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CURSO BSICO: RESDUOS SLIDOS CLASSIFICAO, GERENCIAMENTO, TRATAMENTO, LEGISLAO E ENFOQUE JURDICO APLICADOS A RESDUOS SLIDOS

SEMINRIO TCNICO-GERENCIAL 2 RESDUOS SLIDOS: GESTO, TRATAMENTO E DESTINAO - VOLUME 1 -

Eng. Qumico MSc. Eduardo Fleck

Porto Alegre, RS Junho de 2008.

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CURSO BSICO: RESDUOS SLIDOS CLASSIFICAO, GERENCIAMENTO, TRATAMENTO, LEGISLAO E ENFOQUE JURDICO APLICADOS A RESDUOS SLIDOS
SEMINRIO TCNICO-GERENCIAL 2 RESDUOS SLIDOS: GESTO, TRATAMENTO E DESTINAO

Instrutor:

Eduardo Fleck, MSc.


*Engenheiro Qumico UFRGS/1990 *Mestre em Engenharia de Recursos Hdricos e Saneamento Ambiental IPH/UFRGS/2003 *Engenheiro Chefe da Equipe de Resduos Especiais/DDF/DMLU/Prefeitura de Porto Alegre

IEF Cursos/Porto Alegre Porto Alegre, RS Junho de 2008.

Resduos Slidos: Definies, Classificao e Gerenciamento

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O conhecimento limitado, mas a imaginao envolve o mundo. (Albert Einstein)

Nada na vida deve ser receado. Tem apenas que ser compreendido. (Marie Curie)

Resduos Slidos: Definies, Classificao e Gerenciamento

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SUMRIO

2.

RESDUOS SLIDOS: GESTO, TRATAMENTO E DESTINAO ........................................................ 2

2.1 RESDUOS SLIDOS URBANOS ..................................................... 6 2.1.1 Fundamentos legais e gerenciais .................................... 7 2.1.2 Fundamentos do processo de digesto anaerbia de resduos slidos....................................... 13 2.1.3 Aterros sanitrios ......................................................... 26 2.1.3.1 Aterro sanitrio: licenciamento e aspectos conceituais........... 26
2.1.3.2 Monitoramento de sistemas de tratamento de resduos slidos ...................................................... 44

94 2.1.3.4 O subproduto gasoso dos aterros sanitrios: O biogs ........ 139 2.1.4 Compostagem ........................................................... 146 2.1.5 Resduos especiais de ampla gerao: gerenciamento, manejo, tratamento e destinao final ........................ 159 2.1.5.1 Resduos slidos da construo civil ............................. 160 2.1.5.2 Lmpadas de descarga ............................................ 170 2.1.5.3 Pneumticos ........................................................ 192 2.1.5.4 Pilhas e baterias ................................................... 211 2.1.5.5 Resduos de leos vegetais de frituras ........................... 226 2.1.5.6 Medicamentos vencidos ........................................... 237

2.1.3.3 O subproduto lquido dos aterros sanitrios: O lixiviado e seu tratamento ...........................................................

Resduos Slidos: Definies, Classificao e Gerenciamento

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2.1.5.7 Resduos de leos lubrificantes ................................... 2.1.5.8 2.1.5.9

250 Embalagens de agrotxicos ....................................... 237 Resduos de reagentes qumicos ................................. 265

REFERNCIAS BIBLIOGRAFICAS ............................. 272

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2.

RESDUOS SLIDOS: GESTO, TRATAMENTO E DESTINAO

Os resduos slidos so subprodutos inevitveis de qualquer processo, seja ele biolgico, como o simples funcionamento de um organismo, sejam os processos sofisticados que a espcie humana concebeu para tornar sua vida civilizada e mais confortvel. Esses processos humanos vo desde as simples e corriqueiras atividades domsticas at as atividades em escala, sejam elas agrcolas, pecurias, comerciais, industriais, de servios, de ateno sade, ou quaisquer outras. Da poeira do giz do professor, que ensina em uma sala de aula, at o hangar de construo de uma espaonave, sempre presenciaremos a gerao de resduos nas infinitas atividades. Se pensarmos nas nossas atividades mais simples, como nossos cuidados com a higiene corporal, em que geramos aparas de cabelos cortados, lascas de unhas, a gua residuria do nosso banho, os fios de barba aparada, etc., ou ento na nossa alimentao (preparo + consumo), atividade em que produzimos cascas, resduos de leo, e sobras dos prprios alimentos preparados, sempre haver aquilo que no nos interessa mais, que inevitavelmente ser reciclado, seno pelos processos humanos de reciclagem, pelos prprios processos biognicos da natureza. Desde os primrdios de sua existncia, o homem sempre produziu resduos slidos em suas atividades rotineiras. Podemos imaginar um cenrio prhistrico com ferramentas, utenslios e vestimentas rudimentares abandonadas ao tornarem-se inservveis, carcaas e ossadas de caas, restantes das refeies, abandonadas no solo. Todavia, desse cenrio onde habitavam os nossos ancestrais menos evoludos, at os dias de hoje, muita coisa mudou! Em um dado momento da histria iniciou-se a chamada Revoluo Industrial. O mundo, ento, no seria mais o mesmo: a produo em larga escala elevou o conforto da civilizao, mas trouxe consigo, juntamente com a elevao do consumo de produtos manufaturados (wayof-life consumista), a elevao da gerao de resduos.

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At certo momento crtico da Histria, a velocidade de gerao de resduos poluentes era inferior velocidade de sua assimilao natural pelos ambientes regionais. Deste modo, bastava afast-los das reas de convvio para que no mais representassem potencial de depreciao qualidade de vida das comunidades, por gerao de macro e microvetores, de incndios, de odores desagradveis, de poluio das guas superficiais e subsuperficiais e depreciao paisagstica. No momento em que se inverteram as magnitudes relativas de tais taxas de gerao/estabilizao, ao mesmo tempo em que a populao passou a concentrar-se em reas metropolitanas, as comunidades viram-se obrigadas a gerenciar adequadamente e eliminar seus resduos. A coleta e concentrao dos resduos, para posterior queima ou disposio no solo foram procedimentos adotados. Dados os avanos tecnolgicos, nos nossos dias, diversas solues eficientes para o tratamento dos resduos slidos esto disponveis, porm, ainda hoje 80% dos resduos slidos produzidos no mundo so dispostos no solo (HOGLAND, 1995 apud REICHERT, 1999). Se os problemas advindos dos incrementos da gerao de resduos slidos domiciliares, sempre proporcionais ao poder aquisitivo das populaes, tornaram-se muito graves, a ponto de hoje ser corriqueiro, ao estudar-se a questo, ouvir-se dizer ns ainda vamos acabar afogados no lixo, a sofisticao dos processos industriais e dos servios de sade, bem como a necessidade do controle de pragas da agricultura, fez com que o Homem cada vez mais viesse a manipular substncias e compostos perigosos, por sua toxicidade, reatividade, inflamabilidade, patogenicidade, corrosividade ou radiatividade. Esse o inevitvel custo de forjar o conforto material atravs da manipulao da massa e da energia. No somente tais atividades oferecem riscos, periculosidade e insalubridade, como tambm geram resduos com caractersticas de periculosidade. E para a soluo da problemtica envolvendo a eliminao desses tipos de resduos, as solues no so to relativamente simples quanto as solues para os resduos dos nossos banheiros e das nossas cozinhas. Se nossas casas produzem resduos que podem ser associados, sobretudo, ao seu risco poluente, os processos industriais produzem, sobretudo, resduos que podem ser associados ao seu risco qumico ou fsico-qumico. Por outro lado, nos hospitais, clnicas e consultrios mdicos e veterinrios, apesar da produo tambm de resduos de riscos poluente, qumico e at radiativo, crtico o controle dos resduos de risco biolgico, que podem ser grosseiramente chamados de potencialmente infectantes.

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A problemtica dos resduos domiciliares, bem como daqueles gerados pela limpeza pblica, contemplados a coleta, varrio, limpeza, capina, tratamento e disposio final atribuio dos gestores municipais, sendo passvel aos municpios terceirizar ou conceder tais servios, bem como estabelecerem convnios com outros entes pblicos, porm jamais abdicar de corpo tcnico com o conhecimento necessrio para a execuo da macrogerncia prpria, Os municpios respondero solidariamente por quaisquer infortnios ocasionados por tais resduos, sejam eles operadores ou no dos sistemas. A problemtica dos resduos industriais, contemplados a minimizao, gerncia, armazenamento, tratamento e disposio final, tem sua responsabilidade atribuda s prprias corporaes industriais, sobretudo representadas pelas figuras dos seus gestores tcnicos. Igualmente, as indstrias podero buscar solues tcnicas e gerenciais externas para soluo dos seus problemas com resduos, todavia respondero por quaisquer infortnios ocasionados por tais resduos produzidos, desde a gerao at o momento da extino desses. A legislao, por fim, estabelece tambm a responsabilidade dos servios de sade sobre os resduos produzidos em suas atividades. Da mesma maneira do que ocorre em relao aos municpios e aos estabelecimentos industriais, o princpio da responsabilidade solidria torna os profissionais da rea da sade e os administradores dos estabelecimentos, responsveis pelos resduos produzidos nessas atividades de assistncia sade e pesquisa, at a extino de tais resduos. Todos os princpios estabelecidos no Seminrio Tcnico-Gerencial 1 so aplicveis s trs realidades, municipal, industrial e de assistncia sade. O Seminrio Tcnico Gerencial 2 aborda os aspectos relativos a essas trs diferentes instncias, com nfase nas solues para tratamento e destinao dos resduos. Sobre essas instncias de gerao de resduos slidos certamente concentra-se esmagador percentual de toda atividade tcnica e gerencial profissional alocada a resduos slidos, no sendo, entretanto, as nicas instncias de atividade que produzem resduos e necessitam de gerncia tcnica especializada. Os conceitos relativos a poluio e contaminao so os mesmos, onde quer que se produzam os resduos slidos; a classificao dos resduos slidos conforme a NBR 10004/2004, referendada por toda a legislao do pas, nas trs esferas, aplica-se a qualquer instncia de gerao de resduos. Os conceitos de reduo, reaproveitamento e reciclagem so vlidos em qualquer local onde se gerem resduos, e so fatores ideolgicos importantes para a reduo de custos, tanto em uma municipalidade, quanto em um hospital ou numa fbrica. Se o princpio da produo mais limpa

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tpico embasador de revolues nos parques industriais, seus conceitos resguardam elevada analogia nos ambientes da limpeza urbana pblica e do hospital, uma vez que esses sistemas operam atravs de processos unitrios, na maioria das vezes instrumentais. Portanto h uma grande analogia, que permite tirar proveito da ideologia da produo mais limpa tambm nessas instncias. A anlise de ciclo de vida tambm nortear, assim como na indstria, a evoluo dos conceitos e polticas nas gestes municipal e hospitalar. Para constatar isso, basta que formulemos certas perguntas como ambientalmente prefervel que o papel sujo v para a reciclagem (coleta seletiva) ou para o aterro sanitrio (coleta domiciliar)? e

ambientalmente prefervel autoclavar ou incinerar ou resduos de risco biolgico?. O gerenciamento integrado de resduos slidos, por sua vez, a base
fundamental para a organizao de qualquer programa de qualificao do manejo e da destinao dos resduos, obtendo-se organizao, melhoria das condies do meio laboral e economia de recursos financeiros, tanto na cidade, quanto na fbrica ou no hospital. A implantao de estratgias de gerenciamento integrado de resduos slidos torna-se cada vez mais importante e necessria aos municpios, indstrias e servios de sade. Polticas que prevejam um servio organizado e criterioso, que obedeam s diferentes etapas que constituem o ciclo dos resduos slidos (gerao, manejo, tratamento e disposio final) evidenciam serem fundamentais para a adoo de qualquer alternativa de soluo aos atuais problemas que esto sendo enfrentados. Os problemas relacionados aos resduos slidos no so resolvidos apenas sob a tica da fsica, da qumica, da engenharia ou da bioqumica. Esses problemas, por serem comportamentais, exigem solues complexas e sistmicas de todos os responsveis pela gerao exacerbada e cada vez mais heterognea dos resduos slidos. Analisar os diferentes aspectos relacionados adoo de programas de gerenciamento desses resduos, quer sejam de origem industrial, domstica, comercial, hospitalar, hoteleira, da construo civil, de portos, aeroportos, estaes ferrovirias e ou de rodovirias, exige conhecimentos sobre tipologia e classificao de resduos, legislao, passivos ambientais, responsabilidade ps-consumo, fatores determinantes nas condutas da populao em relao ao consumo de bens durveis, gerao de resduos, entre outros (ReCESA, 2007). No presente seminrio, sero estudadas as interfaces dos trs segmentos de atividade humana citados, com os resduos slidos, enfatizando-se o solucionamento tecnolgico do seu tratamento e destinao final.

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No captulo referente aos resduos slidos urbanos nos deteremos nas duas metodologias maciamente utilizadas no pas para tratamento dos resduos, quer sejam, a disposio no solo (aterro sanitrio) e a compostagem. Em um subcaptulo final, sero apresentados aspectos relativos problemtica dos resduos especiais de ampla gerao municipal, que, por ainda mal regulamentados, persistem acarretando problemas s municipalidades. No captulo referente aos resduos industriais sero abordadas as principais metodologias para o tratamento e/ou destinao final desses resduos, principalmente em funo de suas caractersticas prprias. No captulo referente aos resduos de servios de sade sero abordados aspectos gerenciais e metodologias de tratamento para os resduos de risco biolgico, tendo em vista impossibilidade atual de sua destinao como resduos urbanos comuns, a aterros sanitrios, sem prvio tratamento.

2.1

Resduos slidos urbanos

O presente captulo tratar dos aspectos relativos gesto e destinao dos resduos slidos urbanos, inicialmente apresentando (1) uma introduo com os fundamentos legais e gerenciais que norteiam a gerncia pblica dos servios de limpeza urbana, aps (2) introduzindo a base cientfica da degradao natural de tais resduos em ambientes isentos de oxignio, tais quais os aterros sanitrios e outras formas de disposio no solo com cobertura, depois introduzindo (3) conceitos e aspectos relativos principal metodologia para destinao de resduos slidos urbanos em uso no pas, bem como no mundo, quer seja, o aterro sanitrio, salientando aspectos tcnicos de sua concepo e operao, bem como seu monitoramento e o tratamento dos seus subprodutos, o lixiviado e o biogs. Na seqncia, (4) ser apresentada uma metodologia que tem sido empregada em muitas localidades para o tratamento e a reciclagem da frao orgnica dos resduos, a compostagem. Por fim, ser apresentada (5) a problemtica dos resduos especiais gerados amplamente pelas populaes dos municpios, e para os quais no se apresentam apropriadas e diretamente disponveis solues para o destino. Pela atual ausncia de uma regulamentao federal ampla e irrestrita, ou seja, um marco regulatrio, a maior parte desses resduos permanece sem solues prticas para a sua correta destinao, o que freqentemente constitui um problema adicional para os servios de limpeza pblica e traz consigo uma forte e injusta crtica aos rgos

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responsveis, que no dispem de tecnologia, verba ou mesmo, na maior parte dos casos, possibilidade legal de abraarem o problema.

2.1.1

Fundamentos legais e gerenciais

A Constituio Federal Brasileira, promulgada em 1988, em seu artigo 30, inciso V, dispe sobre a competncia dos municpios em organizar e prestar, diretamente, ou sob regime de concesso, os servios pblicos de interesse local. O que define e caracteriza o interesse local a predominncia do interesse do Municpio sobre os interesses do Estado e da Unio. No que tange aos Municpios, portanto, encontram-se sob a competncia dos mesmos os servios pblicos essenciais, de interesse predominantemente local, entre os quais est o servio de limpeza urbana, compreendido desde a coleta dos resduos at a sua destinao final. A Lei Estadual de So Paulo n 7.750, de 13.03.1992 estabelece uma excelente definio para saneamento ambiental: Conjunto de aes, servios e

obras que tm por objetivo alcanar nveis crescentes de salubridade ambiental, por meio do abastecimento de gua potvel, coleta e disposio sanitria de resduos lquidos, slidos e gasosos, promoo da disciplina sanitria do uso e ocupao do solo, drenagem urbana, controle de vetores de doenas transmissveis e demais servios e obras especializados".
Por sua vez, a recente Lei Federal 11.445/2007, que estabelece as diretrizes nacionais para o saneamento bsico define em seu artigo 3, Inciso I, Alnea c: limpeza urbana e manejo de resduos slidos: conjunto de

atividades, infra-estruturas e instalaes operacionais de coleta, transporte, transbordo, tratamento e destino final do lixo domstico e do lixo originrio da varrio e limpeza de logradouros e vias pblicas: parte integrante do Saneamento Bsico.
Os princpios estabelecidos pelo citado marco regulatrio, aplicveis aos servios de saneamento bsico so: Universalizao do acesso; Integralidade: Todos os servios necessrios harmonicamente disponveis; Adequao caracterstica regional;

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Articulao com as demais polticas de base; Eficincia; Sustentabilidade econmica; Controle social. A mesma lei estabelece como servios pblicos de limpeza urbana: Coleta, transbordo e transporte de resduos domiciliares e de varrio; Triagem (para fins de reaproveitamento compostagem e tratamento de resduos; e reciclagem),

Varrio, capina, poda de rvores e outros servios similares. A limpeza dos logradouros pblicos, a varrio das ruas, a capina e a coleta de lixo so servios pblicos fundamentais, sob a responsabilidade dos municpios, que garantem boas condies de sade e salubridade dos logradouros e, por conseguinte, dos prprios muncipes, bem como evitam a propagao de vetores, a emanao de maus odores, e atribuem valor esttico s cidades. Essas operaes podem ser muito bem conduzidas, atravs de um planejamento logstico adequado, organizado a partir da realidade da municipalidade. A questo da correta destinao dos resduos slidos urbanos foi, por muito tempo, negligenciada. At hoje, em nosso pas, persiste a destinao inadequada de grande parcela dos resduos slidos urbanos coletados. Se por um lado, h relativamente pouco tempo a legislao evoluiu a ponto de exigir qualificao tcnica e licenciamento s reas de destino final de resduos slidos urbanos, por outro lado, essa era, historicamente, uma questo que recebia pouca ateno da gerncia poltica dos municpios, principalmente por constituir-se em investimento com pouca visibilidade pblica. O IBGE Instituto Nacional de Geografia e Estatstica realizou uma pesquisa nacional em 2000, consolidando o seguinte cenrio, no tocante aos resduos slidos: 68,5% dos resduos das grandes cidades so jogados em lixes e alagados; 525 municpios (10%) com mais de 50 mil habitantes geram 80% do total do lixo coletado;

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As 13 maiores cidades so responsveis por um tero de todo o lixo urbano coletado no pas; Nos municpios com 500.000 a 1.000.000 de habitantes o percentual de lixo pblico, ou seja, jogado diretamente nas ruas, de 25%; Resduos efetivamente coletados no pas: 149 mil toneladas/dia. Destinao: 59,03% lixes; 16,78% aterros controlados; 12,58% aterros sanitrios; 03,86% compostagem; 02,82% reciclagem; 02,62% aterros especiais; 01,76% incinerao; 00,55% reas alagadas; Gerao mdia per capita: 0,88 kg/(hab.dia); Gerao domiciliar: 0,68 kg/(hab.dia); Gerao nacional anual de resduos: 90 milhes de toneladas; Gerao de lixo pblico: 0,20 kg/(hab.dia); Somente 8% dos municpios do pas possuem balana alocada pesagem de resduos, porm 65% do lixo coletado pesado; 8,2% dos municpios (451 localidades) declararam possuir coleta seletiva; Dos 3.460 municpios que coletam lixo hospitalar, 1.193 no fazem nenhum tipo de tratamento, como incinerao e autoclavagem; Crescimento da gerao per capita de resduos no Brasil: 1990: 100.000 t/d, 146 milhes de habitantes, mdia: 0,68 kg/(hab.d); 2000: 149.000 t/d, 170 milhes de habitantes, mdia: 0,87 kg/(hab.d); em 70% dos Municpios no existem rgos especficos que gerenciem a limpeza urbana;

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2.952 municpios (54%) no cobram pela prestao dos servios de limpeza urbana; 2.484 municpios (45%) cobram e, destes: 2.310 o fazem junto com a cobrana do IPTU; 129 cobram taxa em instrumento especfico; 13 cobram tarifas por servios especiais; 25 informaram outra(s) forma(s) de cobrana; 07 no informaram a(s) forma(s) de cobrana; Regio Sul: 74%; Regio Sudeste: 67%; Regio Norte: 23%; Regio Nordeste: 16%;

Cobrana pelos Servios de Limpeza Urbana nas localidades:

Em 2002, o investimento total em limpeza urbana no Brasil (somatrio dos investimentos municipais) teria sido da ordem de 4 bilhes de reais. Os municpios podem proceder operacionalizao dos servios pblicos de limpeza urbana de cinco diferentes formas do ponto de vista jurdico: Operao prpria da Administrao Pblica, a partir de empreendimentos prprios e servios executados por servidores pblicos; Atravs da contratao de servios e mo-de-obra (terceirizao); Atravs de consrcio pblico estabelecido com outros entes pblicos; Atravs de concesso; Atravs de parceria pblico-privada (PPP). Operao prpria: a modalidade na qual os servios como varrio, coleta de lixo e operao de aterro sanitrio so operados por servidores pblicos contratados mediante concursos pblicos pelos municpios. Tais municpios so tambm os empreendedores das unidades sujeitas a licenciamento ambiental, como aterro sanitrio, unidade de compostagem ou de estao de transbordo.

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Contratao: prestao de servios pblicos ao municpio por pessoa fsica ou jurdica contratada por licitao, conforme regramentos da Lei Federal 8.666/1993. Os servios assim contratados por licitao so remunerados pelo municpio, muito comumente, por tonelada de resduo. Exemplo: coleta de resduos, aterro sanitrio licenciado e operado. Consrcio Pblico: em muitos casos torna-se vantajosa e econmica a associao de municpios para a execuo de servios pblicos. Um exemplo tpico disso so as solues consorciadas para o tratamento dos resduos. So potenciais vantagens do consrcio, neste caso: Aplicabilidade quando a tecnologia somente se viabiliza para elevados aportes de resduos; Aplicabilidade quando um municpio dispe de rea e outro sabe operar; Aplicabilidade quando da necessidade de aporte elevado de recursos financeiros para viabilizar uma determinada tecnologia; Economia resultante do custo unitrio do tratamento decrescente em funo dos quantitativos aportados; Constituio de menor nmero de passivos ambientais; Maior facilidade na atrao de investimentos e financiamentos. Os consrcios pblicos so regulamentados pela Lei Federal 11.107/2005, que entre seus regramentos, contempla: Consrcio Pblico: associao pblica ou pessoa jurdica de direito privado; O consrcio adquire as prerrogativas de rgo de administrao podendo contratar, conveniar, desapropriar ou ser contratado; O consrcio pode contratar ou conceder servios; O representante legal de consrcio pblico deve ser o prefeito de um dos municpios conveniados; Os municpios consorciados podero ceder servidores ao consrcio, de acordo com suas legislaes prprias; No permitido ao consrcio pblico contratar ou conceder poderes de planejamento, regulao e fiscalizao.

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Concesso: delegao da explorao dos servios pblicos a pessoa jurdica ou consrcio de empresas, mediante licitao na modalidade de concorrncia. Apresenta carter mais estvel, no sentido de que os prazos de vigncia proporcionem alocao de superiores investimentos, na certeza de que sero remunerados pela explorao do servio (tarifao). Exemplo: Coleta, varrio e tratamento de resduos slidos. Principal vantagem: modernizao dos sistemas e dos equipamentos quando o Poder Pblico no dispe de recursos financeiros para fazer frente aos elevados investimentos necessrios. As concesses so regulamentadas pela Lei Federal 8.987/1995. Parceria Pblico-Privada: contrato de concesso de servios pblicos em que efetivamente h contraprestao pecuniria do parceiro pblico ao parceiro privado (com ou sem tarifao), vigente por no menos do que 5 e no mais do que 35 anos, cujo valor do contrato seja superior a 20 milhes de reais, no se limitando meramente a fornecimento de mo-de-obra, instalao de equipamentos e/ou execuo de obra pblica. Aplicvel quando da necessidade de vultosos investimentos. Exemplo de aplicao: Construo de sistemas de grande porte para tratamento de resduos. As PPPs so regulamentadas pela Lei Federal 11.079/2004. Freqentemente observa-se, em uma mesma administrao pblica, a ocorrncia parcial de vrias dessas modalidades concomitantemente. Um exemplo disso seria um rgo de limpeza urbana que mantm servidores concursados nas atividades de planejamento, projetos, fiscalizao e operao parcial de unidades e atividades estratgicas; contrata mo-de-obra para as atividades de varrio e capina; consorcia-se com municpios da sua microrregio para licenciamento e operao de aterro sanitrio. Em se tratando de financiamento, desde 2003 os programas governamentais condicionam o repasse de recursos s seguintes diretrizes: Adoo dos princpios e conceitos do programa Lixo e Cidadania (http://www.lixoecidadania.org.br/lixoecidadania/); Erradicao dos lixes; Apoio s organizaes de catadores. A lei 11.445/2007 estabelece, no seu artigo 29, que os servios pblicos

de saneamento bsico tero a sustentabilidade econmico-financeira assegurada, sempre que possvel, mediante remunerao pela cobrana dos servios, incluindo-se os de limpeza urbana e manejo de resduos slidos. Essa

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legislao informa ainda que taxas ou tarifas decorrentes da prestao desses servios devem levar em conta a destinao adequada dos resduos coletados e podero considerar o nvel de renda da populao atendida, caractersticas dos lotes urbanos e reas que neles podem ser edificadas e peso ou volume mdio de resduos coletados por habitante. Alm disso, a Poltica Nacional de Saneamento sugere que a prestao de servios de saneamento, entre eles o gerenciamento integrado de resduos slidos urbanos no se deva guiar exclusivamente pela busca da rentabilidade econmica, mas deve levar em considerao o objetivo principal que garantir a todos o direito salubridade ambiental (ReCESA, 2007).

2.1.2

Fundamentos do processo de digesto anaerbia de resduos slidos

A digesto anaerbia um processo biolgico no qual substratos so, em diversas etapas metablicas, convertidos em compostos termodinamicamente mais estveis atravs da ao de um sistema ecologicamente balanceado de microorganismos em uma relao comensal (CHERNICHARO, 1997). No entanto, o principal produto final do processo, o metano, ainda possui elevada energia qumica disponvel, sendo removido devido sua insolubilidade no meio aquoso. Outros produtos finais so o gs carbnico (CO2), a gua, o gs sulfdrico e a amnia (NH4+ NH3). Devido rpida extino do oxignio molecular residual no meio, os nitratos, sulfatos e o dixido de carbono assumem o papel de principais aceptores inorgnicos de eltrons (ou seja, espcies oxidantes). Do ponto de vista bioqumico, o processo de degradao dos resduos slidos pode ser dividido em etapas metablicas distintas sucessivas. Embora haja divergncia entre autores quanto diviso e ao nmero de fases da biodegradao, o processo completo de converso dos compostos carbonceos aos produtos finais termodinamicamente estveis (gua e dixido de carbono) pode ser considerado como a soma de cinco fases metablicas: hidrlise enzimtica, acidognese, acetognese, metanognese e oxidao metnica. A Figura 2.1, uma adaptao do apresentado em HMSO (1995), ilustra o processo.

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RESDUOS SLIDOS
Resduo Orgnico (Macromolculas: Carboidratos, Protenas, Lipdios) Resduo Inorgnico

Bactrias Hidrolisantes e Fermentativas

Fase I (hidrlise enzimtica)

cidos Carboxlicos, Glicerol, Acares Simples, Aminocidos

H2O

Sais Inorgnicos

Bactrias Acidognicas Sulfetos Metlicos Bactrias Sulforredutoras cidos Graxos Volteis, lcoois, Nitrognio Amoniacal

H2S

Fase II (acidognese)

Bactrias Acetognicas CO2 H2 Acetato Formiato

Fase III (acetognese)

Bactrias Homoacetognicas

Bactrias Metanognicas (Archaebacteria)

Legenda:
Substratos e/ou Produtos Microrganismos

CH4

Fase IV (metanognese)

Bactrias Metanotrficas

H2O + CO2

Fase V (oxidao metnica)

Figura 2.1 - Fases metablicas da degradao biolgica dos resduos slidos Resduos Slidos: Gesto, Tratamento e Destinao 14

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Fase I - Hidrlise enzimtica A fase inicial da degradao dos resduos slidos d-se em condies aerbias, Segundo LIMA (1995), tal fase viabilizada pela habilidade das cepas aerbias presentes nos resduos slidos em aproveitar rapidamente o oxignio dissolvido na massa de resduos antes de sua extino. Devido a isso, a temperatura do meio eleva-se ao estgio mesfilo ou mesmo termfilo, podendo alcanar 68C. O pH do meio encontra-se na faixa 4,0-5,0. Papel fundamental nesta fase exercido pelas exoenzimas expelidas pelas bactrias, que, externamente s clulas, catalisam as reaes de hidrlise das macromolculas, produzindo compostos solveis de menores cadeias, os quais podem atravessar as paredes celulares e serem metabolizados. LIMA (1995) expressa matematicamente as reaes bsicas que ocorrem em tal fase:
ao enzimtica

n{(C6H10O5) + (H2O)}
lixo

n(C6H12O6)
glicose

(2-1)

n(C6H12O6) + 6n(O2)
glicose oxignio

microrganismos aerbios

6n(CO2) dix. Carbono

6n(H2O)
gua

+ n(688.000 cal)
energia calorfica

(2-2)

Fase II Acidognese A segunda fase do processo, caracterizada pela extino do oxignio molecular do meio, tem como substratos bsicos acares simples, aminocidos, glicerol e cidos carboxlicos de cadeia longa, produtos da fase enzimtica. Bactrias sintetizadoras de cidos orgnicos (acidognicas) sero protagonistas de reaes de quebra de cadeias longas e produo de cidos de cadeias curtas, lcoois, gs carbnico, hidrognio, amnia e sulfeto de hidrognio. Os principais cidos produzidos nesta fase so actico, propinico, butrico, isobutrico, valrico e isovalrico. Nesta fase a temperatura cai ao estado mesoflico (29-45C) e o pH do meio situa-se entre 5,2 e 6,8 (LIMA, 1995). Se o meio contiver aprecivel concentrao de sulfatos ou sulfitos, bactrias anaerbias estritas denominadas sulforredutoras, extremamente versteis na metabolizao de uma ampla gama de substratos, utilizaro tais compostos como aceptores de eltrons e concorrero com as bactrias fermentativas, acetognicas e metanognicas pelos substratos disponveis no meio, modificando as rotas

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metablicas do processo anaerbio e produzindo sulfetos. Dois grupos de bactrias sulforredutoras apresentam-se: (1) as que oxidam os substratos at acetato, destacando-se os gneros Desulfobulbus e Desulfomonas e a maioria das espcies dos gneros Desulfobacterium e Desulfonema; e (2) as que oxidam completamente os substratos gerando gs carbnico. Nesse grupo incluem-se os gneros Desulfobacter, Desulfococcus, Desulfosarcina, Desulfobacterium e Desulfonema. Fase III - Acetognese Nesta fase, cidos de cadeia curta e demais produtos gerados na fase anterior so convertidos a acetato, hidrognio e dixido de carbono por cepas especializadas (bactrias acetognicas). Durante esta fase, a grande formao de hidrognio faz com que o pH do meio aquoso baixe. As converses de propionato, butirato e etanol em acetato, em condies padres, so termodinamicamente desfavorecidas (G>0). A utilizao do hidrognio pelas bactrias metanognicas, sulforredutoras e outras presentes no meio so mecanismos que evitam quedas bruscas do pH e promovem o deslocamento das reaes de formao de acetato no seu sentido direto, com liberao de energia livre para o meio. Fase IV Metanognese Nesta fase, bactrias anaerbias estritas produtoras de metano dominam o meio. O pH eleva-se faixa 6,8-7,2 e a temperatura permanece na faixa mesfila. As bactrias metanognicas so divididas em dois grupos de acordo com os substratos utilizados: utilizadoras de acetato (acetoclsticas), e utilizadoras de hidrognio (hidrogenotrficas). O primeiro grupo, onde se destacam os gneros Methanosarcina e Methanothrix, responsvel por 60-70% da produo de metano, utilizando o grupo metil do acetato (CHERNICHARO, 1997). O segundo grupo, que produz metano a partir de dixido de carbono e hidrognio, engloba quase todos os tipos de bactrias metanognicas conhecidas. Os gneros mais freqentemente isolados desse grupo so Methanobacterium, Methanospirillum, e Methanobrevibacter. O consumo de hidrognio fundamental para o rebaixamento de sua presso parcial no meio, possibilitando a continuidade dos processos metablicos das fases anteriores.

