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ABSORCINDEGASES
Sartenejas,Octubre2007
Laabsorcindegasesesunaoperacinenlacualunamezclagaseosaseponeencontacto conunlquido,afindedisolverdemaneraselectivaunoomscomponentesdelgasydeobtener unasolucindestosenellquido.Porejemplo,paraqueelsulfurodehidrgenoseaeliminadode una mezcla de hidrocarburos gaseosos naturales, dichos hidrocarburos son lavados con diferentes solucionesalcalinasqueabsorbenalagentecontaminante(H2S).Tambin,losvaliososvaporesdeun disolvente,acarreadosporunacorrientegaseosapuedenrecuperarseyluegoserreutilizados;basta lavarelgasconundisolventeadecuadoalosvapores. Sepuedenotarqueestasoperacionesrequierenlatransferenciademasadeunasustancia enlacorrientegaseosaallquido.Cuandolatransferenciademasasucedeenladireccinopuesta,es decir,dellquidoalgas,laoperacinseconocecomodesorcin.Losprincipiosdelaabsorcinyla desorcin son bsicamente los mismos, as que las dos operaciones pueden estudiarse al mismo tiempo.Unaspectoimportantequedebemencionarseesque,generalmente,estasoperacionesslo seutilizanparalarecuperacinoeliminacindelsoluto.Unabuenaseparacindesolutosentres, exigetcnicasdedestilacinfraccionada. TRANSFERENCIADEMASAINTERFACIAL La transferencia de masa se refiere al movimiento de molculas o elementos de fluido, causadopor algunaformadepotencialofuerzaimpulsora(diferencia de concentraciones).Existen dos tipos de transferencia de masa: por difusin y por conveccin. La primera es el resultado del movimiento aleatorio de las molculas en un fluido, el cual tiende a reducir las diferencias de concentracin en el medio. La segunda es producto de la diferencia de concentracin entre dos puntosenunfluidoenmovimiento. Es bien conocido que muchos de los procesos industriales involucran el contacto de dos o msfasesinsolublesylatransferenciadeunsolutoatravsdeunlmitedeellas:ungasencontacto conunlquido,doscorrientesdegasesnomiscibles,unlquidocirculandoalrededordeunslido,o doslquidosinmiscibles,comoocurreenelcasodelaextraccinlquidolquido.Unavezquelasdos fases entran en contacto, comienza el transporte de cierta especie a ambos lados de la interfase, dondeelalejamientodelaposicindeequilibrioproporcionalafuerzamotrizparaladifusin.Llega unmomentoenqueseestableceunequilibriodinmicoentreambasfases,enelcualnocambianlas concentraciones de cada una de ellas. En este punto, las concentraciones en las dos fases no son iguales; sin embargo, el potencial qumico del soluto s lo es. De hecho, es la igualdad en los potencialesqumicos,ynoenlasconcentraciones,laqueinterrumpelatransferenciademasa. Lavelocidadalacualelsolutosetransfieredeunafaseaotradependevariosfactores,como la solubilidad del soluto en el lquido, as como las condiciones fsicas bajo las cuales se realiza la transferenciademasa.Enconsecuencia,eldiseodelequipodetransferenciademasaincluyeuna consideracin del rea de contacto interfacial, la distribucin de ambas fases por toda la columna, adems de la temperatura y presin del proceso. Muchas de las operaciones de transferencia de masasellevanacabodelaformadeflujoestacionario(continuo),conflujocontinuoeinvariablede las fases en contacto y bajo circunstancias tales que las concentraciones en cualquier punto del equipousadonocambianeneltiempo.
