4 Relacin de ejercicios de fsica estadstica

Antonio Becerra Esteban 25/11/11

1.

Sea un sistema de N particulas de espn 1/2 en presencia de un campo magntico (0, 0, B). El operador Hamiltoniano de interaccin viene dado por
N

H = B
i=1

s(i) z

(1)

1 donde s(i) es un operador que tiene dos vectores propios con valores propios 2 y s(i) , s(j) = 0 z z z

En este Hamiltoniano los fermiones slo interaccionan con el campo magntico debido a su espn por lo que se trata de una red de fermiones jos ya que, si no fuera asi, el Hamiltoniano tendria un trmino de interaccin con el momento orbital. Esto hace que las particulas sean distinguibles.

Figura 1: Red de fermiones interaccionando con el campo magntico.

La energa de interaccin con el campo magntico viene dada por:

E = B

(2)

donde
= S + L

(3)

S = ge B S L = gL B L

(4)

B es el magnetn de Bohr y ge , gL son el factor g del electrn y el factor g angular respectivamente. Al ser partculas con una posicin ja L = 0 bajo la inuencia de un campo magntico orientado en el sentido positivo del eje z , BZ , la energa nos queda : E= ge B SB

(5) (6)

E = ge B B mS
1 Teniendo en cuenta que mS = 2 y que ge = 2, las energias tendrian la siguiente expresin :

ES = 2B B mS

(7)

Para N particulas tendremos

ES = 2B B N mS

(8) (9)

B BN E B BN

Los niveles energticos tienen degeneracin y estn cuantizados de la siguiente manera:

Ej = B B (N 2j) j = 0, 1, .., N

(10)

donde j es el nmero de partculas orientadas en el sentido opuesto al campo. El nmero de microestados compatibles con una cierta energa dada se razona como sigue.
N =i+j

(11)

donde i es el nmero de partculas orientadas segn el campo y por tanto, N es el nmero total de partculas.
M =ij M nos da las energias compatibles con dichos estados :
N

(12)

E = 2B B
i=1

1 = B B 1 = B B M 2 i=1

(13)

Por tanto
N + M = 2i i = N +M 2 N M = 2j j = N M 2

(14)

as los posibles tados vendrn dados por la expresin

(M ) =
N M 2

N! ! N +M ! 2 N!

(15)

(E, B, N ) =

N 2

E 2B B

N 2

E 2B B

(16)

La entropa vendr dada por

S(E, B, N ) = kB ln

(17)

S(E, B, N ) = kB ln N!
N 2

E 2B B

N 2

E 2B B

(18)

ln N!
N 2

E 2B B

N 2

E 2B B

= lnN ! ln

N E ! ln 2 2B B

N E + ! 2 2B B

(19)

Utilizando la frmula de Stirling : ln N ! N lnN N , esto solo se cumple para valores de N sucientemente grandes, por lo que introducimos ya el lmite termodinmico al trabajar de esta manera.

N lnN N

N E 2 2B B

ln

N N N E E E + + 2 2B B 2 2B B 2 2B B

ln

N N E E + + 2 2B B 2 2B B

(20)

= N lnN

E N 2 2B B

ln

N E 2 2B B

N E + 2 2B B

ln

N E + 2 2B B

(21)

La entropa es por tanto :

S(E, B, N ) = kB N lnN

N E 2 2B B

ln

N E 2 2B B

N E + 2 2B B

ln

N E + 2 2B B

(22)

Una vez encontrada la entropa , la temperatura puede hallarse segn la siguiente expresin :
1 S = T E

(23)
B,N

as
1 = kB N lnN T E N E 2 2B B ln N E 2 2B B N E + 2 2B B ln N E + 2 2B B

(24)

1 kB = T 2 E

E B B

ln

N E 2 2B B

+ N+

E B B

ln

N E + 2 2B B N E + 2 2B B

(25)

1 kB 1 = ln T 2 B B

N E 2 2B B

1 1 1 + + ln B B B B B B N E 2 2B B

(26)

kB 1 = ln T 2B B 1 kB = ln T 2B B kB 1 = ln T 2B B

N E + 2 2B B

ln

(27)

N + E/B B N E/B B B B N + E B B N E

kB ln 2B B

B B N + E B B N E E B B N

(28)

kB arctanh B B

(29)

T =

B B 1 kB arctanh

E B B N

(30)

Grca 1 : Representacin de T (E) con B, N ctes.

Grca 2 : Representacin de T (N ) con B, E ctes.

Grca 3 : Representacin de T (B) con N, E ctes.

