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PROCESOS EN TERMODINMICA
PROCESO ISOMTRICO
Un proceso isomtrico (de isovolumtrico), tambin llamado proceso isocrico, es un proceso a volumen constante. El camino del proceso en un diagrama p-V es una lnea vertical, llamada isometa. No se efecta trabajo, porque el rea bajo una curva as es cero. (No hay desplazamiento, as que no hay cambio de volumen). Puesto que el gas no puede efectuar trabajo, si se aade calor, ste debe invertirse todo en aumentar la energa interna del gas y, por ende, su temperatura. En trminos de la primera ley de la termodinmica,
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EJEMPLO:
Consideremos el siguiente ejemplo de proceso isomtrico en accin. Muchas latas de aerosol "vacas" contienen restos de gases impulsores a una presin aproximada de 1 [atm] (supondremos 1.00 [atm]) a 20 [C]. La lata lleva la advertencia: "No ponga esta lata en un incinerador ni en una fogata." a) Explique por qu es peligroso poner el fuego una lata de stas. b) Calcule el calor aadido a una lata de 0.50 [l] de este tipo si se le tira al fuego, suponiendo que contiene un gas diatmico ideal que inicialmente est a 20 [C] y alcanza el equilibrio a la temperatura del fuego, de 2000 [F]. c) Qu presin final tendr el gas?
RAZONAMIENTO:
Este proceso es isomtrico; por tanto, todo el calor se invierte en aumentar la energa interna del gas. Cabe esperar que aumente la presin, y es ah donde radica el peligro. Podemos determinar el nmero de molculas a partir de la ley de los gases ideales. Si combinamos esto con el cambio de temperatura, podremos calcular la transferencia de calor, porque conocemos el calor especfico (cmo?), Por ltimo, obtendremos la presin final usando la ley de los gases ideales.
SOLUCIN:
Dado:
Hallar:
P1 = 1 [atm] = 1.01 x 10 5 [N/m2] a) Explicar el peligro de calentar la lata -4 3 V1 = 0.500 [l] = 5.00 x 10 [m ] b) Q (calor aadido al gas) T1 = 20 [C] = 293 [K] c) P2 (presin final del gas) 3 3 T2 = 2000 [F] = 1.09 x 10 [C] = 1.37 x 10 [K] cv = 20.8 [J / (mol K)] (de tablas)
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a) Cuando se aade calor, todo se invierte en aumentar la energa interna del gas. Con volumen constante, la presin es proporcional a la temperatura, as que la presin final ser mayor que 1 [atm]. El peligro es que el recipiente haga explosin y se desintegre en fragmentos metlicos como una granada si se excede su presin mxima de diseo. b) Para calcular el calor aadido, necesitamos el nmero de moles, n. Despejamos n de la ley de los gases ideales:
c) La presin final del gas se determina directamente de la ley de los gases ideales:
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PROCESO ISOTRMICO
Un proceso isotrmico es un proceso a temperatura constante (iso = igual, trmico = de temperatura). En este caso, el camino del proceso se denomina isoterma, o lnea de temperatura constante. La ley de los gases ideales puede escribirse como P = nRT/V. Puesto que el gas permanece a temperatura constante, nRT es una constante. Por tanto, P es inversamente proporcional a V; es decir, P 1/V, lo que corresponde a una hiprbola.
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Durante la expansin del estado 1 (inicial) al estado 2 (final), se aade calor al sistema, y tanto la presin como el volumen varan de manera que la temperatura se mantenga constante. El gas en expansin efecta trabajo positivo. En una isoterma, T = 0, as que U = 0. El calor aadido al gas es exactamente igual al trabajo efectuado por el gas, y nada del calor se invierte en aumentar la energa interna del gas. En trminos de la primera ley de la termodinmica, podemos escribir
O sea
La magnitud del trabajo efectuado sobre el gas es igual al rea bajo la curva (cuya determinacin requiere del clculo integral). La expresaremos simplemente as:
Puesto que el producto nRT es constante a lo largo de una isoterma dada, el trabajo efectuado depende de la razn de los volmenes al principio y al final.
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PROCESO ISOBRICO
Un proceso isobrico (iso = igual, bar = presin) es un proceso a presin constante. En un diagrama p-V, un proceso isobrico se representa con una lnea horizontal llamada isobara. Cuando se aade o quita calor a un gas ideal a presin constante, el cociente V/T no cambia (porque V/T = nR/P = constante). Al expandirse el gas calentado, su temperatura aumenta, y el gas pasa a una isoterma a ms alta temperatura. Este aumento de temperatura implica que la energa interna del gas aumenta, porque U T.
