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Raquel Lpez Castao Norena Lueje Garca Alberto Izquierdo Ruz Grado en Tecnologas Mineras E.T.S.I.M.O 1 01/12/2011
1. Introduccin 2. Recopilacin bibliogrfica de los trabajos existentes sobre la minera de cobalto-nquel en Asturias. 3. Breve descripcin de las mineralizaciones conocidas. 4. Estudio particular de un caso (La Sierre). 4.A) Justificacin de la eleccin del caso de estudio a) Inters econmico b) Tamao produccin o intervalo tiempo de actividad c) Inters cientfico 4.B)Litoestratigrafa y columna estratigrfica de la zona de estudio 4.C) Configuracin estructural de la zona de estudio 4.D) Paragnesis mineral de la mineralizacin 4.E) El mercado actual de cobalto 5. Conclusiones. 6. Referencias bibliogrficas.
1. Introduccin
El cobalto es uno de los elementos esenciales del mundo. De todos los elementos, 27 son esenciales para el hombre. El cobalto es uno. Tiene muchos usos industriales estratgicos e insustituibles, pero adems, es el componente central de la vitamina B12 que es vital. El cobalto tiene muchos usos, basados en sus propiedades nicas:
Tiene un alto punto de fusin (1493 C) y mantiene su resistencia a altas temperaturas - Herramientas de corte, superaleaciones, recubrimiento de superficies, aceros de alta velocidad, carburos cementados, herramientas diamantadas El cobalto es ferromagntico (el nquel y el hierro tambin) y retiene esta propiedad a 1100 C, una temperatura ms alta (Punto de Curie) que cualquier otro material - imanes Alnico, cinta de grabacin, materiales magnticos blandos, el samario cobalto, cobalto NdBFe + El cobalto junto con slice produce intenso color azul - azul cobalto en pinturas, barnices, esmaltes, etc El cobalto es polivalente - accin cataltica es mayor - la reaccin OXO, secadores de Fischer-Tropsch, la desulfurizacin del petrleo, pinturas y tintas, adhesivos de neumticos
El cobalto no es un metal particularmente raro y ocupa el puesto 33 en abundancia. Se encuentra distribuido con amplitud en la naturaleza y hay explotaciones en todo el mundo. Forma aproximadamente el 0.001% del total de las rocas gneas de la corteza terrestre, en comparacin con el 0.02% del nquel dice www.thecdi.com y http://www.lenntech.es
Caractersticas principales
El cobalto es un metal de transicin que aparece en el primer periodo de la tabla peridica, entre el hierro y el nquel. El tomo en estado fundamental es s2 2s2 2p6 3s2 3d7 4s2 Esto conduce a la ms comn de la valencia del cobalto, es decir, Co 2+, por la eliminacin de los dos electrones 4s. Sin embargo, existen otras valencias en algunas sales complejas, por ejemplo, Co3+. El cobalto es brillante, un metal gris, frgil, est comnmente constituido de una mezcla de dos formas alotrpicas con estructuras cristalinas hexagonal y cbica centrada en las caras siendo la temperatura de transicin entre ambas de 421C a una cara centrada en forma cbica. El metal se utiliza raramente como material estructural en la forma pura, casi siempre como una aleacin o un componente de otro sistema.
Fuente: www.thecdi.com El uso principal de cobalto se mantuvo como agente colorante hasta el siglo 20 y, de hecho, antes de 1914, el cobalto slo estaba disponible como xido. Los usos modernos florecieron con el trabajo de Elwood Haynes en StelliteR aleaciones, el desarrollo de imanes Alnico en Japn y el uso de cobalto para unirse al carburo de tungsteno en Alemania.
Se trata de una revista editada por la Universidad de Oviedo y escrita y dirigida por la Facultad de ciencias de la misma. En ella podemos encontrar un trabajo sobre el cobalto en Asturias el cual es uno de los ms interesantes escritos hasta el momento. Flrez Garca, S. ,1998. Tipologa de las Mineralizaciones de Cu, Co y Ni de Carrea de Cabrales (Asturias). Proyecto fin de carrera. 4
Recoge todo los datos existentes sobre la minera en la mina de La Sierre (tambin conocida como Mina Ninn) situada en la zona de los picos de Europa en Asturias. Gutierrez-Claverol, M. y C. Luque Cabal, 1994. Recursos del subsuelo de Asturias.
En este libro Manuel Gutirrez Claverol junto con Carlos Luque Cabal recogen breves reseas fundamentales sobre diversos minerales en Asturias y donde se sitan hallazgos y minas de cada uno de ellos. Gutierrez-Claverol, M. y C. Luque Cabal, 2000. La minera en los Picos de Europa. 1 Edicin, editorial Noega, captulo 7 (Minera en la periferia de los Picos de Europa).
