TEMA 6 CINETICA QUMICA.

La cintica incluye la velocidad de la reaccin y como acelerar o frenar la reaccin. En una reaccin qumica cualquiera la velocidad de la reaccin se mide viendo lo que pasa en la reaccin.

La [] de los reactivos va siendo cada vez ms negativo.

LA velocidad no es constante a lo largo del tiempo, sino que flucta acusadamente: Ejemplo: (equilibrio general) ( ) ( ) ( ) ( )

FACTORES QUE INFLUYEN EN LA VELOCIDAD DE LA REACCIN. 1. Concentracin de los reactivos. En una reaccin general la velocidad est directamente relacionada con las concentraciones. Ley diferencial de la velocidad. A mayor [], mayor velocidad. 2. Presin. En sistemas gaseosos la presin y la [] estn ntimamente relacionados. 3. Superficie de contacto. En sistemas heterogneos se modifica la velocidad cuanto mas (o menos) roce halla entre las diferentes fases. n choques velocidad. 4. Agitacin. agitacin n choques velocidad 5. Naturaleza de los reactivos. Las reacciones inicas sin modificacin de estado de oxidacin de los iones son muy rpidas. Las reacciones redox (con modificacin del estado de oxidacin de los iones) son ms lentas. Las reacciones orgnicas son lentas e incompletas. 6. Accin catalizadora. (Explicado ms adelante) 7. Existencia de reacciones que incrementen la energa del sistema (ultravioleta, infrerrojas, gamma). ORDEN DE MOLECULARIDAD. El orden de la reaccin respecto al reactivo A es (exponente) (Igual con ). Tambin es la suma de los rdenes parciales de stos. El orden de una reaccin es puramente experimental y tiene como misin expresar adecuadamente la velocidad de la reaccin. ste nos pone en evidencia cunto influye el reactivo en la velocidad. Sistema experimental: [B] cte, se vara [A].

REACCIONES POR ETAPAS. En estas reacciones la velocidad de reaccin depente de cual etapa es lenta y cual es rpida. Esto es porque la etapa lenta es la que la determina. Con lo cual, habra que aplicar las frmulas a la etapa lenta. ( ) ( ) Si la situacin es al revs: ( ); . Como las concentraciones de los intermediarios de reaccin no pueden aparecer en la velocidad, entonces: Rpida : (Es un equilibrio) //

Constante de velocidad de reaccin (velocidad especfica) Es la velocidad que tendra la reaccin si las concentraciones fueran 1. Cmo deducir k? Orden 0:

Orden 1:

Orden 2:

ENERGA DE ACTIVACIN. Reacciones muy simples y parecidas son muy diferentes cinticamente. Para que se forme un producto, se tienen que romper unos enlaces y formar otros. Esta ruptura se da debido a los choques que se producen. Se producen miles de millones de estos choques, pero la mayora son eficaces. La efectividad de estos choques se debe a que la velocidad de las molculas que chocan es lo suficientemente alta. Estas molculas son activadas. Energa de activacin:Energa mnima necesaria para producir una reaccin. De dnde vienen las molculas activadas? Cuando dos molculas chocan con un contenido energtico alto, esas dos especies que chocan quedan enlazadas, forman una especie transitoria (inestable) muy energtica que va a descomponerse. Alguno de los enlaces primitivos se relajan. Esta especie es el complejo activado. Sin embargo, no basta para que se produzca la reaccin, Ademas es necesario que choquen en una posicin correcta. Esto se llama factor estrico (p). Este es la posibilidad de que las molculas estn colocadas adecuadamente en el momento del choque. La reaccin depende del nmero de molculas con E superior a la E de activacin, del nmero de choques y del factor estrico.

Como consecuencia de los choques se forma el complejo activado(*). Es la situacin de energa mxima. A partir de aqu se puede volver a los reactivos o ir a los productos. Si Ea factor activacin velocidad Si Ea factor activacin velocidad

INFLUENCIA DE LA TEMPERATURA SOBRE LA VELOCIDAD DE LA REACCIN. Es una influencia muy grande, tan grande que un pequeo cambio de temperatura hace que se produzca un gran aumento en la velocidad.

Sin embargo, hay otro factor que influye ms (la velocidad aumenta 16%) Este factor es la energa de activacin. T1 < T2 n mol act.T1 < n mol act. T2
T1 T2

Ecuacin de Arrhenius: La velocidad crtica (Wc) es la velocidad mnima necesaria para que se produzca la reaccin.

CATALIZADORES Los catalizadores son sustancias que modifican la velocidad de la reaccin sin que, aparentemente, aparezcan en la reaccin. Segn el estado fsico en el que se produzca la catlisis habr: Catlisis homognea: el catalizador y el sustrato forman un fase homognea. Catalisis heterogenea: el catalizador y el sustrato forman un sistema heterogneo. El sustrato se adsorbe sobre la superficie del catalizador. CAtalisis microheterognea: El catalizador es un coloide y la reaccin se lleva a cabo en disolucin. Lo que pretende un catalizador es aumentar (o disminuir) la velocidad de la reaccin.

Hay dos formas de modificar la velocidad de los sistemas: Aumentando [ ] o aumentando la Ea. 1. En la catlisis homognea: Ea cte. Activacin

La velocidad del proceso la marca el ms lento. (Ea) Siempre influye como consecuencia de la de la Ea involucrada. La energia de activacin disminuye tanto para la reaccin inversa como para la directaq. Se modifican en la misma medida. No modifica el equilibrio. 2. En catlisis heterognea: El catalizador incrementa la [ ] de los reactivos. La concentracion crece mucho en los puntos activos, creciendo tambien la velocidad. Se realiza en las siguientes etapas: I. Los reactivos se difunden hacia la superficie. II. Adsorcin: EL sustrato se adsorve sobre la superficie del catalizador. Se producen una union fisico-quimica (FVDW). III. Reaccin sobre la superficie del catalizador. IV. Desorcin: Se liberan de la sueprficie del catalizador. V. Difusin al seno del recipiente. La etapa controladora es la de la reaccin qumica sobre la superficie del catalizador. Dentro de esto se halla: Catalisis de alta temperatura: 1 especie (ruptura de enlaces) toda la superficie. Catalisis de baja temperatura: 2 especie (relajacin enlaces) puntos de la malla cristalina. Puede haber un pequeo cambio en la energa de activacin:

3. Biocatlisis / catlisis microheterognea: Es aquella en la cual el catalizador es un coloide disperso en la disolucin. Es heterogneo. Dentro de esto, los mas comunes con los que vienen de los seres vivos con los enzimas. Los enzimas tienen la capacidad de acelerar reacciones muy especficas. Cada enzima acta en su reaccin (alta espicifidad) Ecuacin de Michaelis-Menten.