La energa libre de Gibbs (G): Un indicador de espontaneidad

En sistemas abiertos (por ejemplo: los sistemas biolgicos) se requiere una nueva funcin de estado que incluya tanto energa como entropa. La variacin de energa libre de Gibbs (G) es la funcin de estado que mejor describe la segunda ley en estos sistemas.

G= HT. S
G: diferencia de energa libre H: diferencia de entalpa S: diferencia de entropa T : temperatura absoluta (en K)
Conceptualmente podemos definir G como la fraccin de variacin total de energa que es capaz de efectuar trabajo a medida que el sistema tiende al equilibrio, a P y T constantes. G=-w (trabajo mximo). Cuanto ms alejado est el sistema del equilibrio, ms trabajo podr realizar (Los sistemas vivientes se encuentran alejados del equilibrio para poder realizar trabajo). Una nueva forma de enunciar la segunda ley (la ms importante para nuestros fines) sera:Dado un sistema abierto, el criterio para que un proceso sea espontneo a P y T constantes, es que G sea negativo". G<0 Proceso exergnico G>0 Proceso endergnico. En el equilibrio, G=0

La energa libre (G) La clula tiene como objetivo realizar trabajo a partir de las entalpas de los substratos. La energa libre de Gibbs (G), se define como aquella parte de la energa total de un sistema que puede convertirse en trabajo en condiciones isotrmicas. G = H T S La energa libre de Gibbs representa la cantidad mxima de energa que puede entregar un mol de substrato cuando se oxida en condiciones isotrmicas. Por ejemplo, considere la reaccin: C6H12O6+ 6 O26 CO2+ 6 H20 G= -2867 kJ/mol H= -2813 kJ/mol S= +0,18 kJ/(mol.K) T.S = +54 kJ/mol)G y H tienen valores negativos dado que son perdidos por el sistema, mientras que S tiene un valor positivo ya que la entropa del estado final el ms grande que la del estado inicial: CO2y H2O son dos molculas ms simples que la glucosa. La oxidacin (catabolismo) de la glucosa, como todas las oxidaciones es un proceso exergnico, espontneo e irreversible (para volver a hacer glucosa, sera necesario agregar energa). 6 CO2+ 6 H20 C6H12O6+ 6 O2 G= +2867 kJ/mol H= +2813 kJ/mol S= -0,18 kJ/(mol.K) T.S = -54 kJ/mol) En el caso de la formacin de glucosa (anabolismo), el trmino entropa es negativo dado que la entropa disminuye cuando se transforme elementos simples como CO2y H2O en glucosa, por lo que el signo de G y de H son positivos (la energa interna a aumentado). Una reaccin exotrmica (H < 0) no necesariamente es espontnea(G < 0)

Por ejemplo: Si la reaccin A B, a 100C, tiene una entalpa H = -40 kJmol-1 (exotrmica) y S = -120 JK-1mol-1, se tiene que:

G = -40000 -373(-120) = + 4.76 kJmol-1 (endergnica) ENERGA LIBRE... Criterio de espontaneidad: Suniv> 0 No podramos disponer de un criterio de espontaneidad expresado slo en funcin de las propiedades del sistema? Supongamos que P y T son constantes: qsist= qp= Hsist; qalrededores= -qsist= -Hsist diapositiva 9

HsisT.Ssis< 0

G = H TS Energa librede Gibbs (G)G = H TS Funcin de estado Propiedad extensiva Unidades: J

Si G < 0 proceso irreversible (espontneo) Si G > 0 proceso no espontneo Si G = 0 proceso reversible (equilibrio)

A Presin y Temperatura constantes, el sentido del cambio espontneo es el sentido de la disminucin de G.

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