Se trata de un libro de 288 pginas en el cual se recogen todas las minas localizadas tanto en los Picos de Europa como en su entorno. Data cuando se comenz a explotar cada una de ellas y de manera aproximada su relevancia en el mercado en la poca en la que se explotaba de manera aproximada. Mulas Snchez, J., 1964. Yacimiento de sulfoarseniuros con cobalto y cobre en Villayn (Asturias) Bol. R. Soc. Espaola de Hist. Nat. N 701972
Se trata de una recopilacin de 15 pginas sobre el yacimiento de Villayn. En el se recoge la localizacin geogrfica del mismo, su serie estratigrfica, composicin, corte estratigrfico del barranco en el que se sita el yacimiento (el Cuco). Tambin expone una hiptesis sobre la gnesis de la mineralizacin y sus posibilidades de explotacin.
En 1820 se reconocieron diversas mineralizaciones de cobre, cobalto y nquel en Carrea de Cabrales y Peamellera , sus trabajos prospectivos fueron abandonados rpidamente. Jos Vicente Pereda en 1829 realiz el primer registro oficial de cobalto en Carrea de Cabrales, poco despus registro la segunda solicitud en Pinedo (Niserias, en Mier). Mina Ninn ( Carrea)
Tambin conocida como Mina La Sierre, est situada en Carrea de Cabrales. No hay noticias de su aprovechamiento hasta la concesin de Santa Amelia (segundo cuarto del siglo XIX) aunque fue descubierta anteriormente. Desde entonces se ha ido extrayendo cobalto de manera intermitente de manera especial desde 1874 por Antonio diestro. Indicios de cobalto: Asbolana, cobaltina. (Caldern Arana (1910)) Mineralizacin de Los Picayos
La mina ms importante de la zona de Mier es Los Picayos de Peamellera, cerca de Niserias. Esta mina ya se haba reconocido y minado a labores en cotas de hasta 150m por encima del nivel del ro Cares. El 27 de Octubre de 1837 comenz la autorizacin para la exportacin de cobalto en bruto aunque su abandono definitivo fue en 1925. En 1838 en Peamellera tambin se comenzar a explotar la mina Penendo (nombre dado por el monte en el que situa) y ms tarde conocida como Dos Amelias. En esta mina llegaron a trabajar hasta 20 operarios, aunque se trataba personal muy poco cualificado como se nos indica en el libro de Gutierrez-Claverol y Luque Cabal (2000) La minera en los Picos de Europa.
Indicios de cobalto: Asbolana, esmaltina, cobaltina, eritrina (Caldern Arana (1910)) Minas del Aramo (Riosa)
Van Straalen (ingeniero Belga) descubri en 1888 un conjunto de minados antiguos en la Sierra del Aramo con una mineralizacin primaria formada por sulfuros complejos de cobalto, nquel y cobre. La recuperacin del Co en esta mineralizacin fue complementaria con la del cobre recuperndose mayoritariamente cobre y nicamente cantidades pequeas de cobalto como subproducto. Esta explotacin sufri varios altibajos desde 1893 hasta 1958 (su cierre). El cobalto se encuentra en forma de xidos hidratados, algo niquelferos, arseniatados (eritrina) y sulfoarseniuros (cobaltina y esmaltina). En La Paranaza (Sierra de La Granadota, al SE de Oviedo) se encuentra otro indicio de Cobalto. En este se encuentran dos masas subhorizontales de xidos de Co terrosos, aqu la mineralizacin encaja en la Caliza de Montaa, como viene recogido en Recursos del Subsuelo de Asturias. Indicio de cobalto: Sulfatos y xidos. (S. Caldern Arana (1910)) Yacimiento de Villayn (Oneta) Situado en la parroquia de Santa Mara de Oneta, concejo de Villayn. Fue localizado en 1972 y est dentro de unas concesiones mineras con grandes cantidades de hierro en las cuales se han realizado zanjas, calicatas y pequeos tneles y donde los anlisis qumicos revelan entre un 50-60% de hierro metal. Por otra parte los anlisis sobre cobalto y cobre se admiten un 0.2% para el cobalto y un 0.3% para el cobre, esperando un mayor enriquecimiento en la profundidad. Indicio de cobalto: Cobaltina (S. Caldern Arana (1910)) Mina Sara y mina Flora
Estas minas situadas dentro del grupo de Mier (como los Picayos y Dos Amelias) se encuentran en el valle del Ro Cares a solo un kilmetro de distancia de Mier y a 9 km de Panes se sitan las minas Esmalte y Antonia ( las cuales sern reconocidas posteriormente como Sara, Floruca y Finita. Fueron descubiertas en el ltimo cuarto del S.XIX y explotadas a partir de 1873 por Antonio Diestro. En estas minas llegaron a trabajar 80 operarios de los cuales 14 eran mujeres. Como minerales esenciales se encuentra calcopirita y bravota y en menos cantidad cobaltita y esmaltita. Tambin es notable la presencia de niquelita y millerita. Se explot totalmente la zona de oxidacin (parte alta del yacimiento), permaneciendo intactas las zonas inferiores, las cuales eran mucho ms ricas en cobre que en cobalto y nquel. Indicios de cobalto: Eritrina, asbolana (S. Caldern Arana (1910))
c) Inters cientfico
Empleo del metal cobalto y sus aleaciones
Para obtener el cobalto hay que tratar menas de minerales de cobalto. ste se obtiene con grados de pureza de 99.30%, 99.65% y 99.80%. El mayor consumo de cobalto refinado se produce en la industria de manufactura de aleaciones y superaleaciones, ya que ofrecen una gama de cualidades fsicas muy amplia.
