Redes Cristalinas

Ciencia de Materiales Ing. en Mecatrnica Otoo 2009 Lilia Meza Montes-IFUAP

Diagrama de correlacin de enlaces moleculares

Antienlace : rojo 1s similar a 2s

Slidos cristalinos y amorfos

Estructura fsica: depende de ordenamiento de los tomos, iones, molculas y de las fuerzas de enlace entre ellos Slido o material cristalino: Si un patrn que se repite (orden a largo alcance) Amorfos: orden a corto alcance, slo en la vecindad de la molcula Cuasicristales: ordenado y no peridico

Cristales
Idealizacin Red espacial: ordenamiento tridimensional infinito Cada punto tiene un entorno idntico (cubic_unit2) Una celda unitaria (mnimo volumen) repetitiva La red se describe especificando posicin de los tomos en la celda. Motivo o base: Grupo de tomos asociados al punto Estructura cristalina = red + base

Celda
Unitaria: celda de mnimo volumen con la cual se reproduce el cristal, contiene un tomo Convencional: celda de alta simetra con la cual se reproduce el cristal. Base: tomos asociados a un punto de la red de Bravais Vectores de traslacin: vectores con que se traslada la celda para reproducir el cristal (primitivos: los ms pequeos)

Sistemas cristalinos y Redes de Bravais

Diferentes tipos de celdas unitarias Slo se necesitan SIETE tipos de celdas (siete sistemas cristalinos) Bravais: Catorce celdas unitarias todas las posibles redes Cuatro tipos bsicos de celdas: simple, centrada en el cuerpo, centrada en las caras y centrada en las bases.

90

120

Redes 2D
Cuadrada Hexagonal unitaria centrada

Rectangular

Rectangular centrada

Redes de Bravais
Un arreglo infinito de puntos con un arreglo y orientacin que parecen los mismos, vistos desde cualquier punto del arreglo. Todos los puntos con vectores de posicin de la forma r r r r R = n1a1 + n2 a2 + n3 a3

Ejes cristalinos y ngulos

3D

1. Sistema cbico: tres redes

Smbolo de la Restricciones red en ejes y ngulos P o sc a=b=c ===90 a=b=c ===90 a=b=c ===90

Nombre

simple

Centrada en el I o bcc cuerpo Centrado en las caras F o fcc

Sistema cbico
a

simple

centrada en el cuerpo centrada en la cara

El cubo indica la celda convencional, el lado a del cubo es la constante de la red

Sistemas cbicos

Cbica simple

Cbica centrada en la cara

Cbica centrada en el cuerpo

Cbica simple (sencilla)

Celda unitaria: un tomo en cada vrtice del cubo Un tomo por celda unitaria Nmero de coordinacin (vecinos ms cercanos) = 6 La ms simple

Elementos con sc
A 20C

Metal

Constante de red Radio atmico R a (nm) (nm) 0.289

Po

Cbica centrada en el cuerpo

Celda unitaria: un tomo en cada vrtice y uno en el centro del cubo Dos tomo por celda unitaria Nmero de coordinacin = 8

Cbica centrada en en el cuerpo (bcc)

Celda primitiva

Vectores a= a(x+y-z)/2 primitivos c= a(x-y+z)/2 b= a(-x+y+z)/2

Metales con bcc

A 20C

Metal Cr Na K Fe

Constante de red a (nm) 0.289 0.429 0.533 0.287

Radio atmico R (nm) 0.125 0.186 0.231 0.124

Cbica centrada en las caras

Celda convencional: un tomo en cada vrtice y uno en cada cara del cubo Cuatro tomos por celda unitaria Nmero de coordinacin = 12

Cbica centrada en la cara (fcc)

a= a(x+y)/2 b= a(y+z)/2 c= a(z+x)/2

Metales con fcc

A 20C

Metal Al Cu Au Pb

Constante de red a (nm) 0.405 0.3615 0.408 0.495

Radio atmico R (nm) 0.143 0.128 0.144 0.175

Caractersticas de redes cbicas

Volumen celda Puntos por celda simple a3 1 bcc a3 2 2/a3 8 fcc a3 4 4/a3 12

Puntos por unidad de 1/a3 volumen Nmero de vecinos ms cercanos Distancia a vecinos ms cercanos 6 a

31/2a/2= a/21/2= 0.866a 0.707a

Factor de empaquetamiento atmico

Fraccin de empaquetamiento (APF) : mxima proporcin del volumen disponible que puede ser llenado con esferas duras APF=

Volumen de los tomos en la celda unitaria Volumen de la celda Simple /6 =0.524 bcc 31/2/8 =0.680 fcc 21/2/6 =0.740

APF

Ejemplo bcc : Cuntas celdas hay en un cm3 de hierro (a=0.287x10-9m =0.287nm)?

