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1 Lubrifiants solides o 1.1 Proprits fondamentales o 1.2 Talc o 1.3 Graphite 1.3.1 Proprits 1.3.2 Applications o 1.4 Bisulfure de molybdne o 1.5 Fluorure de graphite o 1.6 Autres lubrifiants solides et produits spciaux o 1.7 Nanoparticules o 1.8 Bore 2 Vernis de glissement o 2.1 Liants o 2.2 Lubrifiants o 2.3 Applications 3 Frottement ultrafaible, suprafriction

[modifier] Lubrifiants solides

[modifier] Proprits fondamentales
Ces produits, d'origine naturelle ou synthtique, sont rarement utiliss tels quels mais surtout l'tat de suspension dans les graisses et les huiles. Quand ils sont dits purs, ils sont cependant presque toujours associs un liant qui facilite leur adhsion ou leur mise en place directe par brunissage, sous forme de films secs pais de 5 15 micromtres. On utilise galement leurs proprits en les incorporant comme charges dans les polymres, ou dans des matrices mtalliques frittes, ou encore dans des vernis de glissement. Les coefficients de frottement varient de 0,01 0,4 ; on ne recherche pas forcment des valeurs trs basses et bien souvent on accepte des coefficients levs, particulirement chaud, s'ils s'accompagnent d'une grande scurit de fonctionnement. Un lubrifiant solide doit possder les qualits suivantes :

capacit former une couche adsorbe trs adhrente, faible duret, car cette proprit est associe une faible rsistance au cisaillement, donc un coefficient de frottement peu important, structure lamellaire qui permet une orientation prfrentielle et un clivage facile correspondant la faible rsistance au cisaillement (ce n'est pas vrai pour le graphite qui devient abrasif s'il est priv d'humidit). point de fusion lev et maintien de ses proprits malgr les variations de temprature. solubilit limite dans les mtaux,

inertie chimique aussi grande que possible pour ne pas attaquer les surfaces, lasticit des films forms, qualits anticorrosion, constitution en particules de faible dimension, grande puret qui vite la prsence de particules trangres et plus particulirement abrasives.

Les lubrifiants solides sont devenus indispensables pour la lubrification, ils jouent un rle essentiel pour la formation d'un troisime corps. Le graphite et le bisulfure de molybdne MoS2, tous deux d'origine naturelle, sont les lubrifiants solides les plus utiliss et les moins chers. On utilise aussi des produits synthtiques, qui ont tous une structure hexagonale : bisulfure de tungstne, nitrure de bore, bislniures de tungstne, de molybdne et de niobium, iodure et bisulfure de titane. Le fluorure de graphite est semisynthtique et rsulte de la fluoration du graphite.

[modifier] Talc
Le talc, connu du grand public pour adoucir la peau, a depuis longtemps t utilis dans de nombreux secteurs industriels : papier, peintures, plastiques, etc. Des applications nouvelles apparaissent, comme le revtement de pices mtalliques soumises de fortes contraintes. Trois laboratoires associs au CNRS en tudient actuellement les proprits tribologiques de manire approfondie. Du point de vue chimique, il s'agit d'un silicate de magnsium naturel ; sa structure est constitue de feuillets faiblement lis et donc susceptibles de glisser facilement les uns par rapport aux autres. Par rapport au PTFE, au graphite ou d'autres lubrifiants solides, il possde une excellente tenue aux tempratures leves (950 C), une totale rsistance l'oxydation et il n'engendre aucune pollution. On cherche aujourd'hui l'incorporer dans les revtements de surface d'objets mtalliques soumis des frottements, de manire qu'il puisse tre libr dans l'interface des pices frottantes ; il devrait en rsulter une meilleure aptitude au glissement et une diminution de certaines formes d'usure comme la corrosion de contact. Un nouveau revtement de surface base de phosphore, de nickel et de talc a t brevet en 2004. Dans le domaine de la visserie aronautique, il devrait remplacer les revtements base de cadmium et de chrome, qui sont trs efficaces mais aussi trs polluants. D'autres applications sont envisages, en particulier pour la lubrification des roulements billes et de certains assemblages rivets.

