cido graso

Representaciones en tres dimensiones de varios cidos grasos Un cido graso es una biomolcula orgnica de naturaleza lipdica formada por una larga cadena hidrocarbonada lineal, de nmero par de tomos de carbono, en cuyo extremo hay un grupo carboxilo. Cada tomo de carbono se une al siguiente y al precedente por medio de un enlace covalente sencillo o doble. Al tomo de su extremo le quedan libres tres enlaces que son ocupados por tomos de hidrgeno (H3C-). Los dems tomos tienen libres dos enlaces, que son ocupados igualmente por tomos de hidrgeno ( ... -CH2-CH2-CH2- ...). En general (aunque a veces no), podemos escribir un cido graso genrico como RCOOH, en donde R es la cadena hidrocarbonada que identifica al cido en particular. Los cidos grasos forman parte de los fosfolpidos y glucolpidos, molculas que constituyen la bicapa lipdica de todas las membranas celulares. En los mamferos, incluido el ser humano, la mayora de los cidos grasos se encuentran en forma de triglicridos, molculas donde los extremos carboxlico (-COOH) de tres cidos grasos se esterifican con cada uno de los grupos hidroxilos (-OH) del glicerol (glicerina, propanotriol); los triglicridos se almacenan en el tejido adiposo (grasa).

Estructura qumica
Los cidos grasos constan de una cadena alqulica con un grupo carboxil (COOH) terminal; la frmula bsica de una molcula completamente saturada es CH3(CH2)n COOH. Los cidos grasos de los mamferos tienen estructuras relativamente sencillas, pero los de otros organismos pueden ser muy complejos, con anillos ciclopropano o abundantes ramificaciones.[1]

Molcula de cido esterico, un cido graso saturado, representada de manera esquemtica.

La misma molcula con el grupo carboxilo disociado. Son frecuentes los cidos grasos insaturados (con dobles enlaces), casi siempre de configuracin cis; cuando hay ms de un doble enlace por molcula, siempre estn separados por un grupo metileno (CH2). Los cidos grasos comunes en los seres vivos

tienen un nmero par de tomos de carbono, aunque algunos organismos sintetizan cidos grasos con un nmero impar de carbonos. Algunos animales, incluido el ser humano, tambin producen cidos grasos ramificados, con uno o varios grupos metilo (CH3) a lo largo de la cadena, como es el caso de las estructuras de ecolocalizacin de los cetceos en que se hallan grandes cantidades de cido isovalrico.[1]

Propiedades
Los cidos grasos son molculas anfipticas, es decir, tienen una regin apolar hidrfoba (la cadena hidrocarbonada) que repele el agua y una regin polar hidrfila (el extremo carboxlico) que interactua con el agua. Los cidos grasos de cadena corta son ms solubles que los cidos grasos de cadena larga porque la regin hidrfoba es ms corta. Si se colocan cidos grasos en agua o en otro disolvente polar forman una capa superficial debido a su baja densidad; formarn una pelcula con sus colas (la parte no polar) orientadas hacia arriba, fuera del agua, de manera que no quedan en contacto con la misma y la cabeza polar dentro del agua. Si se agita, las colas tienden a relacionarse entre s mediante interacciones hidrofbas creando ambientes donde no hay agua, como es el caso de una micela ya sea monocapa o bicapa.

Esterificacin

Esterificacin de un cido carboxlico.

Detalle de la reaccin de esterificacin. Se denomina esterificacin al proceso por el cual se sintetiza un ster. Un ster es un compuesto derivado formalmente de la reaccin qumica entre un cido carboxlico y un alcohol. Comnmente cuando se habla de steres se hace alusin a los steres de cidos carboxlicos, substancias cuya estructura es R-COOR', donde R y R' son grupos alquilo. Sin embargo, se pueden formar en principio steres de prcticamente todos los oxcidos inorgnicos. Por ejemplo los steres carbnicos derivan del cido carbnico y los steres fosfricos, de gran importancia en Bioqumica, derivan del cido fosfrico. ster ster carbnico ster fosfrico (ster de cido carboxlico) (ster de cido carbnico) (trister de cido fosfrico)

Produccin de steres
La industria qumica produce grandes cantidades de steres, centenares de millones de kilogramos por ao. Son de especial importancia los steres de glicerol, el acetato de etilo, el acetato de butilo, el ftalato de dibutilo, el acetato de celulosa, el xantogenato de celulosa, el trinitrato de glicerilo, el acetato de vinilo y el nitrato de celulosa. El salicilato de metilo es un ster que se emplea principalmente como agente aromatizante y posee la ventaja de que se absorbe a travs de la piel. Una vez absorbido, el salicilato de metilo puede hidrolizarse a cido saliclico, el cual acta como analgsico. Este producto puede extraerse de varias plantas medicinales. El cido acetilsaliclico o aspirina, como es conocido comercialmente, es el ms popular de los medicamentos sintticos, debido a su accin analgsica, antipirtica, antiinflamatoria y antirreumtica, y por ser utilizado en la prevencin y tratamiento del infarto agudo al miocardio, adems de su bajo coste. La benzocana o p-aminobenzoato de etilo es un anestsico local, empleado como calmante del dolor, obtenido tambin por esterificacin.

