METODO DE PRUEBA ESTANDAR PARA SALES EN ACEITE CRUDO (METODO ELECTROMETRICO) ASTM D 3230-99 1. ALCANCE 1.

1 Este mtodo cubre la determinacin de la concentracin aproximada de cloruros (sales) en aceite crudo. El rango de concentracin cubierto es de 0 a 500 mg/kg, o de 0 a 150 lbs/1000 bbl como cloruros en concentracin/volumen de aceite crudo. 1.2 Este mtodo de prueba mide la conductividad en el aceite crudo debido a la presencia de cloruros comunes, tales como sodio, calcio y magnesio. Otros materiales conductivos pueden tambin estar presentes en el aceite crudo. 1.3 Los valores establecidos en unidades del sistema internacional (S.I.) son considerados como estndar aceptable, estas unidades de concentracin g/m3 o PTB (lbs/1000 bbl). 1.4 Este estndar no proporciona todas las direcciones de los problemas de seguridad, si algn, asociado con este uso. Esto es responsabilidad de el usuario de este estndar establecer apropiadamente practicas de seguridad y salud y determinar la aplicabilidad de limitaciones reguladoras antes de usar. Para especificaciones de riesgos declarados, ver 7.3, 7.4 Y 7.11. 2. DOCUMENTOS DE REFERENCIA 2.1 Estndares ASTM: D 91 Mtodo de prueba para numero de precipitacin en aceites lubricantes D 381 Mtodo de prueba para gomas existentes en combustibles por evaporacin jet D 1193 Especificacin para agua reactiva D 4928 Mtodo de prueba para agua en aceite crudo por titulacin Coulometrica Karl Fischer D 2002 Mtodo de prueba para densidad y densidad relativa de aceite crudo por el analizador de densidad digital. 3. TERMINOLOGIA 3.1 Definicin de trminos especficos de este estndar. 3.1.1 PTB lbs/1000 bbl. 3.1.2 Sal en aceite crudo, comnmente, cloruro de sodio, calcio y magnesio disuelto en aceite. 4. RESUMEN DEL METODO DEPRUEBA 4.1 Este mtodo de prueba mide la conductividad de una solucin de aceite crudo en una mezcla solvente de alcohol cuando esta sujeta a un esfuerzo elctrico. Este mtodo de prueba mide la conductividad debido a la presencia de cloruros inorgnicos y otros materiales conductivos, en el aceite crudo. Un espcimen de prueba homogeneizado es disuelto en una mezcla de alcohol solvente y colocada en una celda de prueba consistiendo de un vaso y un juego de electrodos. Un voltaje es impreso sobre el electrodo y el resultado del flujo de corriente es medido. El contenido de cloruros (sales) es obtenido por una curva de calibracin de referencia de la corriente contra la concentracin de cloruros de mezclas conocidas. Las curvas de calibracin estn basadas en estndares preparados para aproximar el tipo y concentracin de cloruros en el aceite crudo a ser analizado. 5. SIGNIFICADO Y USO 5.1 Este mtodo de prueba es usado para determinar el contenido de cloruros aproximado de aceite crudo, un conocimiento de que es importante en decidir si o no un aceite crudo necesita desolacin. La eficiencia del proceso de desalado puede tambin ser evaluado. 5.2 Exceso de cloruros dejado en el aceite crudo frecuentemente resultan en grandes proporciones de corrosin en unidades de refinacin y tambin tienen efectos perjudiciales en catalizadores usados en estas unidades. 5.3 Est mtodo de prueba proporciona un medio rpido y conveniente de determinar el contenido aproximado de cloruros de aceite crudo y es til a los procesadores de aceite crudo.