Porlogeneral,siemprequeunasustanciasedistribuyaentredosfasesinsolubles,sepuede establecer un equilibrio, el cual ser propio del sistema particular que se est considerando. El equilibrio resultante para un sistema de dos fases lquidas no tiene relacin con el de un sistema slidolquido. El anlisis de las formas caractersticas de las curvas en el equilibrio para diferentes situacionesylainfluenciadelascondicionescomotemperaturaypresin,debeefectuarsecuandose estudienlasoperacionesunitariasindividuales.Noobstante,losprincipiossiguientessoncomunesa todoslossistemasenqueocurraladistribucindesustanciasentredosfasesinsolubles: 1. En un conjunto fijo de condiciones existe, con referencia a la temperatura y presin, una seriederelacionesenelequilibrio;dichasrelacionespuedenmostrarsegrficamenteenla formadeunacurvadedistribucinenelequilibrioparacadasustanciadistribuida;coneste propsito,segraficanunacontralaotralasconcentracionesenelequilibriodelasustancia enlasdosfases. 2. Paraunsistemaenelequilibrio,nohaydifusinnetadeloscomponentesentrelasfases. 3. Cuando un sistema no est en equilibrio, la difusin de los componentes entre las fases sucede de tal forma que el sistema alcanza una condicin de equilibrio. Si hay tiempo suficiente,prevalecernporltimolasconcentracionesenelequilibrio.
TeoradelaDobleResistencia Paradescribirlatransferenciademasaatravsdeunlmitedefasesehanpropuestovarios modelos. Una teora de doble resistencia, desarrollada por Lewis y Whitman, describi la transferenciadeinterfasecomolaconfinacindedospelculasestticasdelgadasencualquierlado delainterfasegaslquido.Estemodeloconsideraquetodalaresistenciaalatransferenciademasa estcontenidaenlasdospelculasynadaenlainterfase,ycomoresultado,lasconcentracionesyA,iy xA,isonvaloresenelequilibrio,dadosporlacurvadedistribucinenelequilibriodelsistema.Enla siguientefigurasehaceunadescripcingrficadelmodelodedobleresistenciaparaelcontactogas lquido,endichafiguraseincluyeeldetalledelazonadeinterfase:
Interfase
cul aG ase o sa
Lquido
xioPia
yioPia
P el cul aL qui da zl
zg
En la figura anterior se tiene que el soluto est difundiendo de la fase gaseosa hacia el lquido,porlocual debe existir un gradientedeconcentracin enelsentidodelatransferencia de masadentrodecadafase.Sesuponequenoocurrereaccinqumica.LaconcentracindeAenla masa principal del gas es yA,G (fraccin mol) y desciende hasta yA,i en la interfase. En el lquido la concentracin desciende desde xA,i en la interfase a xA,L en la masa principal del lquido. Las concentraciones yA,G y xA,L no son claramente valores en el equilibrio, puesto que si lo fueran no habra difusin del soluto. Al mismo tiempo, estas concentraciones no pueden utilizarse de modo directo con un coeficiente de transferencia de masa para describir la rapidez de transferencia de masa en la interfase, porque las dos concentraciones estn relacionadas de manera distinta con el potencialqumico,elcualeslafuerzamotrizrealdelatransferenciademasa.Aquesconveniente decirqueelaumentodeconcentracinenlainterfase,deyA,iaxA,i,noesunabarreraparaladifusin enladireccindelgasallquido.Sonconcentracionesenelequilibrioy,porlotanto,correspondena potencialesqumicosigualesdelasustanciaAenambasenlainterfase. ElflujomolardeAsepuedeescribirenfuncindeloscoeficientesdetransferenciademasa respectodecadafaseydeloscambiosdeconcentracinapropiadosparacadauna.Setieneque:
Reordenandoseobtienetambin:
As pues, si se conocen los coeficientes de transferencia de masa pueden determinarse las concentraciones en la interfase y, por ende, el flujo NA. Para ello se hace necesario una expresin paralacurvadedistribucinenelequilibriodelaforma: y A,i
Comnmente los modelos estudiados se refieren a rgimen permanente, lo que implicatenercontradifusinequimolar,difusindeunsolocomponente,flujoturbulentoy utilizalateoradepelculas.Paraelcasodergimennopermanenteexistenvariosmodelos planteados:teoradepenetracin(Higbie),teoraderenovacindesuperficie(Danckwerts), teoradepenetracindepelcula(TooryMarchello).
