Qumica - 1Parte

Estrutura de tomos e molculas

Radiao electromagntica energia em movimento por meio de ondas A energia electromagntica associa-se a campos elctricos e magnticos que ao variarem originam uma perturbao vibracional que se propaga. As ondas electromagnticas propagam-se no vazio, no necessitam de suporte material. Radiao Emisso e transmisso de energia atravs do espao, sob a forma de ondas Onda o resultado da propagao de uma perturbao vibracional, que se propaga, transportando energia. As ondas podem ser: Mecnicas Resultam da vibrao de partculas neutras Electromagnticas Resultam da propagao, no espao, de uma perturbao electromagntica, fazendo variar o campo elctrico e magntico, associados a cada ponto do espao. Caractersticas das ondas: Perodo () Intervalo de tempo correspondente a uma vibrao completa ou ciclo. Comprimento de onda () Distncia entre dois pontos consecutivos, na mesma fase de vibrao Frequncia () Nmero de vibraes ou ciclos efectuadas por unidade de tempo, exprime-se em s-1 ou Hz, no SI. Velocidade de onda (v) Quociente entre a distncia percorrida e o intervalo de tempo correspondente. Exprime-se em m.s-1, no SI. No vazio tem o valor constante de 3,0 x 10-8 m.s-1. Nmero de onda Nmero de onda, por unidade de comprimento. o inverso do comprimento de onda. Exprime-se em m-1, no SI. Amplitude (A) Deslocamento mximo, em relao posio de equilbrio. Uma onda caracterizada pela sua frequncia, pois esta grandeza independente do meio onde se propaga. Relaes entre as caractersticas das ondas: Como a frequncia igual ao inverso do perodo, pode escrever-se a relao:

=1
A velocidade de propagao de uma onda electromagntica, no vazio dada por: C = . 1 Em qualquer outro meio a velocidade dada por: v =. A frequncia e o comprimento de onda so inversamente proporcionais, podendo essa relao ser obtida a partir da relao 1:

=c

Relao entre o nmero de onda e o comprimento de onda:

=1
A frmula que explica o efeito fotoelctrico e permite calcular a energia de um quantum de uma radiao com frequncia :

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E = h. Pode tambm tomar a forma: E = h. c =c Uma vez que:

Em que h a constante de Planck e tem valor 6,626 x 10-34 . Em 1900, Planck admitiu que a energia radiante s pode ser emitida em quantidades bem definidas, cujo valor igual a h. ou a um mltiplo deste. quantidade mnima de energia h. , associada a uma radiao de frequncia , Planck chamou quantum. Ao conjunto das radiaes electromagnticas chama-se espectro electromagntico. A luz branca policromtica. A primeira teoria que explica a luz a teoria corpuscular de Newton, pela qual as ondas de luz se propagam em linha recta, apenas explicava os fenmenos de absoro, emisso, efeito fotoelctrico e fluorescncia. Seguiu-se-lhe a teoria ondulatria de Huyghens, que j explicava fenmenos como a reflexo, a refraco, a interferncia e a difraco. S a juno das duas permitiu concluir que a luz tem natureza ondulatria e corpuscular (composta por fotes) -> Teoria fotnica de Einstein. A energia das radiaes no s absorvida por quantums mas tambm transportada em quanta (pacotes). Cada partcula de energia partcula imaterial um foto. E = h. n Relao de Planck Einstein A luz como qualquer radiao tem um comportamento dual: ondulatrio e corpuscular. Para Einstein a energia de um feixe de radiaes num dado intervalo de tempo depende do n de fotes (n) e de (frequncia da radiao). E = f(n) e E = f() A intensidade de um feixe varia directamente com a amplitude ao quadrado (A2) e depende do n de fotes por unidade de tempo. IQA2 Contnuos espectro solar, da luz branca Espectros Descontnuos espectros atmicos

Espectros obtidos por: Emisso e Absoro (O espectro de emisso o negativo do espectro de absoro. A expresso de Balmer permite calcular a frequncia das radiaes emitidas ou absorvidas para quaisquer transies electrnicas no tomo de hidrognio ou partculas hidrogenides.