6. APARATOS 6.1 El aparador (Ver anexo A1) considera una unidad de control capaz de producir y mostrar diferentes niveles de voltaje por aplicacin de un esfuerzo hacia un juego de electrodos suspendidos en un vaso de prueba conteniendo una solucin de prueba. El aparato ser capaz de medir y mostrar la corriente (mA) conducida a travs de la solucin de prueba entre los electrodos en cada nivel de voltaje. Nota 1 Algunos aparatos son capaces de medir voltaje y corriente interna despus de la comparacin a la curva de calibracin a la curva de calibracin interna y desplegar la concentracin resultante. 6.2 Vaso de prueba (ver Anexo A1) 6.3 Pipeta de 10 ml (entrega total), el tipo de pipeta que es enjuagada para asegurar el volumen entero del material, este contenido en el volumen intentado. 6.4 Cilindros, 100 ml, tapados 6.5 Otras pipetas volumtricas y graduadas y matraces volumtricos. 7. REACTIVOS Y MATERIALES 7.1 Pureza de reactivos: Reactivos grado qumico sern usados en todas las pruebas. A menos que por otra parte este indicado, se piensa que los reactivos conformarn a las especificaciones de la sociedad qumica americana, donde tales especificaciones estn disponibles. Otros grados pueden ser usados con tal de que se determine primero que el reactivo de pureza suficiente alta para permitir su uso sin disminuir la actitud de la determinacin. 7.2 Pureza de agua, a menos que por otra parte este indicado, referencia para el agua se sobrerentiende que la referencia para el agua reactiva esta definida por el tipo II en la especificacin D 1193. 7.3 La mezcla de alcoholes solvente mezclar 63 volumenens de 1 butanol y 37 volumenens de alcohol mtilico absoluto (anydro). Para cada litro de esta mezcla, adicionar 3 ml de agua (precaucin lquido flamable, causa quemaduras en los ojos. Vapor daino, puede ser fatal o causar ceguedad si es tragado o inhalado). Nota 2 La mezcla de alcohol solvente para uso, si esta conductividad es menor que 0.25 mA a 125 V. Conductividades mayores que pueden ser debido al exceso de agua en el solvente y pueden indicar que el alcohol mtilico usado no es anydro. 7.4 Precipitacin de Nafta ASTM, conforme a los requerimientos del mtodo de prueba D91. (Precaucin Extremadamente flamable. Daino si es inhalado. Los vapores pueden causar fuego de llamarada.) 7.5 Solucuin de Cloruro de Calcio (CaCl2) (10 g/L) Transferir 1.00 0.01 g de CaCl2 o el peso equivalente de una sal hidratada, dentro de un matraz volumtrico y disolver con 25 ml de agua. Diluir hasta la marca con mezcla de alcohol solvente. 7.7 Solucin de cloruro de sodio (NaCl) (10g/L) Transferir 1.00 0.01 g de NaCl dentro de un matraz volumtrico de 100 ml y disolver en 25 ml de agua. Diluir hasta la marca con mezcla de alcohol solvente. 7.8 Aceite neutro refinado. Algn aceite refinado libre de cloruros de aproximadamente 20 mm 2/s (cSt) de viscosidad a 40C y libre de aditivos. 7.9 Solucin de sales (solucin concentrada) Combinar 10 ml de CaCl2, 20 ml de solucin de MgCl2 y 70 ml de la solucin de NaCl y mezclar perfectamente. Nota 3 Las proporciones 10:20:70 son representativas de los cloruros presentes en un nmero de aceites crudos comunes. Cuando las proporciones relativas de cloruro de calcio, magnesio y sodio son conocidos para un aceite crudo dado, tales proporciones deben ser usadas para mas exactitud de los resultados. 7.10 Solucin de sales (solucin diluida) Transferir 10 ml de la solucin de cloruros concentrada dentro de un matraz volumtrico de 1000 ml, y diluir hasta la marca con el solvente de alcohol y mezclar. 7.11 Xileno, grado reactivo, pureza mnima (Precaucin Flamable. Vapores dainos). 8. MUESTREO 8.1 Obtener una muestra del espcimen de prueba en acuerdo con el mtodo de prueba D 4928. Asegurar que la muestra este completamente homogeneizada con un mezclador disponible. Ver anexo A1 del mtodo de prueba D 4928 para aparatos disponibles y suministros. 8.2 Muestras de materiales muy viscosos pueden ser calentados hasta que ellos estn razonablememnte fluidos despus que ellos son muestreados, sin embargo ninguna muestra se calentara mas de lo necesario, nicamente hasta un nivel manejable.

