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NOTA TECNICA N 55 Hoja 1 de 4 Incrustaciones en Aguas Coproducidas: Sulfatos de calcio, Bario y Estroncio. Las incrustaciones de sulfatos han merecido la atencin de la industria por ms de cien aos. Los de calcio se han estudiado particularmente por el dao que ocasionan en calentadores particularmente por el dao que ocasionan en calentadores (usualmente acompaadas con carbonatos). Las incrustaciones de sulfatos de bario debieron ser estudiados en profundidad cuando en los aos 70 de comenz a inyectar agua de mar (2700 mg/lt de sulfatos) para barros reservorios con agua de formacin conteniendo altas concentraciones de bario (900 mg/lt). El sulfato de estroncio, que con frecuencia acompaa al del bario (aunque es mucho mas soluble) empez a estudiarse en detalle cuando pudo resolverse la cuestin del anlisis del estroncio en un agua en presencia de bario. En esta nota revisamos algunas cuestiones acerca de estas tres incrustaciones particularmente abundantes en nuestra Cuenca Neuquina. El Sulfato de Calcio (CaSO4) Se presenta bajo tres formas cristalinas: CaSO4: anhidrita CaSO4. 2H2O: Yeso CaSO4. 0,5 H2O: hemihidrato Por tener diferente cristalinidad son fcilmente identificables mediante DRX (difraccin de Rayos X). La solubilidad del CaSO4 disminuye con el aumento de la temperatura pero las tres especies lo hacen de diferente forma, esta es la causa por la cual estas incrustaciones suelen encontrarse en calentadores donde el agua se sobresatura (por perdida de solubilidad) en esta sal y esta se incrusta (adhiere). La solubilidad del yeso o la anhidrita en agua aumenta con la presin debido a una ligera disminucin en el volumen total cuando la sal se disuelve (Fulford, 1968). Esta es la causa por la cual el segundo lugar de localizacin de la incrustacin de CaSO4 suelen ser los punzados, donde el agua se sobresatura.

Estudios y Servicios Petroleros S.R.L. NT / 55 Hoja 2 de 4 Nota: Recomendamos la lectura precia de nuestras notas tcnicas N 23 y pags 75 -78 de nuestro manual de Aguas Coproducidas con petrleo y gas para cuestiones generales a las incrustaciones. Adems de la sobresaturacin (un agua nica se convierte en autoincrustante por sobre saturacin) tambin puede incrustarse CaSO4 por mezclado de dos aguas una de las cuales contenga mas sulfatos o calcio que la otra. Esta causa es mas frecuente con bario y estroncio que con calcio. La nica manera de evitar la precipitacin del CaSO4 cuando el agua se calienta es mantener el producto de las concentraciones de sulfato y calcio por debajo del producto de solubilidad de la especie CaSO4 (a la temperatura y presin de operacin) Yeso y anhidrita son las formas estables a baja y alta temperatura respectivamente del CaSO4. El hemihidrato es una forma de transicin yeso anhidrita y ha sido particularmente estudiada como deposito en evaporadores de agua de mar. Es una especie metaestable formada entre 70C y 100C (corta vida en un procesos de evaporacin pero muy frecuente en encontrar en la piel de los tubos de calentadores de PTC por ejemplo). A diferencia de los carbonatos, los sulfatos solamente son solubles en cido clorhdrico vivo (15%) pero insoluble en consumido y esta cuestin debe tenerse en cuenta cuando se programa tratamientos cidos en pozos. Sulfatos de Bario y Estroncio (Ba y Sr) Ba, Ca y Sr pertenecen al grupo de los metales alcalinotrreos junto al magnesio, berilio y radio. Tienen muchos ms altos puntos de fusin, ebullicin y densidad que los alcalinos (sodio, potasio). El sulfato de bario (BaSO4 o barita) es mucho mas soluble que el de estroncio (SrSO4 o celestina), es por ello que en la secuencia de precipitacin primero lo hace la barita (hasta que se consume todo el Ba) y luego la celestina. Los autores hemos encontrado incrustaciones de barita adheridas a alables de ESP donde regeneran P y T suficientes para sobresaturar el agua coproducida. Templeton (1960) estudio por primera vez la solubilidad en aguas salinas entre 25 y 95C a P atm del BaSO4 de precipitaron. El BaSO4 es la sal utilizada por excelencia, sus datos fueron utilizados por varias dcadas para elaborar simuladores termodinmicas para estudios cinticos, una de las causas es la facilidad que tiene para constituirse en un precipitado por su repetibilidad y reproductividad. Por otro lado la fuerte adherencia (Veintritt, 1967) a los metales convierte al BaSO4 en una incrustacin aun difcil de remover con Wireline o de barriles de bombas. Una vez formado resiste tambin el ataque cido por lo que solo algunos mtodos de conversin a formas solubles pueden ser aplicables. Como sucede con el CaSO4 el BaSO4 puede precipitar por sobresaturacin (en un agua nica) o incompatibilidad (mezclado de dos mas aguas)

Estudios y Servicios Petroleros S.R.L. NT / 55 Hoja 3 de 4 Aunque actualmente existen pocos proyectos de inyeccin de agua dulce con produccin de mezclas dulce formacin la menor solubilidad del BaSO4 con la salinidad es importante en pozos de gas (vetter, 1975) donde el agua de formacin se diluye en fondo con la de condensacin del gas que escurre. En los 80 (Jacques Bourland) revisaron la informacin disponible acerca de la solubilidad del SrSO4. La solubilidad del SrSO4 aumenta con la fuerza inica (salinidad) y disminuye con el aumento de la temperatura a partir de 40C. La presin no afecta mayormente la solubilidad del SrSO4 (entre 100 y 3000 psig). La incrustabilidad esta usualmente asociada con la precipitacin pero esta no necesariamente conduce a la incrustabilidad. Muchas aguas sobresaturadas no pueden evaluarse solo con el anlisis qumico de los iones solubles y deben estudiarse tambin los slidos suspendidos que las acompaan, muchos de ellos son precipitados productos de sobresaturacin no adheridos. Las Incrustaciones N.O.R.M. El hecho que el Radio (Ra) tenga propiedades qumicas similares al Ba++, Sr++ y Ca++ lo hace particularmente susceptible a co-precipitar con sus incrustaciones. El Ra tiene cuatro istopos de los cuales el istopo 226 Ra es radiactivo. Nota: El lector puede encontrar ms informacin acerca de los N.O.R.M. en nuestra nota tcnica n . Se ha encontrado que la actividad especfica (una medida de la radioactividad) vara aproximadamente en proporcin al contenido de Ba++ y Sr++ de la incrustacin. (tabla 1) Tabla 1 Actividad Especifica vs. Composicin Composicin vs. % en peso Actividad especifica (Bq/g) . 161 174 4,6 14 4

A B C D E

Ba SO4 67,7 43,7 32,0 20,7 4,2

SrSO4 5,3 11,5 4,3 2,4 1,0

CaCO3 + Fe + SiO2 27,0 44,8 64,7 76,9 94,8

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Se han encontrado dos formas de presentacin de N.O.R.M. (JPT August 1988 I. Waldram 1057/1060) a) Como incrustacin dura contenido 10 ppm 226 Ra y actividad especifica entre 100-1000 Bq/g [2,7 27 Ci/g] b) Como granos decantados en tanques y separadores y actividad 5 50 Bq/g [0,13 1,3 Ci/g]

Remocin de Incrustaciones No siendo solubles en cido clorhdrico, pueden o bien removerse por procesos de conversin a compuestos solubles (conversin a carbonatos) por reaccin por ejemplo con carbonato de sodio o bien debe inhibirse su formacin con inhibidores de incrustaciones. Soluciones de EDTA tambin han sido empleados para remover CaSO4 con resultados variables. Inhibidores de Incrustaciones de BaSO4 SrSO4 CaSO4. Los inhibidores (por efecto umbral) pueden pertenecer a tres grandes grupos funcionales: a) fosfonatos b) esteres del cido fosforico c) polimeros del cido acrilico No existe el inhibidor ideal de incrustaciones, cada formulacin es adecuada en condiciones especficas y su seleccin es siempre en condiciones especficas y su seleccin es siempre una situacin de compromiso entre sus caractersticas positivas y negativas.

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