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Como se aprecia en la grfica anterior, el rea bajo la isobara, que representa el trabajo, es rectangular. Por tanto, es relativamente fcil calcular el trabajo (longitud por anchura):
Por ejemplo, cuando se aade o quita calor a un gas en condiciones isobricas, la energa interna del has cambia y el gas se expande o contrae, efectuando trabajo positivo o negativo, respectivamente. Podemos escribir esta relacin, empleando la primera ley de la termodinmica, con la expresin de trabajo apropiada para condiciones isobricas:
EJEMPLO:
Dos moles de un gas ideal monoatmico, que inicialmente estn a 0 [C] y 1.00 [atm], se expanden al doble de su volumen original, siguiendo dos procesos distintos. Primero se expande isotrmicamente y despus, partiendo del mismo estado inicial, isobricamente. a) Durante cul proceso efecta ms trabajo el gas, el isotrmico o el isobrico? O efecta el mismo trabajo durante ambos procesos? Explique. b) Para comprobar su respuesta, determine el trabajo efectuado por el gas en cada caso.
RAZONAMIENTO CONCEPTUAL:
Como se muestra en la grfica anterior, ambos procesos implican una expansin. La isobara es horizontal y la isoterma es una hiprbola decreciente. Por tanto, el gas efecta ms trabajo durante la expansin isobrica (mayor rea bajo la curva). Fundamentalmente, esto se debe a que el proceso isobrico se efecta a una presin ms alta (constante) que el proceso isotrmico (en el que la presin baja al expandirse el gas). En ambos casos, el trabajo es positivo. (Cmo lo sabemos?) Por tanto, la respuesta correcta es: el proceso isobrico efecta ms trabajo.
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Para el proceso isobrico, necesitamos conocer los dos volmenes. Por la ley de los gases ideales,
As que,
El trabajo se calcula:
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PROCESO ADIABTICO
Un proceso adiabtico, no se transfiere calor hacia el interior ni hacia el exterior del sistema. Es decir, Q = 0. (El vocablo griego adiabatos significa "impasable".) Esta condicin se satisface en un sistema trmicamente aislado, rodeado totalmente por un aislante "perfecto". Se trata de una situacin ideal, ya que hay algo de transferencia de calor incluso con los mejores materiales, si esperamos el tiempo suficiente. Por tanto, en la vida real, slo podemos aproximar los procesos adiabticos. Por ejemplo, pueden efectuarse procesos casi adiabticos si los cambios son lo bastante rpidos y no hay tiempo para que una cantidad significativa de calor entre en el sistema o salga de l.
PROCESOS EN TERMODINMICA
La curva para este proceso se llama adiabata. Durante un proceso adiabtico, las tres coordenadas termodinmicas (P, V, T) cambian. Por ejemplo, si se reduce la presin a la que est el gas, ste se expande. Sin embargo, no fluye calor hacia el gas. Al no haber un ingreso de calor que compense, se efecta el trabajo a expensas de la energa interna del gas. Por tanto, U debe ser negativo. Esto implica una disminucin de la temperatura, as que una expansin as es un proceso de enfriamiento. De forma similar, una compresin adiabtica es un proceso de calentamiento (aumento de temperatura). Por la primera ley de la termodinmica, podemos describir un proceso adiabtico como:
O sea:
Un factor importante es la razn de los calores especficos molares del gas, definida por una cantidad adimensional = cp/cv . Podemos determinar esta razn a partir de tablas, dependiendo del tipo de gas. Para los dos tipos comunes de molculas de gas, monoatmicas y diatmicas, los valores aproximados de son 1.66 y 1.40, respectivamente. El volumen y la presin en dos puntos cualesquiera de una adiabata estn relacionados por:
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EJEMPLO:
El aire en nuestros pulmones est tibio. Esto puede comprobarse colocando el antebrazo desnudo cerca de la boca y exhalando con la boca bien abierta. Si soplamos con los labios fruncidos, el aire sentir: a) Ms caliente b) Ms fro c) Igual
RAZONAMIENTO Y RESPUESTA:
En este caso iremos de la respuesta al razonamiento, porque es fcil determinar la respuesta correcta experimentalmente. Prubelo; quiz le sorprenda comprobar que la respuesta es b). Lo interesante es por qu sucede esto. Cuando exhalamos sobre el brazo con la boca abierta, sentimos una bocanada de aire tibio (aproximadamente a la temperatura corporal). En cambio, cuando soplamos con los labios fruncidos, comprimimos la corriente de aire. Al salir, el aire se expande y efecta un trabajo positivo sobre la atmsfera. El proceso es aproximadamente adiabtico, porque se efecta en poco tiempo. Por la primera ley, dado que Q = 0, U = -W; por tanto, U es negativo y la temperatura baja. Finalmente, el aire enfriado absorbe calor del aire circundante, y su temperatura vuelve a subir.