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LIMA (1995) expressou matematicamente as reaes bsicas das fases II, III e IV conforme segue:
microrganismos hidrolisantes e fermentativos

n(C6H12O6)
glicose

2n(CH3CH2OH) + 2n(CO2) + n(57.000 cal)


etanol dix. carbono energia calorfica microrg. acetognicos e metanognicos

(2-3)

2n(CH3CH2OH) + 2n(CO2)
etanol

dix. carbono

2n(CH3COOH)
cido actico microrg. metanognicos

n(CH4) + n(CO2)
metano

dix. carbono

(2-4)

2n(CH3COOH) + n(CH4) + n(CO2)


cido actico metano

dix. carbono

3n(CH4) + 3n(CO2)
metano

(2-5)

dix. carbono

Fase V Oxidao metnica Metano e dixido de carbono so os produtos finais do processo de digesto anaerbia dos resduos slidos. Enquanto o segundo produto termodinamicamente estvel em condies normais, o primeiro possui alta energia qumica disponvel. Tal energia pode ser aproveitada por cepas bacterianas aerbias estritas (bactrias metanotrficas), que podem colonizar stios e imediaes onde pontualmente as concentraes de metano e oxignio molecular faam-se presentes. A converso de metano a dixido de carbono produz calor e pode ocasionar elevao de temperatura acima de 60C nos pontos em que ocorra, constituindo um risco potencial s instalaes dos stios e arredores (FISCHER et alli., 1996). Diferentes modelos, baseados, sobretudo, na composio do biogs gerado ao longo do tempo, tentam descrever a evoluo do aterro sanitrio como instncia de degradao da matria orgnica, ao longo do seu tempo de vida. TABASARAN (1975), apud LIMA (1995), modela a evoluo do aterro em quatro fases: Fase I Aerbia: com durao aproximada de duas semanas, at o final do consumo do oxignio remanescente na massa de resduos, caracteriza-se pelas

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reaes de hidrlise enzimtica de compostos insolveis e de extensas cadeias carbonceas e oxidao dos produtos gerados, com temperatura podendo atingir o estgio termfilo e potencial redox entre +800 e 100 mV; Fase II cida: com durao de sessenta dias, caracteriza-se pela formao de cidos e outros compostos de cadeia curta por organismos acidognicos, bem como produo de amnia e seus compostos a partir do nitrognio orgnico. O pH do meio baixo (5,2-6,5) devido intensa formao de cidos ainda no metabolizados, a temperatura mantm-se no estgio mesfilo, o potencial redox inferior a 100 mV; Fase III Metnica Instvel: com durao de dois anos caracteriza-se pelo processamento dos cidos gerados na fase anterior por bactrias metanognicas, alm de converso de compostos polimricos semi-refratrios a monmeros simples, para sua metanizao posterior. Ocorre estabilizao da temperatura do meio prximo a 30C, do pH entre 6,8 e 7,2, e do potencial redox em torno de -300 mV. Os principais produtos desta fase so o cido actico, o dixido de carbono e uma relativa parcela de metano. possvel identificar-se ainda a presena de hidrognio molecular, gs sulfdrico, indol, mercaptanas e traos de outros compostos no biogs; Fase IV Metnica Estvel: Esta fase caracteriza-se pela reduzida variabilidade bioqumica, uma vez que praticamente todos os compostos complexos foram quebrados em monmeros; as bactrias metanognicas dominam seletivamente o meio; a temperatura estabiliza-se prxima ambiente, o pH estabiliza-se prximo neutralidade; o potencial redox varia entre -330 e -600 mV. O biogs compe-se de aproximadamente 60% de metano e 40% de gs carbnico. A durao da fase virtualmente superior a dez anos. A Figura 2.2 apresenta o modelo de Tabasaran em funo da composio do biogs.

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Figura 2.2 Modelo de Tabasaran para a evoluo bioqumica do aterro sanitrio. (Fonte: LIMA, 1995) Um outro modelo apresentado por POHLAND e HARPER (1985) apud REINHART e GROSH (1998), subdividindo a vida do aterro em cinco fases distintas: Fase I Inicial: fase de disposio dos resduos no solo com acmulo de gua e incio do processo de estabilizao. Ocorre em condies aerbias; Fase II Transio: o macio de aterro satura-se em gua e inicia-se a formao de lixiviado; com a extino do oxignio o meio torna-se redutor e inicia-se a anaerobiose com nitratos e sulfatos no papel de aceptores de eltrons; inicia-se a produo de cidos graxos volteis e gs carbnico; Fase III Formao de cidos: ocorre a formao de cidos volteis de cadeia longa e intermediria a partir dos processos de hidrlise enzimtica e fermentao dos resduos; h liberao de nutrientes das macromolculas processadas para o meio lquido o que permite o crescimento microbiolgico; h formao de hidrognio molecular, que altera as rotas bioqumicas predominantes;

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Fase IV Fermentao metnica: Consumo intenso de cidos volteis com formao expressiva de metano e dixido de carbono; o potencial redox do meio rebaixado ao menor patamar; a concentrao de matria orgnica do lixiviado severamente rebaixada; h precipitao de metais devido elevao do pH faixa de neutralidade; Fase V Maturao final: estabilizao do material em digesto, com conseqente reduo drstica da atividade microbiana e reduo da produo de biogs; reaparecimento do oxignio molecular devido ao rebaixamento da presso parcial de metano e dixido de carbono, com conseqente elevao do potencial redox do meio; humificao da matria orgnica refratria. A Figura 2.3 apresenta a variao de parmetros selecionados durante as fases de estabilizao, conforme o modelo de cinco fases exposto. Aspectos Nutricionais Para que os processos biolgicos de tratamento sejam operados com sucesso, os microorganismos devem ter suas necessidades nutricionais satisfeitas, isto , os macro e micronutrientes necessrios devem encontrar-se disponveis no meio em concentraes suficientes para garantir o crescimento da biomassa. No caso dos resduos slidos, todos os nutrientes costumam encontrar-se presentes, ainda que as concentraes de fsforo normalmente representem o fator limitante ao crescimento. Para cada organismo, as quantidades relativas de nutrientes necessrios sero funo da composio qumica elementar das clulas. Diferentes substratos e diferentes aceptores de eltrons proporcionaro o desenvolvimento preferencial de diferentes cepas, em diferentes taxas de crescimento especfico, funo da maior ou menor disponibilidade de matria carboncea e aceptores de eltrons. CHERNICHARO (1997) apresenta, com base nas concentraes de substrato carbonceo, as quantidades relativas de nitrognio e fsforo requeridas para processos anaerbios:

biomassa com baixo coeficiente de produo celular (Y=0,05 gSSV/gDQO). Exemplo: degradao de cidos graxos volteis: DQO:N:P = 1000:5:1 (mgDQO/mgN/mgP); biomassa com elevado coeficiente de produo celular (Y=0,15 gSSV/gDQO). Exemplo: degradao de carboidratos: DQO:N:P = 350:5:1 (mgDQO/mgN/mgP).

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Figura 2.3 Modelagem de fases de estabilizao do aterro sanitrio conforme Pohland e Harper. Adaptado de REINHART e GROSH (1998) O nitrognio prontamente utilizvel para o crescimento microbiolgico o encontrado nas formas orgnica e amoniacal; praticamente todo o fsforo presente nos resduos slidos convertido a ortofosfatos. O enxofre nutriente requerido para as bactrias metanognicas nas mesmas concentraes do fsforo, podendo ser obtido da degradao da matria orgnica (cistena) ou da reduo de sulfatos presentes nos resduos. Diversos metais e no-metais so requeridos em baixas concentraes como micronutrientes, fazendo-se invariavelmente presentes nos resduos slidos.

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Toxidez e inibio Os processos biolgicos de estabilizao dos lixiviados esto sujeitos a problemas ocasionados pela presena de compostos que, em certas concentraes, ocasionam a diminuio ou suspenso temporria (inibio) das atividades metablicas dos microorganismos, ou mesmo a morte desses (toxidez). Metais, ctions, nions, bem como macro e micronutrientes e os prprios substratos carbonceos, fundamentais manuteno dos processos biolgicos, quando em certas concentraes crticas, podem produzir efeitos inibitrios e, em muitos casos, deletrios. Por exemplo, durante a fase metanognica do processo anaerbio, os cidos volteis respondem pela quase totalidade da massa carboncea em digesto; se as concentraes de certos cidos atingirem determinados patamares, tais cidos tornar-se-o inibidores da atividade das bactrias metanognicas, podendo levar o processo paralisao temporria ou permanente. Porm, um aspecto a ser considerado a capacidade dos microorganismos presentes em determinados meios a aclimatarem-se aos agentes inibidores, de modo a reverterem-se quadros de paralisao das atividades bioqumicas. HILL e WRIGHT (1978) afirmam que microorganismos aerbios, anaerbios e facultativos aclimatam-se inclusive a certas concentraes da maioria dos pesticidas, atravs da ocorrncia de fenmenos de mutao e adaptao enzimtica, enfatizando que pesticidas reaplicados a um ambiente, em geral tm suas taxas de transformao microbiolgica incrementadas, amplificando-se o efeito em subseqentes aplicaes. Entretanto, mesmo havendo potencial de aclimatao inibio, a presena de compostos txicos pode levar completa desestabilizao dos processos metablicos se a recuperao dos organismos atuantes no se der em tempo hbil. Em reatores anaerbios, as bactrias metanognicas so os organismos que apresentam menor taxa de crescimento celular, sendo, ao mesmo tempo, os mais suscetveis a inibio e toxidez. Se em um determinado evento inibitrio a recuperao das cepas metanognicas no for rpida, haver acmulo de cidos produzidos e no consumidos, rebaixando o pH a nveis em que as mesmas no sobrevivem, originando o chamado efeito de azedamento. Isso pode ocorrer pontualmente em um aterro sanitrio, por exemplo, porm como os aterros so sistemas dinmicos o efeito disso ser transitrio. A toxicidade por sais normalmente associada ao ction e no ao nion. Apresentando-se algum ction em concentrao txica, a presena no meio de algum nion especfico que o precipite ser efetiva para evitar o efeito indesejado. A Tabela 2.1 apresenta uma compilao de concentraes de inibio metanognese.

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Tabela 2.1 Coletnea de informaes sobre concentraes inibitrias e txicas de espcies qumicas metanognese Agente inibidor Concentraes tericas de inibio
cidos Graxos Volteis Concentraes de 6.000 a 8.000 mgc.Actico/L no apresentam toxidez para pH prximo neutralidade.12 Rebaixamentos de pH deslocam o equilbrio para o predomnio das formas no dissociadas dos cidos, mais inibitrias do que as formas dissociadas.5 Concentraes de 40.000 mg/L de cidos volteis so inibitrias mesmo para os organismos acidognicos.4 Individualmente, o cido propinico muito mais txico do que os demais cidos volteis.6 50 200 mgN/L: efeito benfico; 200 1000 mgN/L: nenhum efeito adverso; 1500 3000 mgN/L: inibidor a altos pH; >3000 mgN/L: txico.1 Van Velsen obteve estabilidade na metanognese com concentraes de amnia de 5000 mgN/L.13 180 mgCd/L individualmente.9 100-200 mgCa/L: estimulante; 2500-4500 mgCa/L: moderadamente inibidor; 8000 mgCa/L: fortemente inibidor.1 Atividades de 10-7-10-9 mis/L so inibitrias.16 As bactrias anaerbias aclimatam-se a concentraes de cianetos de at 20 a 40 mgCN-/L sem inibio da metanognese; doses de choque de at 750 mgCN/L causam inibio severa, porm h recuperao da microbiota em pouco tempo.7 A inibio inicia na faixa de 0,5 a 0,9 mgCu/L. 2 A inibio total a 170 mgCu/L quando em ausncia de outras espcies txicas.9

Amnia

Cdmio Clcio

Chumbo Cianetos

Cobre

continua

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Tabela 2.1 Coletnea de informaes sobre concentraes inibitrias e txicas de espcies qumicas metanognese (continuao) Agente inibidor Concentraes tericas de inibio
Compostos de Enxofre Sulfetos: 100 mgH2S/L solveis so tolerados sem aclimatao; 200 mg mgH2S/L so tolerados com aclimatao, acima de 200 mgH2S/L h toxidez pronunciada.2 Khan e Trottier verificaram que todos os compostos de enxofre, exceto os sulfatos, ocasionam inibio a concentraes de 290 mgS/L.15 Sulfatos: Sheehan e Greenfield verificaram inibio a concentraes de sulfato acima de 6750 mgSO4-2/L.13 3 mg/L de cromo solvel.2 com aclimatao: >700 mgC6H5OH/L.8 2600 mg/L de ferro total para inibio total.9 2,8 mgFe/L.2 75-150 mgMg/L: estimulante; 1000-1500 mgMg/L: moderadamente inibidora; 3000 mgMg/L: fortemente inibidora.1 Lingle e Hermann verificaram que o mercrio isoladamente no txico a concentraes de 1560 mg/L.11 Fields e Agardy observaram estabilidade metanognica mesmo com adio de 1% de ar em relao ao volume do lodo em digesto, adies instantneas de 360mgO2/L no causaram inibio, ao passo que houve inibio pela adio instantnea de 1300 mgO2/L.14 200-400 mgK/L: estimulante; 2500-4500 mgK/L: moderadamente inibidor; 12000 mgK/L: fortemente inibidor.1 100-200 mgNa/L: estimulante; 3500-5500 mgNa/L: moderadamente inibidor; 8000 mgNa/L: fortemente inibidor.1

Cromo Total Fenis Ferro Total

Magnsio

Mercrio

Oxignio

Potssio

Sdio

continua

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Tabela 2.1 Coletnea de informaes sobre concentraes inibitrias e txicas de espcies qumicas metanognese (continuao) Agente inibidor Concentraes tericas de inibio
Inibio conjunta por zinco, nquel, chumbo, cdmio e cobre Estudos de F.E. Mosey (1976)10 demonstraram que o conjunto dos metais pesados no lodo em digesto pode causar inibio, mesmo que tais espcies encontrem-se em concentraes individuais aqum das necessrias para inibio. F.E. Mosey definiu o parmetro K para representar o grau de toxicidade provocada pelo conjunto dos metais pesados no lodo em digesto como: K = (Zn/32,7 + Ni/29,4 + Pb/103,6 + Cd/56,2 + 0,67.Cu/31,8) / ST Onde: Zn, Ni,... = concentraes totais das espcies metlicas nos lodos em digesto (mg/L); 32,7; 29,4... = massas equivalentes das respectivas espcies no estado divalente; 0,67 = fator devido reduo apenas parcial do cobre ao estado cuproso; ST = concentrao de slidos totais no digestor (kg/l). A partir de dados bibliogrficos e empricos o autor estabeleceu os seguintes valores representativos de K: K < 200 meq/kg inibio improvvel; K 400 meq/kg inibio total provvel; K > 800 meq/kg inibio quase certa. Surfactantes Zinco 600-900 mgABS/L; 600-900 mgLAS/L.11 Incio da inibio: 0,2 1,0 mg/L de zinco solvel.2 Inibio total do processo: 163 mg/L de zinco individualmente.9

{Fontes: 1McCARTY (1964) apud CHERNICHARO (1997); 2 VIEIRA e SOUZA (1981); 3 SOUZA (1982); [ 4DE LA TORRE e GOMA (1981); 5ANDREWS (1969); 6McCARTY e BROSSEAU (1963); 7YANG et alli. (1980); 8NEUFELD (1980); 9MOSEY e HUGHES (1975); 10 MOSEY (1976); 11LINGLE e HERMANN (1975); 12McCARTY e McKINNEY (1961); 13 VAN VELSEN (1979); 14FIELDS e AGARDY (1971); 15KHAN e TROTTIER (1978)] apud SOUZA (1982); 16 MOSEY, SWANWICK e HUGHES (1971)}

No caso dos processos anaerbios, alm do controle das concentraes de espcies txicas presentes no meio em digesto, o controle de certos parmetros indicado para a previso de efeitos txicos/inibitrios:

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DQO/SO4-2 Esta relao fornece um indicativo do favorecimento ou no de um desvio das rotas metablicas normais em funo da prevalncia de bactrias heterotrficas redutoras de enxofre e formao de H2S, composto inibidor para bactrias metanognicas, o que ocorre em presena de concentraes relativas de sulfato elevadas. Assim, segundo CHERNICHARO (1997): - DQO/SO4-2<7 no afluente indica forte possibilidade de severa inibio das bactrias metanognicas; - DQO/SO4-2>10 no afluente indica forte produo de biogs removendo H2S da fase lquida, diminuindo seu efeito inibidor. Sulfetos/Metais Pesados Os sulfetos gerados pelas bactrias redutoras de enxofre so teis ao processo anaerbio tendo em vista que sua frao solvel tem a propriedade de combinar-se com os metais pesados (exceto com o cromo) formando sais insolveis que no apresentam efeitos adversos ao processo (somente a frao solvel dos metais pesados apresenta efeitos txicos ou inibitrios digesto anaerbia). Conforme CHERNICHARO (1997) cerca de 1,8 a 2,0 miligramas de metais pesados so precipitados como sulfetos metlicos pela presena de 1,0 mgS-2. Assim, verifica-se a convenincia de que a relao S-2/Metais Pesados assuma valores entre 0,5 e 0,56. De acordo com RIPLEY et alli. (1986) apud CHERNICHARO (1997), valores do quociente alcalinidade intermediria/alcalinidade parcial>0,3 indica distrbios no processo de digesto anaerbia. Conforme os estudos de KASPAR e WHURMAN (1978) apud MONTEGGIA (1998), a relao cidos graxos volteis/alcalinidade parcial quando assume valores menores ou iguais a 0,1 garante condies estveis de operao do processo anaerbio.

2.1.3 Aterros sanitrios


2.1.3.1 Aterro sanitrio: licenciamento e aspectos conceituais A prtica da disposio dos resduos no solo, em funo da sua relativa simplicidade e baixo custo frente a outros mtodos, sofreu um processo de sofisticao tecnolgica e hoje desponta como um mtodo ambiental e economicamente vivel, atravs da adoo de sistemas de proteo do entorno, de controle sanitrio, de garantia da estabilidade estrutural da obra, de minimizao e controle dos produtos gerados e de otimizao do tratamento dos resduos no solo, denominado aterro sanitrio. Essa metodologia continua sendo a principal forma de

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tratamento e destinao qualificada dos resduos slidos municipais no Brasil e nos pases em desenvolvimento. No obstante outras tecnologias despontem como aplicveis ou promissoras, tais quais a incinerao, a digesto anaerbia controlada, o processamento em plasma trmico e a pirlise, o aterro sanitrio, por sua relativa simplicidade, domnio tcnico e custo tem permanecido como a soluo para a esmagadora maioria dos municpios. Algumas objees importantes so feitas aos aterros sanitrios como soluo para os resduos slidos: O mtodo no estabiliza completamente os compostos orgnicos, e, sobretudo, tem eficcia limitada nas transformaes de resduos perigosos e compostos txicos a produtos de menor periculosidade; A reduo volumtrica sofrida pelos resduos importante, mesmo assim limitada. H crescente escassez de reas adequadas para a constituio de novos aterros sanitrios; O efluente lquido gerado nos aterros muito poluente, contendo inclusive inmeros microconstituintes que apresentam caractersticas de toxidez ou adversas aos ecossistemas. Os sistemas de proteo do lenol fretico a esse lquido apresentam limites estatsticos de segurana; H gerao de um gs inflamvel, explosivo e com vrios microconstituintes txicos, cujos principais componentes so metano e dixido de carbono, gases responsveis pelo efeito estufa; Devido aos recalques diferenciais do solo, ocasionados pela lenta degradao de resduos, so necessrias vrias dcadas para alcanarse uma relativa estabilidade que permita o aproveitamento da rea, limitada, em geral, a fins no residenciais. Embora hoje, cada vez mais estejam sendo desenvolvidas tecnologias alternativas para o tratamento e disposio de resduos slidos, especialmente levando-se em conta a possibilidade de reciclagem de massa e energia, provavelmente, em funo de sua disseminao cultural e de seu custo relativamente baixo, os aterros sanitrios permanecero predominando durante bastante tempo como opo adotada, especialmente em municpios carentes de recursos financeiros. Em pases como a Alemanha, por exemplo, considera-se que o aterro sanitrio no uma metodologia que oferea segurana aos ambientes regionais, sobretudo em funo de que as tecnologias de impermeabilizao das reas (via de regra substratos

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impermeveis compactados como argilas, e membranas sintticas impermeveis) apresentam falhas estatisticamente provveis para cada unidade de rea impermeabilizada (fraturas no substrato, cortes e rasgos nas membranas). Neste sentido, os aterros esto virtualmente dedicando-se a receber resduos j altamente estabilizados por outros processos (como a compostagem). Trs so os tipos de reas destinadas disposio de resduos no solo verificadas num pas como o Brasil, e que ocasionam uma certa confuso conceitual: 1) lixo: uma rea que recebe resduos sem nenhum tipo de preparao de base ou procedimento operacional especfico. Os lixes so reas altamente degradadas, que proporcionam a poluio das guas de superfcie e do lenol fretico, poluio do ar, do solo, gerao de vetores (como moscas, ratos, insetos, etc.), ameaam as circunvizinhanas, no possuem controle e fiscalizao do ingresso de resduos e freqentemente incendeiam-se. o pior tipo de disposio de resduos slidos, embora seja ainda o mais freqente no Terceiro Mundo. A Figura 2.4 apresenta o registro fotogrfico de um lixo; 2) Aterro controlado: uma condio intermediria entre um lixo e um aterro sanitrio, freqentemente aproximando-se muito do primeiro. a denominao apropriada da forma de disposio praticada em uma rea que recebe resduos slidos respeitando uma srie de critrios, porm sem o rigor dos procedimentos, tcnicas operacionais e investimentos de uma rea de aterro licenciada. Normalmente tais reas no possuem impermeabilizao de base, ou se tal existe, no segue critrios rgidos de execuo, e h alguma operao associada, como, possivelmente, um nvel mnimo de compactao de resduos e drenagens de lixiviados e biogs. Normalmente no h tratamento dos lixiviados, embora freqentemente sejam construdos tanques e lagoas que retardam o seu lanamento a um corpo hdrico e possibilitam alguma depurao natural do lquido. A Figura 2.5 apresenta o registro fotogrfico de uma rea de aterro controlado encerrado, sito na zona norte de Porto Alegre; 3) Aterro sanitrio: aterro sanitrio, na verdadeira acepo da terminologia, uma forma de disposio segura de resduos slidos, sob rgidos critrios tcnicos de engenharia que visam confinar resduos devidamente compactados em uma rea selecionada conforme critrios especficos, impermeabilizada por sistema simples

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(com argila compactada) ou mltiplo (contemplando, alm de substrato argiloso compactado, membranas sintticas impermeveis ou outros sistemas). Os sistemas contemplam ainda, execuo de drenagem perifrica de guas pluviais, drenagem de lixiviados e de biogs, sendo tais subprodutos encaminhados para tratamento. A Figura 2.6 apresenta o registro fotogrfico de uma rea de aterro sanitrio, sito na regio extremo-sul de Porto Alegre. Os aterros de resduos slidos podem ser considerados reatores bioqumicos abertos, de operao contnua, nos quais predominam as condies anaerbias e a interao de diferentes espcies microbianas presentes no ecossistema, atuando em diferentes fases metablicas ao longo do volume til disponibilizado pelo stio. Exercendo-se um comparativo com reatores anaerbios fechados (biodigestores), algumas diferenas fundamentais entre ambos seriam: Enquanto o reator possui uma carga fixa e praticamente homognea em todos os seus pontos, o aterro contempla uma srie de cargas, com suas respectivas idades, interagindo entre si ao longo do espao fsico disponvel; Em um reator fechado e controlado, o estabelecimento de um balano de massa perfeitamente factvel e a produo de gases pode ser medida bem como a fase gasosa removida do reator, propiciando o deslocamento do equilbrio qumico no sentido da formao desses gases (objetivo do processo anaerbio). No caso dos aterros, tal balano deveras complexo: sua modelagem inclui fenmenos naturais (precipitao, evaporao, evapotranspirao) e operacionais (drenagem de gases, percolao e drenagem de lixiviados); No caso dos reatores fechados, as rotas bioqumicas so previsveis e monitorveis, bem como existe a possibilidade de interveno nas mesmas a partir da modificao das condies de contorno (temperatura, presso, composio do reator). J no caso dos aterros existe uma superposio de idades das cargas distribudas ao longo do espao fsico, cada qual atravessando o seu respectivo estgio no processo anaerbio, sofrendo influncia de fatores locais (pontuais) como temperatura e teor de umidade. Existe a interao entre essas famlias de idades principalmente atravs dos processos de percolao e recirculao de lixiviados (caso este procedimento operacional seja levado a efeito) e transporte difusivo de massa entre os diversos pontos. A interveno no processo biolgico do sistema aterro possvel, porm deveras mais difcil e onerosa;

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Figura 2.4 Lixo a cu aberto

Figura 2.5 Aterro controlado

Figura 2.6 Aterro sanitrio

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No caso do aterro, existem condies propcias ao desenvolvimento de processos ausentes ou pouco significativos nos reatores fechados como os fenmenos de complexao e adsoro pelo solo; A ocorrncia de uma curta fase aerbia pode ser evitada ou minimizada nos reatores fechados, ao passo que ocorrer inevitavelmente nos aterros, sendo que sua durao ser determinada principalmente por fatores operacionais como grau de compactao dos resduos e altura das camadas de aterro. Embora conhecidas as comunidades biolgicas e as rotas bioqumicas de degradao dos resduos slidos, os aterros diferenciar-se-o uns dos outros em funo de fatores externos, como clima, temperaturas, precipitao pluviomtrica, etc. Porm, tambm determinadas condies de contorno, internas ou operacionais, influenciaro no desempenho desses sistemas de tratamento de resduos: grau de compactao, granulometria dos resduos, eficincia do sistema de drenagem de guas pluviais do entorno e adoo de sistema de avaliao e inspeo de resduos prvio ao aceite. Segundo a American Society of Civil Engineering, um aterro sanitrio um mtodo de disposio que no provoca prejuzos ou ameaas sade e segurana, utiliza princpios de engenharia de modo a confinar o lixo no menor volume possvel, cobrindo-o com uma camada de solo ao final do trabalho de cada dia, ou mais vezes, se necessrio (BIDONE e POVINELLI, 1999). Do sistema popularmente conhecido como lixo, realidade em grande parte dos municpios do Brasil e do Terceiro Mundo, para o sistema tecnolgico de aterro sanitrio, derivam vrias vantagens: evitam-se a proliferao de vetores, o espalhamento de resduos pelas cercanias, a possibilidade de alimentao de animais com material potencialmente infectante, a possibilidade de instalao de famlias de catadores, e, sobretudo, a poluio do solo e das guas de superfcie e lenol fretico.

Conforme estipula a Resoluo CONAMA 237/1997, tratamento e destinao de resduos slidos urbanos consistem em atividades sujeitas ao licenciamento ambiental pelo rgo regional ambiental de jurisdio. Essa exigncia resulta na sofisticao das unidades licenciadas de modo a que se minimizem os riscos de prejuzos aos ambientes naturais onde tais atividades so locadas e os infortnios s comunidades lindeiras, bem como se procedam as devidas compensaes por eventuais impactos produzidos que, em maior ou menor grau, so

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conseqncias inevitveis de tais empreendimentos. O licenciamento ambiental dos empreendimentos d-se em trs fases:

(a) Obteno de Licena Prvia (LP): responde a pergunta: o empreendimento pode ser projetado no local escolhido e da maneira imaginada? (b) Obteno da Licena de Instalao (LI): responde a pergunta: o empreendimento, tal qual projetado, vivel ambientalmente e pode ser construdo? (c) Obteno da Licena de Operao (LO): responde a pergunta: o empreendimento, j construdo, apresenta condies de iniciar operao harmonicamente com o ambiente regional?
Essas trs fases do processo de licenciamento so seqenciais. A no obteno de qualquer uma das licenas resulta na no instalao do empreendimento, ou, no mnimo, na modificao do projeto ou das suas condies de contorno. Inicialmente, o empreendedor deve promover estudos locacionais, com vistas definio de reas apropriadas para a instalao do futuro aterro sanitrio. salutar que esses estudos prevejam pelo menos trs reas viveis, considerando uma srie de critrios especficos. Tais critrios, para uma rea poder abrigar um aterro sanitrio para resduos slidos urbanos, so estabelecidos pela NBR 13896/1997 Aterros de resduos no perigosos: critrios para projeto, implantao e operao: deve ser propcia minimizao de efeitos de eventuais impactos ambientais ocasionados; deve ter aceitao pela comunidade; seu uso para aterro deve estar de acordo com zoneamentos e planos diretores municipais; deve disponibilizar o uso por longos perodos (rea disponvel para aterro de resduos); a topografia deve ser adequada, com declividades entre 1% e 30%;

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a geologia deve ser favorvel, de preferncia deve haver um depsito natural homogneo e extenso de material com coeficiente de permeabilidade inferior a 10-6 cm/s; a zona insaturada do solo deve ter uma espessura no inferior a 3 m; no deve situar-se prxima a colees hdricas importantes (a NBR 13896/1997 menciona uma distncia mnima de 200 m); distncia a ncleos populacionais: recomenda-se que a rea situese a mais de 500 m de qualquer ncleo populacional, com vistas a evitar depreciao da qualidade de vida das comunidades; acessos e distncia dos ncleos de coleta de resduos: envolvem os fatores custo e logstica, pois os resduos a serem encaminhados demandaro transporte, e, possivelmente, uma estao de transferncia (transbordo); vegetao: a existncia de cintures verdes interessante, pois os mesmos melhoram o aspecto esttico e contribuem para evitar disseminao de odores e detritos carreados pelo vento. H questes que devem ser tratadas com muito cuidado pelas administraes municipais, quando essas objetivam licenciar uma rea para constituir aterro sanitrio. Primeiramente preciso verificar a viabilidade de eventual desapropriao das reas eleitas. Em segundo lugar, importante que a locao de um aterro sanitrio no se d em rea sujeita a conflitos e oposio. O chamado efeito NIMBY (=not in my backyard, significando, no em meu quintal dos fundos) corresponde, no jargo dos lixlogos, conhecida oposio daquelas comunidades ou proprietrios de terras lindeiros ao local onde se deseja instalar o aterro: aterro sanitrio importante, precisamos de local para dispor o lixo,

reconheo que o projeto do aterro bom, mas... ...no no meu quintal, construam o aterro longe de mim!. Em terceiro lugar, preciso que a
administrao municipal obtenha apoio poltico para a implantao do aterro. Nada mais corriqueiro no Brasil do que a oposio poltica a uma determinada administrao conseguir capitalizao poltica para a derrubada de um projeto como esse, buscando apoio em certas ONGs e organizaes ambientalistas para captar apoio popular contra o projeto. A no esto, geralmente, inseridos valores tcnicos ou ambientais, mas simples poltica partidria.