Propiedad
Caracterstica
Lasolubilidaddelgasdebeserelevada,afindeaumentarlarapidezdelaabsorciny disminuir la cantidad requerida de solvente. En general, los solventes de naturaleza qumica similar a la del soluto que se va a absorber proporcionan una buena solubilidad. As, se utilizan aceites hidrocarbonados, y no agua, para eliminar el bencenoproducidoenloshornosdecoque.Confrecuencia,lareaccinqumicadel Solubilidad solvente con el soluto produce una solubilidad elevada del gas, pero, si se quiere recuperar el disolvente para volverlo a utilizar, la reaccin debe ser reversible. Por delGas ejemplo, el sulfuro de hidrgeno puede eliminarse de mezclas gaseosas utilizando soluciones de etanolamina, puesto que el sulfuro se absorbe fcilmente a temperaturasbajasysedesorbeatemperaturaselevadas.Lasosacusticaabsorbe perfectamentealsulfurodehidrgeno,peronoloeliminaduranteunaoperacinde desorcin. Eldisolventedebetenerunapresindevaporbaja,puestoqueelgassalienteenuna Volatilidad operacin de absorcin generalmente est saturado con el disolvente y en consecuencia,puedeperderseunagrancantidad. Corrosin Costo Losmaterialesdeconstruccinquesenecesitanparaelequiponodebensercostosos odedifciladquisicin. El disolvente debe ser barato, de forma que las prdidas no sean costosas, y debe obtenersefcilmente.
Se prefiere la viscosidad baja debido a la rapidez en la absorcin, mejores Viscosidad caractersticasenlainundacindelastorresdeabsorcin,bajascadasdepresinen elbombeoybuenascaractersticasdetransferenciadecalor.
BALANCESYGRFICOSASOCIADOSALPROCESO: En primer lugar, cabe destacar que el agente de separacin utilizado es msico, se considerarn contactores diferenciales continuos. Se puede trabajar con rellenos o platos, y el modo de operacinpuedeserencocorrienteoencontracorriente,siendoeste ltimoelquemsnosinteresar. Encocorrientesegarantizaun P menor,ademsdequela inundacin es prcticamente imposible. Por otro lado, se prefiere el uso de empaques cuando se desea un menor P en la torre, para asegurar mayor transferencia de masa en menor espacio fsico, cuandoloslquidosogasessoncorrosivosyademsporquetienenun menorcosto. Se debe tomar en cuenta que el flujo de B se mantiene constanteynohayvaporizacindeC. A:Soluto(elqueseabsorbe) B:Inerte(flujosemantieneconstante) G:FlujototaldeGas
Gsal ysal
Lent xent
Absorcin
Gent yent
Lsal xsal
Operacinen Contracorriente
C+A L2,xA2,LS,XA2 yA
moles A + moles B t
G2,yA2,GS YA2,PA2
XA
C:Disolvente(nosevaporiza)
moles B Gs :Flujodegasinerte,noseabsorbe t
y A1 :FraccinmolardeA
YA1 :
y A1 1 y A1
moles de A moles de B
moles A + C L 2 :Flujototaldelquido t
x A2 :FraccinmolardeA
X A2 :ProporcinmolardeA
x A2 1 x A2
moles de A t
Conci
Concentracindei enelgas
GS = G1 (1 y A1 )
LS = G2 (1 x A2 )
YA1 1 + YA1 L2 1 + X A2
GS =
G1 1 + YA1
LS =
Balanceglobal: G1 + L2 = G2 + L1
G1 y A1 + L2 x A2 = G2 y A2 + L1 x A1
Convieneescribirlosbalancesenfuncindelosflujosinertes.