[modifier] Graphite
[modifier] Proprits

Structure lamellaire du graphite Le graphite est la plus stable des quatre varits allotropiques du carbone. l'tat naturel, il se prsente sous la forme de masses noires, douces ou mme graisseuses au toucher, et qui noircissent les doigts. On le rencontre dans les roches mtamorphiques comme les schistes et sous forme de petits cristaux dans d'autres minraux comme les marbres. Il est usuellement commercialis sous forme de paillettes contenant entre 90 et 95 % de carbone pur. La densit du graphite est 2,25. Il est insoluble dans les solvants usuels, conducteur de la chaleur et de l'lectricit, ce qui l'apparente aux mtaux, dont il se rapproche aussi par l' clat mtallique . Son point de fusion est trs lev (3 550 C) et il fait preuve d'une grande neutralit chimique sauf avec les oxydants. Sa structure est un empilage de plaques parallles formes d'hexagones rguliers et pouvant glisser sous un effort trs faible. Ces plaques, lies par des forces de van der Waals, sont distantes de 0,335 nm et elles peuvent laisser pntrer entre elles des ions ou des molcules formant des composs d'intercalation appels lamellars . Le graphite artificiel, obtenu partir du ptrole, est beaucoup plus pur que le graphite naturel et communment constitu de 99,9 % de carbone. On s'en sert pour fabriquer des lectrodes pour les piles lectriques ou la mtallurgie, des balais pour les moteurs lectriques (charbons), des matriaux rfractaires, etc. Sous forme de fibres, il est largement utilis pour la fabrication de matriaux composites. [modifier] Applications Le graphite est utilisable comme matriau de frottement de -180 +650 C et jusqu' 750 C en atmosphre neutre mais il n'est efficace que s'il adsorbe un film de gaz, d'huiles ou surtout d'eau ; ses qualits frottantes sont donc diminues chaud, sous vide ou dans les milieux anhydres (il tend alors devenir abrasif). L'adsorption des films de graphite ncessite une action nergique et prolonge, moyennant quoi ils rsistent des pressions considrables : 25 000 bars en cas d'crasement sous

dplacements lents et 7 000 sous charges variables ou mouvements rapides. Ces films favorisent l'adsorption d'autres lubrifiants mais ils n'assurent aucune protection contre la corrosion et peuvent tre limins par des dtergents suffisamment puissants. Le pouvoir lubrifiant du graphite est augment par l'oxydation des surfaces lubrifies ou par adjonction d'oxydes de plomb, de cadmium ou d'antimoine, ou encore par d'autres adjuvants comme des poudres de mtaux mous. Outre ses nombreuses applications dans le domaine des lubrifiants industriels, le graphite rend des services dans la vie courante, on l'utilise par exemple sous forme de poudre pour la lubrification sche des serrures ou pour empcher le collage des joints de caoutchouc des portires et des coffres des automobiles. La socit Dylon a mis au point un nouveau produit graphit concentr base d'eau qui peut servir aussi bien d'antiadhsif que d'agent de dmoulage. Ce produit, appel Dylon Grade AA Ultra Graphite Coat, peut tre appliqu la brosse, par pulvrisation ou au tremp sur des surfaces dont la temprature peut atteindre 540 C. Une fois qu'il a sch, on obtient une surface offrant un frottement trs doux, avec un bas coefficient et une bonne conductivit lectrique. Il n'y a aucune mission d'odeur, de fume ou de pollution. Le Grade AA ne craqule pas, ne fond pas, quelle que soit la temprature, et les impurets ne s'y accrochent pas. On peut lui donner un fini miroir si ncessaire. Lorsqu'on n'en a plus besoin, il suffit de rincer les surfaces l'eau froide pour l'liminer. C'est aussi un excellent agent de dmoulage, la plupart des mtaux fondus, le quartz, le verre, le bton ou les cramiques ne collent pas sur les surfaces traites. Des pices de fonderie en aluminium, en cuivre, en plomb, en zinc, en argent ou autres mtaux non ferreux dmoulent sans effort lorsque les moules sont traits.