La energa en funcin de T, B, N se halla sin ms que despejar la E de la expresin (30)

E = N B B tanh B B kB T

(31)

Para hallar la energa media en la colectividad cannica para una T y N dadas hemos de calcular la funcin particin Z . Esta tarea se simplica si acudimos a la relacin :
Z(, , N ) = [Z(, , 1)]
N

(32)

La funcin particin se dene como

Z(, , N ) =
s

eES

(33)

Para N = 1 tenemos que

Z(, B, 1) = e2B B ( 2 ) + e2B B ( 2 ) = 2 cosh (B B)
1 1

(34)

Para calcular E = H hemos de calcular :

ln Z(, B, N )

E= H =

(35)

E = N

ln [2 cosh (B B)]

(36)

E = N B B

senh (B B) = N B B tanh (B B) cosh (B B) B B kB T

(37)

E = N B B tanh

(38)

Grca 4 : Representacin de E (T ) para B, N ctes.

Grca 5 : Representacin de E (N ) con B, T ctes.

Grca 6 : Representacin de E (N ) con T, N ctes.

Si comparamos las energas obtenidas mediante las colectividades microcannica y cannica, ecuaciones (32) y (38), comprobamos que son idnticas, corroborndose as, que independientemente de la colectividad que se use, se llega a la misma termodinmica.

2.

Determinar la ecuacin de estado de un gas ideal ultrarrelativista compuesto de N partculas encerradas en un volumen V y cuyo Hamiltoniano es:
N N

H(p, q) =
i=1

c |pi | = c
i=1

|pi |

(39)

La funcin de particin total asociada es:

Z(T, V, N ) = 1 [Z(T, V, 1)]N N!

(40)

el factor

1 N!

aparece debido a que es un conjunto de partculas no distinguibles.

Z(T, V, 1) = 1 h3 d3 q
V R3

d3 p eH =

1 h3

d3 q
V

d3 p ec|p|
R3

(41)

La integral sobre las coordenadas es el volumen del gas de donde la integral del momento se simplica si realizamos el cambio a coordenadas esfricas.
4V Z(T, V, 1) = 3 h
0

p2 ecp dp

(42)

Si hacemos el cambio u = cp transformamos la integral

Z(T, V, 1) = 4V (hc)
3

u2 du eu

(43)

La integral que nos queda es, sencillamente (3) = 2! = 2 ya que :

(z) =
0

uz1 eu du

(44)

As
4V (hc)
3

Z(T, V, 1) =

du u2 eu = kB T hc
3

8V (hc)
3

(45) (46)

Z(T, V, 1) = 8V

Ahora gracias a la relacin (3) podemos expresar la funcin particin total correspondiente al Hamiltoniano dado:
1 Z(T, V, N ) = 8V N! kB T hc
3 N

(47)

Podemos encontrar la expresin de P teniendo en cuenta que :

P (T, V, N ) = kB T lnZ(T, V, N ) V

(48)

utilizando Stirling
P (T, V, N ) = kB T V N ln 8 V N kB T hc
3

(49) (50)

P (T, V, N ) =

N kB T V

La ecuacin de estado del gas ideal ultrarrelativista es la misma que la del gas ideal en el caso no relativista.
P V = N kB T
3.

(51)

El Hamiltoniano de interaccin de una molcula diatmica clsica con un campo magntico externo (0, 0, B) viene dado por
p2 1 p2 + B cos 2I sen2

H(, ) =

(52)

Donde I es el momento de inercia de la molcula. En realidad el Hamiltoniano se corresponde con H(, , N ) = HN (, ) para N = 1, es decir H(, , 1) = H1 (, ). As:
H1 (, ) = p2 1 p2 + 2I sen2
trmino de rotacin e o

B cos
trmino de interaccin magntica e o e

(53)

Calculamos la funcin particin

Z(, , N ) = 1 hS

dp dq eHN (p,q;)

(54)

Para simplicar el clculo utilizaremos la expresin (40) que relaciona Z1 y ZN para particulas distinguibles.
1 Z(T, r0 , B, 1) = 2 h
0

d
0

dp

dp e

1 2I

p2 + sen2

p2

eBcos

(55)

2I Z(T, r0 , B, 1) = h2

d
0

dseneBcos

(56)

Z(T, r0 , B, 1) =

8 2 I senh(B) 8I = h2 B B
2 8r r0 B 2

kB T h

senh

B kB T

(57)

Z(T, r0 , B, 1) =

kB T h

senh

B kB T

(58)

2 hemos tenido en cuenta que I = r r0 donde r es la masa reducida de la molcula y r0 el radio de la molcula. Tenemos una funcin particin que se puede entender como compuesta de dos trminos: magnet rot Z1 (, r0 , B) = Z1 (, r0 )Z1 (, B)

(59)

rot Z 1 =

8 2 I h2

2 = 8r r0 kB T kB T senh B
B kB T

2 h

Z magnet = 1

(60)

La funcin particin total ser :

2 1 8r r0 Z(T, r0 , B, N ) = N! B

kB T h

senh

B kB T

(61)

Aunque lo que nos interesa es la funcin particin total con un Hamiltoniano que no contiene ningn trmino de interaccin magntica:
H (, ) = p2 1 p2 + 2I sen2

(62)

La funcin particin total que se corresponde con este Hamiltoniano ser :

Z (, r0 , B, N ) = 1 2 8r r0 kB T N! h
2 N

(63)

As, para encontrar la energia media por molcula en funcin de la temperatura y el campo magntico tan slo necesitamos hacer uso de :
E= H = lnZ
N

(64)

2 8r r0 E = ln B

senh (B)

(65)

E=N

B cosh(B) + 2senh (B) senh (B) 2

(66)

E = N B coth(B) +

(67)

e=

E 2 = B coth(B) + N B ) + 2kB T kB T

(68)

e (T, B) = B coth(

(69)

10

Grca 7 : Representacin de e (B, T ).

Grca 8 : Representacin de e (T ) a B constante.

Grca 9 : Representacin de e (B) a T constante.

Para grandes valores T y B la densidad de energia tiene un comportamiento lineal. Para hallar el momento magntico medio de una molcula tan solo hemos de acudir a la relacin
M = B cos = kB T lnZ B

(70)

de nuevo utilizando Stirling tendremos

M = kB T N ln B
2 8r r0 B

kB T h

senh

B kB T

(71)

senh kB T B ln M = N kB T B B

(72)

M = N coth

B kB T kB T B

(73)

11

Grca 10 : Representacin de M (B, T ).

Grca 11 : Representacin de M (T ) a B constante.

Grca 12 : Representacin de M (B) a T constante.

M = N L

B kB T

(74)

donde L(x) es la funcin de Langevin :

L(x) = coth(x) 1 x

(75)

Para grandes valores del argumento (x 1), L(x) 1, es decir, para campos magnticos muy intensos o bajas temperaturas, la ecuacin de estado es :
M = N

(76)

todos los momentos magnticos se orientan en la direccin del campo.

12

Para pequeos valores del argumento (x 1), L(x) o altas temperaturas, la ecuacin de estado es :
M =N

x 3

, es decir, para campos magnticos poco intensos (77)

2 B 3kB T

El momento magntico es proporcional al campo. En este caso nos aproximamos a la ley de Curie (materiales paramagnticos) :
M =C B T

(78)

donde la C es la llamada constante de Curie

C=N 2 kB

(79)

4.

Sea un sistema clsico de N partculas a temperatura T , descrito por el hamiltoniano HN HN (q, p; ) donde q y p son las coordenadas y momentos generalizados de las particulas y es un parmetro 0 0 del sistema. Sea otro sistema clsico descrito por un hamiltoniano HN HN (q, p; ). Demostrar la desigualdad :
0 F (, , N ) F 0 (, , N ) HN HN

(80)

0 donde F y F 0 son las energas libre de Helmholtz del sistema con hamiltoniano HN y HN respectivamente. 0 ... 0 es el valor medio calculado sobre la colectividad cannica para el hamiltoniano HN .

La expresin (43) es la llamada desiguldad de Gibbs-Bogoliubov, para demostrarla hemos de considerar la expresin de la energa libre de Helmholtz.
F (, , N ) = kB T lnZ(, , N )

(81)

por lo que se tiene :

F (, , N ) F 0 (, , N ) = kB T ln F (, , N ) F (, , N ) = kB T ln
0

Z(, , N ) Z 0 (, , N ) dq dp eHN Z 0 (, , N )

(82)

(83)

F (, , N ) F 0 (, , N ) = kB T ln

1 Z 0 (, , N )

dq dp e (HN HN ) eHN

(84) (85)

F (, , N ) F 0 (, , N ) = kB T ln e (HN HN )

13

Ahora hemos de hacer uso de la desigualdad de Jensen para funciones convexas ya que ln x es convexa. En este caso, dicha desigualdad toma la forma
ln e (HN HN )
0
0

ln e (HN HN )
0

0 = HN HN

(86)

Gracias a esto, se puede ver de forma inmediata la desigualdad de la ecuacin (43) ya que
F (, , N ) F 0 (, , N ) = kB T ln e (HN HN )
0

1 0 0 HN HN = HN HN

(87)

14