Analtica Quantitativa Experimental

VOLUMETRIA DE OXI-REDUO: DETERMINAO IODOMTRICA

1. INTRODUO

Reaes de oxi-reduo constituem a base de vrios mtodos volumtricos aplicados determinao de muitas espcies de interesse, como ferro e cobre. Ela se aplica as espcies que apresentam diferentes estados de oxidao. O ponto final da reao de titulao evidenciado por uma mudana brusca no potencial de oxidao do meio, do mesmo modo como h variao do pH na volumetria de neutralizao. Os mtodos volumtricos que envolvem a oxidao de ons iodeto (iodometria) ou a reduo de iodo (iodimetria) so baseados na semi-reao: + 2 2 = 0,535

As substncias que possuem potenciais de reduo menores que o do sistema I2/I- so oxidados pelo iodo, e, portanto podem ser titulados com uma soluo-padro de tiossulfato de sdio. Na titulao com o tiossulfato de sdio, o iodo reduzido a iodeto e a reao se desloca da esquerda pra direita. A reao entre uma substncia qualquer, susceptvel de ser reduzida pelo iodeto (proveniente do iodeto de potssio no meio) fornece uma determinada quantidade de iodo, que por sua vez, pode ser determinada pelo tiossulfato. Conhecendo-se a molaridade da soluo Na2S2O3 e o volume consumido na reao com iodo, pode-se calcular a concentrao da substncia que reagiu com o iodeto. Em pH menor que 8,0 o potencial de reduo do sistema iodo-iodeto independente do pH, mas em um meio mais alcalino, o iodo reage com os ons hidroxila, formando ons hipoiodito e iodeto. Os ons hipoiodito so muito instveis e passam rapidamente a iodato: + 2 3 2 + + +

Duas importantes fontes de erro em titulaes iodomtricas, so a oxidao de uma soluo de iodeto pelo ar e a perda de iodo por volatilizao em meio cido, pois em meio neutro as perdas de iodo por volatilizao so desprezveis. Os ons iodeto em meio cido so oxidados lentamente pelo oxignio atmosfrico; tendo a luz e a quantidade de H+ como catalisador dessa reao. 4 + 4 + 2 + 2

Na titulao iodomtrica de agentes oxidantes, onde um excesso de iodeto se faz presente em soluo, no se deve demorar muito para iniciar a titulao do iodo. Se for necessrio um maior perodo de tempo para a reao se completar, o ar deve ser removido da soluo e a atmosfera em contato com ela dever ser de dixido de carbono. A perda por volatilizao evitada pela adio de um grande excesso de ons iodeto os quais reagem com o iodo para formar ons triiodeto: + 2 = 7,68. 10

Em iodimetria pode-se utilizar o iodo como prprio indicador da reao. Porm, em iodometria o uso de indicadores comum, pois a viragem menos perceptvel, devido ao cansao visual que o analista submetido. O indicador utilizado a goma de amido com a qual se pode determinar concentraes de iodo em soluo de at 2x10-7 mol/L. O amido uma substncia formada principalmente por dois constituintes macromoleculares lineares, chamados amilose e amilopectina com conformaes helicoloidais. Estas substncias formam complexos de adsoro (complexo tipo transferncia de carga) com o iodo na forma de ons triiodeto. A titulao de complexao, complexometria, ainda quelatometria, uma tcnica de anlise volumtrica na qual a formao de um complexo colorido entre o analito e o titulante usado para indicar o ponto final da titulao. Titulaes complexomtricas so particularmente teis para a determinao de diferentes ons metlicos em soluo. Um indicador capaz de produzir uma ambgua mudana de cor usualmente usado para detectar o ponto final da titulao. Qualquer reao de complexao pode em teoria ser usada como tcnica volumtrica desde que a reao alcance o equilbrio rapidamente a cada adio de titulante; situaes de interferncia no se manifeste, (tais como passos nos quais a formao de vrios complexos resultantes na presena de mais do que um complexo em soluo em concentrao significativa durante o processo de titulao); um indicador complexomtrico capaz de apresentar o ponto de equivalncia com significativa preciso esteja disponvel. O EDTA, cido etilenodiaminotetractico, tem quatro grupos carboxila e dois grupos amina que podem atuar como doadores de pares de eltrons, ou bases de Lewis. A habilidade do EDTA para potencialmente doar estes seis pares de eltrons para a formao de ligaes covalentes coordenadas a ctions metlicos faz do

EDTA um "ligante hexadentado". Entretanto, na prtica o EDTA usualmente parcialmente ionizado, e ento ele forma menos que seis ligaes covalentes coordenadas com ctions metlicos. O EDTA dissdico, comumente usado na padronizao de solues aquosas de ctions metlicos de transio, somente forma quatro ligaes covalente a ctions metlicos em valores de pH menores ou iguais a 12 como nesta faixa de valores de pH os grupos amina mantm-se protonados e ento inbeis para doar eltrons para a formao de ligaes covalentes coordenadas.

Figura 1 - Estrutura do EDTA na forma Y4- complexado a um metal M.

2. OBJETIVOS

Padronizar uma soluo de K2S2O3 utilizado a tcnica de volumetria de Determinar a quantidade de ons Cu2+ em uma amostra; Realizar a determinao da quantidade de Ni2+ pela tcnica de

oxi-reduo;

volumetria de complexao.

3. PARTE EXPERIMENTAL

3.1. Bureta de 50 mL; Suporte universal com garra; Erlenmeyer; Pipeta volumtrica de 25 mL; Pipeta volumtrica de 5 mL; Bqueres Bales volumtricos.

Materiais

3.2.