GS YA1 + LS X A2 = GS YA2 + LS X A1
GS (YA1 YA2 ) = LS ( X A1 X A2 )
LS Y Y = A1 A2 GS X A1 X A2
Estaeslarectadeoperacin En el grfico, la recta que relaciona la interfase con la recta de operacintienependiente:
Curvade Equilibrio
k x a y A y Ai = k ya x A x Ai
a=
[a] =
m2 m
3
= m 1
Paralosproblemasdeabsorcin,laecuacindediseoqueseusaes: z:alturadelatorre
z = Ntg H tg
Nuestro objetivo es buscar los valores de Ntg y H tg . En absorcin se definen las siguientes relacionesconrespectoalafasevapor:
H tg
GS = S k y a (1 y A )ml
N tg =
ml ( y A y Ai ) (1 y A ) dy A y
A2
y A1
(1 y A )
DondeSeslasuperficiedelatorre: S =
Dtorre 2
4
Adems, y Ai = p x Ai y p = f ( x A ) . Porotraparte, (1 y Ai )
ml
eslamedialogartmicadefinidacomo:
(1 y A )ml =
(1 y Ai ) (1 y A ) (1 y Ai ) ln (1 y A )
Lasmismasrelacionespuedenserdefinidasparaellquido.
LS H tl = S k x a (1 x A )ml
N tl =
ml ( x A x Ai ) (1 x A ) dx A x
A2
x A1
(1 x A )
[ L, G ] =
kmol m2 s
L
z + z
L|z+z
G|z+z z+z
GS z + LS
= GS = GS
z + z
+ LS z GS
z
LS
z + z
LS
z + z
z
dLS dGS = dz dz
z z L|z G G|z
Cuando z 0
dx A LS dy AGS = = N A = k x a ( x Ai x A ) = k y a ( y A y Ai ) dz dz
dy AGS GS dy A = = k y a ( y A y Ai ) dz dz
GS = Hg k ya
yA
out
y Aout y Ain
dy A = dz
ztot
k ya GS
dz
Hg
y Ain
dy A = dz
ztot
dz = z
Ng
No es fcil conocer las composiciones en la interfase ( y Ai , x Ai ) , por lo que se usan las concentracionesenelsenodelfluidoqueestenequilibrio, x A y y A con x A y y A .
* *
N A = K y YA YA*
YA* = m X A
Ntese que las k locales son distintas a las K globales y que Henry.
m proviene de la ley de
1 1 m = + K ya k ya kxa
N A = K x a ( X A * X A )
YA = m X A*
[ ]
kmol m3 s
Conestasnuevasconstantespodemosreescribirlasecuacionesdediseo:
GS S K ya
1 YA*
N tog =
ml
ml ( y A y A *) (1 y A ) dy A y
A2
y A1
(1 y )
* A
H tol =
S K xa 1
LS X A*
ml
N tol =
ml ( x A x A *) (1 x A ) dx A x
A2
x A1
(1 x )
* A
YA YA* X A X A*
K a = x K ya
(1
y A*
(1 y ) (1 y = ) (1 y ) ln
* A ml * A
(1 y A )
Paraefectosdeclculos,sepuedenusarlassiguientesaproximaciones:
Ntg =
y A1 yA 2
dy A 1 1 y A2 + ln y A y Ai 2 1 y A1
Ntog =
y A1 yA 2 x A1 xA 2
dy A yA y A*
1 1 y A2 + ln 2 1 y A1
N tol =
dx A x A*
1 1 x A2 + ln x A 2 1 x A1
Estasaproximacionespuedenserexpresadasutilizandolasproporcionesmolares:
YA 2 YA1 X A2 X A1
Ntog =
Ntol =
lquido puro G y A + L2 x A2 = L x A + G2 y A2
con
G2 y2
L2 x2
G y A = L x A + G2 y A2
L2 = L (1 x A ) L = G = G2 + L2 xA 1 xA
G1 y1
L2 1 x
G,yA L,xA
Finalmenteseobtiene:
L1 x1
RectadeOperacin
yA =
G2 y A2 +
L2 xA 1 xA L G2 + 2 x A 1 xA
Curvade Equilibrio
N tg =
y A1 y A2 ( y A y Ai )ml y A1 y A2 ( y A y A *)ml
N tl =
x A1 x A2 ( x Ai x A )ml x A1 x A2 ( x A * x A )ml
N tog =
N tol =
yA
y A*
ml
(y =
A1
y A1* ( y A2 y A2 *)
H tg =
G S kya
y y * A1 A1 ln ( y A 2 y A *) L H tl = S kxa
H tog =
G S K ya
H tol =
L S kxa
Si y A1 y A2 esgrande esmuydifcilhacerlaseparacin. Si y A y A * esgrande sevaatransferirmasaaaltavelocidadyelequiposehace pequeo.Haymuchafuerzaimpulsora. Observaciones: Ntog 10 esgrande dificultadparalaseparacin.Elquipotendraunaalturaelevada. Seprefiere Ntog
2 3 .