2. Sistema hexagonal: una red

Nombre Smbolo de la Restricciones red en ejes y ngulos P a=bc ==90 =120

Hexagonal

Sistema hexagonal
Celda primitiva

a=b
En realidad, cristalizan en HCP (hexagonal compacta)

3. Sistema Tetragonal: dos redes

Nombre Tetragonal simple Smbolo de la red tP Restricciones en ejes y ngulos a=bc ===90 a=bc ===90

Tetragonal centrado en las caras

tI

4. Sistema Ortorrmbico: cuatro redes

Nombre Simple (sencillo) Centrado en el cuerpo Centrado en las bases Centrado en las caras Smbolo de la red oP oI oC oF Restricciones en ejes y ngulos abc ===90

5. Sistema Rombohdrico (Trigonal): una red

Nombre simple Smbolo de la red hR Restricciones en ejes y ngulos a=b=c == <12090

6. Sistema Monoclnico: dos redes

Nombre simple Centrado en las bases Smbolo de la red mP mC Restricciones en ejes y ngulos abc ==90

7. Sistema Triclnico: una red

Nombre simple Smbolo de la red aP Restricciones en ejes y ngulos abc 90

Estructura usual de los elementos

Hexagonal 31 BCC 15 FCC 18 Sc 1 Monoclnico 2 (F, Pu) Ortorrmbico 7 (Ga, S, Cl, I, U, Np) Tetragonal 3 (B, In, Pa) Rombohdrico 5 (Hg, As, Sb, Bi, Sm) Diamante C, Si, Ge

Estructura usual de los elementos

Hexagonal 31 BCC 15 FCC 18 Sc 1 Monoclnico 2 (F, Pu) Ortorrmbico 7 (Ga, S, Cl, I, U, Np) Tetragonal 3 (B, In, Pa) Rombohdrico 5 (Hg, As, Sb, Bi, Sm) Diamante C, Si, Ge

Planos cristalinos
Indices de Miller Superficies

Puntos y direcciones en la red

Posiciones atmicas Vectores

Posiciones
Ejes cartesianos En unidades de la red (n,m,l) Ejemplo: posiciones del sistema cbico Solo los tomos por celda BCC : (0,0,0), (1/2,1/2,1/2)

Direcciones
Ejes cartesianos En unidades de la red [nml] Ejemplo: posiciones del sistema cbico Todas las direcciones equivalentes <nml>

Planos Cristalinos: ndices de Miller

2c Intersecciones del plano Con ejes: 3a, 2b, 2c Recprocos: 1/3, ,1/2 Enteros ms pequeos Con la misma razn (multiplicar por 6) 233 ndices del plano

2b 3a

(233)
Nmero infinito de planos con estos ndices: familia [233]

Ejemplos: red cbica

1 (200) es paralelo a (100) y ( 00)

Ejemplos: fcc

(111)

(100)

Superficie de Si 110(7x7)

Terrazas

Vista frontal

Otras estructuras cbicas

NaCl CsCl

NaCl y CsCl

Fcc, Base Na: pequeas Cl: grandes

Cbica simple, base Cl: pequeas Cs: grandes

Diamante
Fcc con dos tomos (0,0,0); (,1/4, )

Diamante

Materiales amorfos
Carecen de ordenamiento estructural de largo alcance En general, hay tendencia al estado ms estable (menor energa, cristalino) Amorfos: polmeros, vidrios y algunos metales Polmeros: enlaces cadenas moleculares largas y torcidas. Semicristalinos (polietileno) ordenamiento a mayor distancia. Vidrio: slice (SiO2) cermico, tetraedros SiO44Algunos metales: bloques mviles pequenos, difcil de fundir vidrios metlicos (Fe-Si-B con alto porcentaje de Si y B) solidificacin rpida (108C/s), mayor resistencia que cristalinos, mejores caractersticas de corrosin y propiedades magnticas. No tienen patrones definidos de difraccin.

Caracterizacion estructural
Difraccion de rayos X Microscopia electronica

Generacin de rayos X
Radiacin electromagntica con longitudes de onda de 0.05 a 0.25 nm.

Se aplica aplica voltaje de 35 kV entre ctodo y nodo metlicos, el filamento se calienta liberando electrones por emisin termoinica los cuales se aceleran con el voltaje aplicado. Cuando golpean al blanco (Mo) se emiten rayos X.

Emisin de rayos X por Mo

Espectro obtenido para 35 kV Transiciones entre niveles de energa

Electrones al incidir en el blanco colisiones con electrones de tomos, stos son promovidos (excitados) a niveles ms altos. Electrones de niveles ms altos cubren estados vacos emitiendo energa (fotones).

Difraccin de rayos X
Longitud de onda del orden de la separacin entre planos cristalinos No estn en fase, el haz no se refuerza. Hay cancelacin de las ondas (interferencia destructiva)

Estn en fase, el haz se refuerza. Hay suma de las ondas (interferencia constructiva)

Ley de Bragg
Para que estn en fase, la distancia adicional recorrida por el rayo 2 debe ser mltiplo de longitud de onda

n = MP + PN

MP = NP = d sen

n = 2d sen

Ley de Bragg

Mediciones

Difractograma

sen 2 =

2 (h 2 + k 2 + l 2 )
4a
2

Muestra en polvo de W con radiacin de Cu

Reglas para redes cbicas

Red de Bravais BCC FCC Reflexiones presentes h+j+l=par (h, k, l) todos impares o todos pares Red de Bravais
Para una misma muestra, dos mediciones a ngulos diferentes

sen2 A/sen2 B 0.5 0.75

BCC FCC

Bibliografa
Fundamentos de la ciencia e ingeniera de materiales, W.F. Smith y J. Hashemi, McGraw Hill, 2006. Cualquier libro de Fsica del Estado Slido, en especial: Introduccin a la Fsica del Estado Slido, Charles Kittel, Ed. Revert.