de acero para bandas de resistencia en neumticos radiales o discos para corte y pulido de metales, hasta usos minoritarios en aleaciones para fabricacin de prtesis.
Esto ha sido obtenido del pdf Monografa sobre recursos minerales de cobalto en Espaa del Instituto Geolgico y Minero de Espaa, que podemos encontrar en la pgina: www.igme.es Nuevos usos del cobalto
Como se nos informa en www.solociencia.com otro de los intereses tanto cintifico como econmicos del Cobalto es la capacidad de un catalizador de cobalto para separar el agua de pH neutro y as producir oxgeno, electrones 10
y protones. Segn un estudio de un grupo de qumicos del MIT (2008) el catalizador comienza a actuar tras la aplicacin de una corriente elctrica, momentos en el cual comienzan a aparecer burbujas de oxgeno. Los investigadores han comprobado ya que cuanta ms agua es dividida, ms aumenta la proporcin de cobalto (IV) y ms disminuye la de cobalto (II). El inters de acerca de catalizadores tan comunes como el cobalto a diferencia de los de oro o platino, serviran para abaratar los costes de convertir la electricidad que proviene de paneles solares y otras fuentes renovables, en hidrgeno para su posterior almacenamiento o uso como combustible. Esto es dado a que los electrones y protones generados por la electrlisis del agua se podran usar en un proceso posterior para producir hidrgeno.
Segn viene recogido en el Mapa Geolgico de Espaa de la zona de Carrea-Cabrales del IGME (1985(?)), las caractersticas de cada formacin que compone la estratigrafa de la zona son las siguientes: La Fm Barrios pertenece al Ordovcico Inferior. Slo est presente en la zona Norte de Sostres, ya que en la parte Sur de Picos de Europa ya ha sido erosionada. Esta formacin est constituida por cuarcitas, sobre todo ortocuarcitas de color claro o blanco amarillento. Su espesor puede llegar a superar los 700 metros, cuya estructura es la de una sucesin montona de cuarcitas con intercalaciones de pizarras verdosas de escaso espesor. Son frecuentes las estratificaciones cruzadas. La siguiente formacin es la Fm Caliza de Montaa, perteneciente ya al Carbonfero Superior, y, como su propio nombre indica, constituida por calizas. Esta formacin est subdividida, a su vez, en otras dos: Barcaliente (la inferior) y Valdeteja (la superior). Barcaliente tiene un espesor de entre 300 y 350 metros, siendo estos los inferiores de la Fm Caliza de Montaa. Las calizas de esta subformacin son calizas de color negro, brillo creo, grano muy fino, olor ftido y bandeado milimtrico y continuo, marcado por diferentes tonalidades de color. En su parte superior, Barcaliente presenta brechas constituidas principalmente por fragmentos de la propia roca. 11
Valdeteja presenta un espesor de entre 200 y 300 metros, siendo su caliza ms masiva, de color gris y de grano ms grueso que la de Barcaliente. Tiene un mayor contenido en fsil. Sobre la Fm Caliza de Montaa se sita la Fm Picos de Europa, perteneciente tambin al Carbonfero Superior. Es un conjunto carbonatado, cuyo espesor puede llegar a los 800 metros. Se diferencia de Caliza de Montaa por el tipo de caliza y por la presencia, en ocasiones, de niveles de grosor considerable separados por calizas margosas o lutitas en la base. En conjunto, su espesor supera los 100 metros. En la Fm Picos de Europa se pueden diferenciar dos zonas principalmente: una inferior y una superior. En la parte inferior, se encuentran calizas de grano fino y color blanco intenso. Es posible, aunque no habitual, encontrar capas decimtricas iguales a las de Barcaliente en la parte basal bandeada. En la parte superior de Picos de Europa, hay calizas grises y rosadas (a diferencia de las blancas en la parte inferor), de aspecto brechoide. Se puede observar la presencia abundante de fauna. Estas calizas presentan varios niveles de calizas rojas nodulosas acuadas lateralmente, que llegan a los 30 metros de espesor.