Reagentes

Dicromato de potssio (K2Cr2O7); Tiosulfato de potssio (K2S2O3); Iodeto de potssio (KI); cido sulfrico (H2SO4); cido clordrico (HCl); Amido; cido etilenodiaminotetractico (EDTA); Tampo de NH3/NH4OH pH10; Murexida.

3.3.

Procedimento

Calculamos a diluio de uma soluo de K2S2O3; Calculamos a massa necessria de K2Cr2O7; Foram feitas as titulaes para a padronizao do K2S2O3; Utilizando da soluo de K2S2O3 padronizada, a amostra foi titulada; Fizemos a determinao da quantidade de Ni2+ por titulao de complexao com EDTA.

4. RESULTADOS E DISCUSSES

Para a padronizao do K2S2O3 temos a seguinte reao: I + 2 S O S O + 2 I

Para a gerao do I2 in situ para a amostra pudesse ser titulada, temos a seguinte reao: Cr O + 14 H + 6 I 3 I + 2 Cr + 7 H O

Da primeira relao temos a entre o numero de mols de K2S2O3 e KI: 2 E da segunda reao temos que: = 3 =

Logo podemos encontrar a seguinte relao: = 6

A soluo de K2S2O3 de aproximadamente 0,1 mol/L foi prepara a partir da diluio de uma soluo de K2S2O3 0,3 mol/L. Preparamos 500 mL, que foi utilizado pelos dois grupos da bancada. 0,3 = 500

= 0,1 = 167

Esse volume de 167 mL da soluo-me foi medido numa proveta e feito a diluio, uma vez que essa soluo preparada a que seria padronizada em seguida. Para a padronizao da soluo preparada, utilizamos o K2Cr2O7 como padro. Logo temos que a massa de K2Cr2O7 que seria necessria teoricamente foi calculada. 6 0,1 = =

30. 10 6 25

294

= 0,147

Ento resolvemos preparar 125 mL de ma soluo de K2Cr2O7 para a bancada toda. Para esse volume teramos que pesar 0,735 g; foi pesado o valor de 0,7417 g. Com todas as solues j preparadas foram feitas as titulaes, antes de iniciar a titulao foram adicionados 5 g de KI na amostra para que ocorresse a gerao de I2 e depois do comeo da titulao foi adicionado 5 mL de uma amido 10 g/L, para que esse no fosse deteriorados pelo HCl adicionado na amostra no seu preparo; d obtivemos os seguintes valores de volumes gastos de K2S2O3 gasto na titulao: = 31,22 ; 31,27 O valor mdio do volume de 31,24 mL. Assim podemos encontrar a concentrao da soluo de K2S2O3. 6 31,24. 10 6 = = 0,14834 294

= 0,0968 Com a soluo de K2S2O3 padronizada, partimos para a determinao da quantidade de Cu2+ numa amostra. Para a titulao as reaes que ocorrem so semelhantes a padronizao anterior. I + 2 S O E: 2 + 2 + 2 S O + 2 I

Logo podemos as relaes entre as espcies: 2 2 Ento: = A preparao da amostra semelhante a da anterior utilizada na padronizao do K2S2O3, para esta determinao realizamos somente uma titulao devido a quantidade de reagente disponvel para a aula; o correto seria que realizssemos a titulao em triplicatas ou mais replicatas. Para a titulao encontramos o volume gasto de K2S2O3 igual a 20,27 mL. Ento podemos calcular a quantidade de Cu2+ na amostra. = = =

0,0968 = 0,1247 49,88% de Cu2+.

20,27. 10 25

63,55

Ento para 100 mL temos 0,4988 g de Cu2+. Portanto a amostra continha

Para a titulao de complexao utilizando EDTA temos a seguinte reao geral: + +

Sendo que a colorao do indicador ligado ao metal diferente da colao do indicador livre. A alquota de 25 mL da amostra foi tratada com tampo NH3/NH4OH para que o pH se mantivesse na regio onde o EDTA se encontra predominantemente na sua forma Y4-, assim temos o favorecimento do quelato Metal-EDTA; e depois foi adicionado o indicador, que neste caso foi o uma pequena quantidade de murexida. Para as titulaes encontramos seguintes volumes de EDTA gasto: = 15,07 quantidade de Ni2+ que continha a amostra. = 0,01 = 8,86. 10 continha 49,88% de Ni2+. 15,075. 10 25 = 58,7 ; 15,12

Temos ento o volume mdio de 15,075 mL; assim podemos calcular a

Ento para 100 mL de amostra temos 0,03544 g de Ni2+. Logo a amostra

5. CONCLUSO

Pelo mtodo de Iodimetria foi possvel a padronizao da soluo de tiosulfato de potssio e tambm a determinao da quantidade de cobre numa amostra; utilizando a volumetria de complexao pudemos realizar a titulao de nquel (II) com a soluo de EDTA, com os valores encontrados satisfatrios; embora as titulaes no tenham sido realizadas em triplicatas. Assim podemos perceber a

vasta aplicao da volumetria e botamos em pratica as regras conceituais para o seu uso, no qual envolve todo o contedo da Qumica Analtica Clssica.

6. BIBLIOGRAFIA

BACCAN, N.; ANDRADE, J. C. de; GODINHO, O. E. S.; BARONE, J. S. Qumica Analtica Elementar. 3. Edio. So Paulo: Editora Edgard Blucher, 2001.

MENDHAM, J. ; DENNEY, R. C. ; BARNES, J. D.; THOMAS, M. J. K. VOGEL. Anlise Qumica Quantitativa. 6. Edio. Rio de Janeiro: LTC, 2002.