= (1 1 )x 3,29 x 10-15x Z2 n12 n22

com n1<n2 Z = n atmico

A expresso de Bohr permite calcular a energia nos diferentes nveis energticos do tomo de hidrognio: E = - 2179 x 10-18 x Z2 J n2 A energia do 1 nvel simtrica da energia de ionizao. Ei (H) = E = Eh- E1 = 0 E1 Ee-= Energia potencial electroesttica + Energia cintica Ep = k Q1 x Q2 <0 d2 Transies para os seguintes nveis originam radiaes: 1 - Srie de Lyman ultravioleta 2 - Srie de Balmer visvel 3 Srie de Pashen

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4 Srie de Bracket infravermelho 5 Srie de Pfund Espectroscopia do UV, visvel e infravermelho A cor A cor de uma substncia deve-se absoro selectiva das radiaes visveis que sobre ela incidem. A cor no uma caracterstica da substncia. A luz branca resulta da sobreposio das luzes verde, vermelha e azul, policromtica. As cores primrias so o verde, vermelho e azul. absoro de uma cor corresponde a transmisso da sua complementar. absoro de todas as cores corresponde o preto. transmisso de todas as cores corresponde a luz branca. Complementar + primria = branco Primria + primria = complementar A espectroscopia a ferramenta mais utilizada no estudo da estrutura de tomos e molculas. Nas molculas verificam-se fenmenos devido emisso de radiaes: Incandescncia molculas excitadas por aco do calor emitem radiaes ao sofrerem desexcitao ex.: combusto do butano Luminescncia molculas excitadas por UV emitem radiaes visveis (bioluminescncia pirilampos), so exemplos a: Fluorescncia excitadas por UV as molculas emitem de imediato radiaes visveis ao regressarem ao estado fundamental. A energia absorvida que no emitida sob forma de luz visvel liberta-se sob forma de calor. Fosforescncia excitadas por UV ficam nesse estado durante um certo intervalo de tempo e s depois emitem luz visvel Quimioluminescncia numa reaco qumica forma-se um produto num estado excitado que ao regressar ao estado fundamental emite luz visvel ex.: luminol Os dados obtidos com espectrofotmetros permitem traar grficos de absorvncia e transmitncia em funo do comprimento de onda ou da frequncia.

A = log I0 = - log T T= I I I0 Verifica-se para diferentes concentraes: AQ C Para um dado comprimento de onda, quanto menor for a intensidade da luz transmitida, maior a absorvncia. Pela espectrofotometria de infravermelho apenas se podem detectar grupos caractersticos de substncias e sua estrutura. As radiaes UV e visvel so as nicas que provocam transies electrnicas, as infravermelho apenas provocam transies vibracionais e as microondas transies rotacionais. Espectroscopia fotoelectrnica Electres com a mesma energia de remoo encontram-se no mesmo subnvel, ionizando tomos ou molculas por aco de fotes de energia suficiente, que se for em excesso transforma-se em energia cintica para o electro, possvel saber a energia dos nveis: h. = h. + mv2 Erem = - Envel Eincidente= Eremoo + Ecintica Se a frequncia da radiao incidente aumentar, ou aumenta a energia cintica dos electres ejectados, ou esses electres so removidos a nveis mais prximos do ncleo. Difraco ferramenta que nos permite saber a estrutura de tomos e molculas, a sua posio num cristal, atravs de mapas de densidade electrnica em que os pontos com a mesma densidade se encontram ligados por curvas de isoprobabilidade