[modifier] Bisulfure de molybdne

Ce produit de densit 4,8, de formule MoS2, rsiste la plupart des solvants et produits chimiques mais pas au chlore ni aux bases fortes, ni aux oxydants, ni l'air au-dessus de 450 C. On l'emploie de -180 C + 300 C dans l'air, jusqu' 650 C en atmosphre neutre et 1 100 C sous vide (lubrification des parties tournantes des tubes rayons X). En cas d'oxydation, il se forme de l'acide sulfurique H2SO4 qui corrode les pices, tandis que leur coefficient de frottement augmente. Le bisulfure de molybdne est meilleur que le graphite mais plus cher : il prsente un facteur de frottement moins lev sur l'acier, adhre davantage aux surfaces et surtout, il peut frotter dans le vide et les milieux anhydres. Il est bien moins sensible aux effets d'adsorption, mais son facteur de frottement augmente en prsence d'humidit, contrairement au graphite. Il crot avec la vitesse de glissement et dcrot si la pression augmente.

Structure cristalline du bisulfure de molybdne MoS2. Le molybdne est en bleu-vert, le soufre en jaune. Ce produit a une structure en lamelles dont chacune comporte une couche d'atomes de molybdne entre deux couches d'atomes de soufre (on en compte 1 640 par micromtre d'paisseur). Ces lamelles ont peu d'affinit entre elles, d'o le clivage facile et la faible rsistance au cisaillement des films, mais elles prsentent une affinit pour les mtaux bien suprieure celle du graphite. Au contraire de ce dernier, le bisulfure de molybdne ne provoque aucune surpaisseur : ses lamelles n'ont pas tendance s'empiler, elles sont par ailleurs assez dures pour pntrer la structure du mtal. La grande affinit du bisulfure de molybdne pour les surfaces mtalliques rend son incorporation possible par frottement sec ou par projection dans un liquide volatil, le mtal devant tre soigneusement nettoy. L'adsorption ncessite toutefois une grande nergie, elle n'est effective que par une pression d'au moins 15 bars, assure par friction la main ou dans certains cas ds la mise en service. On suppose que cette pression est ncessaire pour chasser les gaz adsorbs, d'ailleurs la dure de vie des films est triple dans l'argon, gaz qui est bien moins adsorb que l'oxygne de l'air. La dsorption du film est particulirement difficile : il rsiste jusqu' 280 C dans l'ultravide et on ne peut gure l'enlever que par usinage. Il ne constitue cependant pas une protection contre la corrosion. L'application se pratique bien sur des surfaces rectifies ou sables, la rugosit optimale avoisinant 50 micromtres. La phosphatation des aciers donne une structure poreuse qui facilite l'accrochage et augmente la dure du film. On peut galement traiter l'acier aprs sulfinuzation, le titane, l'aluminium anodis, les aciers inoxydables, les alliages de cuivre ou de magnsium, l'adsorption se fait aussi sur diverses matires plastiques, nylon et polyamides, P.T.F.E., ... Le nettoyage prliminaire des surfaces est trs important pour prserver la puret du produit, toutefois certains manteaux se rvlent intressants car ils diminuent le coefficient de frottement. La prsence de graphite augmente ou diminue la dure de vie des films, selon les matriaux traits. Les suspensions collodales de bisulfure de molybdne ont une efficacit trs diffrente selon les supports. Il ne suffit pas d'en mettre dans une huile ou une graisse pour amliorer les performances. Le coefficient de frottement peut tre beaucoup abaiss par greffage de molcules de polymres : polystyrne, polymthacrylate de mthyle ... mais avec une diminution de la duret apparente du film. L'avantage du polymre greff est qu'il permet la dispersion dans l'huile des produits olophobes. Le bisulfure de molybdne est un produit de grande valeur pour lutter contre la corrosion de contact, il facilite le galetage et surtout se rvle trs intressant lors du rodage. Pendant ce dernier, l'usure d'abord rapide se stabilise et il faut attendre la fin du processus pour connatre la valeur relle du mcanisme, sa prcision, son rendement. Des variations se produisent dans les sries malgr tous les contrles. Avec le bisulfure de molybdne qui constitue des placages inarrachables lors du rodage, on peut utiliser le matriel dans les conditions normales sans chauffement ni incident.

Il est possible de travailler de 184 C 425 C en associant 77 % de MoS2, 7 % de graphite, 22 % de silicate de sodium. Le bisulfure de molybdne est utilis dans les graisses lubrifiantes destines au frottement des mtaux sur les matires plastiques et au frottements des matires plastiques sur elles-mmes.