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A solicitao de Licena Prvia encaminhada pelo empreendedor, na fase de planejamento do empreendimento, atravs de requerimento-padro, que deve vir acompanhado (1) da informao sobre alternativas locacionais com todos os estudos biolgicos, climatolgicos e fsicos dos locais, (2) de estudo completo sobre gerao quali-quantitativa de resduos no municpio e sistema de gerenciamento adotado pela administrao e (3) de documento municipal que ateste a compatibilidade do empreendimento com o plano diretor. Frente documentao encaminhada e de informaes sobre o porte do empreendimento, bem como da estimativa do potencial poluente da instalao, o rgo ambiental decidir sobre a necessidade ou no de EIA/RIMA (Estudo de Impacto Ambiental e respectivo Relatrio de Impacto Ambiental). O Estudo de Impacto Ambiental (EIA) consiste em um estudo elaborado por equipe multidisciplinar, com a anlise do impacto potencial da implantao do empreendimento. Contemplar, no mnimo, as seguintes atividades: Diagnstico ambiental da rea, previamente implantao do empreendimento: meio fsico, biolgico e scio-econmico; Descrio do projeto; Etapas de planejamento, construo e operao; Delimitao da rea de influncia do empreendimento; Descrio dos possveis impactos e externalidades; Identificao de medidas mitigadoras (preventivas); Programa de monitoramento dos impactos. Por seu turno, o Relatrio de Impacto Ambiental (RIMA) consiste em documento produzido a partir do Estudo de Impacto Ambiental, que contemplar, no mnimo: Objetivos e justificativas do projeto; Descrio do projeto e suas alternativas tecnolgicas; A sntese dos estudos de diagnstico ambiental da rea de influncia; A descrio dos provveis impactos ambientais da implantao e operao da atividade no horizonte temporal, e formas de sua identificao; A caracterizao da qualidade ambiental futura da rea de influncia;

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A descrio do efeito esperado das medidas mitigadoras previstas em relao aos impactos negativos, mencionando aqueles que no puderem ser evitados; O programa de acompanhamento e monitoramento dos impactos; Recomendao quanto alternativa mais favorvel (concluses). Se o rgo ambiental exigir apresentao de EIA/RIMA, este ser analisado e aprovado ou no pelo mesmo rgo. Em caso de necessidade, o mesmo rgo solicitar complementaes dos estudos ao empreendedor. Em ambos os casos, da aprovao ou da dispensa de EIA/RIMA, o prximo passo ser a realizao de audincia pblica. Se no subsistir fato que demonstre a impropriedade do empreendimento tal qual planejado, no local definido, o rgo ambiental expedir a Licena Prvia (LP). A Licena Prvia (LP) constitui-se em um ato administrativo que assegura ao empreendedor que a rea escolhida e o tipo de empreendimento so viveis, portanto o mesmo pode elaborar seu projeto executivo para fins de obteno da Licena de Instalao (LI). A LP traz consigo condies e restries que devero ser seguidas durante a concepo do projeto. O projeto executivo do aterro (empreendimento) ser elaborado atendendo s condies e restries expressas na LP. Ser, ento, encaminhado ao rgo ambiental, como anexo de requerimento, e esse ir se manifestar, aps avaliao e estudos, sobre a viabilidade de concesso da Licena de Instalao. Essa licena constitui-se numa autorizao para que o empreendimento se instale. No caso dos aterros sanitrios, aps a obteno da LI, iniciam-se as obras de preparao da base (impermeabilizao), de drenagem pluvial, de instalao de balana e prdios de apoio e, enfim, toda a infra-estrutura do empreendimento. Na LI, vrios condicionantes sero estabelecidos, principalmente no que diz respeito execuo obras de apoio e incio do monitoramento. Executada toda a base infra-estrutural do aterro sanitrio, o rgo ambiental manifestar-se- sobre o pleito da Licena de Operao. Deferido, o empreendimento poder iniciar operao. A Licena de Operao (LO) constitui-se numa autorizao para que o empreendimento inicie a sua operao. Contudo, estabelece vrias condicionantes que devem ser cumpridas para a sua manuteno como autorizao. Condicionantes bastante comuns referem-se emisso de relatrios de monitoramento, fornecimento de dados quali-quantitativos sobre os

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resduos recebidos e tratamento dos subprodutos (lixiviado, biogs). A Figura 2.7 apresenta esquematicamente o rito do licenciamento ambiental. No Rio Grande do Sul a emisso de licenas ambientais est a cargo da Fundao Estadual de Proteo Ambiental FEPAM, salvo alguns casos em que o licenciamento de algumas atividades est sob responsabilidade dos municpios. Os termos de referncia que devem ser seguidos quando da elaborao de projetos para o licenciamento de atividades relacionadas ao gerenciamento de resduos slidos urbanos podem ser obtidos no endereo eletrnico (web-site da FEPAM): http://www.fepam.rs.gov.br/licenciamento/area4/13.asp. A NBR 8419/1984 Apresentao de projetos de aterros sanitrios de resduos slidos urbanos estabelece estruturas e mtodos operacionais que garantiro a eficincia do aterro sanitrio como sistema de tratamento de resduos com proteo dos recursos naturais regionais, a citar: Sistema de impermeabilizao: embora seja recomendvel a locao de aterros em reas de geologia apresentando substrato de baixa permeabilidade, ser indispensvel preparao da rea com impermeabilizao de base, de forma a constituir uma bacia estanque de confinamento. A impermeabilizao, que deve ser executada na base e nos taludes, poder utilizar substrato argiloso compactado ou geomembrana sinttica. Freqentemente, ambos os sistemas so alocados, constituindo um duplo sistema de impermeabilizao. desejvel que a argila empregada, aps conveniente compactao, apresente ndice de permeabilidade no superior a 10-7 cm/s. Entre as geomembranas disponveis destaca-se a de PEAD (polietileno de alta densidade), amplamente utilizada por sua resistncia, preo e afinidade com diversos compostos; Sistema de drenagem de lixiviados: com vistas manuteno da capacidade de suporte dos macios, a gua precipitada infiltrada deve ser rapidamente drenada, atravs de uma malha de drenagem, normalmente constituda por manilhas de concreto repletas de brita n 5, sendo conduzida ao fundo da clula, onde outras estruturas permitiro sua drenagem ao meio externo, a uma estao de tratamento ou outro sistema disponvel. Muito comumente este sistema est ligado a um sistema de reirrigao (reinoculao) do aterro;

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Figura 2.7 Rito do licenciamento ambiental Sistema de drenagem de gases: o biogs o subproduto gasoso do processo de digesto anaerbia dos resduos, sendo constitudo por uma mistura de metano, dixido de carbono e muitos outros gases em concentraes muito baixas. O biogs inflamvel em funo do metano, normalmente presente em concentraes de 40%-60%, e que passvel de exploso espontnea quando em concentrao de

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5% a 15% no ar. Da mesma forma que para os lixiviados, deve ser constitudo um sistema eficiente de drenagem do biogs, permitindo sua ascenso (mais leve do que o ar). Se essa drenagem no for bem executada podero advir srios problemas ao aterro por sobrepresso interna originada pelo gs. Normalmente, a malha de drenagem horizontal de lixiviados tambm conduz o biogs, que drena em contracorrente com o primeiro, sendo interligada aos drenos verticais de gs. Normalmente utilizam-se camisas deslizantes, que so cilindros vazados sem fundo, que so repletos por brita e, medida que as camadas de resduos se sobrepem, as camisas vo sendo puxadas para cima, formando drenos cilndricos de pedras. Normalmente esses drenos verticais apresentam 1,00 m de dimetro e so afastados um do outro de 30 m a 50 m. Normalmente s pontas de drenagem so alocados queimadores para combusto do gs. Alternativamente, o gs pode ser aproveitado, aps purificao, como combustvel. Modernamente, a partir do Protocolo de Kyoto, tornase muito vantajosa a captao de gs de aterro para fins de gerao de energia, recebendo-se crditos de carbono pela no emisso do gs metano, um dos principais viles do efeito estufa; Sistema de drenagem de guas pluviais: no sentido de evitar grandes geraes de lixiviados e dificuldades operacionais, as guas precipitadas fora da rea de aterro devem ser afastadas do stio, atravs de um sistema de drenagem bem projetado. guas de nascentes e crregos devem ser canalizadas para fora do stio e guas precipitadas sobre reas de aterro j seladas tambm devero ser convenientemente drenadas; Sistema de compactao de resduos: os resduos devem ser compactados a fim de ocuparem o menor volume possvel, elevando a vida til do stio, e adquirirem melhor caracterstica de suporte. Normalmente, obtm-se um bom grau de compactao operando-se em rampa de 3:1 (H:V), em trs a cinco passadas; Sistema de tratamento de lixiviados: o lixiviado gerado em um aterro, mesmo que retido por longos tempos de deteno no seio do mesmo, apresentar elevadas concentraes de matria orgnica, nitrognio, especialmente na forma amoniacal, cidos volteis, metais e outros compostos, no podendo ser emitido sem prvio tratamento. Dever

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ser projetado um tanque de equalizao interligado ponta de drenagem de lixiviados, na base do aterro, com vistas a amortecimentos de vazo e equalizao. Desse tanque, o lixiviado sofrer tratamento no prprio stio, ou ser encaminhado para uma estao externa, com vistas sua estabilizao e remoo de constituintes at que esteja em condies de atendimento aos padres para emisso; Sistema de acessos virios: recebendo resduos transportados por caminhes coletores e/ou carretas de grande capacidade, necessrio que o sistema virio externo seja projetado de forma a que o trfego no ocasione demasiados problemas vizinhana, como projeo de detritos e poeira. O sistema interno de acessos deve garantir, mesmo em dias de chuva, plena trafegabilidade dos veculos, necessitando para isso receber camadas de brita ou outro material de pavimentao; Cobertura diria: ao final de cada ciclo de trabalho, os resduos compactados devem receber uma camada de 10 a 15 cm de terra ou saibro, com vistas a inibir a proliferao de vetores, a emisso de odores e o espalhamento de resduo pelo vento, colaborando-se assim, ainda, para a questo esttica nos horrios de no operao. Reiniciada a operao, a camada anteriormente disposta poder ser removida; Sistema de controle, segregao e de inspeo de resduos: resduos perigosos e alguns outros tipos especficos so incompatveis com aterros para resduos urbanos. Associado ao aterro deve ser estabelecido um plano de gerenciamento que vise cadastrar todas fontes geradoras especficas, inspecionar as cargas de resduos enviadas e treinar os operadores para detectar, mesmo que junto frente de servio, a presena de eventuais resduos incompatveis, para que possam ser retirados e encaminhados a um tratamento especfico; Sistema de selamento final: encerrada a operao de cada clula de aterro dever a mesma receber uma cobertura com material de baixa permeabilidade, como argila, recebendo, por fim, nova vegetao rasteira, com fins a minimizar a infiltrao de guas e conter a eroso. Em alguns casos, podem ser utilizadas geomembranas para

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selamento, ainda que isso comumente ocorra apenas nos aterros para resduos industriais perigosos; Plano de encerramento: faz parte do projeto de um aterro sanitrio a descrio de como e quando o aterro ser encerrado e a manuteno que ser mantida. Deve ser previsto tambm o aproveitamento futuro da rea; Plano de monitoramento: dever ser estabelecido um plano de monitoramento que visar (1) detectar possveis impactos do empreendimento aos recursos naturais tais como lenol fretico e corpos hdricos de superfcie e (2) monitoramento da eficincia do sistema no tratamento (estabilizao) dos resduos slidos; Plano de emergncia: deve prever aes de emergncia no caso de eventuais acidentes e falhas estruturais, listando todos os eventos possveis e suas aes corretivas padronizadas, indicando todas as pessoas e rgos que devam ser contatados e listando todos os equipamentos de segurana existentes e sua localizao. Outras estruturas necessrias a um aterro sanitrio: Cercas: de tela ou arame farpado visam conter invaso por parte de animais e catadores, bem como reter papis e detritos carreados pelo vento; Cinturo verde: se no houver vegetao natural no entorno do stio podem ser cultivadas espcies de rpido crescimento, de modo a melhorarem o aspecto esttico e contriburem para evitar disseminao de odores e detritos carreados pelo vento; Portaria: serve para controle da entrada no aterro e como estrutura de apoio para os processos de inspeo das cargas apresentadas, com vistas a evitar o aceite de resduos perigosos e outros incompatveis com o aterro; Balana: alocada prximo entrada do aterro, visa registrar as massas de resduos recebidos, de substratos de trabalho como calia e argila e de lixiviados que possivelmente sigam para uma estao externa de tratamento. Como h previso de custos ou receitas advindos de todos esses materiais remetidos ou recebidos, a balana efetua as medies que sero convertidas em pagamentos;

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Instalaes de apoio operacional: escritrio, vestirios, sanitrios, refeitrios, reas de descanso e lazer; Almoxarifado: para guarda de mquinas, ferramentas e utenslios diversos de freqente utilizao; Ptio para estocagem de material: rea onde se concentram materiais de construo como argila, brita, tubos, manilhas, etc.; Galpes para abrigo de veculos: destinam-se guarda das mquinas pesadas em perodos sem operao ou para pequenos reparos; Iluminao: imprescindvel nos aterros, especialmente quando tiverem operao noturna; Sinalizao: devem ser afixadas junto entrada, e em determinados pontos do cercamento do stio, tabuletas com os dizeres Perigo No Entre. No tocante concepo das clulas de aterro, trs formas bsicas de operao so utilizadas, a citar: (a) Mtodo da trincheira: aplicvel quando o stio for plano ou levemente inclinado. Segundo BIDONE e POVINELLI (1999) o mtodo justifica-se para pequenas comunidades, com produes dirias de resduos no superiores a 10 t, ou em rea degradadas pela explorao de recursos como carvo, saibro e argila (que j apresentam cavas e trincheiras). As trincheiras so abertas com escavadeiras e o material escavado conduzido para alguma outra utilizao dentro ou fora do aterro. O resduo introduzido na trincheira compactado contra os taludes, coberto ao final de cada jornada e h um selamento final aps o total preenchimento da clula. A Figura 2.8 apresenta uma operao em trincheira; (b) Mtodo da meia encosta: utilizado em reas de encostas. O aterro executado depositando-se um certo volume de lixo no solo, sendo compactado por trator de esteiras em camadas at atingir 3-4 m de altura. Em seguida o trator escora, na parte oposta da operao, o material para cobertura do lixo compactado, formando as clulas BIDONE e POVINELLI (1999). A Figura 2.9 apresenta uma operao de compactao contra uma encosta;

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(c) Mtodo da rea: uma metodologia considerada pouco aconselhvel, ainda que esteja em pleno uso. Consiste na execuo de uma clula positiva, isto , construda a partir do relevo original dispondo-se resduos e terra de modo a formar uma trincheira inicial, sobre a qual outras cargas iro sendo compactadas at consolidao de um horizonte. A partir desse, inicia-se um novo horizonte, de modo que a conformao da clula vai tornando-se tronco-piramidal. Faz-se necessria a construo de diques no entorno da clula, de modo a drenar gua de escoamento superficial, que poder contaminar-se com resduos ou lixiviado aflorante, conduzindo-a ao tratamento. A Figura 2.10 apresenta uma clula positiva concluda.

Figura 2.8 Aterro operado em trincheira

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Figura 2.9 Compactao de resduos contra uma encosta

Figura 2.10 Clula concluda executada em rea

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2.1.3.2 Monitoramento de sistemas de tratamento de resduos slidos Os sistemas de tratamento de resduos slidos, tanto urbanos quanto industriais necessitam agregar uma atividade de apoio fundamental denominada monitoramento. Qualquer empreendimento concebido e construdo com a finalidade de processar resduos slidos um estabelecimento industrial potencialmente poluidor. Industrial, porque opera com transformaes naturais ou induzidas na matria-prima que recebe (resduos slidos), visando sua estabilizao e, muitas vezes, o seu aproveitamento como massa e/ou precursor de energia. Poluidor, tendo em vista que os resduos slidos constituem-se em matria no estabilizada, apresentando compostos de carbono (matria orgnica), de nitrognio, alm de uma imensa gama de espcies e compostos qumicos presentes em pequenas concentraes, entre os quais destacam-se os metais pesados. O monitoramento de um aterro sanitrio ou outra estao de tratamento de resduos (como unidade de compostagem, por exemplo) subdivide-se em duas atividades similares, mas com diferentes objetivos: (1) monitoramento operacional e (2) monitoramento ambiental. 2.1.3.1.1 Monitoramento operacional O denominado monitoramento operacional objetiva avaliar permanentemente a eficincia dos sistemas de tratamento na estabilizao dos resduos slidos. No caso dos aterros sanitrios, basicamente deseja verificar se a bioestabilizao da matria orgnica ocorre a contento, e, portanto, o material aterrado est paulatinamente transformando-se em matria humificada, portanto mais estvel termodinamicamente e com menor potencial poluidor. Alm de algumas manifestaes fsicas observveis em aterros, como, por exemplo, recalques de solo e diminuio da vazo de biogs drenado, que so indicadores da evoluo do processo, basicamente utilizam-se procedimentos de amostragem e anlise laboratorial para caracterizar os estgios e degradao da matria aterrada. Trs so os tipos de amostras que podem ser utilizadas nesse processo: (a) Amostras de lixiviados: o lixiviado pode ser considerado como a soluo/suspenso obtida dos resduos aterrados, onde estaro presentes, principalmente, os compostos hidrossolveis. Sabe-se que as reaes qumicas (e bioqumicas) do-se somente em meio aquoso, bem como esse meio condio essencial para a sobrevivncia da maioria dos organismos decompositores. Ento, h uma elevada associao entre os resduos em decomposio e a caracterstica do

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lixiviado em contato, portanto o acompanhamento progressivo das caractersticas de um lixiviado indicativo do grau de estabilizao do resduo. No entanto necessrio manter-se uma viso crtica do trabalho que se est executando: uma amostra de lixiviado reflete as condies do resduo em contato com o mesmo, porm h que se atentar sua representatividade: as concentraes naturalmente variaro em funo da pluviometria. Em pocas secas h tendncia de concentrao de compostos no lquido, devido diminuio do nvel esttico do lixiviado na bacia; em pocas chuvosas h dois efeitos, (1) a diluio, por aumento do volume de gua e (2) a lixiviao de resduos novos, concentrando o lixiviado. Dependendo das condies de contorno o efeito lquido poder ser de diminuio das concentraes no lquido ou sua elevao. Deve-se ter em mente, tambm, que os processos de drenagem, difuso mssica e outros associados tendem a produzir uma homogeneizao do lquido em uma clula, portanto o lixiviado no refletir uma condio pontual, mas sim uma condio mdia das famlias de idades de resduos aterrados. Normalmente, para fins de amostragem de lixiviados so construdos poos de monitoramento, sendo utilizados tambm os sistemas de drenagem de lixiviado que o conduzem para fora das clulas. No caso de uma estao de tratamento de lixiviados associada, o seu monitoramento estar relacionado s caractersticas paramtricas de matria orgnica, nitrognio e outros compostos, espcies qumicas e microrganismos os quais deseja-se abater, bem como a parmetros inespecficos, relacionados aos sistemas de tratamento; (b) Biogs: o monitoramento de biogs no to freqente como o de lixiviados em funo da maior dificuldade para amostragem bem como dos custos das anlises. Na realidade, excludos os aspectos concernentes ao aproveitamento energtico do gs, seu monitoramento no sentido da observao da estabilizao dos resduos relaciona-se basicamente sua vazo e ao percentual de metano encerrado pelo gs. O rebaixamento desse percentual tido como a primeira evidncia de algum problema no processo bioqumico de decomposio da matria orgnica. No entanto, em um sistema aberto como o aterro sanitrio no se prev a predominncia de processos inibitrios por grandes perodos, como pode ocorrer em reatores

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fechados. Possivelmente, devido a isso, muitos aterros no associem um monitoramento de biogs to efetivo quanto o de lixiviados; (c) Slidos aterrados: via de regra dois so os parmetros de importncia no monitoramento de slidos aterrados: (1) umidade e (2) carbono orgnico total. O teor de umidade no costuma ser uma preocupao em climas midos, mas poder ser fator determinante da interrupo do processo de estabilizao dos resduos em climas muito secos. O resduo aterrado pode ser dividido em frao inerte e frao orgnica. Esta segunda normalmente referida a slidos que volatilizam at 550C, porm contemplar tambm inertes como borrachas e plsticos. A determinao do carbono orgnico total estar mais prxima da frao de compostos ainda no estabilizados, idealmente convertidos em dixido de carbono e metano. No entanto, esta determinao somente ter sentido se executada ao longo do tempo, em fraes de resduos representativas das mesmas idades, uma vez que parte do carbono ser convertida a compostos orgnicos refratrios como os cidos flvicos e hmicos. Normalmente as amostras so coletadas com trados e sondas e referidas profundidade na qual foram colhidas. 2.1.3.1.2 Monitoramento ambiental O monitoramento ambiental, por sua vez, visa verificar a eficincia das obras de engenharia e sistemas de proteo ambiental alocados estao de tratamento de resduos na proteo do ambiente circunvizinho. Em sistemas de disposio no solo, como aterro sanitrio, visar basicamente verificar se o isolamento das clulas, executado atravs dos sistemas de impermeabilizao est sendo eficiente no sentido de confinar resduos, lixiviado e biogs na bacia constituda, sem que migrem para fora da rea ocasionando depreciao da qualidade do solo, da gua e do ar. Se por um lado contempla a observao das estruturas e inspeo dos procedimentos operacionais, vale-se principalmente das anlises das guas de superfcie e de lenol fretico, que no devero estar poludas por lixiviados e biogs. Uma srie de parmetros pode ser alocada para a investigao, porm duas referncias sero importantes para traarem-se quaisquer concluses: (1) a qualidade da gua de montante, isto , aquela que seguramente no sofreu nenhuma influncia do empreendimento potencialmente poluente e (2) a qualidade original da gua, isto , aquela representativa das condies anteriores instalao do empreendimento. Neste sentido fundamental que o programa de

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monitoramento inicie-se um bom tempo antes do incio das obras da estao de tratamento de resduos, bem como seja executado estudo hidrogeolgico da rea, sobretudo para verificar os sentidos de fluxos dos mananciais de superfcie e lenol fretico. No caso das guas de superfcie correntes, como crregos e arroios, os pontos de monitoramento locados devero corresponder a pores do corpo que se situem: fora da rea de influncia da estao de tratamento de resduos, porm em um ponto suficientemente prximo, tal que contribuies de outras fontes poluentes j tenham sofrido um certo grau de depurao natural: esse ser um ponto de montante; em pontos onde eventual influncia da estao possa ser bem evidenciada: esses sero pontos de jusante; No caso de audes e lagoas, como pontos fixos, a srie de resultados obtidos ao longo do tempo poder indicar alteraes decorrentes do empreendimento. Para a amostragem de guas do lenol fretico so construdos poos de monitoramento, em um nmero mnimo de quatro: um a montante e trs a jusante do empreendimento, conforme orientao da pesquisa hidrogeolgica prvia. A NBR 13895/1997 - "Construo de Poos de monitoramento e amostragem", estipula critrios construtivos e de perfil para os poos de monitoramento. A Figura 2.11 apresenta um perfil tpico de poo de monitoramento de lenol fretico. 2.1.3.1.3 Caractersticas paramtricas relevantes das guas e lixiviados O monitoramento de aterros sanitrios e outros sistemas de tratamento de resduos slidos vale-se, alm do controle e observao da operao e dos aspectos tcnicos e tecnolgicos relacionados estabilizao dos resduos e proteo dos entornos, da anlise das guas superficiais, subterrneas, lquidos provenientes da degradao dos resduos, e, no to freqentemente, de amostras de resduos aterrados, do composto orgnico, de resduos tratados conforme outras metodologias e dos gases gerados.

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Figura 2.11 Perfil de poo de monitoramento do lenol fretico

Os resultados analticos oferecem subsdios para uma caracterizao pontual dos substratos analisados, para fins de comparao entre diferentes pontos de amostragem e em relao a condies averiguadas previamente instalao do empreendimento destinado ao tratamento de resduos. As caractersticas paramtricas, ou parmetros de monitoramento balizam essas avaliaes, por tratarem-se de caractersticas fsicas, fsico-qumicas ou qumicas que podem associar condies de poluio, contaminao, modificao de caractersticas originais ou

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indicarem estgios de degradao de um material em decomposio microbiolgica. Para tanto, faz-se fundamental a escolha das caractersticas a serem elencadas em um plano de monitoramento, e o conhecimento de seu significado e concentraes ou resultados tpicos para diversas condies. Segue-se uma reviso bibliogrfica apresentando definies e concentraes tpicas das caractersticas comumente elencadas para o monitoramento de guas superficiais, subterrneas e lixiviados de aterros.

Condutividade Eltrica a propriedade de um determinado meio em conduzir mais ou menos corrente eltrica. definida como a corrente que atravessa um condutor cbico de 1 cm de aresta, submetido tenso aplicada de 1 V. k = (I x L)/(E x A) (ohms-1cm-1 = siemens.cm-1 = mho/cm) (2-6)

I = Corrente eltrica (A); E = Diferena de Potencial Eltrico (V); L = Comprimento do condutor (cm); A = rea da seo reta do condutor (cm2). No caso das solues eletrolticas, a condutividade ser funo da presena de compostos ionizveis, suas respectivas concentraes, seus graus de dissociao, das cargas eltricas dos ons, das suas respectivas mobilidades e da temperatura da soluo. No caso das guas naturais, servidas, esgotos e lixiviados de aterro, conveniente expressar a condutividade em mho/cm (1 mho/cm = 1 S/cm = 10-6 mho/cm) devido ordem de grandeza dos resultados. A condutividade da gua pura muito baixa (a gua mais pura obtida em laboratrio registrou 4,3 x 10-8 mhos/cm). Em guas naturais (doces ou pouco poludas), as concentraes das espcies inicas so normalmente baixas. Neste caso haver uma relao

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praticamente linear entre a condutividade medida e o contedo de slidos dissolvidos. A condutividade das guas naturais ou pouco poludas encontra-se na faixa de 10 a 1000 mho/cm, em funo da geologia local (em condies normais e pouca profundidade, em geral, so esperadas condutividades inferiores a 100 mho/cm). No caso dos lixiviados de aterro sanitrio a condutividade costuma alcanar algumas dezenas de milhares de mho/cm, tendendo a um drstico rebaixamento ao longo do processo de estabilizao devido precipitao de metais, ocasionada pela caracterstica progressivamente alcalina do meio, fruto do consumo dos cidos orgnicos, bem como pela prpria crescente diluio do lquido por guas de chuva, quando os resduos aterrados j estiverem exauridos em sua lixiviabilidade. Assim o parmetro adquire importncia para a verificao de possvel poluio das guas por lixiviados de aterro, bem como na avaliao dos progressivos estgios de estabilizao das clulas de aterro. Todavia preciso enfatizar que para altas concentraes de eletrlitos, atuam foras de atrao entre os ons, que resultam na reduo da sua mobilidade. Logo, nessas condies, a condutividade no ter mais uma relao de proporcionalidade com a concentrao inica. Assim, a nvel quantitativo, a condutividade fornecer apenas uma estimativa da concentrao inica da soluo. Por fim, preciso lembrar que a condutividade funo tambm do grau de dissociao das espcies ionizveis (e, por conseqncia, do pH) e da temperatura. Desta maneira, ao traarem-se comparaes entre resultados, idealmente seria interessante corrigir as variaes dessas condies de contorno.

Turbidez A turbidez entendida como o coeficiente de espalhamento e absoro da luz pelas partculas em suspenso em gua (ou noutro lquido). No caso de guas naturais, as partculas que conferem turbidez so normalmente lodo, barro, partculas finas de matria orgnica e inorgnica, plncton, organismos microscpicos, compreendidos em uma faixa de 10 nm a 0,1 mm de dimetro de partcula. A turbidez pode variar sazonalmente com a atividade biolgica na coluna dgua. A turbulncia em um corpo dgua, num determinado momento, pode resultar em variao temporria da turbidez. O parmetro turbidez encontra-se diretamente relacionado com o parmetro slidos suspensos totais a 550C. O mtodo comumente utilizado para a medida de turbidez a nefelometria, que mede a

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disperso da luz por partculas em suspenso em uma amostra (unidade UNT Unidade Nefelomtrica de Turbidez). Valores normais para as guas naturais giram entre 1 e 100 UNT. Cor A cor, juntamente com a turbidez, determina a profundidade at onde a luz transmitida. Isto comanda a quantidade de produo primria atravs do controle da taxa de fotossntese das algas presentes no corpo dgua. A cor resulta do somatrio dos comprimentos de onda no absorvidos pela gua, principalmente em funo de substncias dissolvidas ou suspensas. Nesse sentido define-se cor aparente como a causada por refrao e reflexo da luz pelas partculas em suspenso, e cor verdadeira como a produzida pelas substncias dissolvidas na gua. O plncton tambm pode colaborar para dar gua uma cor aparente. A medida da cor faz-se pela comparao da amostra com uma srie de diluies de cloroplaninato de potssio ou cobalto clordrico. As unidades de medida so chamadas unidades de platina cobalto baseadas em 1 mg.L-1Pt. As guas naturais variam da faixa de menos do que 5 mg.L-1Pt (guas muito claras) a 300 mg.L-1Pt (guas muito escuras). Odor um parmetro que normalmente sugere atividade biolgica que a normal e/ou poluio. O odor pode ser produzido por fitoplncton aquticas ou matria orgnica em decomposio. Rejeitos industriais e podem tambm produzir odores, diretamente ou como resultado da biolgica estimulada. maior do e plantas humanos atividade

O odor produzido depende de variveis como a temperatura e o pH, no sentido da estimulao ou inibio do metabolismo microbiolgico e volatilidade de alguns poluentes. A determinao do odor em uma amostra levada a efeito atravs do olfato humano, sofrendo variabilidade subjetiva proveniente de diferentes julgamentos humanos. Assim, o odor pode ser medido em termos da diluio de uma amostra at o ponto em que qualquer odor perceptvel seja eliminado, ou exercendo comparao entre o odor da amostra e diversos padres estabelecidos. Assim, temos

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a Tabela 2.2, convencionada para a caracterizao de odor (USP, 1970; LISBA, 1974).

Tabela 2.2 Padres para caracterizao do odor Cdigo Natureza do odor Descrio (tal como odor de...)
A Ac B Bg Bn Bs Bv C ou Cv Cc Ch Cm Cs D Df Dp Ds E Ep G M Mm ou Mn V Aromtico Pepino Balsmico (flrido) Gernio Nastrcio Adocicado Violeta Qumico Clorado Hidrocarboneto Medicinal Sulfuroso (saturado) Desagradvel De peixe De chiqueiro Putrefaciente (sptico) De terra (terroso) Turfento De grama Mofado Bolorento Vegetal cnfora, cravo, lavanda, limo

Synura
gernio, violeta, baunilha

Asterionella Afanizomenon Coelosphaerium Mallomonas


resduos industriais ou tratamento de reagentes cloro livre resduos de refinaria de leo fenol e iodofrmio gs sulfdrico ou ovos podres (muito desagradvel)

Uroglenopsis, Dinobryon Anabaena


gua de Esgoto terra molhada turfa grama esmagada palha decomposta adegas molhadas vegetais de raiz

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Temperatura A temperatura pode ser fisicamente definida como o grau de agitao das partculas de um meio, resguardando uma relao direta com a energia cintica mdia das molculas deste meio. Influi marcantemente sobre as caractersticas qumicas, fsicas e biolgicas das guas e despejos, estando ento relacionada com praticamente todos os parmetros de avaliao/monitoramento destes. Como exemplos tpicos desta influncia, podemos dizer que a temperatura de um corpo hdrico influi na florescncia de certas algas, no grau de saturao do oxignio dissolvido, na concentrao de dixido de carbono, na solubilidade das espcies ionizveis e, por conseguinte, no pH e no potencial redox. Os processos biolgicos so diretamente afetados pela temperatura, sendo que as atividades bioqumicas intensificam-se com o aumento da temperatura. Em relao aos mananciais, a elevao das temperaturas em poca de vero pode tornar crticas as condies das guas devido a uma maior respirao microbiolgica combinada com um decrscimo da solubilidade do oxignio. Termmetros so utilizados para a medio de temperaturas, atravs da medida da expanso/contrao volumtrica de um lquido confinado, sendo o termmetro de mercrio o mais largamente utilizado. Aparatos mais modernos podem utilizar as variaes de outras propriedades com a temperatura para medi-la. A determinao usual da temperatura faz-se por imerso do bulbo do termmetro comum no corpo d'gua, at o momento em que o nvel de mercrio pare de moverse. Para medio de temperaturas ambientes deve-se manter o bulbo seco. Por vezes, quando a gua destina-se ao consumo direto, so utilizados termmetros de lcool, devido toxidez apresentada pelo mercrio, considerado o risco de acidente com derramamento do metal lquido. Sabor uma caracterstica que pode tornar as guas para consumo mais ou menos objetveis. tambm uma informao que pode, qualitativamente, indicar na gua a presena de poluentes. um teste realizado atravs do paladar humano, estando sujeito a variabilidades subjetivas provenientes de diferentes julgamentos individuais dos analistas. H ainda a restrio de que somente podem ser analisadas amostras de gua em que haja a garantia de no haverem constituintes txicos ou infectantes, para que haja o resguardo da sade do tcnico que ir fazer a degustao.