8.3 Muestras de aceite crudo conteniendo agua sin homogeneizar por la naturaleza. La presencia de agua y sedimento influenciara la conductividad de la muestra, se debera tener cuidado para obtener muestras representativas homogeneizadas. 9. PREPARACION DEL APARATO 9.1 Soportar el aparato sobre un nivel, colocado en una superficie, tal como una mesa. 9.2 Preparar el aparato para operacin de acuerdo con las instrucciones del fabricante para calibracin, verificando y operando el equipo. (Precaucin el voltaje aplicado hacia los electrodos puede ser tan grande como 250V de CA y peligroso.) 9.3 Limpiar y secar completamente todas las partes del vaso de prueba, los electrodos y todos los accesorios antes de iniciar la prueb, asegurarse de remover algn solvente que se halla usado para limpiar el aparato. 10. CALIBRACION 10.1 La conductividad de soluciones es afectada por la temperatura del espcimen cuando las mediciones son realizadas. La temperatura a la cual la curva de calibracin fue hecha. 10.2 Establecer una medicin del blanco siguiendo el procedimiento en 10.3 y 10.4, omitiendo la solucin de sales mezcladas. Cuando la corriente del electrodo indicada es ms grande que 0.25 mA a 125 V de CA, si agua o alguna otra impureza conductiva este presente y esta fuente debe ser establecida y eliminada antes que la calibracin pueda ser completada. Determinar una medicin del blanco cada vez que el xileno fresco o mezcla de solvente es usada. 10.3 Dentro de un cilindro seco, graduado de 100 ml, con tapor de vidrio, adicionar 15 ml de xileno. De una pipeta (entrega total), adicionar 10 ml de aceiite neutro, enjuagar la pipeta con xileno hasta que este libre de aceite. Hacer 50 ml con xileno. Tapar y agitar el cilindro vigorosamente por aproximadamente 60 s para efecto de solucin. Adicionar una cantidad de solucin. De sales diluidas mezcladas, de acuerdo a la Tabla 1, que es apropiado en el intervalo de contenido de sal hasta ser medido. Diluir hasta 100 ml con el solvente de alcohol mezclado, una vez mas agitar el cilindro vigorosamente por aproximadamente 30 s para efecto de solucin y permitir a la solucin permanecer aproximadamente 5 min, escurrir la solucin dentro de un vaso de prueba seco. TABLA 1 Muestras Estndar Sal g/m3 de Aceite Crudo Sal lb/1000 bbl de Aceite Crudo Mezcla de Sales (diluidas) mL 3 1.0 0.3 9 3.0 1.0 15 5.0 1.5 30 10.0 3.0 45 16.0 4.5 60 21.0 6.0 75 26.0 8.0 90 31.0 9.5 115 40.0 12.0 145 51.0 15.0 190 66.0 20.0 215 75.0 22.5 245 86.0 25.5 290 101.0 30.5 430 151.0 45.0 10.4 Colocar los electrodos inmediatamente dentro de las solucin en el vaso, aseguarandose que el borde superior de los platos del electrodo estn debajo de la superficie de la solucin. Ajustar el voltaje del electrodo indicado para una serie de valores, por ejemplo; 25, 50, 125, 200 y 250 V de CA. en cada voltaje anotando la lectura de la corriente y anotar el voltaje mostrado y la corriente lo ms cercano a 0.01 mA. Removiendo los electrodos de la solucin, enjuagando con xileno, seguido por nafta y permitir que se sequen.

Nota 4 Con algunos aparatos, las escenas detalladas no se requerirn, desde la electrnica se construye por auto alineacin. La determinacin del blanco de la respuesta a la calibracin estndar son la misma. 10.5 Repetir el procedimiento en 10.3, usando otros volmenes de soluciones de sales mezcladas (solucin diluida) como es necesario cubrir el intervalo de volmenes de cloruro de inters. 10.6 Restar el valor obtenido para la medicin de los blancos a partir de las lecturas de corrientes indicadas de cada muestra estndar y trazar el contenido de cloruros (ordenada) contra las lecturas de corriente neta mA (Abscisa) para cada voltaje sobre ciclos de 3x3 en papel log-log u otro formato disponible. Nota 5 Algunos aparatos son capaces de registrar internamente las lecturas de corriente, concentracin estndar y blanco, los que suministran una salida en unidades de concentracin directa. Nota 6 Los aparatos son calibrados nuevamente con soluciones estndar de aceite neutro y soluciones de cloruro mezclados en xileno debido a las dificultades extremas, guardando muestras de salmuera de aceite crudo homogneo. La calibracin puede confirmarse si es deseada por anlisis de muestras de aceites crudos por extraccin exhaustiva de sales con agua caliente, seguida por titulacin de los cloruros en el extracto. Nota 7 En la calibracin sobre un amplio intervalo de concentraciones de cloruros, esto puede ser necesario para aplicar varios voltajes para obtener lecturas de corriente dentro del lmite de la corriente del aparato en la pantalla ( a 10 mA). Altos voltajes son aplicados para bajas concentraciones y bajos voltajes son aplicados para altas concentraciones. 11. PROCEDIMIENTO 11.1 Secar un cilindro graduado de 100 ml con tapn de vidrio, adicione 15 mL de xileno y agregar 10 ml de muestra de aceite crudo. Diluyendo hasta 50 ml con xileno. Tapar y agitar el cilindro vigorosamente por aproximadamente 60 s, diluir hasta 100 ml con la mezcla de solventes de alcoholes y agitar una vez mas por 30 s aproximadamente. Despus dejar a la solucin por 5 min aproximadamente, y vaciar esta en un vaso de prueba seco. 11.2 Seguir el procedimiento 10.4 para obtener lecturas de voltaje y corriente. Anotar la corriente del electrodo indicada hasta lo mas cercano a 0.01 mA y lo mas cercano al voltaje. 11.3 Remover los electrodos de la muestra y limpiar el aparato. 12. CALCULOS 12.1 Restar el valor obtenido por la medicin del blanco del valor obtenido de la medicin del espcimen para obtener la lectura de corriente neta. De la grfica de calibracin, leer la concentracin de sal indicada correspondiente a la corriente de lectura neta (mA) de la muestra. 12.2 Calcular la concentracin en mg/kg, usando la ecuacin apropiada dada abajo. Sal, mg/kg = x/d (1) Sal, mg/kg = 2.855 y/d (2) Donde: x = concentracin de sal medida en mg/m3 y = concentracin de sal medida en PTB y d = densidad del espcimen a 15C en kg/m3 Nota 8 - La densidad del espcimen puede ser determinada por varios mtodos como el mtodo de prueba D5002 u otro mtodo de medicin de densidad. 13. REPORTE 13.1 Reportar la siguiente informacin. La concentracin en mg/kg como cloruro electrometrico en aceite crudo por el mtodo de prueba D 3230. Alternadamente, reportar la concentracin directamente en mg/m 3 o lbs/1000 bbl en caso requerido. Nota 9 - Para propsitos de reporte los valores establecidos en PTB son las unidades preferidas en los Estados Unidos, sus unidades comunes pueden ser usadas.

14. PRECISION Y DESVIACIN 14.1 Precisin La precisin de este mtodo de prueba fue determinado pro la examinacin estdistica de resultados de prueba interlaboratorios en 1997 como sigue: 14.1.1 Repetibilidad - La diferencia entre resultados obtenidos por el mismo operador con el mismo aparato bajo condiciones de operacin constante sobre material de prueba idntico habra a la larga en la normal y correcta operacin del mtodo de prueba, exceder de los siguientes valores solo un caso en veinte. r(mg/kg) = 0.03401 X0.75 (3) r(lbs/1000 bbl) = 0.2531 Y0.75 (4) Donde: X = El promedio de dos resultados de prueba en mg/kg Y = El promedio de dos resultados de prueba en lbs/1000 bbl (PPTB) 14.1.2 Reproducibilidad La diferencia entre dos resultados solos e independientes, obtenidos por diferentes operadores trabajando en diferentes laboratorios sobre material de prueba idntico habra a la larga, exceder los siguientes valores solo en un caso en veinte. R(mg/kg) = 2.7803 X0.75 (5) R (lbs/1000 bbl) = 2.069 Y0.75 (6) Donde: X = El promedio de dos resultados de prueba en mg/kg Y = El promedio de dos resultados de prueba en lbs/1000 bbl (PPTB) Nota 10 Todos los instrumentos en el programa de prueba cooperativos de interlaboratorios de 1977 fueron calibrados en PTB y los resultados reportados en PTB la declaracin de precisin se obtuvo directamente en PTB. Los datos de precisin resultantes se han convertido matemticamente dentro de la precisin en mg/kg, asumiendo una densidad promedio en las muestras de aceite crudo de 0.875 kg/L. 14.2 Desviacin El procedimiento en el mtodo de prueba D 3230 no tiene desviacin, dado que el contenido de sal esta definido solo en trminos de est mtodo de prueba y materiales de referencia certificados no estn disponibles. Sin embargo dado que las muestras para el estudio de interlaboratorios fueron crudos desalados limpios, inyectado con cantidades conocidas de sal (como agua de mar y formacin de agua), la desviacin podra ser definida como el porcentaje recuperado del haluro adicionado. Sobre el rango de 5 a 500 g/cm3 (1.5 a 150 PTB) de sal adicionada, la recuperacin demostr ser constante y con un promedio del 93%. 14.3 La precisin establecida fue derivada del programa de prueba cooperativo de interlaboratorios en 1997. Los participantes analizaron 8 juegos de muestras, comprendidas de aceite crudo con varias concentraciones de cloruros. 13 laboratorios participaron con el aparato comercial disponible. 15. PALABRAS CLAVE 15.1 cloruros, aceite crudo, electrometrico, haluros, petrleo, sal en crudos. ANEXO (Informacin Obligatoria) A.1 Aparatos A1.1 Aparato para cloruro electromtrico (Derechos del fabricante) (Ver Fig. A1.1 y nota A1.1) A1.1.1 Mili Amper. De 0 a 1 mA con escala de 0 a 1 mA, 88ohm de resistencia interna. A1.1.2 Puente rectificador , onda completa, 0.75 A capacidad en 60 Hz, temperatura ambiente, mnimo de 400 PRV (pico de voltaje inverso) A1.1.3 Voltimetro de CA, tipo rectificador, 2000 ohm/V, rango de 0 a 300 V. A1.1.4 Autotransformador de voltaje variable, entrada de 105 a 117V, 50/60 Hz, salida 0 a 132V, 1.75 A de capacidad. A1.1.5 Transformador, con un suministro de palto de 240V, tapa central, 50/60 Hz, 250 mA dc de capacidad. A1.1.6 Potenciometro, 25 ohm, diez vueltas. A1.1.7 Potenciometro, 50 ohm, diez vueltas. Nota A1.1 Una parte puede ser sustituida en cada caso, con tal de que las caracterstica electricas del circuito entero permanezcan inalteradas y se eviten los efectos inductivos y las corrientes perdidas.

A1.2 Componentes, celda de prueba (derechos del fabricante) (ver Fig. A1.2) A1.2.1 Vaso de 100 ml de forma alta sin labio, como se describi para el uso en el mtodo D 381. A1.2.2 Ensamblar el electrodo como se muestra en la Fig. A1.2 y Fig. A1.3. Los electrodos montados en posicin paralela, exactamente opuesto y apartado 6.4 0.1 mm y separados elctricamente por un nylon o fluorocarbono TFE ms especial.

A1.3 Aparato de cloruro electrometrico (Fabricacin Comercial) A1.3.1 El aparato en una unidad capaz de controlar, producir y mostrar diferentes niveles de voltaje por aplicacin de esfuerzo hacia un juego de electrodos suspendidos en un vaso de prueba conteniendo una

solucin de prueba. El aparato ser capaz de medir y mostrar corriente conducida (mA) a travs de la solucin prueba entre los electrodos de cada nivel de voltaje. Nota A1.2 Algunos aparatos son capaces demedir voltajes y corriente interna y despus por comparacin

de una curva de calibracin interna, muestra la concentracin resultante. A1.3.2 La construccin actual de las especificaciones del aparato, tal como el voltaje utilizado y por medio de registros de se despliega el voltaje, registrando la conduccin de corriente o calculando y desplegando la curva de calibracin espcimen de medida, o la combinacin de estos, no son crticos para la aplicacin con tal de que cada componente individual permanezca especifico al aparato fabricado dado. A1.3.3 El aparato ensamblado complejo, incluyendo los componentes de la celda de prueba, se habr calificado para encontrar las precisiones de este mtodo de prueba en un programa de interlaboratorios aprobada por el subcomit con jurisdiccin de este mtodo de prueba. A1.4 Componentes de la celda de prueba (Fabricacin comercial) A1.4.1 Vaso, de 100 ml de forma alta sin labios, como se describe para el uso en el mtodo de prueba D 381, es comnmente usado, sin embargo las variaciones menores en dimensiones son aceptables para acomodar especificaciones diferentes de fabricacin. El ropsito del vaso es para mantener el contenido del espcimen. A1.4.2 Ensamble del electrodo, Mostrado en la Fig. A1.2 y A1.3 las dimensiones y requerimientos del ensamble del electrodo y medio del soporte en el vaso no son crticas para la aplicacin con tal que cada componente individual permanezca especfico para dar el aparato fabricado.