacional.

En este trabajo se aplic un diseo central compuesto ortogonal, para el anlisis de dos factores; la descripcin de los factores se presenta en la figura 4. La matriz del diseo queda estructurada de la forma mostrada en la tabla 3; como en este caso se trabaj con dos variables independientes, el valor de a=1 (distancia de los puntos axiales). Este diseo permite el ajuste de un modelo del siguiente tipo: (2)

Fig. 4 Factores considerados en el diseo experimental central compuesto ortogonal.

Tabla 3 Matriz experimental

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Resultados y discusin
En la tabla 4 se muestran los resultados de las variables de respuesta para cada experimento del diseo factorial 24; los cuales fueron procesados estadsticamente haciendo uso del programa estadstico STATGRAPHICS Plus 5.1; el anlisis estadsticos se muestra ms adelante.

ratura finaldensidad aparente, tienen una influencia significativa con un intervalo de confianza de 90 % y 95 %, respectivamente. Los niveles de las variables que permiten obtener el mayor rendimiento de lquidos son: - velocidad de calentamiento en su nivel superior: 12,4 C/min. - densidad aparente en el nivel inferior: 263,8 kg/cm 3 . - temperatura en el nivel inferior: 425 C. En el caso de la variable de respuesta rendimiento de gas, YG, los factores principales densidad aparente, temperatura final y velocidad de calentamiento, tienen un efecto muy significativo, as como la interaccin velocidad de calentamientotemperatura final, todas con un nivel de confianza de 90 %. En el rendimiento de carbn vegetal, los factores que influyen ms significativamente son: velocidad de calentamiento y temperatura final; las interacciones velocidad de calentamientodensidad aparente; y velocidad de calentamientotiempo a la temperatura final; todos con un nivel de significacin de 97,5 %.

Anlisis estadstico de los resultados experimentales del rendimiento de productos de pirolisis para el diseo factorial 24
Influencia de los factores en las variables de respuesta. En la figura 5 se muestra el diagrama de Pareto del efecto de los factores sobre el rendimiento de lquido, gas y carbn. Se puede apreciar, que en el rendimiento de lquido, tienen un efecto muy significativo las variables velocidad de calentamiento (con un intervalo de confianza de 97,5 %) y densidad aparente del slido, (con un intervalo de confianza de 95 %). Tambin en el rendimiento de lquido las interacciones de velocidad de calentamiento-temperatura final, y tempe-

Tabla 4 Resultados experimentales del rendimiento de productos en la pirolisis del bagazo de caa

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Fig. 5 Diagrama de Pareto de efectos de las variables del proceso sobre rendimiento de los productos.

Modelos de primer orden ajustados

Rendimiento de lquido
Y L = 50,554 7 + 4,14*X1- 2,561 25*X4 - 1,921 25*X1*X3 + 2,167 5*X3*X4 (3)

Coeficiente de determinacin (R2) de 76,24 % ; 95 % significacin.

Rendimiento de gas
Y G=36,027 9-2,076 88*X1+2,251 88*X3+2,361 87*X4+2,091 88*X1*X3-1,759 38*X3*X4 (4)

Coeficiente de determinacin (R2) de 57,81 %; 90% significacin.

Rendimiento de carbn vegetal

Y C = 27,040 5 - 2,06*X1 - 1,586 25*X3 + 1,871 25*X1*X2 - 1,892 5*X1*X4 (5)

Coeficiente de determinacin (R2) de 84,94 %; 95 % significacin.

Resultado de chequeo de efecto de curvatura para rendimiento de lquido

Suma de cuadrados 97,76 531
F
crtico

Grado de libertad 1

Cuadrado medio 97,76 531

calculado

F calculado 24,02
crtico

= 18,51, para un nivel de significacin de un 95 %; F

>F

Se puede concluir que la curvatura es significativa, y que en la regin experimental estudiada existe un punto de mxima respuesta para el rendimiento de lquido. Es necesario expandir la regin experimental, con el objetivo de obtener un modelo cuadrtico que describa adecuadamente dicha curvatura. Se procede a plantear un diseo central compuesto ortogonal, que parte de los resultados obtenidos en el primer diseo. Teniendo en cuenta que el tiempo a la temperatura final

no influye significativamente en el rendimiento de lquido, y que en la instalacin experimental no es posible incrementar la velocidad de calentamiento por encima de 12,4 C/min, estas dos variables se fijan en los niveles que ms favorecen el rendimiento de lquido. Los factores que se consideran en el diseo central compuesto ortogonal se muestran en la tabla 5, y en la tabla 6 se reflejan los resultados experimentales de este plan experimental.

Tabla 5 Diseo experimental central compuesto ortogonal: factores y niveles

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Tabla 6 Resultado del diseo experimental central compuesto ortogonal

Efecto de los factores sobre el rendimiento de los productos

Aplicando el programa profesional STAGRAPHICS. Plus 5.1, se analiza el efecto de las diferentes variables, se pudo comprobar, que la temperatura final tiene un efecto muy significativo en el rendimiento de los tres productos; la densidad aparente slo tiene efecto significativo en el caso de rendimiento de lquido. Los trminos cuadrticos correspondientes a la temperatura final y a la densidad aparente tienen una influencia significativa en el rendimiento de lquido, y

este ltimo es significativo tambin en el rendimiento de gas y carbn. Estos efectos se muestran en los diagramas de Pareto de la figura 6.