Al Norte de Picos de Europa se encuentra la Fm Puentells, de hasta 500 metros de espesor (los alcanza en la zona junto al ro Deva), y perteneciente al Carbonfero Superior. Las rocas que la conforman son calizas y calizas margosas, de tamao de grano fino y color oscuro. Esta formacin est apoyada sobre la caliza de la parte media de la Fm Picos de Europa. La separacin entre ambas formaciones est marcada por una serie de areniscas y lutitas de algunos metros de espesor. La Fm Cavandi se encuentra sobra las calizas de la Fm Puentells. Est compuesta por una serie de lutitas y areniscas, con intercalaciones carbonatadas, que componen en total un espesor de unos 225 metros. Posee caractersticas turbidticas (sedimentacin de clastos formados por corrientes submarinas), y en ella se pueden encontrar intercalaciones calcreas.
A continuacin, se presenta un mapa de la zona de Carrea y la columna estratigrfica, recogidos ambos documentos en la Memoria del IGME (1988).
Mapa:
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Columna estratigrfica:
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PLIEGUES Segn el Mapa Geolgico de Espaa del IGME (1982), la regin fue primeramente plegada, observndose actualmente pliegues de tipo paralelo, con fuerte inclinacin hacia el Sur. Posteriormente, ligados a esos pliegues y debido a su evolucin, se produjeron cabalgamientos y fallas inversas, como, por ejemplo, en el caso del pliegue de Carrea. En su flanco Sur tiene un cabalgamiento de direccin NO-SE, que se flexiona adquiriendo 14
rumbo E-O. Este fenmeno tambin es frecuente en las calizas griotte de la base del Carbonfero y en las calizas bandeadas de la Fm Picos de Europa. Se observa con frecuencia que los pliegues anticlinales, en su rotura, dan lugar a cabalgamientos y fallas inversas de inclinacin Sur. En la imagen siguiente (IGME,1982) se representa la evolucin tectnica de la zona de Picos de Europa (con seal en Carrea para su ubicacin). Se observan cabalgamientos tanto paralelos como oblicuos a la estratificacin. Se suceden cronolgicamente, siendo los ms inclinados los ms modernos:
FRACTURAS En cuanto a fracturas, la mayora tienen direccin NO-SE, a excepcin de algunas con direccin NE-SO o incluso con direccin N-S. Casi todas son posteriores a los cabalgamientos anteriores al Prmico, aunque han sido afectadas por una posterior reestructuracin de las mismas, tras el Prmico. Las fracturas tienen una gran inclinacin, en su mayor parte. A continuacin, se muestra un corte del mapa (IGME, 1988) en el que se pueden apreciar algunas caractersticas de las descritas en este apartado:
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Produccin de cobalto:
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El cobalto no es un metal particularmente raro, ocupa el puesto 33 en abundancia. Sin embargo, est muy disperso por la corteza terrestre, pero se encuentra en cantidades potencialmente explotables en varios pases, de los cuales 17 producen en la actualidad, como dice la pgina www.thecdi.com Produccin mundial de cobalto (2010)
Fuente: www.thecdi.com (Cobalt Development Institute) La produccin mundial de cobalto se ha venido incrementando con regularidad desde 1993 hasta el presente, acompaada por un descenso paralelo de precios, siendo ahora por porcentajes:
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Fuente: www.lme.com (London Metal Exchange) Durante el primer semestre de 2011 la produccin de cobalto refinado se mantuvo en tendencia positiva, alcanzando en varios pases niveles mximos superiores a los del ao pasado e incluso China sigue incrementando la produccin, aunque no en los ratios de los aos anteriores, en el primer semestre de 2010 haba aumentado un 226% con respecto al mismo perodo de 2009, mientras que en este semestre de 2011 solo ha aumentado un 114% con respecto a 2010. Falta por ver si China mantiene este nivel de produccin durante el segundo semestre.
Demanda de cobalto:
El cobalto tiene multitud de usos. Desde servir de pigmento hasta ser utilizado para fabricar herramientas de corte muy eficaz, pasando por catalizador, asegurndose de reducir las emisiones de xido nitroso en los automviles o desulfurando los hidrocarburos; aleado con otros metales tiene unas caractersticas que le permiten ser utilizado por ejemplo en turbinas de gas y se usa tambin en los motores de las bateras recargables, dice www.thecdi.com Esta es la demanda por porcentajes de los principales usos del cobalto, mencionados en el prrafo anterior: fuente: www.lme.com
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http://www.cobaltdevinstitute.com
Tabla: www.igme.es
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La demanda mundial en 2009 fue un 10% menor que en 2010 siendo este ao de 65000 toneladas. En 2011 hubo un modesto crecimiento tambin, debido principalmente a un aumento sustancial de la demanda en China. La cada de consumo en el sector electrnico se vio compensada por las ventas al aeroespacial Boing y Airbus, habiendo previsiones de crecimiento continuado para los prximos aos, como podemos ver en la pgina www.thecdi.com
Fuente: www.lme.com
5. Conclusiones
En el Principado de Asturias cinco fueron las minas principales de Cobalto junto a un yacimiento (Villayn). Todas ellas fueron explotadas entre del primer cuarto del S.XIX mediados del S.XX.
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El cobalto es un mineral fuertemente asociado en su extraccin en conjunto con el cobre y el nquel. De ah la explicacin de que la mina del Aramo (de cobre) comenzar a extraer cobalto desde 1888 como subproducto de la mina. Sin embargo, ni Asturias ni Espaa han sido grandes productoras de cobalto en relacin al mercado mundial. La apertura de las minas asturianas depender del precio del cobalto, la rentabilidad que tenga su explotacin y la demanda de los prximos aos. Esto no quiere decir que este elemento no sea de gran importancia en todo el mundo, puesto que tiene multitud de usos en varios campos: es muy utilizado como mental en los sectores de produccin, como los de las aleaciones, superaleaciones o aceros especiales; adems interviene en la qumica de base, es un componente necesario para obtener una gran variacin de compuestos orgnicos e inorgnicos. Por lo tanto, podemos concluir que los campos de aplicacin del cobalto se extienden tanto a las industrias de manufactura de bienes de equipo, mquinas herramienta, automocin, vidrio, piezas cermicas, pigmentos, pinturas, lacas o plsticos, como a los de tecnologa avanzada para produccin de radioistopos, circuitos electrnicos, bateras elctricas, catalizadores, turbinas, reactores u otros componentes especficos empleados por la aeronutica e industria aerospacial, adems de ser uno de los principales componentes de la vitamina B12 que es vital para las personas.
6. Referencias bibliogrficas.
- Trabajos de geologa, nmero 20. Escrito por la Universidad de Oviedo. Facultad de ciencias. P: 49-52. Disponible en www.books.google.es (28/11/2011) -http://www.solociencia.com/quimica/10060206.htm ( 26/11/2011) - Flrez Garca, S. ,1998. Tipologa de las Mineralizaciones de Cu, Co y Ni de Carrea de Cabrales (Asturias). Proyecto fin de carrera indito, 151 p. - Caldern Arana, S., 1910. Los Minerales de Espaa. - Gutierrez-Claverol, M. y C. Luque Cabal, 1994. Recursos del subsuelo de Asturias. 2 Edicin Universidad de Oviedo, Servicio de Publicaciones, p. 5257. - Gutierrez-Claverol, M. y C. Luque Cabal, 2000. La minera en los Picos de Europa. 1 Edicin, editorial Noega, captulo 7 (Minera en la periferia de los Picos de Europa), p. 254-255. - Mulas Snchez, J., 1964. Yacimiento de sulfoarseniuros con cobalto y cobre en Villayn (Asturias) Bol. R. Soc. Espaola de Hist. Nat. N 70- 1972 - IGME (1982). Mapa Geolgico de Espaa. Carrea-Cabrales. 1 Edicin, 2 serie. Ministerio de Industria y Energa, Servicio de Publicaciones, p. 7-32. 21
- IGME (1988). La caracterizacin de las mineralizaciones metlicas del paleozoico del extremo Nororiental de la zona Cantbrica. Zona de Cabrales-Puente Viesgo. Memoria indita de la Secretara de la energa y recursos minerales, Ministerio de Industria y Energa, 138 p. -www.thecdi.com (26/11/2011) -www.igme.es (20/11/2011) -www.lme.com (7/12/2011) -http://www.lenntech.es (25/11/2011) -http://www.solociencia.com/quimica/10060206.htm ( 26/11/2011)
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