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La gran variedad de los compuestos del carbono

EJERCICIOS PROPUESTOS

18.1 Identifica los grupos funcionales que contiene un compuesto, de gran importancia biolgica, llamado serina, cuya frmula es: HOCH2 CH COOH NH2 Alcohol (primario), cido carboxlico y amina (primaria).

18.2 Escribe la ecuacin de la oxidacin del 2-butanol con dicromato de potasio en medio cido.
2 2 7 CH3 CH2 CHOH CH3 CH3 CH2 CO CH3

K Cr O /H

18.3 Identifica los compuestos siguientes como aldehdos o cetonas, y nmbralos. a) CH CH CH2 CHO b) CH3 CH CH2 CO CH3 CH3 a) Aldehdo: 3-butenal. b) Cetona: 4-metil-2-pentanona.

18.4 Escribe la ecuacin de la hidrlisis cida del metanoato de isobutilo, un ster con olor a frambuesas. HCOO CH CH2 CH3 CH3 metanoato de isobutilo HCOO CH CH2 CH3 CH3 metanoato de isobutilo H2O HCOOH CH3 CH CH2 OH CH3 cido metanoico 2-metil-1-propanol

18.5 Escribe las frmulas semidesarrolladas de los siguientes halogenuros de alquilo: a) 3-cloro-1-penteno. b) 1-bromo-3-yodobenceno. a) CH2 CH CHCl CH2 CH3 b) Br I

18.6 Escribe la ecuacin de la reaccin de la dimetilamina con el cido clorhdrico, HCl. CH3 NH CH3 HCl CH3 NH 2Cl CH3

18.7

Escribe la frmula desarrollada de: a) Un ismero de posicin del 1-yodopropano. b) Un ismero de funcin del propanal. c) Un ismero de cadena del ciclohexano. a) 2-yodopropano H I H H C C C H H H H b) Propanona H O H H C C C H H H H c) 1-hexeno H H H H H C C C C C C H H H H H H

EJERCICIOS Y PROBLEMAS
GRUPOS FUNCIONALES 18.8 Uno de los colorantes histricos ms famosos es la prpura de Tiro, que en tiempos del Imperio romano estaba reservado a la clase dirigente (de ah el trmino prpura real). Se obtiene de las conchas del molusco Murex Brandaris y su frmula estructural es: H O N Br

Br

N H O

Identifica los grupos funcionales presentes en la molcula de prpura de Tiro. Halogenuro de arilo, amina (secundaria), carbonilo (cetona) y alqueno.

18.9

La tetraciclina es un antibitico cuya frmula estructural es: H3C HO CH3 N OH NH2 OH O OH OH O O CH3

Identifica todos los grupos funcionales presentes en la molcula de tetraciclina. Alcohol (terciario), fenol, carbonilo (cetona), amida (primaria), amina (terciaria) y alqueno.

18.10 A veces se escribe la frmula estructural de un compuesto orgnico omitiendo los tomos de carbono y los hidrgenos unidos a estos. Con este criterio, la frmula de la hediona, componente del perfume Eau Sauvage de C. Dior es: O

O O a) Escribe su frmula estructural sin omitir ningn tomo y determina la frmula molecular. b) Qu grupos funcionales posee? a) H2C H2C O C CH CH2 CH2 CH2 CH2 CH3 CH CH2 COO CH3 b) Carbonilo (cetona) y ster.