[modifier] Fluorure de graphite

C'est un produit obtenu par fluoration du graphite, de formule (CFx)n. Il se prsente sous forme d'un solide pulvrulent gris fonc structure lamellaire de graphite et de fluor qui a de bonnes qualits lubrifiantes jusqu' 400 C. Au-del, se forment des oxydes pais et fragiles ; il y a dcomposition 450 C avec formation de gaz fluors inertes et d'un rsidu de carbone. Le mcanisme du frottement est inexpliqu et le fluorure de graphite se rvle meilleur que le graphite ou le bisulfure de molybdne toutes les tempratures, malgr un coefficient de frottement gal ou suprieur. On sait aussi que plus de fluor diminue l'usure. Ce produit possde un fort caractre hydrofuge et olofuge, d'o des problmes de dispersion dans l'eau et dans les huiles. Il amliore la temprature maximale de fonctionnement des graisses aux savons de lithium avec huiles de base diester, 340 C au lieu de 215. Le film s'applique de prfrence au frott, il a une dure de vie au moins six fois suprieure celle du bisulfure de molybdne. Le comportement est excellent dans les matrices de forgeage froid, plus particulirement dans des outillages de frappe de visserie inoxydable. Il amliore la tenue des systmes camespoussoirs ou des engrenages.

[modifier] Autres lubrifiants solides et produits spciaux

Beaucoup d'entre eux offrent des ressources intressantes, en particulier pour le frottement haute temprature o l'on fait appel des oxydes, sulfures, fluorures ou nitrures, ainsi que dans le vide.

alliages spciaux et matriaux rfractaires : au-dessus de 650 C, le choix des matriaux est aussi important que celui des lubrifiants : cramiques, cermets, alliages spciaux de bryllium jusqu' 1 600 C, alliages de colombium, tantale, molybdne, tungstne. mtaux mous pour le frottement sec : l'or, l'argent, le plomb, donnent des coefficients de frottement de l'ordre de 0,3 sur d'autres mtaux. Les typographes utilisaient la poudre de plomb pour lubrifier sec les matrices de cuivre servant la coule des caractres sur les linotypes. mtaux liquides : on a essay le mercure, le potassium, le rubidium, le csium, le sodium. disulfure de tungstne WS2 : il a des utilisations semblables au bisulfure de molybdne. bislniures de tungstne et de niobium : ils ont un bon comportement dans le vide. oxyde de plomb PbO : il sert au-del de 600 C, associ au carbone, avec la silice comme liant pour augmenter l'adhrence du film. Il est intressant, en particulier sur les aciers inoxydables, entre 670 C et 815 C : en dessous, il se transforme en minium Pb3O4 non lubrifiant, au-dessus, il est volatil.

sulfure de plomb PbS : il convient jusque vers 500 C, avec de l'oxyde borique B2O3 comme liant. fluorures de calcium CaF2, de baryum BaF, de lithium LiF, chaud avec des liants bases d'oxydes mtalliques. Le premier a des applications en France dans le domaine nuclaire. nitrure de bore BN : il prsente un coefficient de frottement lev de 0,35 0,4 mais on peut l'utiliser jusqu' 980 C dans l'air et 1 650 C dans le vide. On fabrique des roulements billes en nitrure de bore fritt. phtalocyanine : utilisable de 30 C 500 C, et mme jusqu' 650, voire 800 C, si la quantit vacue par sublimation est continuellement remplace par entranement dans un courant d'azote. On peut l'associer au graphite, l'oxyde de plomb. oxyde de bore B2O3 : l'tat solide, il spare les matriaux lubrifier, chaud il s'amollit en agissant comme un lubrifiant classique avec de bonnes proprits en graissage limite jusque vers 1 100 C. Son utilisation est possible en combinaison avec du graphite ou du sulfure de plomb. le verre est utilis comme lubrifiant vers 1 000 C pour certaines oprations de travail des mtaux.

Les Sermalubes constituent la vaste gamme de produits de la socit Sermetel pour le frottement temprature leve. Dans des liants inorganiques cramisants entre 300 et 400 C, on trouve des produits divers : graphite, oxyde de plomb, bisulfure de molybdne, PTFE, etc.