Parasolucionesdiluidas,laslneasdeequilibrioyoperacinsonrectas,esdecir, m y L / G son constantes, se pueden usar las ecuaciones de Colburn. Estas ecuaciones no son exactas pero sirvenparaobtenerestimadosyhansidorepresentadasgrficamente.
N tog
y m x A2 1 1 ln A1 1 + y m x A2 A A = A2 1 1 A x y A1 m (1 A ) + A A2 ln y A1 x m A1 = 1 A
L m G
(Absorcin)
N tol
(Desorcin)
A=
A es el factor de absorcin, relaciona la pendiente de la recta de operacin y la curva de equilibrio. Si A = 1 Nohayprocesodeseparacin,nohayfuerzaimpulsora. Si A < 1 Laabsorcindesolutonoesposible,msbienocurredesorcin. Si A > 1 Esposiblecualquiergradodeabsorcinsisecuentaconlosplatossuficientes. Amedidaque A sealejadelaunidad,elsolutoabsorbidosedisuelveenmslquidoyse vuelvemenosvalioso.Almismotiempo Ntog decrece,porloquedecreceelcostodelequipo.Se
debemantenerelcompromisoentrecalidadycosto. Arecomendada = 1, 25 2 Enconsecuencia,nosepuedeaumentarelflujodelquidoindiscriminadamente,porloque convieneencontrarelflujomnimodesolventeparalograrelprocesodeseparacin.
RELACINMNIMALQUIDOGAS:
LS L 1, 25 S GS GS
min
Si se utiliza menos lquido, la composicin de soluto en este a la salida aumenta, pero la absorcin ser mucho ms difcil, el tiempo de contacto gaslquido ser menor, por lo que se requiere una altura elevada. En x A1 mxima, la fuerza impulsora es cero, por lo que se requerira unaalturainfinita.
LS Y Y = A1 A2 GS X A1 X A2
LS GS
=
min
YA1 = m X A1max
y A1
MTODODECAREY&WILLIAMSONPARARESOLVERLAINTEGRAL Anexoseencuentraelgrficonecesarioparalautilizacindeestemtodo.
y A1
y A2
dy y y*
y A2
dy y y A2 = A1 y y* f Pc
P = y1 y1 * 1
P2 = y2 y2 * y2 * = m x2
f =
Pc = yc yc * yc * = m xc
y1* = m x1
x1 + x2 2
xc =
y m y m = yc yc yc *
yc sepuedehallardelarectadeoperacin.
Y1 Gs + X c Ls = Yc Gs + X 1 Ls
Gs Y Y = 1 c Ls X 1 X c
Ntog =
y1 y2 ym
Paraelcasodellquido:
P = x1 * x1 1
P2 = x2 * x2
x1* =
y1
Pc = xc * xc
xc * =
yc
yc =
y1 y2 2
COLUMNASCONEMPAQUESORELLENOS:
Existendostipos:
Columnasconrellenosnoestructurados(desordenados) Columnasconrellenosestructurados(ordenados) Losobjetivosycaractersticadediseoson: Altacapacidaddelequipoparalograrmanejarlamayorcantidaddeflujodegasconel mnimodimetroposible Altaflexibilidadparaoperarenunampliorangodeflujodegas. Altaeficiencia Bajacadadepresin Sebuscamaximizarlarelacin Efic / P LosanillosRashingtienenbajacadadepresinconrespectoalosrellenosordenados Losempaquestienenmenorcadadepresinquelosplatos. Losempaquesproducenunretromezclado,locualesmuyperjudicial.Elusoderejillas mejoraestadeficiencia.