18.11 El mentol es un alcohol de sabor refrescante y herbceo que se encuentra en la menta piperita (y en las pastillas Juanola). Su frmula es:

OH

a) Escribe su frmula estructural sin omitir ningn tomo. b) Indica si se trata de un alcohol primario, secundario, terciario o un fenol. a) H2C H2C CH CH CH3 CH3 b) Se trata de un alcohol secundario, ya que el grupo OH est unido a un tomo de carbono secundario (unido a otros dos tomos de carbono por sendos enlaces sencillos). CH3 CH CH2 CH OH

NOMENCLATURA DE LOS GRUPOS FUNCIONALES 18.12 El etilenglicol, HOCH2 CH2OH, se emplea mucho como anticongelante. Es muy txico, ya que se metaboliza a cido oxlico, HOOC COOH, el cual produce graves daos renales. Para evitar intoxicaciones por ingesta accidental del etilenglicol, se est empezando a utilizar como anticongelante el 1,2-propanodiol, que no es txico para los seres humanos. a) Escribe los nombres sistemticos del etilenglicol y del cido oxlico. b) Escribe la frmula del 1,2-propanodiol. a) Etilenglicol: 1,2-etanodiol. cido oxlico: cido etanodioico. b) CH3 CHOH CH2OH 18.13 Durante el ejercicio anaerbico (en ausencia de oxgeno), el cido pirvico en los msculos se transforma en cido lctico produciendo las conocidas agujetas: CH3 CO COOH cido pirvico [2 H] CH3 CHOH COOH cido lctico

Cules son los nombres sistemticos del cido pirvico y del cido lctico? cido pirvico: cido 2-oxopropanoico. cido lctico: cido 2-hidroxipropanoico.

18.14 Los siguientes compuestos son steres responsables del olor de las frutas indicadas. Formlalos. a) Etanoato de pentilo (pltano). b) Etanoato de octilo (naranja). c) Propanoato de pentilo (albaricoque). d) Butanoato de metilo (manzana). a) CH3 COO CH2 CH2 CH2 CH2 CH3 b) CH3 COO CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH3 c) CH3 CH2 COO CH2 CH2 CH2 CH2 CH3 d) CH3 CH2 CH2 COO CH3

18.15 Los siguientes compuestos, cuyos nombres comunes se indican, se utilizan como anestsicos. Escribe su nombre sistemtico: a) Halotano o fluotano: F3C CClBrH. b) Avertina: Br3C CH2OH. a) 2-bromo-2-cloro-1,1,1-trifluoroetano. b) 2,2,2-tribromoetanol.

18.16 El siguiente compuesto es un componente del famoso perfume Chanel n.o 5, debido a su aroma con notas florales. CH3 CH3 (CH2)7 CH CHO a) Indica cul es su nombre sistemtico IUPAC. b) Escribe su frmula omitiendo los tomos de carbono y de hidrgeno unidos a estos. a) 2-metildecanal. b) O

18.17 Escribe la frmula estructural de los siguientes compuestos, cuyos olores se indican: a) 3-fenilpropanal (olor a jacintos). b) cido 3-metil-2-hexenoico (causante del mal olor corporal). c) cido 2-etil-3-metilbutanoico (aroma del ron). d) Trimetilamina (olor a pescado). e) Butanodiona (olor de la mantequilla).

a)

CH2 CH2 CHO

d) CH3 N CH3 CH3

b) CH3 CH2 CH CH CH COOH C H3 c) CH3 CH CH COOH CH3 CH2 CH3

e) CH3 CO CO CH3

18.18 La cetosis es una enfermedad caracterizada por la presencia en la orina de los compuestos siguientes, a los que se denomina, colectivamente, cuerpos cetnicos: CH3 CO CH3 Acetona CH3 CO CH2 COOH cido acetoactico CH3 CHOH CH2 COOH cido -hidroxibutrico

a) Son los tres cuerpos cetnicos realmente cetonas? b) Escribe sus nombres sistemticos. a) Solo la acetona y el cido acetoactico son cetonas. b) Acetona: propanona. cido acetoactico: cido 3-oxobutanoico. cido -hidroxibutrico: cido 3-hidroxibutanoico.