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PROCESO POLITRPICO
Un proceso politrpico de un sistema cerrado se describe mediante una r elacin presin-volumen de la forma:
El exponente n puede tomar cualquier valor desde - a +, dependiendo de cada proceso en particular. Cuando n = 0 , el proceso es isobrico (proceso a presin constante) y cuando n = , el proceso es isocrico (proceso a volumen constante). Para un proceso politrpico:
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Las ecuaciones anteriores sirven para cualquier gas (o lquido) que experimenta un proceso politrpico. Cuando la idealizacin adicional de comportamiento de gas ideal resulta adecuada, pueden deducirse relaciones adicionales. As, cuando la ecuacin de estado para el gas ideal se lleva a las tres ltimas anteriores, se obtienen las siguientes expresiones, respectivamente:
En la grfica se da la representacin de un proceso politrpico tpico (con ndice de politropa entre el correspondiente al isotermo y al adiabtico).
PROCESOS EN TERMODINMICA
EJEMPLO:
Una masa de aire sufre una compresin politrpica en un dispositivo cilindro-pistn desde P1 = 1 [atm], T1 = 25 [C] a P2 = 5 [atm]. Empleando el modelo de gas ideal, determnese la transferencia de calor y el trabajo por unidad de masa, en [kJ/kg], si n = 1.3.
SOLUCIN:
Conocido: El aire sufre un proceso de compresin politrpica desde un estado inicial dado hasta una presin final conocida. Se debe hallar: El trabajo y la transferencia de calor, en [kJ/kg]. Datos conocidos y diagramas:
Consideraciones e hiptesis: 1. El aire es un sistema cerrado. 2. El aire se comporta como un gas ideal. 3. La compresin es politrpica con n = 1.3. 4. No hay cambios en la energa cintica o potencial.
Los estados sucesivos en el proceso de compresin politrpica se identifican por la curva representada en el diagrama p-v. La magnitud del trabajo por unidad de masa se representa por el rea sombreada bajo la curva.
PROCESOS EN TERMODINMICA
La temperatura en el estado final, T2, resulta necesaria. Dicha temperatura puede obtenerse mediante:
El trabajo es entonces:
PROCESOS EN TERMODINMICA
EJERCICIO:
Una masa de 0.6 [g] de aire se encuentra en un cilindro-pistn a una presin de 3 [bar], una temperatura de 176 [C] y un volumen inicial de 260 [cm3]. Para cada inciso, calcular las condiciones del estado final, el trabajo realizado, el calor involucrado en el proceso y el tipo de proceso del que se trate: a) Se expande adiabticamente hasta que la presin final es de 1 [bar], de acuerdo a la relacin PVk = constante, en donde k = 1.4 DATOS:
m = 0.6 [g] = 6x10-4 [kg] P1 = 3 [bar] = 3x105 [Pa] P2 = 1 [bar] = 1x105 [Pa] T1 = 176 [C] = 449.15 [K] V1 = 260 [cm3] = 2.6x10-4 [m3]
Proceso adiabtico
Q=0
De la relacin:
De la relacin:
PROCESOS EN TERMODINMICA
El sistema (el aire) se expande y realiza un trabajo, es por eso que el signo es negativo, porque sale del sistema.
PROCESOS EN TERMODINMICA
De la relacin:
W=0
PROCESOS EN TERMODINMICA
c) Se comprime hasta un cuarto de su volumen inicial, suponiendo que el cambio es de acuerdo a la relacin PV1.3 = constante.
De la relacin:
De la relacin:
De la relacin:
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PROCESO POLITRPICO
De la relacin:
Sistema cerrado
Q=0
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De la relacin:
De la relacin:
De la relacin:
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De la relacin:
PROCESO ISOBRICO
f) El volumen se expande 5 veces el valor inicial de acuerdo a la relacin PV = constante , en donde P = 5+3V .
De la relacin dada:
PROCESO ISOTRMICO
De la relacin:
PROCESOS EN TERMODINMICA
77.9986 [J]
BIBLIOGRAFA: