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30/11/2011

A + B C +D C + D A + B A+BC+D Una vez establecido el equilibrio la composicin de la mezcla en el equilibrio no vara eso no quiere decir que A y B no dejen de reaccionar. El compuesto A contina conviertindose en B, pero en el equilibrio ambos procesos ocurren a la misma velocidad de tal manera que sus cantidades no sufren cambio neto

La condicin en la cual las concentraciones de todos los reactivos y productos en un sistema cerrado dejan de cambiar con el tiempo. Cuando una reaccin qumica alcanza el estado de equilibrio, las concentraciones de reactivos y productos permanecen constantes en el tiempo, sin que se produzcan cambios visibles en el sistema.
NO2(s) NO2(s) N2O4(s)
Concentracin

NO2(s) N2O4(s)

N2O4
NO2

70

tiempo

El equilibrio entre dos fases de la misma sustancia se denomina equilibrio fsico debido a que los cambios que ocurren son procesos fsicos
Reactivos

K eq =

[C ]c [ D]d [ A]a [ B]b


Productos

Keq >> 1

Reactivos Productos Keq << 1


Qumica Analtica 72 Qumica Analtica 73

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Ecuacin general del equilibrio: aA + bB cC + dD Si el sistema est en fase gaseosa:

Ejem: CO(g) + Cl2(g) COCl2(g)

K eq =

PCOCl2 ( PCO )( PCl2 )

K eq =

( PC ) c ( PD ) d ( PA ) a ( PB ) b

Si el sistema est en disolucin:

K eq =

[C ]c [ D ]d [ A]a [ B ]b

Keq >> 1: el equilibrio est desplazado a la derecha. Keq << 1: el equilibrio est desplazado a la izquierda. Keq no tiene unidades

Escribe las expresiones de Keq: PbCl2(s) Pb2+(ac) + 2Cl-(ac) CO2(g) + H2(g) CO(g) + H2O(l) SnO2(s) + 2CO(g) Sn(s) + 2CO2(g) Sn(s) + H+(ac) Sn2+(ac) + H2(g)

K eq =

[ Pb ][Cl ] [ PbCl2 ]

2+

CaCO3(s) CaO(s) + CO2(g) Keq = PCO2 H2O(l) + CO32-(ac) OH-(ac) + HCO3-

K eq =

[OH 2 ][ HCO3 ] [CO32 ]

Si hay un cambio en un sistema en equilibrio, el equilibrio se desplaza de tal forma que se reduce el efecto del cambio.

Cuando aumenta la concentracin de una sustancia, el sistema se desplazar para utilizar parcialmente la sustancia que se adicion. La disminucin de la concentracin de una sustancia que se encuentra en un sistema en equilibrio, ocasionar que se el sistema se desplace para reeemplazar parcialmente la sustancia que se removi. El valor de la constante de equilibrio, K, no vara siempre en cuando la temperatura no vare. 2NO(g) + O2(g) 2NO(g)

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Si aumenta la presin de un sistema gaseoso en equilibrio, disminuye el volumen y el sistema se desplaza hacia donde hay menor nmero de moles. CO(g) + 3H2(g) CH4(g) + H2O(g)

Si: Endotrmica: Reactivos + calor productos Exotrmica: Reactivos productos + calor

Cuando se aumenta la temperatura, es como se hubiera agregado un reactivo o un producto al sistema en equilibrio. El equilibrio se desplaza en el sentido. N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g) H = -92,22 KJ

Los catalizadores aumentan la velocidad de reaccin tanto a la derecha como a la izquierda, por lo tanto la adicin de un catalizador no desplaza el equilibrio. El catalizador ocasiona que la reaccin alcance el equilibrio mas rpidamente pero no modifica el valor de la constante de equilibrio.

Hipoxia o mal de soroche: al subir a zonas


altas la concentracin del O2 en la atmsfera disminuye, lo que origina que su concentracin en la sangre disminuya, lo que provoca que el equilibrio hemoglobina oxgeno: Hb(ac) + O2(g) HbO2(ac)
Kc = [ HbO2 ] [ Hb][O2 ]

aA + bB cC + dD G= Go+RT lnQ Q es el cociente de reaccin. R = 8,314J/Kmol T es la temperatura expresada en Kelvin Si la reaccin se encuentra en equilibrio aA + bB cC + dD G =0 y Q=Keq V Go = -RTlnK Go =
v Ho - T So

La dependencia de la constante de equilibrio K, con la temperatura, viene dada por la ecuacin de Vant Hoff:

ln

K 2 H 0 T2 T1 = ( ) K1 R T1T2

Para el equilibrio H2(g) + CO2(g) H2O(g) + CO(g) El valor de Ho es de 41 KJ. Si el valor de Kp es 3,11x10-2 a 300oC. Cul ser el valor de Kp a 400oC?

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Para la reaccin: H2(g) + CO2(g) H2O(g) + CO(g) Kc = 0,771, si colocamos 0,01moles de CO2 en un recipiente de 2 L a 750oC. Calcula las concentraciones de cada especie en el equilibrio.

En solucin acuosa, las molculas de agua, los iones H+ y OH- se encuentran en equilibrio. H2O H+ + OH-

K eq =

[ H + ][ OH ] [ H 2O ]

K w = [ H + ][ OH 1 x10
14 +

= [ H ][ OH

El pH es una manera de expresar las concentraciones del in H+ de las soluciones acuosas, es la expresin del carcter cido o bsico de un sistema. pH = -log[H+]
pH < 7 cido pH = 7 neutral pH > 7 bsico

pOH = -log [OH-] pKw =pH + pOH = 14

1. 2.

3.

Si [H+] = 3x10-3 Cul es el valor del pH. En una solucin con [H+]=5x10-4 qu valor tiene [OH-] Es una solucin cida bsica o neutra? Calcula el valor del pH de una solucin 0,02M de HCl

El sistema carbonato de las reacciones cidobase est presente en el medio ambiente particularmente en el agua. Paso 1: CO2(l) CO2(ac)

Paso 2:
CO2(ac) + H2O H2CO3

K=

[ H 2CO3 ] = 1,6 x103 [CO2 ]

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PASO 3:
H2CO3 H+ + HCO3-

PASO 4:
La caliza (CaCO3) en estado slido tiene la reaccin de solubilidad. CaCO3 Ca2+ + CO32Kps = [Ca2+][CO32-] = 5 x 10-9 Ejemplo: determina el pH del agua de lluvia si el CO2 en la atmsfera (320 ppm) bajo condiciones de 1 atm y 25oC se disuelve en el agua llegando a una concentracin de 1,12x10-5

[ H + ][ HCO3 ] K1 = = 4,47 x10 7 mol / L [ H 2CO3 ]


HCO3- H+ + CO32-

K2 =

[ H + ][CO32 ] = 4,8 x10 11 mol / L [ HCO3 ]

El CO2 esta presente en todas las aguas naturales y residuales, el CO2 y sus productos de su ionizacin (HCO3- y CO32-) tienen una influencia muy importante en la qumica del agua. Muchos iones se depositan como sales del ion carbonato, las algas en el agua utilizan el CO2 disuelto.

Mantener el pH constante es vital para el correcto desarrollo de las reacciones qumicas y bioqumicas que tienen lugar tanto en los seres vivos como, a nivel experimental en el laboratorio. Los amortiguadores (tambin llamados disoluciones amortiguadoras, sistemas tampn o buffers) son aquellas disoluciones cuya concentracin de protones apenas vara al aadir cidos o bases fuertes

Una solucin buffer se caracteriza por contener simultneamente: Un cido dbil, HA y la sal de su par conjugado, A-, o Una base dbil, B, y la sal de su par conjugado, BH+

Cuando un sistema fluvial resiste a los cambios de pH, esta resistencia se debe a la presencia de las especies del sistema carbonato. Las bases dbiles: H2CO3-, CO32- y OH-, contribuyen a oponerse al cambio del pH cuando se adiciona un cido fuerte. De forma similar los cidos tales como el H2CO3 y H+ se oponen al cambio si se aade una base fuerte.

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CO2 + H2O H2CO3 H2CO3 H+ + HCO3HCO3- H+ + CO32-

Agrega base fuerte, OH-

CO2 + H2O H2CO3 H2CO3 H+ + HCO3HCO3- H+ + CO32-

[H+], el equilibrio se desplaza a la derecha. Se produce ms HCO3- mientras se reduce el CO2, reducindose entonces el pH un poco.

Fuente: Manahan, 2007

El equilibrio entre el dixido de carbonato disuelto y los minerales de carbonato de calcio es importante en el valor de varios parmetros qumicos, propios de las aguas naturales, como la alcalinidad, el pH y la concentracin de calcio disuelto. Para agua dulce natural, los valores tpicos para las concentraciones de HCO3- y Ca2+ son 1,0x10-3M en ambos casos.

La estructura de los lquidos es intermedia entre el estado gaseoso, en completo desorden, y el estado cristalino, muy ordenado.

La estructura de los lquidos es intermedia entre el estado gaseoso, en completo desorden, y el estado cristalino, muy ordenado.

Las propiedades fsicas de una sustancias dependen de su estado fsico. Todas las sustancias que son lquidas a temperatura ambiente son moleculares. Las fuerzas que existen entre las molculas pueden ser intramoleculares y intermoleculares. intramoleculares: Fuerzas intramoleculares: le confieren a las sustancias propiedades qumicas. Fuerzas intermoleculares: determinan las propiedades fsicas de la sustancia.

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Las intensidades de las fuerzas intermoleculares vara segn el tipo, pero son ms dbiles que los enlaces qumicos propiamente dichos (inicos y covalentes). Muchas propiedades de los lquidos (pto de ebullicin, fusin, viscosidad, tendin superficial) reflejan la intensidad de las fuerzas intermoleculares.

Existen tres tipos de fuerzas de atraccin entre molculas neutras: Fuerzas dipolo-dipolo Fuerzas de dispersin de London Fuerzas in-dipolo Fuerzas de puente de hidrgeno.

Li

+F

Li+ F

Los metales alcalinos y alcalinotrreos tienen ms probabilidad de formar aniones y son los halgenos y el oxgeno para formar aniones.

La fuerza electrosttica que une a los iones en un compuesto inico se denomina enlace inico.

En el enlace covalente no hay cesin ni recepcin de electrones sino ms bien, un proceso en que los tomos comparten pares de electrones. Los tomos se enlazan entres s para adquirir estabilidad, muchos de ellos lo consiguen formando suficientes enlaces de tal manera que logren tener ocho electrones en su capa externa. H + H H H = H-H H + Cl H Cl = H-Cl

Enlace covalente polar: el enlace HF se denomina enlace covalente polar porque los electrones pasan ms tiempo en la vecindad de un tomo que el otro.

Enlace covalente apolar:

Una propiedad til para distinguir el enlace covalente no polar del enlace covalente polar es la electronegatividad, es decir la capacidad de un tomo para atraer hacia s los electrones de un enlace qumico.
Compuesto Diferencia de electronegatividad Tipo de enlace F2 HF LiF 4,0 1,0 = 3,0 Inico 4,0 -4,0 = 0 4,0 2,1 = 1,9 Covalente no polar Covalente polar

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Existe entre un in y la carga parcial de un extremo de una molcula polar. Los iones positivos son atrados hacia el extremo negativo de un dipolo, mientras que los negativos son atrados hacia el extremo positivo. Ejemplo: la disolucin de NaCl en H2O

Existe entre dos molculas neutras polares. Las fuerzas dipolo-dipolo slo son efectivas cuando las molculas polares estn muy juntas y generalmente son ms dbiles que las fuerzas in dipolo.

Presente en todas las molculas. Fuerzas dbiles originadas por la interaccin entre dipolos instantneos. Estn presentes en todas las molculas. Se incrementan a medida que aumenta el peso molecular: a > tamao > polarizabilidad.

La formacin de puente de H requiere un H unido a un elemento muy electronegativo (F,O,N)

Generalmente el punto de ebullicin aumenta con el aumento del peso molecular las molculas que experimentan la fuerza intermolecular puente de hidrgenos son las excepciones.

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El agua es un lquido en el intervalo de temperatura ms adecuada para los procesos vitales, a causa del elevado punto de ebullicin (100C) y de su bajo punto de congelacin (0C). El agua lquida cambia de temperatura con lentitud debido a su alta capacidad calorfica (cantidad de calor necesario para elevar la temperatura de una cantidad de sustancia en 1C) igual a 1cal/C. Esta propiedad impide que grandes masas de agua se calienten o enfren con rapidez, protege a los organismos de los cambios repentinos de temperatura, mantiene el clima y ayuda en los procesos industriales como medio refrigerante.

El agua lquida posee un elevado calor de vaporizacin (cantidad de calor que se necesita para evaporar el agua lquida). Esta capacidad de absorber grandes cantidades de calor para evaporarse y de liberar este calor cuando se condensa, es un factor primordial para la distribucin de calor por todo el mundo. La evaporacin es un proceso eficiente de enfriamiento para las plantas y animales, lo que explica la sensacin de fro cuando el sudor se evapora de la piel.

El agua lquida es un solvente sin igual, capaz de disolver grandes cantidades de una gran variedad de compuestos. El agua transporta nutrientes y otras sustancias disueltas por los tejidos de los seres vivos, lava y arrastra productos de desecho biolgicos. Remueve y diluye los desechos solubles de la civilizacin. Esta capacidad del agua para actuar como disolvente tambin implica que se contamina con facilidad.

El agua lquida tiene una tensin superficial fuerzas de atraccin entre molculas que hacen que la superficie de un lquido se contraiga- y una capacidad humectante (la de adherirse y recubrir a un slido). Estas propiedades explican la capilaridad que es la capacidad de ascender desde pequeos poros hacia y por delgados tubos (capilares) presentes de los tallos de las plantas, permitiendo la nutricin de las plantas.

El agua lquida es la nica sustancia comn que se expande, en vez de contraerse, cuando se congela. El hielo tiene una densidad menor que el agua lquida, as el hielo flora en el agua y los cuerpos de agua se congelan de arriba hacia abajo. Adems debido a esta propiedad mantiene la temperatura de los cuerpos de agua.

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Viscosidad: Viscosidad Es la resistencia a fluir de un determinado lquido. La viscosidad de un lquido tiene que ver con la facilidad con que molculas individuales del lquido pueden moverse unas con respecto a otras, por tanto depende de las fuerzas de atraccin de las. La viscosidad disminuye al aumentar la temperatura porque a temperaturas ms altas el aumento de la energa cintica de las molculas vence ms fcilmente las fuerzas de atraccin entre ellas.

Tensin superficial:

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