18.19 Los siguientes compuestos contienen el grupo OH. Escribe sus frmulas e indica cul o cules son un alcohol primario. a) 2,6-dimetil-7-octen-2-ol (dihidromircenol), componente del perfume Cool Water de Davidoff. b) 3,7-dimetil-1,6-octadien-3-ol (linalool), sustancia de olor y sabor amaderado y cremoso que se encuentra en el espliego y la mejorana. c) 2-isopropil-5-metilfenol (timol), componente del aceite esencial de tomillo. d) 3,7,11-trimetil-2,6,10-dodecatrien-1-ol (farnesol), un pesticida natural para caros y feromona de varios insectos. a) Alcohol terciario. CH2 CH CH CH2 CH2 CH2 COH CH3 C H3 b) Alcohol terciario. CH3 C CH CH2 CH2 COH CH CH2 C H3 c) Fenol. CH3 OH CH CH3 CH3 d) Alcohol primario. CH3 C CH CH2 CH2 C CH CH2 CH2 C CH CH2OH C H3 C H3 C H3 CH3 CH3

18.20 Formula los siguientes compuestos: a) 3,4-dibromo-1-penteno. b) 1,2,4,trifluorobenceno. c) Dietilamina. d) Propanamida. e) N-feniletanamida. f) N,N-dimetilmetanoamida. g) 2-aminofenol. h) cido 2-aminobutanoico. O a) CH3 CHBr CHBr CH CH2 F b) F F e) O f) H C N CH3 CH3 NH2 c) CH3 CH2 NH CH2 CH3 g) OH NH C CH3

d) CH3 CH2 CO NH2

h) CH3 CH2 CH COOH NH2

18.21 Escribe los nombres sistemticos de los siguientes cidos carboxlicos cuyas fuentes naturales, y nombres comunes, se indican: a) HOOC CHOH CH2 COOH cido mlico (manzanas) b) HOOC CHOH CHOH COOH cido tartrico (uvas) c) CH3 (CH2)7 CH CH (CH2)7 COOH cido oleico (aceitunas) d) HOOC CH2 COH CH2 COOH COOH cido ctrico (limones) a) cido hidroxibutanodioico. b) cido 2,3-dihidroxibutanodioico. c) cido 9-octodecenoico. d) cido 2-hidroxi-1,2,3-propanotricarboxlico o cido 3-hidroxi-3-carboxipentanodioico.

REACTIVIDAD DE LOS GRUPOS FUNCIONALES 18.22 Indica cmo se pueden obtener, en varios pasos, los siguientes compuestos: a) Etanal a partir de eteno. b) Butanona a partir de 1-buteno. a) Primero puede obtenerse etanol por hidratacin de eteno catalizada por cidos: CH2 CH2
H H2O CH3 CH2OH

A continuacin, se oxida el etanol (alcohol primario) a etanal:

2 2 7 CH3 CH2OH CH3 CHO

K Cr O /H

Hay que retirar el etanal, segn se forma, de la mezcla de reaccin para evitar su posterior oxidacin a cido actico. (Adems, existen reactivos especializados que permiten que la oxidacin de un alcohol primario se pare en la etapa de aldehdo.) b) Primero se obtiene 2-butanol por hidratacin del 1-buteno: CH3 CH2 CH CH2
H H2O CH3 CH2 CHOH CH3

El 2-butanol (un alcohol secundario) se oxida a butanona:

(O) CH3 CH2 CHOH CH3 CH3 CH2 CO CH3

18.23 El cido cprico, CH3 (CH2)8 COOH, se puede obtener por oxidacin de un alcohol en dos etapas. Escribe las ecuaciones correspondientes y da el nombre sistemtico de todos los compuestos orgnicos implicados.
(O) (O) CH3 (CH2)8 CH2 OH CH3 (CH2)8 CHO CH3 (CH2)8 COOH

1-decanol

decanal

cido decanoico

18.24 El alcohol allico, CH2 CH CH2OH, es un lquido txico, inflamable y cancergeno. Puede obtenerse por hidrlisis alcalina de un cloruro de alquilo. Escribe la ecuacin de la reaccin correspondiente y da el nombre IUPAC de todos los compuestos que aparecen. CH2 CH CH2Cl 3-cloropropeno KOH (aq) CH2 CH CH2OH hidrxido de potasio 2-propen-1-ol KCl (aq) cloruro de potasio