Qumica de la esterificacin
Dada la importancia de los steres se han desarrollado muchos procesos para obtener steres. El ms comn es el calentamiento de una mezcla del alcohol y del cido correspondiente en presencia de cantidades catalticas de cido sulfrico, utilizando el reactivo ms econmico en exceso para aumentar el rendimiento de la reaccin (esterificacin de Fischer-Speier). El cido sulfrico sirve en este caso tanto de catalizador como de sustancia higroscpica que absorbe el agua formada en la reaccin (a veces es sustituido por cido fosfrico concentrado). En general, este procedimiento requiere de temperaturas elevadas y de tiempos de reaccin largos presentando por tanto inconvenientes; El alcohol puede sufrir reacciones de eliminacin formando olefinas, esterificacin con el propio cido sulfrico o la formacin del correspondiente ter simtrico. De igual modo el cido orgnico que se pretende esterificar puede sufrir descarboxilacin. Por esto a menudo se utilizan derivados del cido ms activos. En la sntesis del cido acetilsaliclico por ejemplo (el ster entre el grupo hidroxilo del cido saliclico y del cido actico) se parte del anhidruro del cido actico y del cido saliclico que acta como alcohol. En vez de agua se libera una molcula de cido actico que puede ser separada fcilmente del producto:
O(OCCH3)2 + HO(C6H4)COOH -> HOOCCH3) + H3CCOO(C6H4)COOH

Otro proceso es la utilizacin del cloruro del cido (R-COCl)(variante de Einhorn) y el alcohol en la presencia de piridina. En este caso se libera clorhdrico que reacciona directamente con la piridina del medio para dar el hidrocloruro de piridina. Las condiciones de esta reaccin son muy suaves ya que no requiere la presencia de cidos o bases fuertes y se puede llevar a cabo a temperatura ambiente o incluso inferior. Por

esto permite la sntesis de compuestos en presencia de grupos funcionales muy sensibles. Tambin se utilizan procesos de transesterificacin donde se hace reaccionar un ster con un alcohol en presencia de un catalizador como el tetracloruro de germanio, otro cido de Lewis o trazas de base. Se libera el alcohol previamente unido en forma del ster. Este proceso se emplea industrialmente sobre todo en la obtencin del PET (polietilentereftalato), un plstico transparente que se emplea por ejemplo para fabricar botellas de bebida. Existen an procesos de menor importancia como la adicin de un cido a una olefina, etctera, que igualmente forman steres.

Mecanismo qumico
La reaccin de la esterificacin pasa por un ataque nucleoflico del oxgeno de una molcula del alcohol al carbono del grupo carboxlico. El protn migra al grupo hidroxilo del cido que luego es eliminado como agua. El rol del catalizador es el de aumentar la actividad carbonlica (la carga parcial positiva sobre el tomo de carbono) por protonacin de uno de los oxgenos del cido. Lo mismo se puede conseguir utilizando derivados ms activos del cido como los haluros o los anhidruros.

Saponificacin
Saponificacin de un lpido con hidrxido de potasio.

La saponificacin es una reaccin qumica entre un cido graso (o un lpido saponificable, portador de residuos de cidos grasos) y una base o alcalino, en la que se obtiene como principal producto la sal de dicho cido y de dicha base. Estos compuestos tienen la particularidad de ser anfipticos, es decir tienen una parte polar y otra apolar (o no polar), con lo cual pueden interactuar con sustancias de propiedades dispares. Por ejemplo, los jabones son sales de cidos grasos y metales alcalinos que se obtienen mediante este proceso. El mtodo de saponificacin en el aspecto industrial consiste en hervir la grasa en grandes calderas, aadiendo lentamente sosa custica (NaOH), agitndose continuamente la mezcla hasta que comienza esta a ponerse pastosa. La reaccin que tiene lugar es la saponificacin y los productos son el jabn y la glicerina: Grasa + sosa custica jabn + glicerina