[G ', L '] =
lb h ft
2
[ G ] =
lb ft 3
[ l ] = cP
J = 1.502 (SistemaIngls)
J = 1 (S.I.)
gc = 1 (S.I.)
C f Valorcaractersticodecadaempaque
Sedebetomarencuentaque G ' y L ' sonlosdelfondo,adems:
Procedimientodeclculo: Conelvalorenelejex,consigoeldelejeysobrelacurvadeinundacin.
2 Secalcula G ' deinundacin M / L T .
= % Inund G 'Inund .
Con G 'op yelejexdeterminolacadadepresin. Sinosetieneelrea: Para calcular H tog y H tol con rellenos desordenados, se pueden usar las siguientes correlaciones(cuandofaltanlosvaloresdek):
Gop [ M / T ]
G 'op M / L2 T
=S=
DT 2
4
H tog =
H tol =
(1 4 )
9.5
(1 4 )
13
Cermica Metal 0.8mmpared 1.6mmpared Plstico Metal Flexirings Hypak Cermica Cermica Plstico Cermica Plstico
1600
1000
580
16
19
25
(1 4 )
32
(1 4 )
38
(1 4 )
50
76 (1 4 )
89 (1 4 )
125
95
65
37
700
390
300 410
900 725
330
240 200
170 155 115 290 220 137 AnillosdePall 97 52 70 48 78 45 45 SillasdeBerl 170 110 SillasIntalox 145 98 33 SuperIntalox 60 33 Tellerettes 40
110
83 40 28 28
57 25 20 20 18 45 40 21 30 21
32
16 16 16
15
65 52
22 16
H tg = ( G ') ( L ') ( Sc )G
0.5
L' 0.5 H tl = ( Sc ) L l
Sc =
DAB
H tg = ft
[ L ', G '] =
lb h ft 2
[ l ] =
lb h ft
L '
3 '' 8
1'' 2 ''
MonturasBerl
0.0018
0.46
1 '' 2
1''
1 1 '' 2
Relleno AnillosRaschig
L'
3 '' 8
1''
0.47
0.58 0.51
200 500 500 15000 200 800 200 600 200 800
1'' 2 ''
MonturasBerl
1 '' 2 1 '' 2
1''
0.74
200 700
500 1500
0.24
0.40 0.45
200 700 1500 4500 200 800 200 1000 400 4500 400 4500
1 1 '' 2
5.05 0.32
SielrellenonoesnimonturasBerlnianillosRaschig,noseusanlascorrelacionesanteriores, sinoqueseusa:
H tog =
GS S K y a (1 y A )ml
Elvalorde K y a sinoseconocepuedesercalculadoapartirdelasconstanteslocales.
H tog = HETP
A 1 A ln A
A=
L m G
HETP =
1 NTSM
Paraestecaso,noseusaelgrficodeEckertsinoelgrficocaractersticoparaestetipode rellenos,enestecasolosencontradosenlosfolletosMellapak.
Cv = wGinund
G L G
[ wG ] =
m Velocidadlinealdelgasdentrodelacolumna s
G M / L2 T wG =
G L G
Cv
Secalculaelreacomo A =
Q wG oper
,yluegosecalculaeldimetrodelatorre ( DT )
Con los grficos que se encuentran en el folleto se obtiene el NTSM y con su inverso el HETP .Ademsutilizandootrodelosgrficosesposiblecalcularlacadadepresinlongituddela torre.
EQUIVALENCIAENTRERELLENOYPLATO Sitenemossolucionesdiluidas:
Ntog =
G ( yn +1 yn ) = L ( xn xn 1 )
yn +1 yn L = xn xn 1 G con yn = m xn y yn1 = m xn 1
Porlotanto:
yn +1 yn L = = A yn yn1 m G
Sustituyendoenel Ntog :
Ntog =
Dividiendoarribayabajopor
( yn yn 1 ) queda:
zun
plato
= N tog
HETP =
A ln A H tog A 1
SiahoratengounacolumnadeNplatos:
A ln A = N tog A 1
Deestamanerasehacompletadolonecesarioparaconvertirplatosenrellenos.