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pH O potencial hidrogeninico definido como o cologaritmo, na base 10, da concentrao dos ons hidrognio, tendo variao entre 0 e 14 (limite cido/limite alcalino), com o valor 7 representando a condio neutra. Em guas e efluentes lquidos, bem como na digesto anaerbia, o controle do pH fundamental. Nas guas naturais o pH controlado pelo balano entre o dixido de carbono, ons carbonato e bicarbonato, bem como por outros compostos naturais como os cidos hmicos e flvicos. O pH da maioria das guas naturais encontra-se entre 6,0 e 8,5, embora valores menores possam ocorrer em guas com alto contedo orgnico diludo e valores maiores possam ocorrer em guas eutrficas, guas subterrneas salgadas e lagos salgados. guas de minas ou contendo gases vulcnicos podem apresentar pH bastante baixo. A geologia exerce papel marcante sobre o pH das guas subterrneas. O pH, porm, deve ser compreendido como a face externa de um determinado meio, visto que o mesmo pode conter compostos bsicos e cidos no dissociados, que atuam, como reservas alcalinas e cidas, exercendo capacidade de tamponamento. Em esgotos sanitrios, o pH normalmente est compreendido na faixa 6,57,5. Na digesto anaerbia, o pH evolui de valores baixos, prximos a 4, na fase de produo de cidos faixa de 6,8-7,2, caracterstica da metanognese. H indicaes de que a digesto possa processar-se em uma faixa de pH entre 6,0 e 8,0 em casos extremos. O rebaixamento excessivo do pH nesta fase determinar a inibio das bactrias metanognicas (as mesmas so bastante mais sensveis ao pH baixo do que aos cidos que o determinam). Com o decorrer da estabilizao da matria orgnica e o consumo dos cidos, h uma tendncia ao aumento do pH. A queda do pH no processo anaerbio pode ser indicativa de que toda a alcalinidade disponvel no meio foi consumida e a digesto corre srio risco de ser interrompida pela acumulao de cidos. Nessas condies fica enfatizada a importncia do monitoramento do pH dos meios anaerbios, e qualquer desvio da faixa tima ensejar um aprofundamento das pesquisas sobre as condies do meio, buscando a correo. Tambm o pH rege o processo de precipitao de metais txicos por sulfetos, fundamental manuteno da metanognese.

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Oxignio dissolvido Os gases dissolvem-se nos lquidos na qualidade de solutos, formando solues. Suas propores nas solues so funo das presses que exercem sobre o lquido. Para solues ideais vlida a expresso: x = P/P x = solubilidade do gs na soluo; P = presso parcial do gs em contato com a soluo; P = presso de vapor do gs a uma dada temperatura. Assim, o oxignio atmosfrico em contato com a gua dilui-se na mesma, variando sua solubilidade com a presso atmosfrica (ou, mais especificamente, sua presso parcial na atmosfera) e com a temperatura (cujo aumento diminui a solubilidade dos gases nos lquidos). A variao da solubilidade com a temperatura dada pela equao: ln (1/2) = Hs.(T2-T1)/ R.(T1.T2) (2-8) (2-7)

Onde 1 e 2 so as solubilidades s duas temperaturas diferentes (T1 e T2) e Hs o calor de soluo do gs no lquido. O comportamento real das solues de gases em lquidos em contato com o gs diverge em maior ou menor grau do comportamento ideal equacionado acima. Assim, na prtica utilizam-se tabelas e bacos para fornecer as solubilidades reais em funo da temperatura. No caso do oxignio dissolvido em gua, parmetro de ampla utilizao em saneamento, utilizam-se tabelas e bacos relacionando solubilidade, temperatura e salinidade. A Figura 2.12 apresenta um desses bacos (BRAILE e CAVALCANTI, 1979). A utilizao do parmetro oxignio dissolvido baseia-se no fato de que em guas poludas h um consumo de oxignio em soluo pela respirao dos microorganismos aerbios e/ou facultativos (ou seja, pelas reaes bioqumicas que utilizam oxignio) e um conseqente processo de recomposio do oxignio

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atmosfrico para a soluo. O quociente entre o oxignio dissolvido medido num determinado momento e a solubilidade (terica) do oxignio em gua nas condies de temperatura e presso em que a medida foi efetuada ser chamado de saturao em oxignio e representar a condio de equilbrio dos dois processos descritos acima. Saturao em Oxignio = Oxignio dissolvido (medido) x 100 Solubilidade do O2 em gua na T e P (2-9)

Tambm bom observar que, alm do consumo microbiolgico, tambm a presena de substncias dissolvidas na gua modifica a solubilidade do oxignio no meio. Desta forma, a existncia de poluentes (substratos para as reaes bioqumicas) nos corpos hdricos rebaixar a saturao para valores menores de 100 tanto mais quanto maior for a carga poluente. Com a elevao da temperatura, h uma tendncia aos nveis de oxignio dissolvido tornarem-se crticos, visto que h um efeito de diminuio da solubilidade ao mesmo tempo em que h um aumento das taxas de reaes bioqumicas utilizadoras de oxignio. Em guas subterrneas geralmente os nveis de oxignio dissolvido so baixos, presumivelmente por que o oxignio em soluo na gua que infiltra no solo gasto durante sua descida na oxidao da matria orgnica l existente. Ainda assim, em guas de at 30 m de profundidade os teores de oxignio so mensurveis (2,0 - 5,0 mg/L conforme GIASANTE, 1994). Usualmente vlida a aproximao corriqueira de 0% de salinidade para a determinao da solubilidade. Em regies de pouca altitude em relao ao nvel do mar podem-se utilizar tabelas de solubilidade para 760 mmHg de presso como aproximao. Variaes do oxignio dissolvido em guas de superfcie podem ocorrer num perodo de 24 hs em funo das variaes de temperatura e da atividade fotossinttica de plantas e algas.

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Figura 2.12 - baco para obteno da solubilidade do oxignio em gua em funo da temperatura e salinidade guas no poludas normalmente apresentam concentraes pouco inferiores a 10 mgO2/L. Concentraes de 5 mgO2/L podem afetar adversamente a sobrevivncia das comunidades biolgicas, e, abaixo de 2 mg/L podem provocar a morte da maioria dos peixes (GIASANTE, 1994). Elevados nveis de poluio levaro a 0% de saturao (0,0 mgO2/L), configurando o estado de anaerobiose do corpo hdrico. Slidos O contedo total de slidos de uma amostra de gua ou despejo definido como toda a matria que permanece como resduo aps evaporao

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temperatura de 103-105oC. O material que possui significativa presso de vapor nesta temperatura perdido durante a evaporao e no definido como slido. Do contedo total de slidos podemos distinguir dois subgrupos segundo as dimenses das partculas slidas. Os slidos em suspenso (partculas com dimetro superior a 1m) e os slidos filtrveis (dissolvidos+coloidais), conforme indica a Tabela 2.3. Na prtica, os slidos suspensos so aqueles retidos por filtrao com uma membrana de porosidade especfica, sendo os slidos filtrveis (tambm denominados dissolvidos totais) os no retidos. Os slidos filtrveis compreendem as partculas dissolvidas e as partculas em estado coloidal (em verdade estes seriam no filtrveis caso fossem utilizados ultra-filtros). Cada uma dessas categorias de slidos pode tambm ser classificada com base em suas volatilidades a 550-600oC. A frao orgnica oxidar-se- a essa temperatura e ser eliminada como gs e a frao inorgnica permanecer como cinza. Dessa maneira temos mais quatro categorias de slidos: slidos suspensos volteis, slidos suspensos fixos, slidos filtrveis volteis, slidos filtrveis fixos.

Tabela 2.3 Classificao dos slidos conforme tamanho de partcula Tipos de slidos Dimenso das partculas dissolvidos coloidais em suspenso 10-3 - 10-5m 10-3 - 1m 1 - 100m

Assim temos: Slidos Totais = Slidos Fixos + Slidos Volteis Slidos Totais = Slidos Filtrveis + Slidos Suspensos Slidos Suspensos Totais = Slidos Suspensos Fixos + Slidos Suspensos Volteis Slidos Filtrveis Totais = Slidos Filtrveis Fixos + Slidos Filtrveis Volteis

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Slidos Fixos Totais = Slidos Filtrveis Fixos + Slidos Suspensos Fixos Slidos Volteis Totais = Slidos Filtrveis Volteis + Slidos Suspensos Volteis A Figura 2.13 apresenta esquematicamente a diviso dos slidos. O conhecimento apenas do contedo de slidos totais de um efluente de reduzido interesse. Importante o conhecimento do desdobramento em slidos fixos e volteis, em suspenso e filtrveis. A grande maioria dos slidos volteis constituda por matria orgnica (biodegradvel e no biodegradvel) e a grande maioria dos slidos fixos de matria mineral. Em tratamento de efluentes, os mtodos biolgicos objetivam remover slidos volteis (matria orgnica) e os tratamentos fsicos e qumicos prestam-se para remover os slidos suspensos (removem tambm slidos volteis). Conforme VIEIRA e SOUZA (1981) na digesto anaerbia de resduos domsticos, a faixa de converso de matria orgnica encontra-se entre 0,3 e 0,6 litros de gs/grama de slidos volteis. Slidos Sedimentveis: o teor de slidos sedimentveis de uma amostra definido como o volume de slidos que se depositam no fundo de um cone Imhoff aps um tempo determinado de repouso do lquido (usualmente 1 hora). O conhecimento do contedo de slidos sedimentveis objetiva prever a formao de bancos de lodo nos corpos dgua em que so lanados os efluentes, bem como prever a quantidade de slidos que pode ser retida por decantao simples nas estaes de tratamento. Para efeito de ilustrao, apresentamos abaixo as caractersticas tpicas do contedo de slidos de um esgoto sanitrio bruto: Slidos totais....................................................200-1000 mg/L Slidos Dissolvidos Fixos.......................................50-200 mg/L Slidos Dissolvidos Volteis...................................50-300 mg/L Slidos Suspensos Fixos.......................................30-100 mg/L Slidos Suspensos Volteis.................................. 70-400 mg/L Slidos Sedimentveis............................................ 2-20 mg/L

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Figura 2.13 Diviso dos slidos em funo de solubilidade e estabilidade ignio Potencial Redox O potencial redox ou de oxi-reduo (Eh) de um meio caracteriza sua capacidade de oxidao ou reduo, ou seja, de aceitar ou doar eltrons. Esta capacidade est relacionada a compostos e ons existentes no meio. O oxignio, o ferro, o enxofre e alguns sistemas orgnicos so os compostos mais influentes na variao do Eh. Em guas naturais o Eh pode variar entre -500 mV e +700 mV. guas subterrneas e de superfcie contendo oxignio dissolvido so usualmente caracterizadas por uma faixa de valores entre +100 mV e +500 mV. O potencial redox dos meios anaerbios virtualmente negativo. O gs sulfdrico, os sulfetos e os nitritos so compostos que conferem aprecivel capacidade redutora ao meio. Na gua potvel as tenses variam de -100 a +100 mV. Efluentes clorados apresentam tenses prximas a +1000 mV.

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Na biodigesto, a fase inicial caracterizada pelos valores positivos do Eh (meio oxidante), promovendo a ao dos microorganismos aerbios. Na fase anaerbia o Eh variar entre -330 e -600 mV (LIMA, 1995), caracterizando o desenvolvimento dos organismos anaerbios. A transio entre os dois estgios torna-se possvel pela existncia dos organismos facultativos. A medida do potencial redox realizada atravs de eletrodo de oxireduo, preferivelmente in loco. Essa determinao experimental est sujeita a uma srie de erros e imprecises sendo que muitas vezes os resultados analticos no so confiveis. Dureza A dureza decorre de certos sais que so encontrados na composio das guas em maior ou menor concentrao, depreciando sua qualidade para vrios fins. Os sais causadores de dureza so geralmente bicarbonatos, sulfatos, cloretos e nitratos de clcio e magnsio. As grandes concentraes desses sais conferem sabor desagradvel gua para consumo, impedem a formao de espumas pelos sabes at que todos os sais minerais tenham sido removidos por sua combinao com o sabo (precipitao), tornam a gua imprpria para o cozimento e para fins industriais por formarem carbonatos insolveis que se depositam como incrustaes. Grosso modo, classifica-se a gua quanto dureza em trs nveis: at 50 ppm = branda; entre 50 e 150 ppm = dureza intermediria: no objetvel para a maioria dos usos, porm objetvel para fins industriais; acima de 150 ppm = objetvel para todos os usos. Alcalinidade A alcalinidade representa a medida das substncias que conferem tamponamento alcalino ao meio, isto , impedem a queda do pH quando da adio de cidos ao meio, por neutralizarem os mesmos. Na digesto anaerbia o monitoramento da alcalinidade essencial, visto sua queda ser o primeiro indicativo de uma inibio da metanognese, o que, caso ocorra, vir acompanhada de uma ascenso das concentraes de cidos volteis. Na faixa de pH tima para a digesto anaerbia (6,8-7,2) a capacidade de tamponamento do meio dependente do

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sistema gs carbnico/bicarbonato, em equilbrio com a dissociao do cido carbnico. CO2 + H2O HCO3- + OHH2CO3 HCO3- + H+ (2-10) (2-11)

CO3-2 + H2O

O CO2 proveniente da metanognese e dissolvido a fonte para a formao do cido carbnico e do on bicarbonato. Os cidos graxos volteis formados no meio anaerbio so neutralizados formando sais de cidos volteis, que contribuem para a alcalinidade do meio em pH entre 3,75 - 5,75: CH3COONa + H2O CH4 + CO2+ NaOH CH4 + NaHCO3 (2-12)

A amnia, obtida atravs da converso microbiolgica das protenas e aminocidos, leva a formao do bicarbonato de amnia: NH3 + H2O + CO2 NH4+ + HCO3(2-13)

A alcalinidade total do meio a soma da alcalinidade de bicarbonatos (mais importante por exercer tamponamento na faixa tima de pH da digesto) e dos sais de cidos volteis (de reduzida importncia por exercerem tamponamento alcalino somente em faixa de pH demasiadamente cida para o processo anaerbio). A alcalinidade de bicarbonatos, chamada AP (=alcalinidade parcial) obtida titulando-se uma amostra at pH 5,75, enquanto que a alcalinidade devida aos sais de cidos volteis, chamada AI (=alcalinidade intermediria) determinada titulando-se at pH = 4,3. A equao de Bloodgood e McCarty expressa a alcalinidade total do meio anaerbio:

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AT = AB + 0,85.0,83.AV = AB + 0,71.AV AT = AB = AV = alcalinidade total (mg CaCO3/L); alcalinidade de bicarbonatos (mg CaCO3/L); concentrao de cidos graxos volteis;

(2-14)

0,85 = fator de correo que considera 85% de ionizao dos cidos at o ponto final da titulao; 0,83 = fator de converso de mg de cido actico/L para mg CaCO3/L. H indicaes de que para valores de AI/AP> 0,3 ocorre distrbio na digesto anaerbia (consumo excessivo de bicarbonatos = aumento dos cidos volteis). Demanda Bioqumica de Oxignio o parmetro mais usual para medio da poluio orgnica das guas residurias, normalmente referido a 5 dias de incubao e 20oC. Esta determinao envolve a medida do oxignio dissolvido gasto pelos microorganismos na oxidao bioqumica da matria orgnica. Para obterem-se resultados significativos a amostra a analisar precisa ser convenientemente diluda a fim de que nutrientes e oxignio estejam presentes durante o perodo de incubao. Caso necessrio, a gua de diluio semeada com uma cultura bacteriana aclimatada matria orgnica presente na amostra. A cultura que utilizada para a preparao da gua de diluio contm grande nmero de bactrias saprfitas (aerbias) que oxidam a matria orgnica, e certo nmero de bactrias autotrficas, que oxidam a matria no carboncea. Estima-se que 60-80% da carga oxidvel biologicamente seja estabilizada em cinco dias e 95-99% num perodo de vinte dias. A estabilizao biolgica d-se em duas fases: 1a fase: ataque dos compostos carbonceos;

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2a fase: ataque da matria no carboncea, como a amnia, produzida durante a hidrlise das protenas. Algumas das bactrias autotrficas so capazes de utilizar oxignio para oxidar a amnia a nitritos e nitratos. A Figura 2.14 extrada de BRAILE e CAVALCANTI (1979) apresenta a demanda de oxignio exercida com o decorrer do tempo e os dois estgios da estabilizao biolgica. O teste da DBO tende a simular, em nvel laboratorial, o que ocorrer na natureza, ou seja, a estabilizao da matria biodegradvel, fornecendo o grau de poluio orgnica do efluente lquido. O quociente entre a DBO e a DQO (esta, em geral superior primeira) de um efluente um indicativo da biodegradabilidade do mesmo. Alm da DBO5 (DBO em cinco dias) h a DBO20 (DBO em vinte dias), tambm consagrada. A durao do teste (cinco ou vinte dias) teve razes prticas: em cinco dias a maior parte da demanda de oxignio da matria orgnica proveniente de compostos orgnicos de carbono est satisfeita, e, em vinte dias a demanda necessria para a estabilizao da matria nitrogenada est satisfeita.

Figura 2.14 Fases da estabilizao bioqumica de uma gua residuria

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guas no poludas tm valores de DBO em torno de 2,0 mg/L ou menores, enquanto que aquelas que receberam guas servidas podem registrar valores acima de 10 mg/L. Os efluentes de esgoto tratado tm valores de DBO variando entre 20 e 100 mg/L. O esgoto sanitrio bruto tem usualmente DBO variando entre 100 e 400 mg/L. No caso dos efluentes de aterro sanitrio (lixiviados), os cidos graxos volteis so responsveis por cerca de 80% de sua carga orgnica (DBO). Os valores da DBO para os lixiviados variam com diversos fatores, sobretudo a diluio e a lixiviao pela precipitao (chuvas) e forma de aterramento. A DBO do lixiviado tende ao rebaixamento progressivo com o tempo (devido estabilizao da matria orgnica facilmente estabilizvel). Seus valores tpicos variam desde poucos milhares at 50.000 mg/L. Demanda Qumica de Oxignio um importante teste utilizado para medir o contedo de matria orgnica das guas residurias e naturais, atravs da oxidao, em meio cido, utilizando um forte agente oxidante (dicromato de potssio). O oxignio equivalente da matria orgnica expressa pela DQO , em geral, mais alto do que o expresso pela DBO, visto o processo qumico oxidar, alm das substncias orgnicas facilmente putrescveis, outras orgnicas de difcil decomposio, bem como minerais (sulfetos, nitritos, etc). Sua importncia traduz-se pela rapidez do teste (usualmente trs horas) bem como convenincia em amostras que contenham substncias txicas semente microbiolgica, inviabilizando o teste da DBO. Em certos despejos, para que a ao oxidante do dicromato possa desenvolver-se plenamente h a necessidade de introduo de catalisadores, como, por exemplo, o sulfato de prata. O lixiviado de aterros sanitrios um exemplo de lquido residual com essa caracterstica. Algumas substncias orgnicas (ex.: tolueno, piridina) no so atacadas fortemente pelo dicromato, embora possam o ser pela oxidao biolgica, justificando-se a ocorrncia (rara) de certos despejos de uma DBO superior DQO. Normalmente o teste da DQO contempla 90% do oxignio teoricamente necessrio segundo as reaes estequiomtricas de oxidao dos compostos puros (reao completa) (BRAILE e CAVALCANTI, 1979). guas de superfcie no poludas apresentam DQO de 20 mgO2/L ou menos. guas que receberam efluentes podem apresentar DQO superior a 200 mgO2/L (GIASANTE, 1994). Esgotos sanitrios brutos apresentam DQO variando

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entre 250 e 1000 mgO2/L. Para esses ltimos, usualmente a relao DBO/DQO igual a 0,4. Os lixiviados de aterro sanitrio apresentam DQO variando desde poucos milhares de miligramas por litro at valores j registrados de 100.000 mg/L. Conforme ARRUDA et alli. (1995) a relao DBO/DQO para a fase cida da digesto anaerbia assume valores superiores a 0,4, e, durante a fase metanognica, valores inferiores a 0,4. Outras informaes (BORGES DE CARTILHOS JR., 1993) do conta que 80% da DQO medida devida s formas carbonceas existentes nos lixiviados de aterros. Com a estabilizao dos resduos de aterro a DQO gradualmente assume valores mais baixos, enquanto a relao DBO/DQO tambm diminui progressivamente. cidos Graxos Volteis Os AGV so produtos tpicos da primeira fase da digesto anaerbia (fase acidognica), gerados a partir da hidrlise e fermentao da matria orgnica (protenas, lipdios, polissacardeos). So chamados cidos volteis por que podem ser destilados presso atmosfrica. Os cidos actico e propinico (2 e 3 carbonos respectivamente) so os mais importantes gerados, havendo tambm a formao dos cidos frmico, butrico, valrico, caprico (1, 4, 5, 6 carbonos respectivamente), lticos, flvicos e hmicos. Conforme dados experimentais (BORGES DE CARTILHOS JR., 1993) os AGV correspondem a 80% da carga orgnica poluente dos lixiviados de aterro. A digesto anaerbia processa-se com um equilbrio entre a produo de AGV pelas bactrias acidognicas e seu imediato consumo pelas metanognicas. Em caso de algum tipo de inibio das metanognicas, pode haver acmulo de AGV no meio, o que ocasionar, primeiramente, o consumo da alcalinidade (compostos de tamponamento alcalino), sem variao do pH, e, aps, um rpido decrscimo deste, acumulao de cidos no meio, inibio das bactrias metanognicas, e, por fim, inibio das prprias acidognicas como conseqncia de altas concentraes de AGV no meio. Tal processo conhecido como azedamento. Conforme McCARTY apud SOUZA (1982) concentraes de 6000 a 8000 mg/L no so txicas digesto anaerbia desde que o pH mantenha-se prximo neutralidade. Conforme DE LA TORRE apud SOUZA (1982) as bactrias acidognicas podem suportar at 40.000 mg/L de AGV. A reduo do pH produz ainda outro efeito de inibio: manuteno dos AGV em molculas no dissociadas que so muito mais inibidoras do que as formas ionizadas. H indicaes de que o cido propinico tem efeito bem mais

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txico do que os demais, apresentando toxicidade j a 1500 mg/L. Os cidos actico e butrico somente causam inibio a 6000 mg/L. Levando-se em conta o exposto, verifica-se a importncia de um contnuo monitoramento dos AGV na digesto anaerbia. Um aumento de suas concentraes poder ser prenncio de possvel desequilbrio do meio. Nitrognio O nitrognio um importante constituinte das protenas vegetais e animais, sendo essencial para os organismos vivos como material de constituio corporal (funo plstica). Seu ciclo na natureza inclui formas inorgnicas (amnia, nitritos, nitratos, nitrognio molecular) que so convertidas em formas orgnicas pelas plantas e microorganismos, sendo estas ltimas novamente convertidas a formas inorgnicas por processos biolgicos. O ciclo do nitrognio encontra-se representado pela Figura 2.15. Idealmente, o nitrognio disponvel digesto anaerbia deve manter-se em proporo de 1:30 em relao ao carbono orgnico total, assim como em proporo de 5:1 em relao ao fsforo. Verifica-se que, com o processo de estabilizao dos resduos de aterro, h um progressivo decrscimo do contedo de nitrognio nos lixiviados. Isto explicado pela diluio, pela progressiva transformao microbiolgica dos compostos de nitrognio a N2 (desde que condies aerbias possibilitem tal) e pela perda por NH3 (gasoso). Uma relao C:N alta, como, por exemplo, 60, faz com que o nitrognio seja utilizado antes da estabilizao do carbono, fazendo com que a digesto tornese lenta. Uma relao C:N baixa, como por exemplo, 2 far com que o carbono seja rapidamente consumido, com aquecimento, havendo perda do nitrognio remanescente como gs amnia (NH3), reduzindo sua concentrao no efluente. Em geral, os resduos slidos urbanos apresentam uma proporo C:N aproximadamente igual a 30 (balanceada). H indicaes de que a estabilizao do material decomposto alcanada quando a relao C:N alcana o valor 18. Nitrognio Orgnico O nitrognio orgnico consiste principalmente de protenas, seus produtos de decomposio (aminocidos, uria) e cidos hmicos e flvicos, provenientes da

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sua transformao bioqumica. Em guas naturais formado principalmente por fitoplncton e bactrias, estando naturalmente sujeito a flutuaes sazonais da comunidade biolgica. O nitrognio orgnico facilmente degradvel denominado albuminide.

Figura 2.15 Ciclo do Nitrognio

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No esgoto bruto a concentrao de nitrognio orgnico varia, em geral, entre 10 e 35 mg/L como N (esgoto sanitrio fraco e forte respectivamente). Nitrognio Amoniacal A amnia ocorre naturalmente em corpos dgua, sendo originria da quebra do nitrognio orgnico da matria orgnica do solo e da gua, da excreo dos seres vivos, da reduo do gs N2 na gua por microorganismos redutores. Pode aparecer em corpos dgua como poluio por esgotos, efluentes industriais ou efluentes de aterro sanitrio de resduos slidos (lixiviados). guas no poludas apresentam usualmente concentraes totais de amnia e seus compostos inferiores a 0,2 mgN/L. Tambm so importantes fontes de amnia, em zonas rurais, os fertilizantes, que so arrastados pelo escoamento superficial e por guas de infiltrao. Flutuaes sazonais da concentrao de amnia nas guas de superfcie podem ocorrer naturalmente como resultado da morte e decomposio de organismos aquticos, particularmente fitoplncton e bactrias (sobretudo em guas nutricionalmente ricas). Os esgotos contm amnia precipitada a carbonato, resultante da hidrlise da uria da urina. Juntamente com os nitratos, a amnia fornece o nitrognio passvel de assimilao pelas bactrias. Em esgoto sanitrio bruto, a concentrao de nitrognio amoniacal normalmente oscila entre 15 e 50 mgN/L. A amnia, quando em soluo pode ser encontrada como gs dissolvido (NH3) ou na forma inica (NH4+) segundo o equilbrio: NH4+ NH3 + H+ (2-15)

Este equilbrio depende do pH, e, at pH = 7,2 estar quase totalmente deslocado para a esquerda. A valores de pH mais elevados o equilbrio deslocado para a direita. Em digesto anaerbia tal equilbrio importante, uma vez que a amnia gasosa inibidora em concentraes superiores a 150 mg/L. Estudos (VIEIRA e SOUZA, 1981) indicam os efeitos de distintas faixas de concentraes de nitrognio amoniacal, conforme apresenta a Tabela 2.4. Em pH superior a 7,5 concentraes de nitrognio amoniacal de 1500 mg/L podem tornar-se inibidoras. Conforme VAN VELSEN apud SOUZA (1982), havendo

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suficiente aclimatao pode haver metanognese em lodos contendo at 5000 mg de nitrognio amoniacal por litro. Em guas de abastecimento a amnia interfere negativamente na clorao formando cloraminas. Tabela 2.4 Efeitos da amnia digesto anaerbia concentrao Nefeito observado -1 amoniacal (mg.L ) 50 - 200 200 - 1000 1500 - 3000 acima de 3000 benfico nenhum efeito adverso inibidor a altos pH txico

A amnia nos resduos slidos provm, alm da degradao da matria orgnica, de fertilizantes, produtos para limpeza, carne preservada com amnia e produtos para preservao de madeira. Nitratos O on nitrato uma forma comum de nitrognio encontrada em guas naturais. Fontes naturais de nitratos em guas incluem rochas gneas, drenagens de terra e restos de animais e plantas que tero o nitrognio de constituio bioquimicamente oxidado a nitratos, por via aerbia. Nveis naturais de nitrato em guas raramente excedem 0,1 mgN/L. Em meio anaerbio redutor, os nitratos podem sofrer reduo a nitritos por processos bacterianos de desnitrificao. A poluio de corpos superficiais e subterrneos pode ser produzida por arraste de fertilizantes, contaminao por efluentes industriais, esgotos ou lixiviados de aterros sanitrios. Pequenas contribuies antropognicas elevam as concentraes de nitrato a 5 mgN/L (GIASANTE, 1994). O grau de poluio sofrido pelo corpo hdrico pode elevar os nveis de nitrato at 200 mgN/L. Em lagos, os nveis de nitrato superiores a 0,2 mgN/L tendem a eutrofizar o meio. Registraram-se concentraes

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de nitrato de at 500 mgN/L em guas subterrneas de reas agrcolas onde se utilizou extensiva e periodicamente a adio de fertilizantes. Em sistemas de tratamento de gua normalmente pouco nitrato removido. Assim, fundamental conhecerem-se as concentraes de nitratos das fontes, uma vez que os mesmos apresentam alto risco potencial sade humana. Em esgoto sanitrio bruto, normalmente a concentrao de nitratos oscila entre 0,1 e 0,4 mgN/L. Uma vez que representam o estado final da mineralizao da matria orgnica, os nitratos encontram-se presentes em praticamente todas as guas da natureza, ao menos como traos. Taxas de 20 mgN/L so responsveis pela meta-hemoglobinemia ou cianose em crianas com poucos meses de idade. A patologia caracterizada pela fixao de nitritos (produtos da reduo dos nitratos pelas bactrias redutoras presentes no trato intestinal dos lactantes) na hemoglobina do sangue, reduzindo a oxigenao dos tecidos. Nitritos Os nitritos so encontrados em guas normalmente muito baixas (0,0001 - 1 mgN/L). doces em concentraes

Em esgotos sanitrios brutos a concentrao de nitritos costuma variar entre 0,05 e 0,1 mgN/L (respectivamente esgoto fraco e forte). Os nitritos figuram como espcies tipicamente redutoras nos meios anaerbios, sendo rapidamente oxidados a nitratos. indesejvel a presena de nitritos em guas para consumo devido a ocasionarem cianose em lactantes. Nitrognio Total de Kjeldahl O NTK tambm muitas vezes denominado simplesmente Nitrognio Total. Tal denominao errnea, uma vez que sua determinao no contempla os nitratos e nitritos, mas o somatrio do nitrognio orgnico e amoniacal.

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Em esgoto sanitrio bruto, em geral, a concentrao de NTK oscila entre 25 e 85 mg/L como N. Em lixiviados de aterros brasileiros comum o NTK alcanar 2500-3000 mgN/L.

Fsforo/Fosfatos O fsforo normalmente encontrado em guas naturais como partculas originrias da fragmentao das rochas que contm esse elemento em sua composio e como produto da decomposio da matria orgnica. Na maior parte das guas de superfcie a concentrao de fsforo varia entre 0,005 e 0,02 mgP/L como fosfatos. Concentraes de fosfatos to baixas quanto 0,001 mg P/L podem ser encontradas em algumas guas e to altas quanto 200 mgP/L so detectadas em algumas guas salinas interiores (GIASANTE, 1994). A concentrao mdia encontrado em guas subterrneas de 0,02 mgP/L. guas com concentraes superiores de fsforo indicam contaminao, especialmente por detergentes (domsticos e/ou industriais) ou arraste de fertilizantes. O fsforo , geralmente, o nutriente limitante para o crescimento das algas e, portanto, controla a produtividade primria de um corpo dgua. Neste sentido particularmente importante o controle das concentraes de fsforo em mananciais para abastecimento. O descontrole das concentraes de fsforo e a possvel eutrofizao de um meio so inconvenientes para os equipamentos das estaes de tratamento de gua. Sendo um nutriente fundamental para as bactrias anaerbias, recomenda-se normalmente que sua concentrao nos resduos a serem estabilizados obedea s relaes DBO/P<100, N:P=5 e C:P=150 (P na forma biodegradvel). O fsforo aparece atualmente nos esgotos em concentraes aproximadas a 20 mg/L. As principais fontes de fsforo nos resduos de aterro sanitrio so a matria orgnica e os resduos de detergentes. Com o decorrer da estabilizao dos resduos de aterro h uma progressiva diminuio da concentrao de fsforo nos lixiviados. Os fosfatos agem como agentes de tamponamento alcalino do meio anaerbio, sendo contribuintes para a alcalinidade potencial do mesmo.

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Cloretos A ocorrncia de cloretos nas guas naturais freqente em concentraes baixas, normalmente inferiores a 5 ppm. Decorre do desgaste das rochas gneas. O on cloreto extremamente abundante nos esgotos e nos resduos slidos tendo a particular propriedade de possuir elevada mobilidade no solo. Desta maneira um eficiente indicador de contaminao ambiental. O cloro um micronutriente importante digesto anaerbia em baixas concentraes. A presena do on cloreto na gua confere potencial corrosivo mesma (elevao do potencial redox). A maior objeo em relao aos cloretos na gua para consumo refere-se depreciao da sua qualidade organolptica (confere sabor desagradvel s mesmas). Sulfatos Em guas naturais (subterrneas), os sulfatos derivam principalmente da gipsita ou da anidrita (sulfatos de clcio). Outros sulfatos importantes so o de magnsio e o de sdio, que na gua para consumo exercem efeito laxativo (principalmente acima de 1000 mg/L). Os sulfatos conferem gosto gua a partir 500 mg/L. Aparecem nos esgotos sanitrios brutos em concentrao mdia de 10 mg/L. Na digesto anaerbia a presena de sulfatos origina sulfetos pela reduo microbiolgica. Estes, por sua vez podem causar problemas ao processo. Estudos (SOUZA, 1982) demonstram que a digesto anaerbia inibida por concentraes de sulfatos acima de 6750 mg/L. Recentemente, outros estudos (CHERNICHARO, 1997) demonstram que a inibio das bactrias metanognicas devido aos sulfatos acentuada quando a relao DQO/SO4-2 < 7, havendo forte dependncia do pH. Em presena de elevadas concentraes de sulfatos, as bactrias sulforredutoras passam a competir com as fermentativas, o que pode levar a uma alterao das rotas metablicas da digesto anaerbia. Sulfetos O gs sulfdrico (H2S) txico, corrosivo e causa srios problemas de odor e sabor s guas. letal aos peixes em concentraes de 1 a 6 mg/L. Os sulfetos so gerados pela decomposio da matria orgnica por via anaerbia, sendo agentes fortemente redutores. Provocam a depresso dos nveis de

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oxignio dissolvido nos cursos dgua gerando desequilbrios ecolgicos nestes. Concentraes menores do que 1 mg/L podem causar odor caracterstico. Concentraes de aproximadamente 2,8 mg/L de sulfetos so tpicas dos efluentes domsticos (AMARAL, 1984). Para as estaes de tratamento os sulfetos tambm so problemticos, uma vez que atuam impedindo a floculao. Os sulfetos na forma ionizada so txicos digesto anaerbia. Dados (VIEIRA e SOUZA, 1981) indicam que, doses de 100 mg/L de sulfetos solveis podem ser toleradas sem aclimatao pela microbiota anaerbia, e, com certa aclimatao, concentraes de at 200 mg/L no ocasionam efeitos txicos relevantes. Devido capacidade de formarem compostos insolveis com os metais pesados, os sulfetos contribuem para a queda da toxidez do meio anaerbio, tendo em vista que na forma no ionizada nem os sulfetos nem os metais pesados so agentes txicos. Em baixas concentraes, os sulfetos so necessrios para o crescimento bacteriano. Indica-se (CHERNICHARO, 1997) que a quantidade requerida seria prxima do fsforo. Excessos em relao a esta quantidade estimularo o crescimento das bactrias redutoras de enxofre, que concorrero com as metanognicas pelo substrato (acetato, hidrognio). O H2S formado pela reduo dos sulfatos dissocia-se em meio aquoso segundo as equaes (JANSEN apud CHERNICHARO, 1997): H2S HS H+ H+ + + HSS-2 (2-16) (2-17)

A Figura 2.16 (Fonte: CHERNICHARO, 1997) indica as formas de sulfetos em equilbrio a diversos valores de pH, a 25oC. A forma H2S a mais txica para a digesto anaerbia. A toxidez do HS- menor, e a forma S-2 no encontrada na faixa de pH da digesto anaerbia. O H2S dissolve-se na fase lquida em equilbrio com o gs. A sua solubilidade na fase lquida ir diminuir com o aumento do percentual de metano na fase gasosa (CHERNICHARO, 1997). Assim, o aumento da DQO afluente do processo anaerbio, elevando a produo de CH4, produzir diminuio da toxidez pelo efeito

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da sada de H2S para a fase gasosa. assumido que uma relao DQO/SO4-2 maior do que 10 suficiente para impedir a toxidez por sulfetos.

Figura 2.16 Distribuio das formas inicas de sulfetos em funo do pH a 25oC Fenis Os fenis ocasionam cheiro e sabor desagradvel na gua potvel em concentraes mnimas de 50 a 100 ppb. Podem influenciar no teste da DBO por serem poderosos bactericidas. So txicos aos peixes em concentraes de 1 a 10 mg/L. Apresentam toxicidade ao homem somente em altas concentraes. Cianetos O on cianeto muito txico, devido a sua capacidade de inibir o metabolismo do oxignio. Os diversos cianetos simples ou complexos possuem toxicidades diversas em funo de suas respectivas capacidades de dissociao nos diferentes meios. O organismo humano normalmente aceita pequenas quantidades de alimentos que contm cianeto (palmito, alface, repolho, etc), convertendo-o em sulfeto complexo no txico. A toxidez dos cianetos aumenta com a temperatura, o pH e a reduo de oxignio dissolvido. A concentrao de 0,025 mgCN/L considerada txica para os peixes, sendo os microorganismos geralmente mais tolerantes.

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A matria orgnica a principal fonte de cianetos nos resduos slidos. Diversas fontes industriais podero ser responsveis pela ocorrncia de cianetos em aterro sanitrio uma vez que seus resduos sejam encaminhados para esses locais, a saber: galvanizao, clarificao de metais, fabricao de borracha, plsticos e fibras acrlicas. Fluoretos So encontrados em guas naturais em pequenas concentraes. Podem derivar da fluorita, principal fluoreto das rochas gneas, ou de algum do considervel nmero de complexos minerais de que os fluoretos participam. um elemento essencial em nveis reduzidos, tendo efeito benfico no sentido da proteo dos dentes contra as cries. Nveis elevados, no entanto, ocasionam o escurecimento do esmalte dos dentes que esto em formao (de crianas), defeito conhecido como fluorose. Em geral, concentraes de 1 a 2,5 mg/L oferecem apenas o efeito benfico. Os padres estabelecidos para a gua de consumo levam em conta as temperaturas mdias das regies. Os fluoretos aparentemente no interferem no crescimento das plantas. As fontes de fluoretos no lixo so os aerossis, produtos para higiene dentria, preservantes de madeira e certas tinturas txteis. leos e Graxas Este parmetro diz respeito a um grupo de substncias, a saber, glicerdios, graxas, ceras, leos e outros que podem ser extrados pela hexana e no volatilizam nas condies do teste. Estas substncias podem conferir odor e sabor gua para consumo, tornando-a objetvel. A presena dos mesmos freqente nos resduos slidos e nos esgotos. Surfactantes Por esta designao compreendem-se os agentes tensoativos que reagem com o azul de metileno. A sua presena em aterros sanitrios deriva de resduos domsticos e industriais. Sua toxicidade baixa, porm, apresentam o inconveniente de formarem espumas que tornam a gua para consumo objetvel. Os surfactantes podem ser biodegradveis ou no, conforme sua cadeia carbnica. A expresso analtica refere-se normalmente aos dois representantes mais comuns, a saber, os

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alquilbenzenos sulfonatos (ABS) - que so pouco biodegradveis, e os alquilbenzenos sulfonatos lineares (LAS) - biodegradveis aerobicamente, mas pouco degradveis anaerobicamente. Os surfactantes, especialmente os aninicos, exercem inibio sobre os sistemas anaerbios (KHALIL et alli., 1988), podendo, em alguns sistemas especficos, modificar as rotas metablicas, dependendo de sua concentrao no meio. Coliformes totais, coliformes fecais, contagem de bactrias heterotrficas O grupo de bactrias coliformes inclui todos os bacilos aerbios e facultativos os quais ficam cor-de-rosa com a colorao de Gram (bactrias Gramnegativas), no esporulados, que fermentam a lactose com produo de aldedo e gs em 24-48 horas a 35-37oC. So bactrias em forma de bastonetes de 0,2-0,3 m, capazes de crescer na presena de sais biliares ou outros compostos ativos de superfcie (surfactantes) com propriedades similares de inibio de crescimento. No que se refere s tcnicas de deteco, consideram-se pertencentes a esse grupo todos os organismos que na tcnica dos tubos mltiplos fermentam a lactose a 35oC e no caso da tcnica de membrana filtrante, aqueles que produzem colnias escuras, com brilho metlico, a 35oC, em meios de cultura do tipo Endo, no prazo de 24 horas. Os coliformes fecais constituem um subgrupo dos totais. Tambm chamados coliformes termotolerantes, so definidos como o conjunto dos bacilos que apresentam todas as caractersticas j mencionadas, porm temperatura de incubao de 44,5+ 0,2oC. Dentre os coliformes fecais, Escherichia coli o mais abundante, respondendo por cerca de 90% dos coliformes fecais encontrados nas fezes de animais de sangue quente (entre eles o homem). Esta espcie a nica exclusivamente fecal, sendo indicadora por excelncia de contaminao dos corpos hdricos por excretas. As bactrias do grupo coliforme (total) apresentam-se nos animais de sangue quente em concentraes de 106 a 109 organismos por grama de fezes, porem, seu significado sanitrio restrito, uma vez que se apresentam em nmero elevado nas guas naturais, solo e vegetais no poludos. Os coliformes fecais encontram-se nas excretas humanas em nmero mdio de 1,3 x 107 organismos/g fezes. A Tabela 2.5 apresenta os valores mdios do

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nmero de coliformes fecais por grama de fezes para vrios animais (MENDONA et alli., 1990). Tabela 2.5 Contagens mdias de coliformes fecais por grama de fezes de animais diversos animal Nmero mdio de coliformes fecais/grama de fezes galinha peru pato porco ovelha vaca 1,3 x 106 2,9 x 105 3,3 x 107 3,3 x 106 1,6 x 107 2,3 x 105

Os coliformes fecais so constituintes naturais da flora intestinal, no sendo patognicos. Seu significado sanitrio reside no fato de que sua presena indica contaminao do manancial por excretas. Caso algum dos indivduos responsveis por esta contaminao seja portador de doena infecciosa, h uma grande probabilidade de a gua em questo conter organismos patognicos. Pesquisas (LISBOA, 1987) indicam que existe proporcionalidade entre as concentraes de coliformes fecais de diversos mananciais e suas contagens de organismos patgenos. O grupo dos coliformes fecais tem sido utilizado como indicador de contaminao devido ao fato de serem pouco mais resistentes aos meios e tratamentos do que os patgenos em geral, apresentarem-se em quantidades elevadas nas excretas, serem passveis de remoo em estaes de tratamento de efluentes e de guas para consumo e por sua determinao analtica ser mais simples e bem menos onerosa economicamente do que a de outros organismos, especialmente os patognicos. Ressalta-se, porm, que, sob determinadas condies, certos vrus podem apresentar-se mais resistentes do que os coliformes

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fecais. Destaca-se a a importncia do conhecimento prvio do corpo hdrico que se deseja monitorar e as contribuies que o mesmo sofre para definirem-se necessidades especficas de anlises mais sofisticadas. Todavia, atualmente est sendo adotada a determinao de Escherichia coli em substituio determinao de coliformes fecais para guas, em funo de sua especificidade. Em aterros sanitrios os coliformes totais so numerosos, juntamente com diversos outros microorganismos. Os coliformes fecais tambm se fazem presentes, oriundos de resduos sanitrios, porm para longos tempos de residncia so substitudos no processo de seleo do meio por outros organismos heterotrficos. Podem aparecer nos lixiviados de aterro, porm tendem a ser eliminados medida que a clula de aterro eleva a quantidade de material j estabilizado. No monitoramento de guas prximas a aterros de resduos slidos, o aparecimento de elevado nmero de coliformes totais poder, juntamente com outros resultados avaliados, significar contaminao por lixiviados, desde que descartada a contribuio de outros despejos. Uma contagem expressiva de coliformes fecais, entretanto, indica que muito provavelmente a fonte de contaminao e possivelmente de poluio orgnica, se est fizer-se presente, d-se por esgotos ou excretas in natura. Bactrias heterotrficas: so organismos que necessitam de molculas de alta energia qumica disponvel para o seu crescimento, diferindo das autotrficas, que so sintetizadoras de tais molculas a partir da energia disponvel no meio e de molculas simples (como o dixido de carbono). A maior parte das bactrias so heterotrficas, e, portanto, o seu metabolismo est relacionado transformao de compostos complexos em outros, mais simples, com liberao de energia. So organismos ativos nos processos aerbios e anaerbios. A contagem de bactrias heterotrficas (Pour Plate Method) um mtodo analtico em que de 1 mL de amostra so feitas diluies que sero incubadas a 350,5oC por 48 horas em plate count agar (agar padro) de modo a desenvolverem-se colnias, sendo atribuda a cada colnia uma UFC (unidade formadora de colnia). Analisadas sucessivas diluies, a estimativa da UFC feita a partir do momento em que uma diluio n formar colnia e a diluio imediatamente superior n+1 no formar. As contagens de bactrias heterotrficas em uma gua ou efluente sero to mais elevadas quanto maior a quantidade de matria metabolizvel.

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Alumnio um metal encontrado em abundncia nos solos e, por conseguinte, nas guas naturais. Sua presena nos resduos slidos abundante, principalmente devido sua larga utilizao em bens de consumo, sobretudo embalagens. Em altas concentraes, o alumnio afeta o crescimento das culturas vegetais, estando sua presena nos solos diretamente relacionada acidez dos mesmos. Atualmente o alumnio est sendo considerado um metal neurotxico, responsvel por certas doenas degenerativas do sistema nervoso central. Esto em estudo os mecanismos de sua ao patolgica. Arsnio Ocorre naturalmente como arsenopirita (AsFeS). um constituinte freqente das guas naturais, ocorrendo como traos inofensivos sade. Teores mais elevados ocorrem em zonas ricas no minrio ou como contaminao por lavagem superficial de solos onde so aplicados inseticidas, herbicidas e fungicidas a base desse elemento. O arsnio muito txico, e causa ao homem enfermidades, como a dermotose arsenical crnica, advinda do seu efeito cumulativo, e mesmo o cncer de pele e talvez do fgado. Normalmente o elemento ausente nos lixiviados de aterros. Sua presena indicaria disposio de resduos de pesticidas no local. Brio um ction que, devido sua solubilidade extremamente baixa quando da ocorrncia como sulfato, apresenta-se apenas como traos em guas naturais. Ocorre na forma de carbonato em algumas fontes minerais e tambm encontrado em efluentes de minerao. O brio considerado um estimulante muscular, especialmente do corao. tambm capaz de ocasionar bloqueio do sistema nervoso e, mesmo em doses pequenas ou moderadas, vasoconstrio, com o aumento da presso.

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Cdmio Ocorre na natureza principalmente na forma de sulfeto, sendo tambm encontrado associado ao chumbo. Sendo insolvel em gua encontrado como sedimento de fundo ou partculas em suspenso nas guas naturais. O cdmio extremamente txico ao homem, apresentando efeito cumulativo. Sua acumulao se d em diversos rgos do corpo e origina uma extensa srie de enfermidades ligadas, sobretudo, ao sistema cardiovascular. Em zonas poludas por cdmio, as culturas irrigadas com guas contaminadas pelo metal podem acumular concentraes suficientes para apresentar risco ao homem que consome esses alimentos. Estudos (ROUSSEAUX et alli, 1989) demonstram que no caso dos resduos brasileiros, as principais fontes de cdmio so os plsticos, a matria orgnica, os metais no ferrosos, as cinzas de ruas e as pilhas (Ni-Cd). O teor mdio de cdmio estimado para o lixo brasileiro de 3 mgCd/kg resduo (1989). Chumbo Devido sua baixa solubilidade em gua (aproximadamente 500 g/L em gua leve e 3 g/L em gua pesada) o chumbo apresenta-se apenas como trao em guas naturais. Entretanto, em regies ricas em galena (sulfeto de chumbo), sua concentrao pode alcanar 0,4 a 0,8 mg/L. Outras formas naturais de ocorrncia so como carbonato de chumbo (cerusita), sulfato de chumbo (anglesita) e clorofosfato de chumbo (piromorfita). Nos resduos, a ocorrncia de chumbo provm de metais ferrosos, plsticos, couros, borracha, matria orgnica, restos de combustveis, cinzas de ruas, papis e papelo. Conforme ROUSSEAUX et alli (1989), os teores mdios desse metal no lixo brasileiro variam entre 167-282 mgPb/kg resduo (1989). O chumbo e seus sais so extremamente txicos ao homem e aos animais e possuem efeito cumulativo. Causam leses nos sistemas neuromuscular, circulatrio, no crebro e no trato digestivo. A toxicidade crnica ocorre quando da ingesto diria de 1,0 mg/L de chumbo, sendo denominada saturnismo. H indicaes (AMARAL, 1984) de que h um deslocamento natural (geolgico) de 1,8 x 105 toneladas de chumbo por ano no ambiente (1984), e de que o deslocamento (contaminao) de origem antropognica da ordem de 2,33 x 106 t/ano.

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Cobre Encontra-se na natureza na forma de cloretos, sulfatos (muito solveis em gua), e xidos, sulfetos, carbonatos, hidrxidos (mais abundantes, porm pouco solveis). Os principais minrios de cobre so a cuprita, a pirita e a malaquita. Em guas naturais apresenta-se em pequenas quantidades, sendo que a partir de pH 7 precipitam como carbonato e hidrxido. Nos resduos slidos o cobre aparece principalmente na matria orgnica e metais ferrosos, sendo fontes minoritrias o papel, couros, borrachas, plsticos, resduos de tintas e de inseticidas, cinzas de ruas e metais no ferrosos. Estima-se (ROUSSEAUX et alli, 1989) que o seu teor no lixo brasileiro gire em torno de 156 mgCu/kg resduo (1989). O cobre um elemento-trao importante para as plantas, animais, homem e microbiota anaerbia, porm, em altas concentraes apresenta toxidez para todos esses organismos. H indicaes de que esse metal txico ao homem em quantidades de cerca de 100 mg. No possui efeito cumulativo. H estimativas (AMARAL, 1984) de que a disperso anual geolgica do metal seja da ordem de 3,75 x 105 t, enquanto que a contaminao pela ao do homem seja de 4,5 x 106 t/ano (1984). Cromo um metal abundante na crosta terrestre (8-200 mg/kg) principalmente na forma do minrio cromita. Dificilmente encontrado em guas naturais, devido sua baixa solubilidade em gua. Embora seu grau de oxidao varie de +2 a +6, a forma trivalente a mais comumente encontrada na natureza. O cromo na forma trivalente essencial para o homem e aos animais como elemento-trao, porm na forma hexavalente extremamente txico, ocasionando desde irritao das mucosas at cncer do pulmo. Segundo os estudos de ROUSSEAUX et alli (1989), o teor mdio de cromo nos resduos brasileiros de 68 mgCr/kg resduo (1989) e sua ocorrncia devida principalmente aos couros, matria orgnica, metais ferrosos e no ferrosos, plsticos, vidros, papis, papelo e cinzas de rua. O monitoramento das concentraes de cromo tem importncia estratgica na digesto anaerbia, uma vez que esse metal pesado no forma sulfetos suficientemente insolveis para inativar sua ao txica microbiota.

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Conforme MOORE apud VIEIRA e SOUZA (1981) uma concentrao de 3 mg/L de cromo solvel j causa inibio digesto anaerbia. Ferro um constituinte normal das guas naturais. elemento necessrio ao corpo humano (5 a 6 mg/d), s plantas e aos animais. Apresenta-se nas guas dissolvido como Fe+2 em concentraes de at 50 mg/L. Em contato com o oxignio oxida-se a Fe+3 precipitando, devido sua baixa solubilidade em pH alcalino ou moderadamente cido, como xido frrico ou hidrxido frrico (a popularmente denominada ferrugem). O efeito negativo do ferro na gua para consumo diz respeito qualidade organolptica, j que o mesmo confere sabor e cor mesma, bem como manchas s superfcies expostas gua contendo concentraes significativas do metal. Estimase (AMARAL, 1984) o movimento geolgico de 2,5 x 107 t/ano de ferro, e a disperso por ao antropognica de 3,19 x 108 t/ano do metal. No que se refere digesto anaerbia, o ferro um nutriente importante para a metanognese, ainda que possa causar inativao em altas concentraes. O ferro constituinte extremamente abundante do lixo, sendo suas fontes as mais diversas tendo em vista seu largo uso domstico e industrial. Mangans um metal quimicamente bastante semelhante ao ferro. Ocorre em guas naturais, ainda que em concentraes menores do que as encontradas para o ferro. um elemento essencial ao metabolismo animal e necessrio ao desenvolvimento das culturas vegetais. Seu excesso provoca toxidez aos organismos. Em geral o maior problema apresentado pelo mangans refere-se depreciao da qualidade organolptica das guas contendo concentraes apreciveis do metal, que ocasiona sabor e cor s mesmas. Mercrio um metal pesado extremamente denso e lquido a temperatura e presso ordinrias. Encontra-se amplamente distribudo no meio ambiente. Estima-se

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(AMARAL, 1984) que 3000 toneladas ao ano sejam dispersas por movimentos geolgicos, enquanto 7000 toneladas sejam dispersas pela ao do homem no mesmo perodo de tempo (1984). Diversos so os usos do mercrio nas atividades industriais, podendo resultar em contaminao ambiental. O mercrio apresenta efeitos cumulativos em plantas e animais. A metilao do mercrio um processo natural e que ocorre em condies anaerbias ou semi-anaerbias, sendo fundamental no processo de bioacumulao do metal nas cadeias trficas. Nesta forma, os peixes podem acumular concentraes do metal milhares de vezes mais elevadas do que as das guas em que vivem. A intoxicao aguda com mercrio causa ao homem morte em 10 dias. A intoxicao crnica ocasiona danos neurolgicos, psicomotores e genticos. Conforme os trabalhos de ROUSSEAUX et alli (1989) o teor mdio de mercrio no lixo brasileiro de 0,2 mgHg/kg de resduos (1989). As principais fontes de mercrio no lixo so a matria orgnica, os papis, plsticos e as pilhas. Nquel Ocorre na natureza em minrios sulfurosos, combinado em propores majoritrias com outros metais. Estima-se (AMARAL, 1984) que 3 x 105 t/ano de nquel sejam deslocadas naturalmente, enquanto 3,58 x 105 toneladas anuais so deslocadas por ao antropognica (1984). Os estudos de ROUSSEAUX et alli (1989) indicam que as fontes mais comuns de nquel nos resduos brasileiros so a matria orgnica, os plsticos, as pilhas, o vidro, papis, couro, borracha e cinzas de ruas. Os mesmos estudos indicam uma concentrao mdia de 12 mgNi/kg resduos (1989). No mbito da digesto anaerbia, o nquel um nutriente importante s bactrias anaerbias. Seu excesso, porm, provoca inibio. H informaes de que apenas 2 mg/L de nquel solvel provocam incio de inibio do processo. O nquel considerado txico s plantas e a algumas comunidades aquticas. No homem pode provocar dermatites em indivduos sensveis e afetar nervos cardacos e respiratrios.

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Prata No encontrada com freqncia nas guas naturais. No elemento abundante na natureza e seus sais so insolveis. O aparecimento de prata em guas normalmente indicativo de poluio. Estima-se (AMARAL, 1984) que 5 x 103 toneladas de prata so deslocadas ao ano geologicamente, enquanto 7 x 103 toneladas so movimentadas ao ano pela ao do homem, espalhando-se pelo ambiente (1984). A prata possui ao txica ao homem, podendo ocasionar leses irreversveis na pele alm de outros problemas. Altas doses do metal podem ocasionar a morte do indivduo. No lixo, as fontes de prata so, principalmente, resduos de filmes fotogrficos e radiogrficos, tintas, resduos de galvanoplastia, resduos de artigos de prata. Selnio um elemento quimicamente semelhante ao enxofre, freqentemente acompanhando os sulfetos em veios minerais, podendo aparecer apenas como traos nas guas naturais, em geral estando ausente nelas. O selnio pode ser encontrado em altas concentraes em regies selenferas. Sua presena torna-se um problema visto que certos vegetais tm a capacidade de extra-lo e acumul-lo em seus tecidos, transferindo-o ao gado que se alimenta desses pastos, podendo os animais sofrerem intoxicao crnica, aguda ou mesmo fatal. No homem o selnio pode causar intoxicao e crie dentria alm de possvel ao carcinognica. Apesar dos citados efeitos malficos, o selnio necessrio como elemento-trao ao desenvolvimento do homem, dos animais e das plantas, e como estimulante nutricional digesto anaerbia. Zinco encontrado na natureza usualmente como sulfeto, muitas vezes associado a sulfetos de chumbo, cdmio, cobre e ferro. Devido baixa solubilidade do sulfeto de zinco em gua, sua ocorrncia em guas naturais pode ocorrer em sedimentos de fundo. encontrado como componente dos sistemas metablicos de

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seres vivos, assim como em verduras e cereais. um elemento essencial para o crescimento dos animais, incluindo o homem (que necessita 15 mg ao dia), apesar de apresentar efeito adverso a algumas espcies marinhas. Em altas doses txico ao homem. micronutriente essencial s plantas, sendo a elas tambm txico quando em altas concentraes. Estima-se (AMARAL, 1984) que 3,7 x 105 toneladas de zinco so anualmente deslocadas geologicamente, enquanto 3,93 x 106 toneladas/ano so dispersas no ambiente por ao do homem (1984). Nos resduos slidos o zinco apresenta-se, sobretudo na matria orgnica, borrachas, metais no ferrosos, plsticos, papel e cinzas de ruas. Sua concentrao mdia no resduo brasileiro oscila em torno de 263-369 mgZn/kg resduo (ROUSSEAUX et alli, 1989). O zinco elemento-trao essencial para a digesto anaerbia, como nutriente. Porm, em concentraes elevadas, causa inibio do processo anaerbio. 2.1.3.1.4 Avaliao dos resultados analticos As colees de resultados analticos referentes a uma amostra podem no resguardar aprecivel sentido prtico quando analisadas isoladamente. Um exemplo muito simples disso seria traar consideraes sobre a concentrao de ferro verificada em uma amostra de gua subterrnea de um poo. Em certos ambientes naturais, as concentraes naturais do metal em gua excedem em dezenas de vezes os limites estabelecidos nas portarias de potabilidade, estando isso relacionado diretamente geologia local. Qualquer comentrio traado necessariamente deve apoiar-se em dados pr-existentes da qualidade das guas locais. A tarefa de anlise de resultados do monitoramento demanda, em muitos momentos, certo grau de subjetividade e de experincia do analista, que deve ponderar o conjunto de resultados para traar o perfil sanitrio da amostra em anlise. Freqentemente, por mais elaboradas que sejam as metodologias de amostragem, certos fatores inserem erros que conduzem coleta e envio, ao laboratrio, de uma amostra no significativa. Tambm com certa freqncia h presena de interferentes aos mtodos analticos, presentes nas amostras e, por fim, erros de anlise tambm ocorrem. Um exemplo do que pode ocorrer submeter uma determinada amostra de efluente ao teste da demanda bioqumica de oxignio em 5 dias: se o laboratrio no utilizar uma semente devidamente aclimatada ao efluente, o resultado obtido poder ser muito inferior verdadeira demanda obtida

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em condies otimizadas. Nesse mesmo ensaio, mesmo que seja utilizada uma semente aclimatada ao tipo de substrato metabolizvel, a presena de algum agente inibidor microbiota na amostra tambm conduzir a um resultado pouco realstico. Os resultados analticos obtidos para uma amostra devem ser confrontados com a srie histrica do ponto de amostragem e com resultados provenientes de outro ponto, se houver sentido real nessa comparao. Especificamente, recomendam-se as seguintes prticas ao analista: 1) Para anlise de guas subterrneas: os resultados devem ser confrontados (a) com a srie histrica de resultados para o ponto de amostragem, e, de maneira muito especial, com a srie histrica obtida anteriormente ao incio da operao do empreendimento potencialmente poluente; (b) confrontados com os resultados referentes a amostras colhidas na mesma poca em outros pontos de amostragem de guas subterrneas do stio, e, de maneira muito especial, com o denominado ponto branco, que um ponto de amostragem que no sofre potencial influncia do empreendimento (montante); (c) preciso que sejam observados aspectos pontuais de eventos e condies que possam conduzir contaminao ou poluio da gua nas imediaes do ponto de coleta, e que no traduziro efeitos ocasionados pelo empreendimento diretamente (por exemplo, presena abundante de fezes de animais prximas a um ponto de amostragem tender a elevar as contagens de coliformes); 2) Para anlise de guas superficiais: (a) deve-se observar que certas caractersticas alteram-se sazonalmente, em funo de diferenas de temperaturas ou da atividade fotossinttica e isso deve ser levado em conta; (b) em perodos de chuva comum o arraste de resduos para as guas o que pode modificar em muito certas condies do corpo hdrico; (c) corpos em movimento, como arroios e crregos podem ter percursos muito longos a montante do empreendimento, portanto, pode ser elevada a probabilidade de algum evento poluente a montante. Nesse sentido necessrio sempre confrontar dados de jusante com os de montante; (d) corpos de superfcie variam sua vazo ao longo do ano, em funo das precipitaes: necessrio ter em mente que isso elevar as concentraes se os despejos que receberem mantiverem-se constantes ao longo do perodo; (e) certas condies especficas em lagoas e lagos podem levar sua eutrofizao. Iniciado o processo ele tende a auto-alimentar-se atravs da morte e decomposio de macrfitas que disponibilizar nutrientes no meio; 3) Lixiviados: para um aterro em steady-state h uma tendncia global variao das caractersticas do lixiviado uma vez que, paulatinamente, a idade

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mdia dos resduos vai elevando-se, ento preciso sempre se confrontar resultados
com a srie histrica. Outro aspecto fundamental a ser observado refere-se ao balano hdrico, uma vez que concentraes e diluies podero decorrer de chuvas e da operacionalidade da retirada de lixiviados das clulas; 4) Biogs: o monitoramento do biogs dever fornecer, sobretudo, as quantidades relativas de metano e dixido de carbono e a vazo ser um indicativo relativo do nvel de estabilizao da matria aterrada; 5) Slidos aterrados: essa determinao deve ser executada aps o encerramento de uma clula, pois resultados de amostras colhidas durante a operao no representaro necessariamente a realidade da camada amostrada, que poder conter material lixiviado das camadas subjacentes. Aps o encerramento da clula, os resultados so mais confiveis; Para fins de comparao de resultados analticos obtidos no monitoramento de diferentes pontos de amostragem ou de um mesmo ponto em diferentes pocas, os resultados singelos de uma nica amostragem no apresentam significado estatstico. Tomemos, por exemplo, concentraes de ferro em dois pontos de monitoramento, um a montante, outro a jusante do empreendimento, em uma determinada data: Montante: 0,2 mgFe/L; Jusante: 7 mgFe/L.

Seria bvio, porm por demais simplista concluir-se que h um evento poluente entre ambos os pontos. Porm os resultados so pontuais. Verifique-se a srie de resultados do semestre para os mesmos pontos: Montante: (a) 0,2 mgFe/L; (b) 18 mgFe/L; (c) 1 mgFe/L; (d) 7 mgFe/L; Jusante: (a) 7 mgFe/L, (b) 8 mgFe/L; (c) 6 mgFe/L, (d) 7 mgFe/L. Pode-se verificar que os resultados de montante apresentaram-se dentro de uma faixa muito mais ampla de variao do que os de jusante. Essa variao em torno da mdia denominada estatisticamente de varincia. Quanto menor a varincia de um conjunto de dados, mais confivel ser a representatividade da mdia desse conjunto. Quanto menores a varincias individuais de dois conjuntos de dados, mais representativa ser a diferena entre suas mdias, a fim de estabelecerem-se concluses. lgico que quanto maior o nmero de dados (resultados) disponveis, mais confivel ser a mdia de uma coleo. A varincia de um conjunto de dados dada por:

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s2 = [(xi-Xmdio)2]/(N-1)]

(2-18)

Onde s2 a varincia, xi so os valores de uma coleo de dados, Xmdio mdia aritmtica dessa coleo e N o nmero de dados. A NBR 13896/1997 - Aterros de resduos no perigosos: critrios para projeto, implantao e operao estabelece uma metodologia baseada na distribuio t de Student para comparar dois conjuntos de dados e obter a significncia da diferena entre as mdias. Isso permite, de forma cientfica, traarem-se consideraes sobre diferenas de caractersticas entre conjuntos de resultados referentes ao mesmo ponto, obtidos em diferentes pocas (especialmente perodos anterior instalao do empreendimento e ps-instalao) e colees obtidas na mesma poca para diferentes pontos. Assim, a norma denomina: Os denominados ponto avaliado e ponto branco tambm pode ser entendidos como perodo em avaliao e perodo pr-operacional, no caso de comparaes efetuadas no mesmo ponto. Calculadas as mdias e varincias, definese t* como segue: t* = Xm Xb Sm 2 Sb 2 + Nm Nb (2-19)

Xm = Mdia dos resultados do parmetro no poo avaliado; Sm2 = Varincia dos resultados do parmetro no poo avaliado; Nm = Nmero de resultados do parmetro no poo avaliado; Xb = Mdia dos resultados do parmetro no "ponto branco"; Sb2 = Varincia dos resultados do parmetro no "ponto branco"; Nb = Nmero de resultados do parmetro no "ponto branco". O numerador da equao supra a diferena entre as mdias. No denominador, cada quociente s2/N ser tanto menor quanto menor for a varincia e maior for o nmero de resultados que produza a mdia, ou seja, o denominador ser

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tanto menor quanto mais confiabilidade detiverem as mdias. Quanto menor o denominador e quanto maior o numerador (diferena entre as mdias), tanto maior ser o valor de t*. Quanto maior o valor de t*, mais significativa ser a diferena entre as mdias. O denominado tcrtico dado pela equao:

tcrtico =

Wb tb + Wm tm Wb + Wm

(2-20)

Em que Wb = Sb2/Nb e Wm = Sm2/Nm e tb e tm so valores da distribuio t de Student: tb = valor tabelado de t (monocaudal) para (Nb-1) graus de liberdade e um determinado nvel de significncia; tm = valor tabelado de t (monocaudal) para (Nm-1) graus de liberdade e um determinado nvel de significncia; Os valores da, distribuio t de Student so tabelados. A Tabela 2.6 reproduz a tabela anexa norma previamente citada, com valores para a distribuio. Para cada conjunto de resultados, o nmero de graus de liberdade ser o nmero de resultados menos um. A norma indica trabalhar-se com 5% de significncia. Buscam-se, na tabela, ento, tm e tb. Calculados t* e tcrtico, comparam-se os valores obtidos e conclui-se: Se t* for igual ou maior do que tcrtico, ento possvel concluir que houve aumento significativo no parmetro, ao nvel de significncia adotado; Se t* for menor do que menor do que tcrtico, ento possvel concluir que no houve aumento significativo no parmetro, ao nvel de significncia adotado.

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Tabela 2.6 Distribuio t de Student Nvel de Significncia


40%
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 40 60 120 8 0,325 0,289 0,277 0,271 0,267 0,265 0,263 0,262 0,261 0,26 0,26 0,259 0,259 0,258 0,258 0,258 0,257 0,257 0,257 0,257 0,257 0,256 0,256 0,256 0,256 0,256 0,256 0,256 0,256 0,256 0,255 0,254 0,254 0,253

30%
0,727 0,617 0,584 0,569 0,559 0,553 0,549 0,546 0,543 0,542 0,54 0,539 0,538 0,537 0,536 0,535 0,534 0,534 0,533 0,533 0,532 0,532 0,532 0,531 0,531 0,531 0,531 0,53 0,53 0,53 0,529 0,527 0,526 0,524

20%
1,376 1,061 0,978 0,941 0,92 0,906 0,896 0,889 0,883 0,879 0,876 0,873 0,87 0,868 0,866 0,865 0,863 0,862 0,861 0,86 0,859 0,858 0,858 0,857 0,856 0,856 0,856 0,856 0,854 0,854 0,851 0,848 0,845 0,842

10%
3,078 1,886 1,638 1,533 1,476 1,44 1,415 1,397 1,383 1,372 1,363 1,356 1,35 1,345 1,341 1,337 1,333 1,33 1,328 1,325 1,323 1,321 1,319 1,318 1,316 1,315 1,314 1,313 1,311 1,31 1,303 1,296 1,289 1,282

5%
6,314 2,92 2,353 2,132 2,015 1,943 1,895 1,86 1,833 1,812 1,796 1,782 1,771 1,761 1,753 1,746 1,74 1,734 1,729 1,725 1,721 1,717 1,714 1,711 1,708 1,706 1,703 1,701 1,699 1,697 1,684 1,671 1,658 1,645

2,50%
12,706 4,303 3,182 2,776 2,571 2,447 2,365 2,306 2,262 2,228 2,201 2,179 2,16 2,145 2,131 2,12 2,11 2,101 2,093 2,086 2,08 2,074 2,069 2,064 2,06 2,056 2,052 2,048 2,045 2,042 2,021 2 1,98 1,96

1%
31,821 6,965 4,541 3,747 3,365 3,143 2,365 2,896 2,821 2,764 2,718 2,681 2,65 2,624 2,602 2,583 2,567 2,552 2,539 2,528 2,518 2,508 2,5 2,492 2,485 2,479 2,473 2,467 2,462 2,457 2,423 2,39 2,358 2,326

0,50%
63,657 9,925 5,541 4,604 4,032 3,707 3,499 3,355 3,25 3,169 3,106 3,055 3,012 2,977 2,947 2,921 2,898 2,878 2,861 2,845 2,831 2,819 2,807 2,797 2,787 2,779 2,771 2,763 2,756 2,75 2,704 2,66 2,617 2,576

0,05%
636,62 31,598 12,924 8,61 6,869 5,959 5,408 5,041 4,781 4,587 4,437 4,318 4,221 4,14 4,073 4,015 3,965 3,922 3,883 3,85 3,819 3,792 3,767 3,745 3,726 3,707 3,69 3,674 3,659 3,646 3,551 3,46 3,373 3,291

O teste para o parmetro pH bicaudal: t* tomado em seu valor absoluto e tcrtico calculado para t bicaudal, ou seja, se utiliza-se um nvel de significncia de 5% nas anlises, para o pH deve-se utilizar 2,5%. Isso se d em

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Nmero de graus de liberdade (N-1)

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virtude de que tanto elevao como rebaixamento de pH podem traduzir modificaes da gua ou do efluente. Desejamos verificar se h diferena significativa entre as concentraes de ferro a montante e a jusante, ento teremos: (1) Clculo das Mdias: Montante: (0,2 +18+1+7)/4 = 6,55 Jusante: (7+8+6+7)/4 = 7 Observe-se que as mdias so prximas, porm a disperso dos resultados, em torno da mdia, no ponto de montante muito maior, portanto maior ser sua varincia em relao a ponto de jusante, cuja mdia bem mais confivel. Repetindo-se os resultados hipotticos anteriormente citados: Montante: (a) 0,2 mgFe/L; (b) 18 mgFe/L; (c) 1 mgFe/L; (d) 7 mgFe/L; Jusante: (a) 7 mgFe/L, (b) 8 mgFe/L; (c) 6 mgFe/L, (d) 7 mgFe/L. (2) Clculo das varincias: Montante: [(0,2-6,55)2+(18-6,55)2+(1-6,55)2+(7-6,55)2)]/(4-1) = 67,47 Jusante: [(7-7)2+(8-7)2+(6-7)2+(7-7)2)/(4-1) = 0,667 (3) Clculo de t*: t* = (7-6,55)/(0,667/4+67,47/4)0,5 = 0,109 (4) Clculo de tcrtico: Para o clculo ser adotado, conforme recomenda a norma, um nvel de significncia de 5%. Para cada conjunto de resultados temos (4-1) = 3 graus de liberdade, ento encontraremos na terceira linha e Quinta coluna da tabela o valor da distribuio de Student (2,353) que ser o valor de tb e tm (o nmero de resultados das colees poderia ser diferente, e, nesse caso, teramos tb e tm

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diferentes). Os parmetros Wm e Wb correspondem aos quocientes das varincias pelos respectivos nmeros de resultados das colees. Assim, temos: Wm = 0,667/4 = 0,167; Wb = 67,47/4 = 16,87;

tcrtico = (0,167 x 2,353 + 16,87 x 2,353)/(0,167+16,87) = 2,353

(5) Concluso: t* muito menor do que tcrtico, portanto a diferena entre as mdias no significativa a 5%. No exemplo, as mdias apresentaram-se muito prximas, no entanto, pequenas diferenas muitas vezes so altamente representativas. Supondo que os quatro resultados obtidos para montante fossem iguais ou muito prximos a 6,55 e os quatro resultados obtidos para jusante fossem iguais ou extremamente prximos a 7,00. Nesse caso as varincias seriam nulas ou muito prximas de zero, as mdias seriam altamente representativas e efetivamente sua diferena teria elevada significncia. Embora a metodologia apresentada seja a mais apropriada para uma anlise crtica dos resultados do monitoramento, freqentemente so utilizados padres expressos em portarias como referenciais de comparao. A utilizao dos limites para potabilidade, balneabilidade e para classificao das guas para avaliao sanitria de uma determinada gua, se por um lado no significativa no sentido de traarem-se concluses sobre a influncia ou no do empreendimento sobre as guas regionais, por outro lado pode servir para estabelecer um perfil da qualidade da gua. Freqentemente, os empreendimentos para tratamento de resduos slidos recebem a acusao (justa ou injusta) de estarem poluindo ou contaminando determinados mananciais. Ainda que a avaliao isolada da qualidade de uma gua de jusante no estabelea a propriedade ou no de tais crticas, poder concluir pela sua qualificao para os diversos usos, independentemente da influncia do potencial poluidor do empreendimento. Assim, pode-se verificar sob que aspectos mantm-se a potabilidade de uma determinada gua de lenol fretico, que talvez seja consumida sem tratamento a jusante. Pode-se estabelecer se determinado corpo de superfcie presta-se balneabilidade, o que muitas vezes ocorre nas proximidades de um aterro, e pode-se concluir se houve modificao do enquadramento de um corpo dgua de montante para jusante.

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2.1.3.3 O subproduto lquido dos aterros sanitrios: O lixiviado e seu tratamento Uma das grandes desvantagens dos mtodos de disposio de resduos no solo a gerao de um efluente lquido escuro e ftido com elevada instabilidade termodinmica, devido presena de compostos no estabilizados derivados da decomposio parcial da matria orgnica, e com uma srie de compostos naturais e sintticos dissolvidos e dispersos. Tal efluente, se no administrado e tratado corretamente, pode ocasionar sria depreciao qualidade de vida das populaes que o produzem. Diversas denominaes foram atribudas a esse lquido, entre outras,

chorume, sumeiro, purina, lixiviado, lixvia, lquido lixiviado, percolado e lquido percolado. A denominao chorume tornou-se muito conhecida, tanto popularmente quanto no meio tcnico. LUZ (1983) apud LIMA (1995) define chorume como o lquido advindo de trs fontes: (1) umidade natural dos resduos
slidos (que se eleva sensivelmente nos perodos de chuva); (2) gua de constituio dos vrios materiais, que sobra durante a decomposio; (3) lquido proveniente da dissoluo da matria orgnica pelas exoenzimas bacterianas na fase inicial da degradao da matria orgnica. REICHERT (1999) ressalta que, alm dos limites da definio anterior, as guas precipitadas sobre o aterro, que atravessam a massa de resduos dissolvendo compostos solveis e arrastando particulados so responsveis pela quase totalidade dos volumes de efluente gerados, defendendo a adoo da denominao lixiviado para o lquido, como traduo do termo ingls leachate (to leach = lixiviar) adotado nas publicaes em lngua inglesa, ressaltando que tal descreve melhor as condies fsicas em que gerado. Em consonncia com ambas as definies, considera-se chorume o lquido proveniente dos fenmenos fsicos, qumicos e biolgicos sofridos por um dado volume de resduos slidos em um sistema fechado, sem trocas de matria com o exterior, o que conduz primeira definio apresentada; considera-se lixiviado o efluente produzido em aterro, considerado sistema aberto s trocas de massa, sujeito aos fenmenos hidrolgicos locais. A gua residuria, oriunda de um processo de percolao , por definio, um lquido percolado. No entanto, a sua caracterstica como poluente advir verdadeiramente do processo de lixiviao de compostos do meio em que percola. Se tal meio for isento de substncias solveis e slidos passveis de arraste, o lquido percolado no sofrer modificao em sua composio, no motivando ento ser denominado lixiviado. Eis a justificativa da

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nomenclatura adotada, que enfatiza o fenmeno de transformao dos lquidos originais em sua forma final. De uma maneira simples, os volumes de lixiviados gerados em um aterro de resduos slidos, tomado como volume de controle, dependem de dois fatores: os volumes de gua que ingressam agregados aos resduos slidos como umidade; os volumes de gua trocados entre o aterro e o ambiente externo.

O primeiro fator depende, alm da prpria composio mdia dos resduos slidos gerados por uma comunidade, das condies climticas locais e sazonais. BIDONE e POVINELLI (1999) citam que nas condies brasileiras o teor de umidade dos resduos slidos situa-se entre 40% e 60%, o que para um municpio com gerao diria de 1000 t/d significaria uma gerao de 400-600 m3/d de lixiviado na instncia do aterro, somente em funo desse fator. Em perodos de intensa precipitao, a prpria forma de acondicionamento dos resduos expostos nos logradouros, para coleta, pode incrementar severamente o seu teor final de umidade. O segundo fator dependente (1) da hidrologia e climatologia regionais do aterro e (2) de fatores operacionais e de projeto do aterro. Em um aterro impermeabilizado e bem projetado o papel da hidrologia local eliminado uma vez que se supe nulo o ingresso de gua por escoamento superficial ou subsuperficial provindo das adjacncias bem como por nascentes sitas na base do aterro. Precipitao, evaporao e evapotranspirao, bem como a permeabilidade dos macios de aterro assumem ento papel fundamental no balano hdrico do sistema aterro. Em localidades de clima seco e baixa precipitao anual no s a gerao de lixiviado pode tornar-se nula, como inclusive a reduo do teor de umidade da massa de resduos aterrados pode tornar-se fator limitante para o progresso de sua degradao biolgica. Em localidades de clima mido e elevadas mdias pluviomtricas anuais, a gerao de lixiviado tende a ser elevada. Tendo em vista que em regies de clima predominantemente mido e chuvas regulares a frao das guas de chuva precipitadas sobre as reas de aterro que infiltra o fator predominante na gerao dos lixiviados, o denominado Mtodo Suo apresenta uma formulao racional bastante razovel para o clculo da vazo mdia anual de gerao de lixiviado em um aterro:

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Q = P.A.K/(31.536.000) Q = vazo mdia anual (L/s); P = precipitao mdia anual (mm); A = rea da bacia (m2);

(2-21)

K = coeficiente funo do grau de compactao do aterro [conforme ROCCA et alli.(1979), para aterros fracamente compactados (0,40,7 t/m3): 0,25K0,50; para aterros fortemente compactados (>0,7 t/m3): 0,15K0,25)]. Para aterros situados em reas de clima seco ou de baixos ndices pluviomtricos anuais torna-se interessante, para uma previso mais realista da gerao de lixiviados, utilizar-se um equacionamento que contemple as estimativas de todos os fluxos de gua para dentro e fora do volume do aterro, bem como o armazenamento dentro desse. Dentro de uma ampla reviso da literatura, prope-se uma equao geral de balano de gua, como segue: LIX = PPESDF+PESFD+U+G+B R E-SSOLO-SRS-FHBG LIX P PESDF PESFD U G B R = = = = = = = = produo lquida de lixiviado na base; precipitao; gua de precipitao drenada superficialmente para fora da bacia do aterro; gua de precipitao drenada superficialmente de fora para dentro da bacia do aterro; gua ingressa como umidade dos resduos; gerao lquida de gua nos processos bioqumicos de decomposio dos resduos; gua infiltrada pela base, devido ao nvel piezomtrico do lenol fretico; gua ingressa por recirculao de lixiviados ou irrigao; (2-22)

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E SRS FH BG

= = = =

umidade perdida por evaporao + evapotranspirao real; variao da umidade armazenada nos resduos slidos; gua ou lixiviado perdido por fluxo hidrulico no solo para fora do volume de controle; gua perdida como umidade constituinte do biogs removido.

SSOLO = variao da umidade armazenada no solo do macio;

Evidentemente, certas condies de contorno tornam desprezveis alguns termos dessa equao de balano. Por exemplo, a utilizao de impermeabilizao lateral e de base tem como efeito anular o ingresso de gua pela base, bem como as trocas de gua pelas laterais; a perfeita drenagem de guas de precipitao de reas lindeiras anula o ingresso de guas superficiais pelas adjacncias; quando no se pratica recirculao de lixiviados ou irrigao, fica anulado o termo correspondente. A estimativa dos termos envolvidos, como evapotranspirao real (funo de variveis climatolgicas, tipo de solo e vegetao) e escoamento superficial (funo do tipo de solo, umidade precedente do solo, topografia e intensidade e durao das chuvas) via de regra no trabalho fcil, tendo sido apresentadas vrias metodologias para tal [DASS et alli. (1977); ROCCA et alli. (1979); ORTA et alli., (2000)]. Composio dos lixiviados At 1965 poucos indivduos aperceberam-se ou deram importncia ao fato de que guas em contato com resduos slidos tornar-se-iam muito poludas e contaminadas (QASIM e CHIANG, 1994). Somente a partir do incio da dcada de 1970, pesquisadores como William C. Boyle, Robert K. Ham, Samuel Ho, Edward S. K. Chian e Foppe B. DeWalle iniciaram estudos relativos composio dessas guas residurias, ao seu potencial de impacto ao meio-ambiente, e s possibilidades metodolgicas para o seu tratamento. Observaram a variabilidade de sua composio em diferentes aterros e diferentes pocas do ano e verificaram sua caracterstica como gua residuria cem ou mais vezes concentrada do que o esgoto domstico. Composio e concentrao dos lixiviados esto intimamente relacionadas com (1) as caractersticas dos resduos slidos aceitos no aterro (KEENAN et alli.,

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1984), (2) as condies climticas da regio em que o mesmo situa-se, (3) a idade mdia e as condies operacionais e de projeto do aterro. Aterros cujos geradores produzam diferentes percentuais de matria orgnica e inertes, por exemplo, podero gerar lixiviados com diferentes caractersticas. O balano hdrico do aterro, consideradas as caractersticas pluviomtricas locais, umidade relativa e intensidade dos ventos, de fundamental importncia para determinar-se se haver suficiente umidade para garantir a manuteno das reaes bioqumicas na massa de resduos (que se do em fase aquosa), e para prever-se o grau de diluio do lixiviado, que afeta diretamente sua qualidade e concentrao. O grau de compactao dos resduos, a profundidade do aterro, a interao do lixiviado com o ambiente e os demais detalhes operacionais e de projeto so tambm fatores que determinam a qualidade do lixiviado (QASIM e CHIANG, 1994). Dessa maneira, caractersticas fsico-qumicas e biolgicas determinadas analiticamente em amostras de lixiviados devero ser compreendidas como condies resultantes de uma sobreposio de fases de estabilizao conjugadas com fatores operacionais e climticos (ARRUDA et alli., 1995). De uma forma simplificada, o universo de compostos presentes nos lixiviados pode ser subdividido em (1) compostos orgnicos (carbonceos) e (2) compostos inorgnicos. Em ambiente anaerbio, a frao carboncea praticamente toda convertida a cidos carboxlicos de cadeia curta (volteis), e seqencialmente em metano. Uma frao, porm, ser convertida em compostos refratrios degradao anaerbia (cidos hmicos e flvicos). Os compostos inorgnicos, por seu turno, sofrem transformaes bioqumicas anaerbias, atuando, via de regra, como aceptores de eltrons, sendo reduzidos no processo de oxidao da matria carboncea; combinam-se para formar sais mais ou menos solveis em funo das condies de pH, e podem ser quelados e complexados pela prpria matria orgnica ou complexos do solo. Ilustrativamente, a Tabela 2.7 apresenta algumas fontes de metais nos resduos urbanos brasileiros. A Tabela 2.8 apresenta resultados de caracterizao da frao orgnica de lixiviados de diferentes aterros da Noruega e EUA.

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Tabela 2.7 Fontes e concentraes mdias de metais nos resduos brasileiros Metal Fonte de ocorrncia nos resduos Concentrao tpica slidos1 nos resduos slidos brasileiros2 Alumnio Antimnio Arsnio Brio Cdmio Chumbo Cobre Cromo
embalagens, diversos artigos domiciliares e industriais, cosmticos. embalagens de tintas, vernizes e solventes orgnicos. resduos e embalagens de herbicidas, inseticidas e fungicidas, embalagens de tintas, vernizes e solventes orgnicos. cinzas de ruas*, resduos de tintas, metais, couros. plsticos, matria orgnica, metais no ferrosos, cinzas de ruas*, pilhas e baterias. metais ferrosos, plsticos, couros, borrachas, matria orgnica, restos de combustveis, cinzas de ruas*, papel, pilhas e baterias, papelo. metais ferrosos e no ferrosos, matria orgnica, couros, borrachas, plsticos, resduos de tintas, inseticidas, cinzas de ruas*. couros, matria orgnica, metais ferrosos e no ferrosos, plsticos, vidros, papis, papelo, embalagens de tintas, vernizes e solventes orgnicos, cinzas de ruas*. metais ferrosos (fontes de uso domiciliar e industrial variadas). lmpadas fluorescentes, pilhas e baterias. matria orgnica, termmetros e manmetros, papis, plsticos, pilhas e baterias, lmpadas fluorescentes. couros, matria orgnica, pilhas e baterias, plsticos, vidros, papis, borracha, cinzas de ruas*. filmes fotogrficos e radiogrficos, resduos de galvanoplastia. -

3 mgCd/kg de resduo 167-282 mgPb/kg de resduo

156 mgCu/kg de resduo

68 mgCr/kg resduo

Ferro Mangans Mercrio Nquel Prata

0,2 mgHg/kg de resduo

12 mgNi/kg de resduo

continua

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Tabela 2.7 Fontes e concentraes mdias de metais nos resduos brasileiros (continuao) Metal Fonte de ocorrncia nos resduos slidos1
matria orgnica, entulhos de construo, cascas de ovos, ossos.

Concentrao tpica nos resduos slidos brasileiros2


-

Sdio, Potssio, Clcio, Magnsio Zinco

metais no ferrosos, matria orgnica, plsticos, papis, borrachas, cinzas de ruas*.

263-369 mgZn/kg de resduo

(*): resduos de varrio de ruas, provenientes das mais diversas fontes como papis e objetos dispostos por transeuntes, materiais carreados pelo vento e particulados de emisses areas de estabelecimentos industriais. (Fonte: 1SEGATO e SILVA, 2000; 2 ROUSSEAUX et alli., 1989)

A Tabela 2.9 apresenta intervalos de variao das caractersticas fsicoqumicas, qumicas e microbiolgicas de lixiviados de diferentes aterros brasileiros e do mundo.

Tabela 2.8 AGV e compostos orgnicos em lixiviados


Aterros Gromno (Noruega) Brnsdalen (Noruega) Yaggeseth (Noruega) Taranrod (Noruega) Cedar Hills (EUA) Kent Highland (EUA)
mg/L mgC/L

Compostos COT Carboidratos totais

mg/L

mgC/L

mg/L

mgC/L

mg/L

mgC/L mg/L

mgC/L

mg/L

mgC/L

24

100 10

37

250 15

54

1700 22

113

800 46

continua

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100

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Tabela 2.8 AGV e compostos orgnicos em lixiviados (continuao)


Aterros Gromno (Noruega) Brnsdalen (Noruega) Yaggeseth (Noruega) Taranrod (Noruega) Cedar Hills (EUA) Kent Highland (EUA)
mg/L mgC/L

Compostos Protena total cido Actico cido Propinico cido Butrico cido Isobutrico cido Valrico cido Isovalrico cido Caprico Total de compostos orgnicos identificados

mg/L

mgC/L

mg/L

mgC/L

mg/L

mgC/L mg/L

mgC/L

mg/L

mgC/L

<10 <10 <10 <10 <10 <10 -

181 129 37 12 <10 <10 <10 -

94 52 18 7 -

144 420 231 681 78 219 241 -

75 168 111 368 42 129 142 -

421 282 318 32 87 19 -

169 136 172 17 51 11 -

2750 4375 5875 550 600

1100 2100 3173 324 372

300 380 260 190 90 -

120 182 140 112 56

10

185

1057

658

7069

610

(Fonte: JOHANSEN e CARLSON, 1976, apud DANTAS, 1982)

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Tabela 2.9 - Intervalos de variao das caractersticas fsico-qumicas, qumicas e microbiolgicas de lixiviados de diferentes aterros
Caracterstica Fsico-Qumica, Qumica ou Microbiolgica Condutividade Eltrica (mho/cm) Potencial Redox (mV) pH Oxignio Dissolvido (mgO2/L) Slidos Totais a 105 C (mg/L) Slidos Totais Dissolvidos a 105 C (mg/L) Slidos Totais Suspensos a 105oC (mg/L) Slidos Totais Fixos a 550oC (mg/L) Slidos Totais Volteis a 550 C (mg/L) Slidos Dissolvidos Fixos a 550oC (mg/L) Slidos Dissolvidos Volteis a 550oC (mg/L) Slidos Suspensos Fixos a 550o C (mg/L) Slidos Suspensos Volteis a 550oC (mg/L) Alcalinidade Total (mgCaCO3/L) Acidez (mgCaCO3/L) Dureza (mgCaCO3/L) Cloretos (mgCl/L) Coliformes Totais (NMP/100mL) Coliformes Fecais (NMP/100mL) Contagem de Bactrias Heterotrficas (UFC/mL) Demanda Bioqumica de Oxignio - 5 dias (mgO2/L) Demanda Qumica de Oxignio (mgO2/L) cidos Graxos Volteis (mgcido Actico/L) Nitrognio Amoniacal (mgN/L) Nitrognio Orgnico (mgN/L) 2,9-1132 o o o 1

Jangurussu 8,3-8,8 -

Extrema

Baur -

Lipwka 8,0 240 21 331 1183 743 -

Trail Road

1000-45.000 (-463)-(+133) 4,4-8,4 0 2019-29.020 17.490* 770* 584-14.090 450-11.220 10.530* 6960* 460* 5-310 320-14.920 0-1350 3.190*
8

1700-13.500 6,9-9,0 755,91-3035 3210-9190 Continua

6,9-8,2 8500-13.500 4300-6600 66.000-96.000 750-1880 -

10.000-28.400 670-5050 138-600 370-9768 4,30x10 -1,2x10


4

0-280.000 200-2.500.000 4,2-16.500 14,4-31.200 60-10.200 18-2845 0-2184

1,3x104-2,4x106 200-850 657-12.267

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Tabela 2.9 - Intervalos de variao das caractersticas fsico-qumicas, qumicas e micro microbiolgicas de lixiviados de diferentes aterros (continuao)
Caracterstica Fsico-Qumica, Qumica ou Microbiolgica Nitrognio Total de Kjeldahl (mgN/L) Nitrato Total (mgNO3-/L) Nitrito Total (mgNO2 /L) Fsforo Total (mgP/L) Fosfato Total (mgPO4-3/L) Sulfatos (mgSO4 /L) Sulfetos (mgH2S/L) Sulfitos (mgSO3 /L) Alumnio (mgAl/L) Arsnio (mgAs/L) Brio (mgBa/L) Boro (mgB/L) Cdmio (mgCd/L) Clcio (mgCa/L) Chumbo (mgPb/L) Cobalto (mgCo/L) Cobre (mgCu/L) Cromo Total (mgCr/L) Estanho (mgSn/L) Estrncio (mgSr/L) Ferro Total (mgFe/L) Ltio (mgLi/L) Magnsio (mgMg/L ) Mangans (mgMn/L) Mercrio (mgHg/L) Molibdnio (mgMo/L) Nquel (mgNi/L) Potssio (mgK/L) Prata (mgAg/L)
-2 -2 1

Jangurussu 10-1.445 0,43-4.261 0,37-44,53 ND 0,84 46,14 1,48 -

Extrema

Baur -

Lipwka 0,8 Traos -

Trail Road <2-11 <1-5 <0,5-47,0 <20-165 -

0,6-2970 0-199 0-1,4 0,25-27,3 4,3-101 0-1.319 0-40 40* 0-18,56 0,002-0,01 0,06-1,99 5,1* 0-0,05 100* 0-0,73 0,14* 0-1,34 0-0,82 1,68* 0,2* 2,38-365 0,14* 460* 0,06-115 0-0,01 0* 0-0,34 2154* 0*

650-1750 7-20 100-735 3500-6000 105-365 70-500 50-1200 -

<0,02-0,92 0,006-0,164 1,92-9,63 <0,008-0,012 2,15-113,90 <0,04-0,06 <0,008-0,011 0,008-0,061 <0,015-0,092 0,137-5,005 1,28-4,90 0,017-0,171 181,40-627,48 0,028-1,541 0,004-0,015 0,02-0,27 161,9-1993,8 Continua

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Tabela 2.9 - Intervalos de variao das caractersticas fsico-qumicas, qumicas e micro microbiolgicas de lixiviados de diferentes aterros (continuao)
Caracterstica Fsico-Qumica, Qumica ou Microbiolgica Selnio (mgSe/L) Sdio (mgNa/L) Vandio (mgV/L) Zinco (mgZn/L) Fenis (mgC6H5OH/L) Surfactantes (mgABS/L) Cianetos (mgCN /L) Fluoretos (mgF/L) leos e Graxas Totais (mg/L)
1

Jangurussu 13,68 -

Extrema 0* 2000* 0* 0-0,95 0,05-4,8

Baur -

Lipwka -

Trail Road -

672,40-1748,46 0,31-0,32 0,035-0,429 -

175-260 -

0,078-0,33 0* 0,65* 0-58

ND: no detectado; (-): ausncia de resultados disponveis; (*): resultados pontuais [Fontes: 1Lixo do Jangurussu, Fortaleza, Cear; depsito de idade aproximada de 20 anos; monitoramento do efluente de base entre maio/1996-abril/1997 (OLIVEIRA e MOTA, 1998); 2 Aterro Sanitrio Extrema, Porto Alegre; perodo: junho/1997 (incio da operao) a maro/2002; faixas de resultados referentes a lixiviados brutos e pr-tratados em filtro anaerbio de base (DMLU, 2002); 3 Aterro Sanitrio de Bauru, junho-julho/1999; coletado em uma bacia que recebe lixiviados de clulas de diferentes idades (SEGATO e SILVA, 2000); 4 Valores mdios relativos ao lixiviado produzido no Aterro Sanitrio de Lipwka, municpio de Dabrowa Grnicza, provncia de Katowice, Polnia (BOHDZIEWICZ et alli., 2001); 5 Lixiviado procedente do Aterro Municipal Ottawa-Carleton Trail, Nepean, Canad (KENNEDY e LENTZ, 2000)]

Devido composio varivel apresentada pelos lixiviados de diferentes aterros, e ao longo do tempo em um mesmo aterro, embora a princpio todos os processos de tratamento de guas residurias sejam aplicveis, no h uma metodologia de tratamento padronizada, eficiente e prontamente aplicvel a todos os casos. Tambm, no sentido da escolha de uma metodologia de tratamento, intervm fatores relacionados existncia de rea e disponibilidade de recursos para implantao, operao e manuteno de um sistema dedicado ao tratamento dos lixiviados, ou existncia de estaes locais de tratamento de esgotos com capacidade de absoro das cargas geradas pelo aterro. No caso da construo de um sistema dedicado, a escolha dos processos de tratamento depender da rea disponvel, da disponibilidade econmica dos insumos necessrios e mesmo de fatores relacionados a topografia, hidrologia e climatologia local.

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Neste sentido, a escolha por um sistema particular de tratamento de lixiviados deve estar inserida no contexto amplo do planejamento tcnico do aterro, ou, no caso de aterros j em operao, no contexto das variveis locais e possibilidades tcnico-econmicas. Em qualquer um dos casos, o fator econmico preponderante, devendo ser observados os critrios e padres determinados pelo rgo ambiental de jurisdio. O projeto de uma estao para tratamento de lixiviados no tarefa simples, uma vez que os efluentes lquidos dos aterros no apresentam um padro de composio como outros efluentes especficos. QASIM e CHIANG (1994) salientam que durante o perodo de operao de uma estao de tratamento, alm da modificao das caractersticas do prprio lixiviado, leis e regulamentaes modificar-se-o, novas tecnologias surgiro enquanto outras evoluiro, e fatores econmicos podero modificar-se, de modo que ser requerida flexibilidade do sistema proposto. Os mtodos de tratamento de lixiviados podem ser subdivididos basicamente em duas grandes categorias: (1) biolgicos e (2) fsico-qumicos, englobando processos puramente fsicos e aqueles que apresentam modificao do afluente por adio de compostos qumicos. Na apresentao que se segue, uma terceira categoria entitulada outras metodologias propostas contempla processos no convencionais ou combinados, de tratamentos de natureza fsica, biolgica ou fsico-qumica, que, mais ou menos promissores, necessitam de aprofundamento dos estudos para sua consagrao como alternativas viveis. A Tabela 2.10 apresenta uma matriz que relaciona as principais categorias de componentes dos lixiviados com a efetividade de alguns processos de tratamento na sua remoo, conforme McARDLE et alli. (1988). Os tratamentos indicados no esgotam as possibilidades, no contemplando, por exemplo, a digesto anaerbia. A Tabela 2.11 apresenta uma sntese dos processos modernamente utilizados nos EUA para tratamento de lixiviados [adaptado de HARRIS et alli. (2000)].

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Tabela 2.10 Efetividade dos sistemas de tratamento na remoo de constituintes dos lixiviados
slidos dissolvidos totais leos, graxas e lquidos imiscveis orgnicos volteis slidos suspensos pesticidas, pcbs NA NA NA NA NA A A NA NA A A AP NA NA NA A NA NA NA

orgnicos semivolteis

Tecnologia

Sedimentao Filtrao em meio granular Separao leo-gua Neutralizao Precipitao/Floculao/Sedimentao Oxidao/Reduo Adsoro em carvo Air Stripping Stripping com vapor Osmose Reversa Ultrafiltrao Troca Inica Oxidao a mido Lodo Ativado Reator Sequencial em Batelada Tratamento c/ carvo ativado pulverizado Biodiscos Rotativos Filtros Aerbios Clorao

A A NA NA A AP AP AP AP AP AP AP NA AP AP A NA AP NA

A AP A NA A AP AP AP AP AP AP AP NA AP AP AP AP AP AP

NA NA NA A NA NA NA NA AP AP AP NA NA AP AP AP AP AP AP

NA NA NA NA A NA NA NA NA A A A NA NA NA NA NA NA NA

NA NA NA NA A A A NA NA A A A A AP AP AP AP AP NA

NA NA NA NA NA A A NA NA A NA A A NA NA NA NA NA A

NA NA NA NA NA NA A A A NA NA NA A A A A A A NA

NA NA NA NA NA A A NA NA NA A NA A A A A A A NA

Legenda: (A) processo aplicvel remoo; (AP) processo aplicvel aps tratamento ou condicionamento preliminar; (NA) processo no aplicvel. (FONTE: McARDLE et alli., 1988)

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patognicos NA NA NA NA NA A A NA NA A A NA NA NA NA NA NA NA A

cianetos

metais

pH

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Tabela 2.11 Resumo dos processos modernamente utilizados para tratamento de lixiviados nos EUA
TECNOLOGIA DE TRATAMENTO Equalizao VANTAGENS DESVANTAGENS RESIDUAIS Lodo. Baixo Custo; Disponibilidade de rea ou tanque; Flexibilidade Operacional; Gerao de odores; Reduo de carga de Emisses areas. choque. PROCESSOS FSICOS Baixo custo; Residual de slidos. Rebaixamento da carga efluente; Geralmente combinada com precipitao qumica. Remoo de slidos Alta demanda pouco sedimentveis; energtica; Remoo de leos e Gerao de odores. graxas. Boa remoo de Custo elevado; slidos suspensos. Requer retro-lavagem. Remoo da maioria Alto custo; dos compostos Manuseio do carvo orgnicos; Processo no-seletivo; Carvo atomizado Em geral requer prpode suplementar filtrao. sistema de lodos ativados; Utilizado principalmente para polimento do efluente. Tratamento em um Manuseio de argilas; estgio; Elevado custo; Remoo de leos e Manuseio de lodo. graxas.

Sedimentao

Lodo (se o processo for combinado com precipitao qumica pode haver grande residual de metais). Lodo.

Flotao

Filtrao Adsoro com Carvo Ativado

Filtrado. Carvo usado; Lodo.

Argilas Adsortivas

Lodo.

continua

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Tabela 2.11 Resumo dos processos modernamente utilizados para tratamento de lixiviados nos EUA (continuao)
Osmose Reversa PROCESSOS DE MEMBRANA Remoo de slidos Colmatao biolgica dissolvidos; da membrana; Facilidade de Necessidade de operao; adaptar equipamento escala da vazo Gerao de efluente afluente; de alta qualidade. Elevada demanda energtica; Elevado custo de manuteno. Alta qualidade do Custo elevado; efluente. Requer retrolavagem; No remove slidos dissolvidos. PROCESSOS QUMICOS Fcil operao; Manuseio de qumicos; Remoo de metais; Condicionamento do Gerao de odores. pH do efluente para cumprimento de padro de emisso. Remoo de slidos Manuseio de coloidais; qumicos; Fcil operao. Custo dos qumicos; Doses excessivas podem impactar processos subseqentes. Remoo seletiva de Regenerao das nions e ctions. resinas de troca; Manuseio de qumicos; Soluo altamente concentrada em poluentes.

Filtrao

Soluo altamente concentrada em poluentes; Efluente da retrolavagem. Lodo, no caso de processo combinado com sedimentao.

Ajuste de pH

Coagulao

Lodo, no caso de processo combinado com sedimentao.

Troca Inica

Regenerante gasto; Efluente de retrolavagem.

continua

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Tabela 2.11 Resumo dos processos modernamente utilizados para tratamento de lixiviados nos EUA (continuao)
TECNOLOGIA DE TRATAMENTO Oxidao Qumica VANTAGENS Processo no seletivo; Vrios oxidantes qumicos disponveis; Remoo de amnia. DESVANTAGENS RESIDUAIS Lodo Elevado custo; Demanda garantia de proteo da sade dos operadores; Pode haver dependncia de controle de pH e uso de catalisadores. PROCESSOS BIOLGICOS Minimizao de Alta demanda volume de reator; energtica para aerao. Processo automatizado; Processo adaptvel a flutuaes de vazo e qualidade do afluente; Boa remoo de amnia. Fcil operao; Gerao de odor; Disponibilidade de Elevada demanda dados cinticos e energtica. elevada experincia relatada; Boa qualidade do efluente. Baixo investimento Elevada rea necessrio; requerida; Facilidade de Gerao de odores; operao; Emisses areas; Diluio do lixiviado Demanda garantia de por guas de chuva. proteo da segurana dos operadores. Sistemas compactos; Elevada demanda energtica; Operao aerbia ou anaerbia. Baixa nitrificao para mdias e altas taxas de aplicao.

Reator Sequencial em Batelada

Lodo biolgico.

Lodo Ativado

Lodo biolgico.

Lagoas de Estabilizao Processos de Crescimento Aderido

Sedimentos e lodo biolgico.

Lodo biolgico.

continua

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Tabela 2.11 Resumo dos processos modernamente utilizados para tratamento de lixiviados nos EUA (continuao)
TECNOLOGIA DE TRATAMENTO Evaporao VANTAGENS DESVANTAGENS RESIDUAIS PROCESSOS TRMICOS Sistema compacto; Processo dependente da vazo e qualidade Sistema de fcil do biogs gerado pelo operao; aterro; Grande rebaixamento Problemas de da vazo efluente. corroso dos equipamentos. Boa remoo de Complexidade orgnicos volteis e operacional amnia; Eficincia energtica; Sistema compacto; Gera efluente de alta qualidade. PROCESSOS NATURAIS Operao Processo contrasimplificada; indicado para lixiviados Boa opo de concentrados; polimento de lixiviado pr-tratado. Dependncia de variveis climticas; Soluo ecolgica. Demanda de extensas reas. Operao Necessidade de poda simplificada; e remoo de rvores; Gerao de madeira; . Demanda sistema de irrigao permanente; Soluo ecolgica. Gerao de odores; Dependncia de variveis climticas.

Efluente muito concentrado; Gases de combusto.

Destilao

Orgnicos volteis e amnia; Efluente concentrado; Gases de combusto.

Banhados Construdos

Plantas colhidas periodicamente.

Fitorremediao

rvores removidas.

(Fonte: adaptado de HARRIS et alli., 2000)

Mtodos biolgicos Os mtodos biolgicos de tratamento baseiam-se no fato de que organismos vivos utilizam-se de compostos com potencial energtico presentes nas guas residurias para suas funes vitais, oxidando-os e convertendo-os em

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subprodutos menos energticos, e de compostos com potencial oxidativo (aceptores de eltrons), reduzindo-os, bem como absorvem outros compostos presentes para suas funes vitais, removendo-os do meio, alm de atuarem em processos fsicos como filtragem e adsoro. Os processos biolgicos subdividem-se em aerbios e anaerbios. Nos primeiros, a presena de oxignio molecular como aceptor de eltrons propicia condies para a estabilizao completa dos compostos com energia disponvel, gerando produtos termodinamicamente estveis (gs carbnico e gua); nos segundos os processos de estabilizao do-se em funo de diferenas de potenciais de oxi-reduo entre compostos presentes na meio, proporcionando reaes catalisadas por enzimas celulares, at o limite da equalizao dos potenciais do meio, ou da capacidade de metabolizao de certos compostos remanescentes pelos organismos, quando cessam os processos, ainda na presena de compostos no estveis. Ainda que os processos diferenciem-se em relao estabilidade dos produtos finais, at determinado grau de estabilizao os processos anaerbios apresentam elevada eficincia, cabendo aos processos aerbios a estabilizao do remanescente. Neste sentido, o comparativo de vantagens e desvantagens dos processos pode orientar a deciso em relao primeira unidade biolgica de um sistema, dadas as condies especficas em que for implantado. A Tabela 2.12 apresenta um comparativo deste tipo. No caso de pases de clima quente, como o Brasil e parte significativa do mundo subdesenvolvido e em desenvolvimento, o tratamento anaerbio de lixiviados pode oferecer eficincias de remoo de matria orgnica superiores a 80%, pelo que a adoo de um sistema anaerbio como primeira unidade de tratamento justifica-se plenamente do ponto de vista econmico. Quaisquer que sejam os processos biolgicos adotados para o tratamento, a adoo de uma bacia de equalizao para manter as caractersticas do afluente ao sistema sem variaes bruscas, evitando cargas de choque, necessria. A seguir apresentamos a descrio sumria e relatos de experincias do uso de alguns sistemas biolgicos no tratamento de lixiviados.

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Tabela 2.12 Comparativo entre sistemas aerbios e anaerbios Sistemas Anaerbios Sistemas Aerbios Baixa produo de slidos. Baixo ou nenhum consumo energtico. Custos operacionais reduzidos. Baixa demanda de rea. Baixos custos de implantao. Produo de metano (fonte energtica aproveitvel. Potencial superior a inibio e toxidez (bactrias metanognicas). Partida lenta do sistema. Preservao da biomassa sem alimentao por prolongado tempo. Gerao de maus odores. Alta produo de slidos. Geralmente associados consumos energticos necessrios para introduo de oxignio no meio. Custos operacionais superiores. Demanda de rea varivel com energia introduzida no sistema. Custos de implantao superiores. Perda da energia do sistema na forma de calor. Inferior potencial de inibio/toxidez. Partida rpida do sistema. Preservao da biomassa sem alimentao por curto perodo de tempo. Elevada remoo de patognicos No h gerao de maus odores. Pode haver remoo de demanda nitrogenada por nitrificao.

Remoo insatisfatria de patognicos No h remoo efetiva de nutrientes.

Legenda: negrito: vantagem relativa (Fontes: CHERNICHARO, 1997; VAN HAANDEL e LETTINGA, 1994)

Filtros anaerbios Os filtros anaerbios constituem-se em unidades de tratamento em que as reaes bioqumicas de estabilizao da matria orgnica contida na gua residuria ocorrem quando da passagem desta atravs de um leito de material suporte em que as unidades desse material apresentam filmes bacterianos anaerbios aderidos s suas superfcies, alm de biomassa bacteriana anaerbia dispersa retida nos

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interstcios do meio. Os microorganismos devem estar aclimatados ao afluente para manter-se a estabilidade do processo e da prpria biomassa. A reteno de biomassa por adeso d-se pela extraordinria capacidade das bactrias de aderirem-se s superfcies livres imersas em sistemas aquosos que apresentem condies para o seu crescimento, como presena de nutrientes e compostos carbonceos, e ausncia de compostos inibidores e txicos, ainda que, neste aspecto particular, possamos observar a excepcional capacidade de tais organismos em aclimatarem-se a meios inspitos. Teoricamente, quanto maior a superfcie especfica disponibilizada pelo meio suporte (m2/m3) para a adeso dos organismos, mais efetivo ser o tratamento proporcionado pelo sistema. Na prtica, essa afirmativa ter validade at um dimetro crtico mnimo de unidade constituinte de leito, abaixo do qual teremos problemas de colmatao e entupimento do filtro (VAN HAANDEL e LETTINGA, 1994). A Figura 2.17 apresenta uma ilustrao adaptada de CHERNICHARO (1997) em que representada uma unidade do meio suporte com biofilme aderido. Outro tipo de reteno de biomassa bacteriana ativa ocorre nos interstcios ou vazios do reator: a reteno intersticial. Trata-se de um crescimento disperso que mantm-se no leito principalmente devido a um efeito de filtragem da massa bacteriana, que evita que a mesma seja lavada pelo fluxo de gua residuria que atravessa o filtro. A Figura 2.18 apresenta uma ilustrao relativa a esse tipo de reteno.

Figura 2.17 - Reteno de biomassa por adeso

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Figura 2.18 - Reteno intersticial de biomassa Nos flocos e filmes anaerbios, as diferentes populaes bacterianas agrupam-se em camadas superpostas, de modo que haja um sentido de fluxo dos substratos em contracorrente com o fluxo dos produtos. A Figura 2.19 representa esquematicamente o modelo proposto por GUIOT et alli. (1992) apud CHERNICHARO (1997) para o arranjo bacteriano anaerbio tpico. Evidentemente o arranjo da Figura 2.19 diz respeito a um sistema tratando gua residuria bruta. A quantidade relativa de organismos de cada cepa constituinte da biomassa ir variar relativamente ao grau de tratamento em que encontrar-se o afluente que, inoculado, propiciar a formao do filme ou grnulo. Com relao ao material de suporte dos filtros anaerbios, alguns requisitos sero necessrios para a escolha: resistncia estrutural; inrcia qumica e biolgica; elevadas rea especfica e porosidade; resistncia colmatao; baixo preo.

O material mais comumente utilizado como meio suporte de filtros anaerbios a pedra britada. Esse material tambm muito interessante para a construo dos filtros anaerbios de base em aterros sanitrios, dada sua resistncia estrutural. Contudo, dentro das condies regionais especficas, diversos materiais

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abundantes ou residurios podero ser propostos para esse fim, desde que cumpram os requisitos supra-mencionados.

Figura 2.19 - Estrutura de um arranjo bacteriano anaerbio tpico A modelagem matemtica da digesto anaerbia deveras difcil, uma vez que o sistema complexo e precisa ser estudado com mais profundidade (CHERNICHARO, 1997). YOUNG (1991) reuniu dados operacionais de diversos filtros anaerbios, e, relacionando-os estatisticamente, determinou os principais parmetros que influenciam o desempenho desses sistemas, que so: tempo de deteno hidrulica; concentrao do afluente; rea superficial do meio suporte; declividade do sistema; carga orgnica.

A partir de testes experimentais, o pesquisador concluiu que o tempo de deteno hidrulica o parmetro mais significativo, e estabeleceu uma equao para descrever o desempenho dos filtros anaerbios tratando diversos tipos de afluentes:

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E = 100.(1-Sk.TDH-m)

(1 TDH +)

(2-23)

E = Eficincia do sistema (%); TDH = Tempo de deteno hidrulica (h); Sk = Coeficiente do sistema; m = Coeficiente do meio suporte. Os coeficientes Sk e m para leitos de brita assumem os valores 1,0 e 0,40 respectivamente (YOUNG, 1991). Os filtros anaerbios funcionam satisfatoriamente para temperaturas entre 25 e 38C (CHERNICHARO, 1997). A expresso que prope a correo da eficincia do sistema em funo da temperatura a seguinte:

E() = 1 (1-E30) sendo

= ( - 30)

(2-24)

E() = eficincia do processo na temperatura ; E30 = eficincia do processo na temperatura de 30C; = temperatura operacional (C); = coeficiente de temperatura (1,02 a 1,04). WU et alli.(1988) utilizando um filtro anaerbio de dois estgios com meio suporte sinttico (96,5% de vazios e 141 m2/m3) para tratar lixiviado bruto proveniente de um aterro para resduos domsticos e industriais reportaram eficincias de remoo de DQO de 91%, 89% e 83% utilizando taxas de aplicao superficiais de 2,0, 2,7, e 3,8 kgDQO/(m2.d), respectivamente. As eficincias de remoo de DBO5 foram superiores a 90%, e a remoo de metais pelo biofiltro foi muito efetiva. Os autores verificaram que o processo de remoo biolgica de matria orgnica deu-se quase que exclusivamente no primeiro reator e concluram,

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atravs do estudo da cintica do processo que, para o lixiviado utilizado, a taxa tima de utilizao de substrato seria de 3,9 kgDQO/(m2.d), indicando esse valor para projetos de filtros anaerbios tratando lixiviados similares. Os mesmos autores citam resultados de CHIAN e DEWALLE (1977), que utilizando um filtro anaerbio de mistura completa aplicaram uma mistura de lixiviado bruto e efluente recirculado com 20-30 gDQO/L a uma taxa de 3,8 kgDQO/(m2.d) e obtiveram um efluente com 1,5 gDQO/L. SCHAFER et alli. (1986) apud QASIM e CHIANG (1994) utilizaram um filtro anaerbio de fluxo ascendente com meio suporte com ndice de vazios de 95% e 114,8 m2/m3 para tratamento de lixiviado com 38.500 mgDBO5/L e 60.000 mgDQO/L. Utilizando TDH superiores a 4,9 d (mdia: 7,4 d) e carga aplicada de 7,1 kgDBO5/(m3.d) obtiveram remoes de DBO5 e SST de 95% e elevados rebaixamentos nas concentraes de metais. No Aterro Sanitrio Extrema, em Porto Alegre, foi construdo um colcho de brita n 5 de 0,40 m de altura e 10.000 m2 de rea, na base sita mais a jusante dentro da rea destinada a aterro de resduos slidos. Tal projeto pioneiro foi idealizado por tcnicos do DMLU em parceria com uma empresa de projetos de engenharia contratada (REICHERT e COTRIM, 2000). Confinado por um dique de argila de jusante e sob camadas de resduos slidos que chegam a 20 m de altura, o colcho de brita recebe integralmente os volumes de lixiviados gerados no aterro, cuja vazo de projeto (gerao estimada) de 0,89 L/s. Suas funes so (1) constituir-se em um grande reservatrio para armazenar os lixiviados gerados, especialmente em pocas de intensa precipitao; (2) constituir-se em um grande reator anaerbio de crescimento aderido para efetuar pr-tratamento dos lixiviados. Ainda que no disponha-se da caracterizao do lixiviado afluente a esse filtro de base, de modo a calcularem-se as suas reais eficincias de remoo, os fartos resultados relativos ao monitoramento do efluente do filtro atestam a sua excelente performance na remoo de matria orgnica e metais, quando comparados com dados de concentraes mdias em lixiviados brutos de aterros sanitrios. FLECK (2003) estudou filtros anaerbios em escala piloto utilizando pedra britada n 5 como meio suporte, tratando lixiviado bruto sob diferentes tempos de deteno hidrulica. Obteve os melhores resultados para um tempo de deteno hidrulica de 56 dias, chegando a uma remoo de DBO5 de 82,43% e de DQO de 77,70%, e um efluente com caractersticas mdias de 1053 mgDBO5/L, 2599 mgDQO/L, pH = 8,3, razo DBO5/DQO = 0,405, havendo consubstanciado suas concluses em meses de aplicaes. Verificou empiricamente que a variao das

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eficincias de remoo de matria orgnica seguem a forma da funo de Young, porm os tempos de deteno necessrios so mais longos. A partir da equao de Young estabeleceu ento uma equao modificada por um coeficiente de retardo que adaptou-se admiravelmente bem aos resultados obtidos.

TDH 0, 4 E = 100.1 24

para TDH24

(2-25)

Na equao (2-25), TDH o tempo de deteno hidrulica, expresso em horas. Os resultados reafirmam o filtro anaerbio como sistema altamente eficiente, que pode proporcionar remoes de matria orgnica superiores a 80% sem demanda energtica e com demanda operacional mnima, com elevada estabilidade a cargas de choque e resistncia a perodos elevados sem substrato metabolizvel. Reatores UASB Os reatores UASB constituem-se nas mais eficientes unidades anaerbias de crescimento suspenso, havendo sido recentemente desenvolvidas para tratamento de efluentes. So unidades de crescimento suspenso e fluxo ascendente em que a velocidade ascensional mantm o lodo em suspenso, contrabalanando a fora gravitacional, de modo que a gua residuria atravessa a lmina de lodo, mantendo contato ntimo com a microbiota anaerbia. GUIOT, HAMODA e KENNEDY (1988) apud MORAES e GOMES, 1993, utilizaram reatores anaerbios de manto de lodo para tratar lixiviado com 19,5 gDQO/L, fazendo uso de uma taxa de recirculao de 4:1 e um pr-tratamento para remoo de metais pesados do afluente. Utilizando uma taxa de aplicao de 14,7 kgDQO/(m3.d) obtiveram eficincias de remoo de DQO da ordem de 94% operando em fluxo descendente e 97% operando em fluxo ascendente. MORAES e GOMES (1993), testaram o desempenho de um reator hbrido conjugado de manto de lodo e filtro anaerbio construdo em escala de bancada, termostatizado a 35C, para o tratamento de lixiviado bruto com 15,5 gDQO/L e 10,2 gDBO5/L, utilizando adio de fsforo para equilibrar a relao DQO:N:P. trabalhando com tempos de deteno hidrulica entre 0,99 e 5,78 d, correspondendo a taxas de

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aplicao de 0,91-15,71 kgDQO/(m3.d) e 0,6-10,37 kgDBO5/(m3.d). Obtiveram eficincias de remoo de DQO entre 51,7 e 66% e de DBO5 entre 58,3 e 70,6%. Lagoas de estabilizao Lagoas de estabilizao constituem-se em grandes reservatrios rasos de superfcie livre onde um ecossistema formado por bactrias autotrficas e heterotrficas, protozorios, algas, rotferos e crustceos mantm-se, utilizando o substrato por um longo tempo de deteno. So unidades de baixo custo de instalao e manuteno, onde o oxignio provido, principalmente, pela ao do vento e de organismos fotossintetizantes. De acordo com a profundidade e a carga orgnica aplicada, as lagoas sero classificadas em aerbias, facultativas ou anaerbias. Em geral, as lagoas no produzem efluente de elevada qualidade, sendo sua viabilidade condicionada disponibilidade de rea. Reatores anaerbios de crescimento suspenso Considera-se aqui reator anaerbio de crescimento suspenso a unidade que consiste em um tanque, com ou sem misturadores, que opera atravs do simples contato do lixiviado com o lodo anaerbio em crescimento suspenso para estabilizao. BOYLE e HAM (1974) estudaram o tratamento anaerbio de lixiviados com 10.600 mgDQO/L e 8400 mgDBO5/L em escala de bancada. Utilizando lodo anaerbio provindo de um sistema de tratamento de esgotos como semente, aplicaram, em dois reatores com tempos de deteno hidrulica de 10 e 12,5 d, cargas de 0,192-0,396 kgDQO/(m3.d) e 0,078-0,318 kgDQO/(m3.d) respectivamente. Obtiveram eficincias de remoo DQO de 93,4% e 94,5%, de DBO5 de 98,0% e 98,8% e de SSV de 52,0% e 62,5%., respectivamente. Em um segundo momento, utilizando diluies do seu lixiviado de trabalho, testaram a relao entre carga orgnica aplicada e as eficincias de remoo. Utilizando TDH de 5-20 d e cargas orgnicas aplicadas entre 0,432 e 2,16 kgDQO/(m3.d) obtiveram remoes de DQO e DBO5 superiores a 90% em todos os reatores. Concluram, no mbito das taxas aplicadas, que no h relao significativa entre a carga orgnica aplicada e a eficincia de remoo, porm que existe uma correlao entre tal eficincia e o tempo de deteno hidrulica. Testando o efeito da temperatura sobre a eficincia de remoo de matria orgnica, os autores concluram que h marcada diferena entre as eficincias obtidas a 11C e 23C. Concluram os estudos afirmando que o

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tratamento anaerbio muito eficiente para tempos de deteno hidrulica superiores a 10 dias e temperaturas entre 23C e 30C. LEMA et alli. (1988) utilizaram reatores anaerbios em escala de bancada, mantidos a 37C, para tratar lixiviados com 21,48-23,72 gDQO/L e 1,55-4,01 mgNH4+-N/L utilizando tempos de deteno hidrulica de 5-35 d. Utilizando lodo de uma planta de tratamento de esgoto a 10% em peso como semente e adio de fosfato para taxas de aplicao superiores a 1,3kgDQO/(m3.d) os autores obtiveram os resultados apresentados pela Tabela 2.13.

Tabela 2.13 Resultados do experimento de LEMA et alli. (1988)


Tempo de Deteno Hidrulica (d) Carga Orgnica Aplicada [kgDQO/(m .d)] DQO afluente (mg/L) Taxa de Produo de Biogs [m /(m .d)] Remoo de DQO (%)
3 3 3

35 0,61

29 0,74

24 0,89

18 1,19

15 1,60

12,5 1,89

8 2,83

5,2 4,29

21480 21480 21480 23720 23720 23720 22320 22320 0,31 84,7 0,37 83,8 0,45 84,0 0,54 83,4 0,69 76,8 0,81 74,0 1,03 65,6 0,99 43,8

Lagoas aeradas As lagoas aeradas so uma variante das lagoas aerbias em que um sistema mecnico insere oxignio no meio lquido por agitao ou insuflamento, de modo que a lagoa possa ter profundidade superior (normalmente 3-5 m) e menor rea, sendo um sistema mais compacto. BOYLE e HAM (1974) testaram, em escala de bancada, o efeito da aerao sobre lixiviados com 1550-8000 mgDBO5/L e 2700-9200 mgDQO/L. Utilizando tempos de deteno de 5 dias e cargas orgnicas de 0,304-5,28 kgDBO5/(m3.d) e 0,544-6,08 kgDQO/(m3.d), obtiveram remoes de DBO5 entre 2,5% e 93% e de DQO entre 30% e 93%. Embora no experimento no tenha sido realizado o controle da taxa de aerao, os autores concluram que a carga orgnica aplicada exerce marcada influncia sobre a eficincia de remoo de matria orgnica, tendo obtido seus melhores resultados com cargas de 0,576 kgDBO5/(m3.d) e 1,04 kgDQO/(m3.d). Apontaram a intensa formao de espumas e a difcil separao slido-lquido como desvantagens do tratamento.

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A Tabela 2.14 apresenta outras performances reportadas de lagoas aeradas tratando lixiviados. Tabela 2.14 Performances de lagoas aeradas tratando lixiviados
DQO afluente (mgO2/L) 15.800 3550 500 30000 510 1000 Razo DBO5/DQO 0,05 0,64 0,52 0,65 Afluente tratado Remoo de DQO (%) 98 77 58 99 22 17 TDH (d) 10 0,6 0,3 7 1 7 Fonte

Lixiviado bruto Lixiviado bruto Lixiviado bruto Lixiviado bruto Efluente de filtro anaerbio Efluente de filtro anaerbio

Cook e Foree (1974) Karr (1972) Pohland (1972) Chian e DeWalle (1977) Foree e Reid (1973) Chian e DeWalle (1977)

(Fonte: CHIAN e DEWALLE, 1977, apud QASIM e CHIANG, 1994)

Lodos ativados O processo de lodos ativados baseia-se no crescimento de organismos aerbios utilizando a matria orgnica, atravs da insero mecnica de oxignio na gua residuria, havendo mistura por agitao ou fluxo bulk de corrente gasosa no meio lquido e formao de flocos bacterianos ativos. Um decantador secundrio promove a separao do efluente e da massa de organismos (lodo), sendo parte dessa massa retornada ao sistema e parte descartada. PALIT e QASIM (1977) executaram testes em sistema de lodo ativado em reator de mistura completa em escala de bancada, utilizando lixiviados produzidos em recipientes contendo resduos slidos compactados e diariamente irrigados, visando obteno de dados cinticos. O lixiviado bruto produzido apresentava pH = 5,1, 30,0 gDQO/L e 15,5 gDBO5/L, tendo sido diludo de 22 a 26 vezes. Havendo-se mantido a temperatura em 21-25C, concentraes de oxignio dissolvido no reator entre 6,1 e 6,5 mgO2/L, pH, vazo e concentrao afluente constante ao longo dos testes, os autores trabalharam com a varivel slidos suspensos no licor, utilizando concentraes de 2400, 1750, 1500 e 1200 mgSST/L (correspondendo a concentraes de slidos suspensos volteis entre 2184 e 1074 mgSSV/L). Os autores obtiveram eficincias de remoo de DQO entre 85% e 98,82% (mdia

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89,13%) com TDH prximos a 2 dias. Concluram pela viabilidade do sistema de lodo ativado para o tratamento de lixiviados, enfatizando problemas relativos escassez de fsforo nos lixiviados para a obteno de relaes equilibradas com a matria carboncea e o nitrognio, e a elevada taxa de decaimento bacteriano (kd) observada, sugerindo a convenincia de tratamento conjunto de lixiviados e esgotos para contornar tais problemas. Os coeficientes cinticos obtidos pelo estudo foram os seguintes:

Y (coeficiente de crescimento) = 0,59 mgSSV/mgDQO; kd (coeficiente de decaimento microbiolgico) = 0,115 d-1; Ks (concentrao de substrato em que a sua taxa de utilizao por unidade de
biomassa a metade da mxima) = 182 mgDQO/L;

k (taxa mxima de utilizao de substrato por unidade de biomassa) = 1,8


mgDQO/mgSSV.