18.25 El siguiente compuesto se utiliza en perfumera debido a su olor a jazmn: O CH2 O C CH3

a) Indica su nombre teniendo en cuenta que el radical Ar CH2

se denomina radical bencilo.

b) Escribe la ecuacin de la reaccin de esterificacin que permite obtener dicho compuesto. Nombra todos los compuestos implicados. a) Acetato de bencilo. O b) CH2 OH CH3 COOH CH2 O C CH3 Etanoato de bencilo (o acetato bencilo) H2O Agua

Fenilmetanol cido etanoico (o alcohol benclico) (o cido actico)

18.26 El compuesto siguiente, conocido con el nombre comn de lilial, es un componente del perfume masculino Paco Rabanne:

Indica qu producto se obtendr en cada caso: a) Al oxidar el lilial con KMnO4. b) Al reducir el lilial con LiAlH4. a) Dado que posee el grupo funcional aldehdo, al oxidarlo con KMnO4 se formar el cido carboxlico correspondiente. CH3 CH3 C CH3 CH2 CH COOH CH3

b) La reduccin de un aldehdo con LiAlH4 produce el alcohol primario correspondiente. CH3 CH3 C CH3 CH2 CH CH2OH C H3

18.27 El benzaldehdo, Ar CHO, es un lquido incoloro de olor agradable a almendras amargas. Se oxida lentamente en presencia de aire, transformndose en un compuesto muy utilizado como conservante de alimentos y bebidas (E-210). a) Identifica el compuesto y escribe la ecuacin de la reaccin de oxidacin. b) Calcula cuntos gramos de benzaldehdo se deben oxidar para obtener 36,8 g de dicho compuesto (suponiendo que la reaccin transcurre mol a mol).

a) El grupo carbonilo de los aldehdos se oxida para formar el correspondiente cido carboxlico: O
(O) C H

O C OH

Benzaldehido

cido benzoico

b) Aqu nos dan informacin sobre la masa de un producto (A) y nos piden informacin sobre la masa de un reactivo (B). La cantidad de reactivo solicitada se calcula siguiendo el esquema:
masa molar A coeficientes ecuacin masa molar B gramos A moles A moles B gramos B

Teniendo en cuenta los coeficientes estequiomtricos de la ecuacin ajustada y las masas molares del benzaldehdo (C7H6O) y del cido benzoico (C7H6O2), se obtiene: 36,8 (g C7H6O2) 1 (mol C7H6O2) 122,13 (g C7H6O2) 1 (mol C7H6O) 1 (mol C7H6O2) 106,13 (g C7H6O) 1 (mol C7H6O) 32,0 g C7H6O

18.28 La aspirina puede sufrir hidrlisis en presencia de agua y calor. Cules son los productos de su hidrlisis? Por qu un bote con aspirinas que llevan mucho tiempo almacenadas huele a vinagre? O O C CH3

COOH

cido o-hidroxibenzoico (cido saliclico) y cido etanoico (cido actico): O O C CH3 H2O CH3 COOH COOH Aspirina (cido acetilsaliclico) cido etanoico (o cido actico) OH cido o-hidroxibenzoico (cido saliclico) COOH

El olor a vinagre se debe al cido actico formado, que es el cido carboxlico responsable del olor y sabor del vinagre.

18.29 Si te gusta la acampada, te interesar el compuesto denominado N,N-dietil-m-toluamida, ya que es el ingrediente activo en la mayora de los repelentes de insectos efectivos. Su frmula es: O N

Indica a partir de qu cido carboxlico y de qu amina se puede obtener dicho compuesto, y escribe la ecuacin de la reaccin qumica correspondiente.