[modifier] Nanoparticules

Fullerne C-540

Fullerne C-60 (le plus frquent) Divers produits font actuellement l'objet d'tudes en vue de leur incorporation dans des lubrifiants tels que les huiles, les graisses et les vernis de glissement. Les nanoparticules de bisulfure de molybdne ou d'autres matriaux produites par la socit isralienne Nanomaterials procurent des capacits lubrifiantes aussi bonnes que les meilleurs revtements connus. Elles remplacent avantageusement des additifs beaucoup plus polluants.

Ces particules microscopiques ont des diamtres de l'ordre de 100 nm, environ mille fois plus petits que le diamtre d'un cheveu. Elles sont extrmement rsistantes la pression et aux chocs et leurs applications sont trs diverses ; elles peuvent servir pour fabriquer des casques de protection, des gilets pare-balles ou des additifs pour les lubrifiants.

La structure de base est celle des fullernes, dans lesquels les atomes ne sont pas associs selon des structures planes, mais selon des structures sphriques comparables celles des ballons de football. Ces sphres sont d'autant plus grosses qu'elles comportent des particules plus nombreuses et on peut les enfermer les unes dans les autres pour obtenir des structures en couches concentriques comparables celles des oignons ou encore des poupes russes, et trs rsistantes aux sollicitations mcaniques (environ 4 5 fois plus que l'acier et 2 fois plus que les meilleurs matriaux utiliss en armurerie). Lorsqu'elles sont introduites entre deux surfaces, ces particules se comportent comme autant de microbilles capables de rouler les unes sur les autres et de faciliter les mouvements de glissement tout en rduisant l'usure. Ce sont donc d'excellents troisimes corps . Les matriaux utiliss pour la ralisation de ces structures ne semblent pas toxiques mais, comme pour les fullernes et les nanotubes de carbone, il faut attendre les rsultats des recherches en cours et, dans l'immdiat, rester prudent.

[modifier] Bore
Le bore, indpendamment de la place qu'il tient en tribologie sous forme de nitrure, pourrait jouer dans l'avenir un rle semblable celui du carbone.

[modifier] Vernis de glissement

Ce sont des dispersions fines de lubrifiants solides ou d'huile dans un liant appropri, avec un solvant qui s'vapore et laisse un feuil trs mince, quelques micromtres seulement, et trs adhrent sur des surfaces spcialement usines ou sur matriaux dits de frottement. Ils forment une rserve plus importante que les lubrifiants solides adsorbs et assurent une bonne protection contre la corrosion. Le coefficient de frottement, de l'ordre de 0,04 si la pression est leve, permet de remplacer la lubrification dans des ambiances particulires : vide pouss, radiations nuclaires, trs basses ou trs hautes tempratures, ambiances poussireuses, vitesses faibles... La mise en uvre sur l'acier comporte les oprations de dgraissage, sablage ou grenaillage, phosphatation. Sur l'acier inoxydable la phosphatation est remplace par la gravure, comme sur l'aluminium que l'on peut aussi anodiser. Les caoutchoucs ou plastiques sont nettoys aux solvants et les seconds subissent un sablage lger. L'application peut se faire au pinceau ou la brosse, au rouleau, au tremp, par pulvrisation. Les rugosits acceptables vont de 0,02 50 micromtres, l'optimum se situant entre 0,5 et 2 m. Les surfaces plus finies doivent tre lubrifies autrement. Certains vernis de glissement matrices organiques permettent d'obtenir une isolation lectrique, ils rsistent des tensions de l'ordre de 500 V pour des paisseurs de 15 30 m.

[modifier] Liants
On utilise surtout des liants organiques pour les tempratures basses et modres, et chaud des liants inorganiques :

les liants organiques diffrent par leur temprature de durcissement et leur tenue la chaleur. Les rsines cellusosiques, alkydes, urthannes ou acryliques qui durcissent ou polymrisent l'air 20 C ; les alkydes et urthannes ne tiennent pas au-del de 70 C. Parmi les rsines polymrisables chaud, les phnoliques ne dpassent pas 160 C, les poxydes 200 C, les polyimides 350 C, les silicones 300-400 C. Ces dernires prsentent de bonnes qualits contre la corrosion de contact des tribocontacts en titane ; les liants inorganiques sont essentiellement des sels comme le silicate de sodium, des phosphates ou des titanates. Ces derniers permettent un schage et un durcissement rapides dans l'air et conviennent jusqu' 400 500 C. Les silicates donnent des feuils rsistants aux radiations nuclaires.