Ajuste de una correlacin de segundo orden para rendimiento de lquido. Anlisis de la adecuacin del modelo
Se realiz el ajuste de una correlacin de segundo orden para el rendimiento de lquido, obtenindose el modelo de la ecuacin (6); posteriormente se determin el ptimo para esta variable de respuesta. (6)

YL = 59,905 4,878 33X1 3,568 33X2 6,64X12 6,72X22 R2= 87,5 948 %, R2 (ajustado para G.L) = 72,088 3 %

Fig. 6 Diagrama de Pareto de efectos de las variables del proceso sobre rendimiento de los productos. Diseo central compuesto ortogonal.

Para evaluar el ajuste del modelo se procedi a comparar el valor de F calculado vale para la falta de ajuste que se reporta en los resultados de anlisis de varianza, F = 17,05, con el valor de F crtica; este ltimo se determina considerando 1 grado de libertad para la varianza del error puro y un nivel de significacin de 90 %, F crtica = 55,8

resultando que: F calculada < F crtica, por lo que se afirma, que no hay razn para rechazar el modelo. En la figura 7 se muestra la superficie de respuesta de la variable rendimiento de lquido, adems de la superficie de respuesta por contornos, las cuales permiten mostrar la naturaleza de las respuestas.

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Fig. 7 Representacin del punto ptimo para el rendimeinto de lquido

Determinacin del punto ptimo, para el rendimiento de lquido

Para hallar el punto ptimo se determinan las derivadas parciales del modelo estadstico de rendimiento de lquido con relacin a los dos factores X1 y X2; se iguala a cero cada ecuacin diferencial, y se determinan los valores para los cuales las derivadas se igualan a cero, logrando as las coordenadas del punto estacionario, es decir:
Y L = 4,878 33 2 6,64 X 1 = 0 X 1 YL = 3,568 33 2 6,72 X 2 = 0 X 2

Aplicando un diseo experimental factorial 2 k y un diseo central compuesto ortogonal, se ha podido estudiar el efecto de factores como la velocidad de calentamiento, la temperatura final, el tiempo a la temperatura final y la densidad aparente del slido. De los resultados de un primer diseo factorial 24, se comprob que la velocidad de calentamiento y la densidad aparente del slido tienen un efecto muy significativo en el rendimiento de lquido (con un intervalo de confianza de 97,5 y 95 %, respectivamente), al igual que las interacciones de la velocidad de calentamiento-temperatura final, y temperatura finaldensidad aparente, con un intervalo de confianza de 90 % y 95 % respectivamente. Las condiciones que favorecieron el mayor rendimiento de lquido correspondieron a: Nivel superior de velocidad de calentamiento: 12,4 C/min. Nivel inferior de densidad aparente del slido : 263,8 kg/m3. Nivel inferior de temperatura final: 425 C. Los resultados del diseo experimental 24 demostraron la existencia de curvatura, por lo cual se aplic un diseo central compuesto ortogonal, con el objetivo de obtener un modelo cuadrtico que describiera adecuadamente dicha curvatura. La determinacin del punto ptimo para el rendimiento de lquido permiti obtener las coordenadas del punto estacionario, y como resultado se obtuvo que el rendimiento ptimo de lquido fue de 61,27 %; a una temperatura de 440,81 C, y densidad aparente de 300 kg /m3, siendo el rendimiento de carbn vegetal de 27,5 % y el rendimiento de gas de 25,4 %.

(7)

obtenindose como resultado que el rendimiento ptimo de lquido es: YL, ptimo = 61,27 %; a una temperatura de 440,81 C, y densidad aparente de 300 kg/m3. Para estas condiciones de temperatura y densidad se puede comprobar, que el rendimiento de carbn vegetal es de 27,5 %, mientras que el rendimiento de gas es bajo con un 25,4 %, todos con relacin a la masa de slido seco.

Conclusiones
El proceso de pirlisis de materiales lignocelulsicos est dado por un conjunto de etapas, dentro de las cuales el reactor de pirlisis es el rea ms relevante con relacin a la distribucin de los productos, estando asociadas un conjunto de variables a dicha caracterstica, las que resultan determinantes en el rendimiento de los tres productos bsicos.

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Bibliografa
Brossard, L. E., Cortez, L. A. B., "Potencial for the Use of Pyrolytical tar from Bagasse in Industry", En Biomass and Bioenergy, vol. 12, No.5, 1997, pgs. 363. Falcn H.J., J. Carbonell M., Fuel Emulsion Employed Lignocellulosic Pyrolysis as Emulsifying Agents, En Energy & Flues, Nov./Dic. 2002. Garca P. M., Chaala A., Roy C., Vacuum Pyrolysis of Sugarcane Bagasse, En Journal of Analytical and Applied Pyrolysis, 65, 2002, pg. 111. Labrada Vzquez, B. L., Obtencin de carbn activado de residuos lignocelulsicos por mtodo de activacin con etapa de lixiviacin a escala de laboratorio, Tesis Doctoral, Facultad de Ingeniera Qumica, Universidad de Oriente, 2005. Penedo Medina, M., Maury C. E., Giralt O. G.,

Beltrn G. Y., Lixiviacin de las colas del proceso carbonato amoniacal de extraccin de nquel y cobalto con productos lquidos de la pirolisis del bagazo de caa, XVIII Conferencia de Qumica, Diciembre de 2005. Varela, N. M., et al.,Influencia de las soluciones alcalizadas en la flotacin de minerales de cobre. Parte I, Revista Tecnologa Qumica, vol. XXII, No. 1, 2002, pg. 93. Varela, N, M., Influencia de las soluciones alcalizadas en la flotacin de minerales de cobre. Parte II, Revista Tecnologa Qumica, vol. XXII, No. 2, 2002, pg. 101. Zandersons, J., et. al., Studies of the Brazilian Sugarcane Bagasse Carbonization Process and Products Properties, En Biomass and Bioenergy, vol. 17, 1999, pg. 209.

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