Las amidas disustituidas se obtienen a partir de un cido carboxlico y una amina secundaria segn la reaccin: O R1 C OH R2 O R2 H2O

H N R3 R1 C N R3

Por lo tanto, la N,N-dietil-m-toluamida se obtendr a partir del cido carboxlico y de la amida secundaria siguientes: O O CH3 C OH CH3 CH2 NH CH2 CH3 N H2O

cido 4-metilbenzoico (o cido toluoico)

Dietilamina

N,N-dietl-m-toluamida

18.30 El componente principal de la dicodina es un analgsico llamado hidrocodona. Es una amina terciaria y su composicin centesimal en masa es: 72,21 % C; 7,07 % H; 16,03 % O; y 4,68 % N Determina la frmula molecular de la hidrocodona sabiendo que su masa molar es 299,358 g mol 1. La relacin de elementos, expresada en moles es: C
72,21 (g) 12,01 (g mol 1)

7,07 (g) 1,008 (g mol 1)

16,03 (g) 16,00 (g mol 1)

4,68 (g) 14,01 (g mol 1)

C6,012 (mol)

H7,014 (mol)

O1,002 (mol)

N0,334 (mol)

La frmula emprica expresa esta relacin en trminos de los nmeros enteros ms pequeos posibles. C 6,012
0,334

H 7,014
0,334

O 1,002
0,334

N 0,334
0,334

C18 H21 O3 N1

La frmula emprica de la hidrocodona es, pues, C18H21O3N. La frmula molecular debe ser un mltiplo de la frmula emprica: (C18H21O3N)n. El valor de n puede determinarse a partir de la masa molar: Masa molar compuesto n (masa molar frmula emprica) 14,01) n 299,358 299,358

299,358

n(18

12,01

21

1,008

16,00

Por tanto, la frmula molecular resulta C18H21O3N, igual a la frmula emprica.

18.31 El pescado que no est fresco emana un olor desagradable debido a la presencia de ciertas aminas. Explica por qu los cocineros suelen agregar zumo de limn para eliminar este olor (adems de mejorar el sabor). Las aminas reaccionan con los cidos formando sales de amonio. Por lo general, estas sales son slidos incoloros e inodoros. Los cidos del limn (tales como el cido ctrico) reaccionan, pues, con las aminas que dan mal olor al pescado, convirtindolas en sustancias inodoras.

18.32 Los aminocidos son compuestos que contienen el grupo funcional amino y cido carboxlico. Los ms sencillos son: CH3 NH2 CH2 COOH glicina H2N CH COOH alanina

Escribe las ecuaciones de las reacciones que pueden tener lugar entre estos dos aminocidos. Si reacciona el grupo carboxlico de la glicina con el grupo amino de la alanina se obtiene: CH3 H2N CH2 CONH CH COOH Cuando reacciona el grupo carboxlico de la alanina con el grupo amino de la glicina el compuesto resultante es: C H3 H2O CH CONH CH2 COOH

18.33 Para metabolizar el tolueno (metilbenceno), las enzimas del hgado lo oxidan a cido benzoico, ms soluble, el cual reacciona luego con el grupo amino del aminocido glicina (cido aminoetanoico) formando cido hiprico, que es an ms soluble y se excreta fcilmente. Escribe las ecuaciones qumicas correspondientes a dichos procesos.

oxidacin CH3

COOH cido benzoico

Tolueno

COOH cido benzoico

H2N CH2 COOH Glicina

CO NH CH2 COOH cido hiprico

H2O

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ISOMERA 18.34 Actualmente, se considera que el componente estrella de la uva es el resveratrol, un compuesto antioxidante al que se atribuyen muchas propiedades beneficiosas para la salud, y que se presenta en forma de dos ismeros. La frmula de uno de ellos es: OH HO

OH Indica si el compuesto dado es el ismero cis o el trans, y dibuja la frmula de su ismero geomtrico.

Se trata del ismero trans, ya que tiene los tomos o grupos atmicos iguales (los dos tomos de H) ms alejados espacialmente: OH cis-resveratrol

trans-resveratrol

OH

OH HO OH OH

18.35 Dibuja la frmula estructural para cada uno de los nueve posibles ismeros constitucionales de frmula molecular C4H8Cl2. Nombra todos los compuestos.