[modifier] Lubrifiants
La quasi totalit des lubrifiants solides utiliss sont le bisulfure de molybdne, le PTFE, le graphite, le fluorure de graphite, mais on trouve aussi du talc et du mica. L'addition de trioxyde d'antimoine Sb2O3 permet de rduire considrablement les risques de corrosion tout en amliorant le comportement du feuil base de MoS2.

Les maux de frottement, utiliss jusqu' 1 000 C, renferment des fluorures de calcium ou de baryum ou encore de l'oxyde de plomb, ... Depuis peu, on utilise aussi des vernis inclusion d'huiles. Ces dernires ne sont pas dissoutes mais disperses dans des liants du type rsines poxyde raison de 3 7 % (10 % est un maximum). Le frottement est bien meilleur qu'avec des lubrifiants solides et cette technique constitue un progrs considrable.

[modifier] Applications
Elles sont trs diverses : axes de rotors d'hlicoptres, boulonnerie aronautique en titane, jupes de pistons de moteurs, ceintures enrouleurs, assemblages Silentbloc, arbre primaire de bote de vitesses, pivots, ressorts, charnires, noyaux plongeurs d'lectroaimants, gchettes de fusils, arbres cannels, cames, rotules, engrenages, filage et calibrage froid de profils d'acier, formage du titane. On les utilise aussi en prsence de radiations ionisantes dans l'industrie nuclaire : vis de commande, boulons, ... dans le vide spatial, en prsence de vibrations : plaques de dilatation, plaquettes de freins, ... dans le cas de tempratures extrmes : chanes de convoyeurs, ... en ambiance poussireuse ...

Revtement Graphoil (Snecma) : vernis thermostable base de bisulfure de molybdne, qui s'applique sur des pices fonctionnant dans les carburants et les huiles moyenne temprature. Ses performances sont suprieures celles des lubrifiants traditionnels base de graphite (tenue sans caillage dans le krosne TRO 150 C pendant 24 heures). Revtement Ni-Ag/MOS2 (Brevet Snecma industrialis par Snecma Services) : ce procd a t dvelopp pour optimiser la lubrification des pices fonctionnant trs basse temprature, notamment dans l'hydrogne liquide -253 C.

[modifier] Frottement ultrafaible, suprafriction

Les bases thoriques des phnomnes dcrits ci-dessous se trouvent dans le chapitre Tribologie - Gense des frottements. Les tudes des structures lamellaires du graphite et du bisulfure de molybdne confirment que le facteur de frottement varie de faon priodique avec leur inclinaison relative. Dans le cas de rseaux cubiques, le plus faible frottement a lieu lorsque le dcalage angulaire est de 45. Pour le graphite, dont la structure est hexagonale, le facteur de frottement passe par un maximum tous les 60, ce qui est conforme l'intuition. Jean-Michel Martin et son quipe de l'cole Centrale de Lyon ont montr que lors du glissement, les feuillets de bisulfure de molybdne subissaient une double rotation par rapport la direction du mouvement et par rapport aux autres feuillets, pour arriver une position d'incommensurabilit. Ils ont dcouvert galement que le dithiocarbamate de molybdne largement utilis comme additif des huiles au Japon et aux tats-Unis avait la proprit de

former la surface des pices, sous l'effet du frottement, de petits feuillets de bisulfure de molybdne forms d'une seule couche de molcules. Outre leurs diverses actions protectrices, ces feuillets permettent d'abaisser le frottement jusqu' des valeurs de l'ordre de 0,05. D'importantes rductions du facteur de frottement sont obtenues sur des couches minces de carbone adamantin qui ont galement l'avantage de diminuer considrablement l'usure. L'industrie japonaise utilise d'ores et dj cette technique pour traiter les contacts cames/poussoirs de moteurs automobiles de srie.