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Estrutura electrnica dos tomos tomo de H. Nveis Energticos, nmeros qunticos e orbital nuvem: Nmero quntico principal (n) constitui uma medida do tamanho da nuvem electrnica; electres com maior valor de n tm maior probabilidade de serem encontrados afastados do ncleo. No caso de tomos polielectrnicos, os electres com o mesmo n pertencem mesma camada. D a indicao da energia do electro em partculas hidrogenides. Nmero quntico secundrio, angular ou azimutal (l) pode assumir valores inteiros de 0 a n-1. Est relacionado com a forma da orbital-nuvem. Nos tomos polielectrnicos, os electres com os mesmos valores de n e l pertencem mesma subcamada; as suas energias dependem de n+l. Nmero quntico magntico (m) pode assumir valores inteiros de l a +l. Determina a orientao da prbital-nuvem no espao. Os electres com os mesmos valores de n, l e m pertencem mesma orbital. Utilizam-se as letras s 0, p 1, d 2, g 3, f 4 para designar os diferentes valores do n quntico secundrio. O nmero de orbitais numa subcamada igual a 2l + 1, num nvel igual a n2. Configuraes electrnicas dos elementos. Tabela peridica: A configurao electrnica de um tomo o modo como os seus electres se distribuem pelas diferentes camadas e subcamadas; representa-se abreviadamente por uma sucesso de termos na forma: nl n de electres Para escrever as configuraes electrnicas dos elementos recorre-se s seguintes regras: a) O preenchimento das orbitais faz-se pela ordem n+l, em caso de igualdade preenche-se primeiro a orbital de menor valor de n. Esta ordem de preenchimento a que conduz aos estados fundamentais, ou seja, d ao conjunto ncleo + electres a menor energia possvel. b) Primeiro faz-se o semi - preenchimento das orbitais degeneradas (p) e s depois o preenchimento total, assim, em vez de X: 1s2 2s2 2p4 pode escrever-se X: 1s2 1s2 2px2 2py1 2pz1 c) Cada orbital pode comportar no mximo 2 electres. O tamanho dos tomos pode avaliar-se pelo raio covalente (metade da distncia internuclear em molculas diatmicas) e pelo raio atmico (raio de uma esfera que envolva 95% da nuvem electrnica total do tomo. Tanto o raio covalente como o raio atmico aumentam com Z ao longo de um grupo e diminuem com Z ao longo de um perodo da T.P. A energia de ionizao (1 energia de remoo) varia em sentido oposto ao do raio atmico, pois mais fcil remover electres mais afastados do ncleo do que os electres mais prximos. Os raios inicos variam do mesmo modo que os raios atmicos, os raios de anies monoatmcos so maiores que os correspondentes tomos neutros e os destes maiores que os dos respectivos caties. Estrutura molecular Tipos de ligao qumica: Uma ligao qumica existe entre dois tomos quando necessrio fornecer energia para os separar. As ligaes inicas estabelecem-se entre dois tomos de electronegatividade muito diferente, quando as electronegatividades so prximas (<1,7) as ligaes so covalentes, entre elementos metlicos formam-se ligaes metlicas. As ligaes covalentes podem ser: polares a nuvem electrnica no est simetricamente distribuda, a polaridade mede-se pelo momento dipolar |||| = Q x d . O momento dipolar a soma vectorial de todos os das ligaes apolares o momento dipolar nulo. Parmetros da estrutura molecular: Uma molcula caracteriza-se pelo comprimento, ordem, energia e ngulo das ligaes.

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Os tomos numa molcula dispem-se no espao de modo a minimizar as repulses: Par ligante- ligante> par ligante-ligante>par ligante-ligante N de dupletos 2 3 4 Geometria prevista Linear Triangular plana ( 3 dupletos ligantes) Tetradrica (4 dupletos ligantes) Piramidal trigonal (1 dupleto no ligante, 3 ligantes) Angular (2 dupletos no ligantes, 2 ligantes) Exemplos H2Be ,CS2, BeCl2, CO2 BCl3, AlCl3 ,NO2CH4, NH4+, SO42-, PO43NH3, PH3, SO32+, H3O+ H2O, OCl2, H2S, H2Se, OF2

Orbitais moleculares - sua energia: Nas molculas os electres ocupam orbitais moleculares (OM) que no podem conter mais do que dois electres. As orbitais moleculares envolvem dois ou mais ncleos. As energias das diferentes orbitais podem ser detectadas por espectroscopia fotoelectrnica semelhana do que acontecia nas orbitais atmicas: Eincidente= Eremoo + Ecintica Se uma molcula estvel, a soma das energias dos electres nas diferentes OM inferior soma das energias dos electres nas OA dos tomos separados. A partir de duas OA formam-se duas OM, sendo as de menor energia as orbitais ligantes, as primeiras a ser preenchidas, as orbitais no ligantes tm energia praticamente igual energia das correspondentes OA e as anti-ligantes tm energia superior. A ligao molecular tanto mais forte quanto maior for o n de e- lig. E menor o n de e- alig O.L. = (e- lig e-alig ) /2 N de ligaes Quanto maior a ordem de ligao, mais forte, mais energtica e mais curta a ligao.

Ligaes intermoleculares
As foras intermoleculares so de natureza essencialmente electroesttica, exercem-se entre as molculas, entre ies e molculas ou entre ies. So as principais responsveis pelas propriedades fsicas das substncias covalentes, pelos estados de agregao e a maior ou menor solubilidade de um soluto num dado solvente. Por ordem decrescente de intensidade, as foras intermoleculares so: Foras io-io, entre ies quando grande a diferena de electronegatividade. Foras io-dipolo, entre ies e molculas polares Ligaes de hidrognio, entre molculas polares em que existe pelo menos uma ligao entre um tomo de hidrognio e um tomo muito electronegativo (N, O, F) Foras dipolo-dipolo, entre molculas polares que so tanto maiores quanto mais pequenas as molculas e quanto maiores forem os momentos dipolares. Foras dipolo permanente dipolo induzido, entre molculas polares e apolares. Nas molculas polares a nuvem electrnica est deformada, havendo uma zona com excesso de carga negativa e outra com deficincia, nas molculas apolares a nuvem simtrica; em dado momento a nuvem electrnica das molculas apolares distorcida, levando formao de um dipolo induzido. Foras de London ou dipolo instantneo dipolo induzido. A nuvem electrnica destas molculas simtrica, mas em dado momento pode ocorrer assimetria na distribuio das cargas devido ao movimento incessante dos electres, levando formao de um dipolo instantneo que induz um dipolo na molcula seguinte e assim sucessivamente, A intensidade desta fora varia com a facilidade de polarizao das molculas, com a massa molar, o tamanho da molcula, o n de electres, o n de pontos de contacto. As foras de London existem em todas as substncias. Estados fsicos da matria: No caso de substncias inicas, covalentes ou metlicas as foras intermoleculares so fortes e difceis de romper; se as substncias so moleculares, as ligaes so mais fracas e fceis de romper. A cada estado fsico correspondem propriedades macroscpicas e microscpicas.

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Estado slido as partculas dispem-se de modo compacto e organizado, a foras entre elas so intensas e o seu movimento muito limitado. Os slidos so praticamente incompressveis, rgidos e apresentam elevada densidade. Estado lquido o empacotamento denso, as partculas esto mais afastadas, a organizao menor do que nos slidos. No se observa a ordem estrutural que caracteriza os slidos. As foras intermoleculares so menores, tm maior mobilidade que os slidos mas menor que os gases. Os lquidos no apresentam forma prpria e so mais compressveis que os slidos. Estado gasoso as molculas encontram-se muito afastadas, movem-se rpida e desordenadamente e o seu movimento livre. As foras intermoleculares so de fraca intensidade (nos gases ideais so nulas). Os gases no tm forma prpria nem volume constante, so pouco densos e muito compressveis. As mudanas de estado so transformaes fsicas que ocorrem nas substncias, atravs de aumentos de temperatura ou de presso alteram-se os estados de agregao das partculas. Por elevao da temperatura aumenta a agitao molecular, pois aumenta a energia cintica das molculas. A mudana de estado ocorre no momento em que a agitao molecular vence as foras atractivas entre as molculas. Nas mesmas condies de presso, quanto maiores forem as foras intermoleculares maiores sero os pontos de fuso e de ebulio das substncias.

Equao dos gases ideais

Um gs ideal um gs cujas partculas so praticamente pontuais (isto , com um volume menosprezvel) e que esto to separadas umas das outras que as foras intermoleculares so tambm menosprezveis. Sob o aspecto macroscpico, obedecem chamada equao dos gases ideais: PV=nRT Sendo: P= a presso do gs (Pa (SI), atm, torr, bar, mm Hg) V= o volume do recipiente (m3 ou dm3) n = quantidade de substncia (n = m/M) (mol) m= massa da amostra do gs (g) M= massa molar do gs (g.mol1) T= a temperatura absoluta (em kelvins, K (SI) ou C) R = constante universal dos gases ideais = 8,314JK-1mol-1 ou 0,082 atm dm3 K-1mol-1 Da equao dos gases ideais podem deduzir-se outras, por exemplo: PV = nRT PV nRT Assim: 1) se P, T = constantes, vir: V=n V n Lei de Avogrado A temperatura e presso constantes o volume varia directamente com a quantidade de gs. 2) se n, T = constantes, vir: PV = PV P = P V V Lei de Boyle Mariotte A temperatura constante, uma determinada quantidade de gs a presso varia inversamente com o volume. 3) se P, n = constantes, vir: V=T V T

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1 Lei de Charles e Gay-Lussac a presso constante, para uma determinada quantidade de gs, o volume directamente proporcional temperatura 4) se V, n =constantes, vir P=T P T 2 Lei de Charles e Gay-Lussac a um volume constante, para uma determinada quantidade de gs, a presso directamente proporcional temperatura. Embora os gases reais no se comportem, sob todas as condies como gases ideais, desde que um gs real esteja a uma temperatura suficientemente acima do ponto de liquefaco (como , por exemplo, a temperatura ambiente) e a uma presso no muito elevada, esse gs comporta-se praticamente como um gs ideal. Presso parcial de um gs numa mistura gasosa Chama-se presso parcial de um gs numa mistura gasosa presso que esse gs exerceria se, sozinho, ocupasse o mesmo volume total V, mesma temperatura. Gs1: n1, V P1V = n1RT Gs 2: n2, V P2V=n2RT

Mistura (gs 1 + gs 2) : (n1 + n2) moles, V PV = nRT ou (P1 + P2)V = (n1 + n2)RT 1 Lei de Dalton Porque n = n1 + n2 e P = P1 + P2 P1 = n1 , ou seja, P1 = n1___ = x1 P n P n 1 + n2

X1 a fraco molar do gs 1 Daqui: P1 = x1 P 2 Lei de Dalton Solues. Propriedades coligativas Propriedades coligativas das solues so as que dependem da concentrao da soluo, mas no da natureza do soluto. So elas: Presso de vapor Elevao ebulioscpica Depresso crioscpica Presso de vapor de um lquido - A presso de vapor de um lquido, a uma dada temperatura, a presso exercida pelo correspondente vapor, em equilbrio com a fase lquida. A presso de vapor de um lquido aumenta com a temperatura e com a volatilidade das solues. Ponto de ebulio de uma soluo Reconheceu-se experimentalmente que as solues de solutos no volteis tm pontos de ebulio mais elevados do que os correspondentes pontos de ebulio de solventes puros. Te = Te (soluo) Te(solvente puro) Te = elevao do ponto de ebulio ou elevao ebulioscpica Te = ponto de ebulio A elevao ebulioscpica proporcional molalidade m da soluo: Te = Ke m

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m = n (soluto) mol m (solvente) kg ke (K mol-1kg) constante ebulioscpica molal do solvente que depende da natureza do solvente. A elevao ebulioscpica permite determinar experimentalmente as massas moleculares dos solutos. Ponto de congelao ou de solidificao de uma soluo O ponto de congelao de uma soluo mais baixo do que o do solvente puro: Tc = Tc(solvente puro) - Tc (soluo) Tc = abaixamento do ponto de congelao ou depresso crioscpica Tc = ponto de congelao A elevao ebulioscpica proporcional molalidade m da soluo: Tc = Kc m Kc constante crioscpica molal do solvente. Tc e Te exprimem-se quer em C quer em K. A depresso crioscpica mais utilizada na determinao experimental de massas moleculares de substncias solveis.

Qumica orgnica
As frmulas dos compostos orgnicos so estabelecidas com base nos resultados da anlise quantitativa das substncias orgnicas. Foi j apresentado, a nvel do 12 ano, o mtodo de Liebig para a anlise de hidrocarbonetos, sendo conveniente recordar as suas bases: O hidrocarboneto queimado na presena de excesso de oxignio CnHm + O2 nCO2 + m/2 H2O O dixido de carbono e a gua formados so recebidos em substncias capazes de os absorver completamente (xido de clcio e perclorato de magnsio anidro, respectivamente). O aumento de peso desses absorventes igual s massas de CO2 e de H2O formados, donde se deduz a quantidade de hidrognio e carbono correspondentes e da a composio elementar percentual do hidrocarboneto. Da composio elementar percentual de qualquer substncia deduz-se a sua frmula emprica e, se for conhecida a massa molecular pode estabelecer-se a frmula molecular. A frmula de estrutura, que indica o modo como os diferentes tomos se ligam entre si na molcula, normalmente estabelecida aps se conhecerem as propriedades qumicas do composto, A molcula fica completamente caracterizada quando se consegue estabelecer a sua frmula estereoqumica, descreve a molcula no espao, a trs dimenses.

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