CH3 CH2 CH2 CHCl2 1,1-diclorobutano CH3 CH2 CCl2 CH3 2,2-diclorobutano CH3 CH CHCl2 CH3 1,1-diclorometilpropano

CH3 CH2 CHCl CH2Cl 1,2-diclorobutano CH3 CHCl CH2 CH2Cl 1,3-diclorobutano CH3 CCl CH2Cl C H3 1,2-diclorometilpropano

CH3 CHCl CHCl CH3 2,3-diclorobutano CH2Cl CH2 CH2 CH2Cl 1,4-diclorobutano CH2Cl CH CH2Cl C H3 1,3-diclorometilpropano

18.36 Qu requisito es necesario para que un alqueno, del tipo AXC CYB, tenga ismeros cis-trans? Puede existir la isomera cis-trans para un alquino?

Se debe cumplir que A X y B Y. Sin embargo, A puede ser igual a B y X puede ser igual a Y.

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18.37 El -mirceno (7-metil-3-metilen-1,6-octadieno) es un compuesto que se encuentra en el mirto (con cuyas hojas se hacan las coronas que honraban a los campeones olmpicos) y en otras plantas; mientras que el -mirceno (2-metil-6-metilen-1,7-octadieno) no se encuentra en la naturaleza. a) Escribe las frmulas estructurales de ambos. b) Es el -mirceno un ismero del -mirceno? De qu tipo? -mirceno?

c) Razona si el

-mirceno puede tener algn diastereoismero. Y el

a) CH2 CH C CH2 CH2 CH C CH3 CH2 -mirceno CH3

CH2 CH C CH2 CH2 CH2 C CH2 CH2 -mirceno CH3

b) El y -mirceno son ismeros, ya que tienen la misma frmula molecular. Dado que poseen el mismo esqueleto carbonado pero difieren en la posicin de un doble enlace, son ismeros de posicin. c) El -mirceno no puede tener un diastereoismero, ya que en cada doble enlace C C, uno de los carbonos (al menos) tiene sus dos sustituyentes iguales. Por lo mismo, el -mirceno tampoco posee ningn diastereoismero.

18.38 El anetol es un compuesto de aroma y sabor anisado, dulce, clido y suave, que se encuentra en el ans y el hisopo. Su frmula estructural es: H CH3O H Escribe la frmula estructural de un compuesto que sea, con respecto al acetol, a) Un ismero de cadena. b) Un ismero de posicin. c) Un ismero de funcin. d) Un estereoismero. C C CH3

CH3 a) CH3O H H C H C CH2 H H c) C H2 OH H H d) CH3O C C H CH3 C C CH3 C C H

b) CH3O

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18.39 La frmula de la vitamina C es: OH HO O HO CH2OH Aunque su nombre comn es cido L-ascrbico, en realidad no es un cido carboxlico. Razona si tendr un estereoismero y, en caso afirmativo, de qu tipo. La vitamina C tiene un enantimero, ya que es una molcula quiral (no superponible con su imagen especular) gracias a que posee un tomo de carbono asimtrico, esto es, un tomo de carbono unido a cuatro sustituyentes distintos: un tomo de H, un grupo OH, un grupo CH2OH y el anillo. O

18.40 Un alcohol insaturado de frmula C4H8O posee un enantimero. a) Cul es su nombre? b) Escribe la frmula estructural de otro compuesto que sea un ismero de funcin suyo. a) Puesto que es un alcohol insaturado, debe tener un doble enlace C C. Por otra parte, dado que posee un enantimero, su molcula es asimtrica, de modo que debe poseer un tomo de carbono asimtrico, es decir, unido a cuatro sustituyentes diferentes. La nica estructura que cumple estos requisitos y que tiene como frmula molecular C4H8O es: H2C CH CHOH CH3 (3-buten-2-ol). b) Un ismero de funcin del 3-buten-2-ol es, por ejemplo, el butanal: CH3 CH2 CH2 CHO.

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