KEENAN et alli. (1984) utilizaram um sistema de lodos ativados constitudo de dois tanques de aerao operando com difusores que forneciam 14,2 m3/min de ar e dois decantadores secundrios, para tratar lixiviado com 18,5 gDQO/L e 8-12,5 gDBO5/L. A unidade era precedida de um tanque de equalizao, um reator de contato de fluxo ascendente para coagulao-floculao-sedimentao e uma lagoa de remoo de amnia. Utilizando adio de fsforo, e trabalhando com TDH mnimo de 6,6 h e taxa superficial de aplicao mxima de 20,4 m3/(m2.d) os autores obtiveram, operando as unidades em paralelo e em srie, respectivamente, remoes de 97,4% e 71,1% de SS, de 94,9% e 94,6% de DQO, de 99,1% e 94,3% de DBO5, de 88,7% e 99,4% de amnia, alm de grande efetividade na reduo das concentraes de metais. Os autores reportam que a unidade operou mais efetivamente quando a concentrao de SSV no licor e a relao F/M mantiveram-se em 6000-12.000 mg/L e 0,12-0,32 d-1, respectivamente; reportam srios problemas gerados pela m separao slido-lquido nos decantadores secundrios, e consideram a manuteno de concentraes baixas de amnia do afluente (149-423 mgNH4+-N/L), como uma das causas do sucesso do tratamento, por evitar a inibio do sistema biolgico. QASIM e CHIANG (1994) analisando resultados reportados por vrios pesquisadores que utilizaram sistema de lodos ativados para tratamento de lixiviados traaram as seguintes generalizaes:

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O processo produz remoes de DBO5 e DQO entre 90% e 99% e de metais entre 80% e 99%; Condies operacionais indicadas: (1) concentrao de SSV no licor: 5000-10.000 mg/L; (2) Razo F/M: 0,02-0,06 d-1; (3) TDH: 1-10 d; Tempo de reteno de slidos: 15-60 d; (4) Requerimentos nutricionais: (DBO5:N:P = 100:3,2:0,5); Aerao excessiva conjuntamente com altas concentraes de metais contribuem para a formao de espumas, que podem ser reduzidas utilizando-se aerao mecnica e agentes antiespumantes; A presena de inibidores, bem como a deficincia de nutrientes podem incrementar o tempo requerido para a bioestabilizao do lixiviado. Filtros aerbios Os filtros aerbios, ao lado dos biodiscos rotativos, constituem-se nos mais importantes sistemas aerbios de tratamento com crescimento biolgico aderido, sendo utilizados para remoo de matria orgnica e nitrificao de guas residurias. Consistem em leitos dotados de meio suporte (pedra britada, areia, escria, unidades sintticas, etc.) com grande rea especfica, onde filmes biolgicos desenvolvem-se aderidos, e por espaos vazios por onde ocorre a passagem do lquido a tratar e do oxignio necessrio aos processos biolgicos oxidativos. As condies aerbias so mantidas (1) a partir da prtica de trabalho em ciclos de operao e repouso ou (2) a partir de sistemtica de funcionamento que permita aerao contnua do meio, para permitir o crescimento de biomassa aderida, que promove o tratamento atravs da adsoro e metabolismo das cargas orgnica e nitrogenada. Processos de biossoro de metais e outros compostos refratrios tambm so efetivos nessas unidades aerbias. FLECK (2003) pesquisou o tratamento, em filtros aerbios, de lixiviados j com elevado grau de estabilizao obtido em filtros anaerbios. Verificou que os filtros biolgicos aerbios utilizando pedra britada n 3 como meio suporte, sem aerao mecnica, e providos de tubos corrugados perfurados para incremento das trocas gasosas podem constituir-se em opo vivel para a remoo de demanda nitrogenada de oxignio e mesmo remoo efetiva de concentraes relevantes de nitrognio dos lixiviados previamente tratados anaerobicamente, atravs dos mecanismos de nitrificaodesnitrificao e stripping de amnia, ao mesmo tempo em que obtida remoo de importante parcela da matria orgnica refratria ao tratamento anaerbio. A

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utilizao da taxa de aplicao superficial de 0,063 m3/(m2.d), com cargas aplicadas entre 0,028-0,088 kgDBO5/(m3.d), 0,105-0,163 kgDQO/(m3.d) 0,079-0,114 kgNTK/(m3.d) conduziu a remoes mdias de 36,01% de DBO5, 2,27% de DQO, 53,17% de NTK, 46,12% de nitrognio (remoo efetiva do lixiviado, computadas todas as formas) e 32,02% de alcalinidade. Biodiscos rotativos O sistema consiste de discos ligeiramente espaados montados sobre um eixo horizontal, parcialmente mergulhados no lquido a tratar, que giram vagarosamente de modo que cada elemento de rea dos cilindros perfaa ciclos alternados de exposio ao ar e ao lquido em tratamento. Deste modo formam-se, sobre as superfcies dos discos, filmes biolgicos sujeitos a ciclos de aerao e adsoro de matria orgnica. Com o crescimento dos filmes ocorre o seu desprendimento dos discos, mantendo-se suspensos no lquido devido rotao, aumentando a eficincia do sistema (VON SPERLING, 1995). SPENGEL e DZOMBAK (1991) testaram a eficincia de biodiscos rotativos no tratamento de lixiviado com elevado grau de estabilidade anaerbia (lixiviado velho), com 15-38 mgDBO5/L, 322-385 mgDQO/L, 156-171 mgNTK/L e 7,2pH7,7 na remoo de matria orgnica e nitrognio. Utilizando trs unidades experimentais em escala de bancada, cada qual composta por trs estgios com dois biodiscos por estgio, mantendo 40% de suas superfcies imersas no lquido, os autores utilizaram taxas de aplicao volumtricas de 7,9 a 49,2 L/[(m2 de rea de disco).d], correspondendo a cargas orgnicas aplicadas de 0,21-1,3 gDBO5/[(m2 de rea de disco).d], 2,8-18,4gDQO/[(m2 de rea de disco).d] e 1,2-7,3 gN/[(m2 de rea de disco).d]. Os tempos de deteno variaram entre 0,77 e 0,12 d e os rotatores operaram a 2,3 rpm. Para evitar o rebaixamento do pH decorrente da nitrificao, mantendo-o praticamente constante, foi adicionada alcalinidade de 200 mgCaCO3/L na forma de bicarbonato de sdio; fosfato de sdio foi adicionado ao afluente para manter a concentrao de fsforo em 10 mg/L. Os autores obtiveram remoes de DBO5, DQO e amnia mximas de 38%, 80% e 98% respectivamente, reportando que os desempenhos das unidades experimentais deram-se de modo inversamente proporcional s cargas aplicadas. Outra unidade operou anaerobicamente, em seqncia, para desnitrificao, obtendo-se remoo de nitratos da ordem de 42%, havendo os autores adicionado 2,75 mg de metanol por miligrama de nitrato como fonte carboncea.

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Tratamento combinado com esgotos O tratamento de lixiviados em estaes de tratamento de esgotos, conjuntamente com esgotos domsticos consiste em uma prtica muito difundida no mundo, em funo dos elevados custos de implantao e operao de estaes de tratamento de lixiviados nos prprios stios de disposio final de resduos slidos, bem como pela vantagem obtida pela diluio dos lixiviados, sobretudo pelo rebaixamento das concentraes de espcies inibidoras aos tratamentos biolgicos. A viabilidade da aplicao de tal metodologia, para cada situao, estar condicionada viabilidade econmica do transporte dos lixiviados do aterro at a estao de tratamento, e capacidade dessa em absorver as cargas orgnica e de nutrientes, bem como de compostos txicos e inibidores biolgicos, sem perda da capacidade em atender aos padres de emisso de efluentes. BOYLE e HAM (1974) testaram o tratamento conjunto de esgotos e lixiviados em um aparato de bancada simulando unidade de lodo ativado com um tempo de deteno de 23 horas, sob aerao estendida, seguida por 1 hora de sedimentao. A concentrao de slidos suspensos volteis foi mantida em 2500 mg/L. O lixiviado utilizado, com 10.820 mgDQO/L e 8790 mgDBO5/L foi adicionado ao esgoto em propores de 1%, 2%, 5%, 10% e 20% em volume. Embora os autores no tenham controlado a taxa de aerao, concluram que, para lixiviados com 10.000 mgDQO/L, h viabilidade para tratamento conjunto com esgotos utilizando-se propores de lixiviado de at 5%. Propores superiores geraram lodo excessivo, condies deficientes de separao do lodo, bem como carncia de oxigenao. FACCHIN et alli. (2000), estudando os efeitos do tratamento conjunto de lixiviados produzidos em aterro sanitrio e esgotos sanitrios verificaram a viabilidade da metodologia quando empregada seguindo rgido controle das cargas afluentes e monitoramento contnuo das unidades de tratamento. Sob diferentes tempos de deteno hidrulica o sistema composto por uma lagoa anaerbia, uma facultativa e trs de maturao foi alimentado com afluentes contendo percentuais de 0,1 a 10,7% em volume de lixiviado (mdia 3,2%). O principal problema relatado pelos autores diz respeito ao efeito txico das elevadas concentraes de nitrognio amoniacal do afluente composto (>28 mgN/L) para certas algas ativas das lagoas facultativas (clorofceas), ocasionando efeitos ecossistmicos indesejveis nessas unidades, proporcionando anaerobiose ao longo de todo o sistema de tratamento e ensejando o desenvolvimento de algas produtoras de toxinas. Deste modo, as cargas limitantes para o tratamento conjunto dos lixiviados com esgotos foram as de

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nitrognio na forma amoniacal. Os autores citam estudos (HENRY, 1985 apud FACCHIN et alli., 2000) que reportam que lixiviados com 24.000 mgDQO/L podem ser, com sucesso, tratados conjuntamente com esgotos, a 2% em volume. Porm, esses resultados precisam de uma adaptao realidade dos lixiviados de aterros brasileiros antes de sua aplicao. Mtodos fsico-qumicos Os mtodos denominados fsico-qumicos baseiam-se na remoo dos poluentes (1) por contato com meios fsicos com ou sem demanda energtica associada, atravs da ao de foras de carter fsico ou qumico, bem como por reteno mecnica, ou (2) por modificao das caractersticas da gua residuria, ocasionada pela adio de produtos qumicos. A seguir apresentaremos a descrio de processos e relatos de experincias utilizando os mesmos no tratamento de lixiviados. Coagulao, floculao, precipitao e sedimentao Coagulao, floculao, precipitao e sedimentao podem ser considerados como um conjunto integrado de processos de remoo de slidos suspensos, coloidais e dissolvidos do seio da gua residuria. Pela adio de compostos que desestabilizam as partculas coloidais no-sedimentveis (coagulao), essas podem aglomerar-se em particulados sedimentveis (floculao) e serem removidas por gravidade (sedimentao). A precipitao de slidos dissolvidos obtida a partir da adio de compostos que diminuem a sua solubilidade no lquido, retirando-os da soluo. THORNTON e BLANC (1973) utilizaram 0-1500 mg/L de cal e sulfato de alumnio para tratar lixiviado com 3020 mgDBO5/L e 5033 mgDQO/L e pH = 6,3. em equipamento de jar-test com agitadores operando por 1 min em alta rotao (mistura rpida), e por 15 min em 15-20 rpm, complementando-se o processo por residncia por 30 min sem agitao para sedimentao. Observaram remoes mximas de slidos suspensos com 300 mg/L de sulfato de alumnio (50% de remoo) e 450 mg/L de cal (85% de remoo). Como o processo de coagulaofloculao com sulfato de alumnio produziu espumas e foi ineficiente na remoo de cor, em uma segunda etapa os autores utilizaram apenas cal, em concentraes de 0 a 1500 mg/L, obtendo remoes de DBO5 inferiores a 13% e de DQO inferiores a 24%, com formao abundante de lodo e elevao do pH a 11,5 quando da

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aplicao da taxa mais elevada. Os autores relatam a obteno de um sobrenadante lmpido com aplicao de 900 mg/L de cal. Aplicando cal a lixiviado com 7385 mgDBO5/L e 12.923 mgDQO/L e pH = 5,3 as remoes de DQO alcanadas foram anlogas, havendo porm menor elevao do pH. Os autores verificaram altas remoes de ferro nos processos, bem como o fato de as remoes de matria orgnica estarem associadas frao suspensa. Concluram pela viabilidade do processo somente quando conjugado a outros processos de tratamento. DANTAS (1982) testou, em escala de bancada, o tratamento de lixiviado em fase acidognica atravs de coagulao com cal e sulfato de alumnio. Obteve redues de matria orgnica de 28% com uma dosagem de cal de 7000 mg/L, 31% com aerao conjunta dosagem de cal de 8000 mg/L e 37% com dosagem de 2000 mg/L de sulfato de alumnio. Concluiu pela pouca efetividade de tais tratamentos em funo dos seus elevados custos. HO et alli. (1974) trabalharam com diversos agentes coagulantes para verificar eficincia de remoo de matria orgnica, cor e ferro em lixiviados. Aplicando cal [Ca(OH)2] a diluio de lixiviado bruto com concentrao final de 10,65 gDQO/L obtiveram remoo de 99% de ferro a partir de 870 mgCa(OH)2/L e um efluente muito clarificado com pH final 12 utilizando 1840 mg Ca(OH)2/L. A remoo de matria orgnica foi irrisria com tais dosagens. Utilizando adio de 2700 mgCa(OH)2/L a lixiviado pr-tratado anaerobicamente com 558 mgDQO/L e 150 mgDBO5/L, obtiveram um efluente final clarificado amarelado com pH = 11, sem concentrao mensurvel de ferro e com reduo de DQO de apenas 10%. Utilizando adio de 1400 mgCa(OH)2/L a lixiviado pr-tratado anaerobicamente e aerobicamente com 366 mgDQO/L e 40 mgDBO5/L, obtiveram um efluente final clarificado amarelado com pH = 11,5, sem concentrao mensurvel de ferro e com reduo de DQO de 29%. Utilizando sulfeto de sdio em dosagens de 0-1000 mgNa2S/L no tratamento de lixiviado com pH = 5,9-6,1 e 10,65 gDQO/L obtiveram eficincias muito inferiores s obtidas com utilizao de cal, com grande formao de lodo. Utilizando sulfato de alumnio em dosagens de 0-1000 mgAl2(SO4)3/L no tratamento de lixiviado com pH inicial mantido em 7 e com 9,1 gDQO/L, tambm obtiveram reduzidas remoes de DQO com grande formao de lodo. Com a aplicao de 1000 mgFeCl3/L a lixiviado com 9100 mgDQO/L e pH = 7, os autores obtiveram 16,3% de remoo de DQO, 97,6% de remoo de ferro e um efluente lmpido, obtendo pH final igual a 7.

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Oxidao qumica Os processos de oxidao qumica visam, atravs da adio de certos compostos, insolubilizar poluentes, gaseific-los ou transform-los em produtos incuos, alm de oxidar matria orgnica e outros compostos geradores de demanda de oxignio. HO et alli. (1974) testaram a oxidao qumica de lixiviados utilizando cloro gasoso, hipoclorito de clcio e permanganato de potssio em aparato de jartest. Os experimentos foram conduzidos de modo a verificar-se as remoes de DQO e metais (utilizando ferro como indicador) e a clarificao do sobrenadante, alm da produo de lodo. Os autores traam as seguintes consideraes referentes aos testes com os agentes oxidantes: A utilizao de cloro gasoso para tratamento de lixiviados no mostrouse atraente. Alm da baixa eficincia de remoo de DQO e grande quantidade de lodo formado, a demanda do oxidante apresenta-se altssima para lixiviados concentrados. Toda amnia contida nos lixiviados oferece demanda de cloro, sendo oxidada anteriormente matria orgnica, gerando compostos txicos (cloraminas); A aplicao de hipoclorito de clcio apresentou boas remoes de DQO, ferro e cor, quando dosada acima de 4000 mg/L, porm a produo de lodo foi elevada; Os resultados obtidos pela aplicao de permanganato de potssio foram considerados desanimadores, visto as altas dosagens requeridas para obteno de eficincia regular e a elevada formao de lodo. Os principais resultados dos testes efetuados por HO et alli. apresentados na Tabela 2.15. so

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Tabela 2.15 Resumo dos principais resultados obtidos por HO et alli. (1974)
Agente/ Dosagens pH pH DQO Ferro Remoo (Dosagens timas inicial final inicial Inicial de DQO testadas (mg/L) (mgO2/L) (mgFe/L) (%) em mg/L) Cl2 (0-1540) Cl2 (0-1540) Ca(OCl)2 (0-15.000) KMnO4 (0-10.000) KMnO4 (0-10.000) 400 1200 8000 500 10.000 2,2 1,75 9,0 5,96,1 5,96,1 7,0* 7,0* 7,0 5,8 5,8 340 340 1500 10.650 10.650 3,7 3,7 38 330 330 12,6 24,0 48,0 3 16,8 Remoo ST final de Ferro (mg/L) (%) 94,6 100 100 99,09 1962 4200 9274 6700 Aparncia do sobrenadante Clarificado Clarificado Clarificado Clarificado -

*obtido por adio de cido ou lcali

Ozonizao Constituindo-se igualmente em um processo de oxidao qumica, a aplicao de oznio (O3) apresenta uma srie de vantagens no tratamento de guas residurias: Alta reatividade com compostos refratrios ao tratamento biolgico ou utilizando oxidantes qumicos comuns; Alta eficincia na remoo de cor e odor de guas residurias; Alta eficincia na remoo de patognicos; Solubilidade em gua 13 vezes superior do oxignio molecular.

HO et alli. (1974) utilizaram uma corrente de oxignio de 100 L/h com aproximadamente 3,6% (25,7 mg/min) de oznio para tratamento de 200 mL de lixiviado com 7162 mgDQO/L, 45 mgFe/L e pH = 7,3. Com um tempo de contato de 1 h os autores obtiveram uma reduo de DQO de 5,6% e de ferro de 82%; elevando o tempo de contato para 4 h a remoo de DQO foi de 37,4% e a de ferro de 95,5%. Ambos os tempos de contato produziram um efluente lmpido, reduo de dureza e de slidos totais.

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Adsoro com carvo ativado A adsoro um processo em que uma superfcie retm partculas de uma soluo atravs de enlaces qumicos ou fsicos. O processo ocorre em trs etapas: (1) macrotransporte, movimento das partculas da soluo at a interface do meio adsorvente atravs de convexo e difuso; (2) microtransporte, difuso do material orgnico aos stios de adsoro nos microporos e submicroporos do adsorvente; e (3) soro, fixao das partculas solveis aos stios do adsorvente por foras fracas (adsoro fsica) ou fortes (adsoro qumica). A quantidade de adsorbato retirado da soluo por uma determinada massa de adsorvente funo das caractersticas do adsorbato e da temperatura. O carvo ativado um adsorvente largamente utilizado em processos de tratamento, sendo obtido em um processo de carbonizao de madeiras, cascas ou carvo mineral, sendo o carbonizado aquecido ao rubro em condies de baixa concentrao de oxignio e, aps, submetido a um gs oxidante a altas temperaturas, o que desenvolve uma elevada porosidade na estrutura dos grnulos. HO et alli. (1974) testaram dosagens de 0-20.000 mg/L de carvo ativado no tratamento de lixiviado com 4920 mgDQO/L e pH = 7,4 em aparato de jar-test. Com a dosagem de 4000 mg/L obtiveram um efluente clarificado e com odor suavizado com remoes de 25,4% de DQO, 81,8% de ferro, e 10,9% de STD. Em um segundo experimento os autores fizeram passar lixiviados com 7213 mgDQO/L por colunas de carvo ativado virgem a 24C controlando artificialmente o tempo de percolao. Os volumes de lixiviados utilizados foram de duas vezes o volume de vazios dos leitos, de modo a configurar uma dosagem de 1240 mg/L de carvo. Nessas condies verificou-se uma maximizao da qualidade do efluente filtrado, baseada em remoo de DQO (56,8%), odor e cor, com um tempo de contato de 21,8 min. As remoes de ferro, dureza e STD foram de 65%, 43% e 19,3% respectivamente, utilizando esse tempo de contato. Processos de membrana Os processos de membrana baseiam-se na passagem do lixiviado por um meio semipermevel de modo que poluentes nele fiquem retidos, produzindo um permeado de melhor qualidade. Trs processos bsicos distinguem-se: Filtrao: constitui-se no processo simplificado de remoo por tamanho de abertura de malha da membrana. A filtrao comum remove apenas slidos grosseiros; a microfiltrao remove bactrias e slidos suspensos (>0,1

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m), enquanto a ultrafiltrao remove ainda molculas orgnicas de elevado peso molecular ( >0,0015 m); Osmose Direta: consiste na passagem de gua do lixiviado atravs de uma membrana semipermevel para um meio com uma soluo salina concentrada (agente osmtico) devido presso osmtica gerada pelo gradiente de concentrao, at que ambas as solues apresentem concentraes iguais. A soluo salina resultante posteriormente desidratada regenerando-se a concentrao original para continuar o processo. Conforme HARRIS et alli. (2000) o processo extrai tipicamente 93% de gua do lixiviado; Osmose Reversa: consiste no processo oposto da osmose direta, permitindo a remoo de slidos dissolvidos. A passagem de gua atravs de uma membrana semipermevel, do lixiviado concentrado para uma soluo menos concentrada obtida pela aplicao de uma presso superior presso osmtica natural, de modo que os poluentes fiquem retidos na membrana. Os produtos do processo so um permeado de alta qualidade e uma soluo salina concentrada que necessita tratamento ou correta destinao posterior. A osmose reversa considerada o melhor de todos os tratamentos fsicoqumicos aplicados aos lixiviados (QASIM e CHIANG, 1994). CHIAN e DEWALLE (1977) apud QASIM e CHIANG (1994), utilizando o processo com uma membrana de acetato de celulose reportaram remoes de COT entre 56% e 70%; utilizando uma membrana de polietilenamina, os autores verificaram incremento da eficincia a 88%; elevando o pH do lixiviado de 5,5 a 8,0 observaram incremento da eficincia de remoo de COT a 94%. Os autores enfatizam a sensibilidade das membranas ao pH, observando a seletividade das mesmas s formas dissociadas dos cidos volteis em relao s no-dissociadas. Nos estudos, a remoo de STD alcanou 99%. KINMAN et alli. (1985), apud QASIM e CHIANG (1994), utilizando uma taxa de aplicao de 2,50 m3/m2 e uma presso de trabalho de 1400 a 1700 kN/m2 obtiveram 97% de reduo de orgnicos, 97,5% de remoo de STD e rebaixamento das concentraes de metais aos limites de deteco analtica. Stripping de amnia Um dos aspectos fundamentais da problemtica do tratamento de lixiviados refere-se s elevadas concentraes de nitrognio, que em lixiviados podem alcanar 3000 mgNTK/L ou mais [LEMA et alli. (1988) reportam concentrao de 4010 mgNH4+-N/L em lixiviado de aterro espanhol]. Alm de sua

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presena indesejvel no efluente a ser lanado, sobretudo pela demanda de oxignio das formas orgnica e amoniacal e por gerar condies propcias eutrofizao do corpo receptor, a forma amoniacal freqentemente ocasiona efeitos txicos ou inibitrios aos sistemas biolgicos de tratamento. A amnia, em fase aquosa, encontra-se em um equilbrio de duas formas, que so a inica (NH4+) e a molecular gasosa (NH3). A equao 2-15 estabelece o equilbrio. Este equilbrio depende do pH, e at pH = 7,2, estar deslocado para a esquerda. Com a elevao do pH, h o deslocamento do equilbrio para a direita, com elevao da frao gasosa. O stripping de amnia um processo fsico de remoo da fase gasosa do lquido, principalmente devido elevao da superfcie total de contato da fase lquida com o meio (atmosfrico) circundante, de modo que efeitos de arraste e difuso molecular promovam a sua passagem para este ltimo. O processo de remoo da amnia livre do meio lquido ocasiona o deslocamento do equilbrio no sentido de sua formao. A elevao da temperatura favorece o processo, uma vez que eleva a presso parcial de vapor da amnia. O processo de stripping geralmente precedido de adio de lcalis para elevar o pH do meio lquido e produzir elevadas concentraes relativas de amnia na forma gasosa. KEENAN et alli. (1984) utilizaram uma lagoa com sistema de air stripping para remoo preliminar de amnia de lixiviado com concentrao mdia de 1001 mgN/L. O TDH na lagoa era de 1,74 d, sendo a unidade precedida de um tanque de equalizao e de um reator cilndrico de contato de fluxo ascendente operando com TDH de 1,7 h, onde, atravs da adio de uma soluo de cal, obtinha-se elevao do pH, alm de coagulao e precipitao de metais pesados e parte da carga orgnica do lixiviado. Os autores reportam uma eficincia mdia de 50% de remoo de amnia do sistema conjugado coagulao-precipitao/air stripping, no reportando a quantidade de cal utilizada, o pH do afluente lagoa de remoo de amnia, tampouco detalhes operacionais dessa. Outras metodologias propostas Destacam-se nesta categoria, experincias com metodologias alternativas e processos no convencionais para o tratamento de lixiviados. Logicamente, todos os processos so tambm biolgicos ou fsico-qumicos.

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Tratamento com produtos biotecnolgicos Tornou-se bastante comum a oferta de produtos base de cepas selecionadas ou geneticamente alteradas para bioestabilizao de diferentes substratos especficos. Ainda que pesquisas srias sejam empreendidas para a obteno de produtos biotecnolgicos, muito comumente produtos comercializados no demonstram os desempenhos proclamados por seus fabricantes e representantes. GARCIA JR. et alli. (1995) testaram trs produtos biotecnolgicos especificamente indicados para o tratamento de lixiviados de aterros de resduos slidos em lagoa aerada, utilizando as dosagens recomendadas pelos fabricantes, para tratar lixiviados com 3000-11.000 mgDQO/L, paralelamente a um sistema de controle, operado em idnticas condies, sem o uso dos aditivos. Os autores reportam que, utilizando 15 e 25 dias de tempo de deteno hidrulica, os sistemas de tratamento e de controle, operando em fases com e sem adio de fsforo, obtiveram performances similares, atestando a irrelevncia dos produtos utilizados. Porm, pesquisas srias neste campo podero futuramente vir a revolucionar o conceito dos tratamentos biolgicos. Tratamento com complexos argilosos Os complexos argilosos so produtos a base de bentonita modificada com polmeros e produtos qumicos para prover tratamento de leos, sulfatos, fosfatos e metais. Atravs da passagem do lixiviado pelo leito argiloso, tais poluentes so microencapsulados nos retculos do meio. Com a adio de cal, a formao de reaes pozolnicas completa o processo, gerando uma massa de slidos argilosos e poluentes fortemente agregados por foras eletrostticas e de Van der Walls. Conforme HARRIS et alli. (2000) o processo completo no excede o perodo de um minuto. Filtros percoladores Os filtros percoladores constituem-se em biofiltros aerbios em que a passagem da gua residuria d-se por um processo de percolao em um meio suporte particulado (areia, argila, carvo ativado), sendo o tempo de contato determinado pela permeabilidade do meio. As unidades operam contnua ou

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intermitentemente, de maneira que cada poro do meio suporte possa reoxigenarse entre aplicaes consecutivas de afluente. RICH e WAHLBERG (1990) reportam a efetividade de nove filtros percoladores intermitentes de areia, precedidos de lagoas facultativas ou aeradas, tratando esgotos domsticos em escala plena. Os autores verificaram, comparativamente, a superior eficincia dos filtros percoladores em relao a sistemas de lodos ativados e lagoas aeradas na remoo de nitrognio amoniacal, DBO5 e slidos suspensos totais. COTRIM (1997) utilizou filtros percoladores intermitentes para testar o tratamento de lixiviados com avanado grau de estabilizao anaerbia. Utilizando uma taxa de aplicao superficial de 0,16 m3/(m2.d), correspondendo a uma carga orgnica aplicada de 0,0287 kg DBO5 (m3.d), obteve resultados pouco expressivos utilizando brita grantica, areia regular, cacos de tijolos e argila nodulizada como meios suporte. Utilizando aparas de couro wet blue, obteve redues de 64% de DQO, 95% de DBO5 e 92% de amnia; utilizando leito de carvo ativado as eficincias na remoo de DQO, DBO5 e amnia foram de 68%, 79% e 89% respectivamente. Aplicao em leitos de vermicomposto REICHERT (1999) props a utilizao de leitos de material orgnico compostado e maturado em presena de minhocas (vermicompostado) para o tratamento de lixiviados, em funo das caractersticas quelantes e adsorventes do hmus presente no material. Aplicando lixiviados com elevado grau de estabilizao anaerbia (900 mgDQO/L; 652 mgNTK/L) sob taxas de 2,1-6,4 L/(m2.d), correspondendo a 13-40 L/(m3.d) obteve redues de DQO superiores a 50%, de metais entre 55% e 90%, e de NTK superiores a 98% utilizando insuflamento de ar. Concluiu pela excelncia da alternativa, especialmente para remoo de NTK, ainda que ressaltando a necessidade de tratamento subseqente, especialmente para a remoo de nitratos gerados no processo. Evaporao O processo aqui denominado evaporao consiste na reduo dos volumes de lixiviados atravs da vaporizao de parte do seu contedo de gua. O processo de evaporao natural consiste na utilizao da energia solar para aquecer o lixiviado, requerendo elevada interface lquido-atmosfera, ou seja, elevadas reas para construo de lagoas para secagem. Uma proposta mais efetiva a de

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utilizao do potencial calorfico do biogs gerado no aterro para aquecimento. A converso de gua lquida a 0C em vapor a 100C demanda 54.100.000 kcal/m3. Conservadoramente, pode-se considerar que 1 Nm3 de biogs produz, por combusto, 4000 kcal (DMLU, 2002). Nesse sentido, seriam necessrios 13.525 Nm3 de biogs para a converso de 1 m3 de gua lquida presente no lixiviado a 0C a vapor a 100C. A viabilidade prtica da metodologia ser funo das produes de lixiviado e biogs do aterro, bem como da capacidade calorfica deste ltimo. O sistema poder ser proposto com ou sem recondensao da gua. No primeiro caso dever haver maximizao da recuperao de energia. O lanamento do vapor na atmosfera, ou, aps recondensao, em corpo receptor dever obedecer s legislaes ambientais, visto que haver conjunta vaporizao de amnia, cidos volteis, lcoois e outros compostos presentes no lixiviado. Recirculao A recirculao de lixiviados consiste na sua aplicao em rea de aterro, de modo que percole pela zona no-saturada, entrando em contato com resduos aterrados, por fim alcanando zona saturada. Diversos autores recomendam o processo para acelerao da decomposio de resduos, uma vez que o lixiviado recirculado contm apreciveis concentraes de nutrientes e microrganismos aclimatados ao meio de biodigesto dos resduos e a seus compostos inibidores. No que se refere ao rebaixamento da carga poluente do efluente recirculado, a zona no-saturada do aterro poder atuar como um filtro aerbio ou anaerbio, dependendo da forma de aplicao, onde ocorrero, adicionalmente, efeitos de complexao e precipitao de metais na matriz de percolao. ROBINSON e MARIS (1985), testando a recirculao de lixiviados em um aterro em escala real observaram o decaimento de 40% da demanda qumica de oxignio em 20 meses, alm de redues significativas nas concentraes de AGV e metais, bem como elevao do pH. Tais resultados foram confrontados com os de lixiviados gerados em uma rea de aterro de resduos adjacente do teste, utilizada como controle, verificando-se que o tratamento reduziu significativamente o potencial poluidor do lixiviado em relao ao controle. Um efeito negativo da recirculao o incremento da concentrao de amnia no lixiviado (HARRIS et alli., 2000). Contudo, a remoo de nitrognio do lixiviado pode ser obtida por um processo conjugado de aerao com nitrificao e recirculao. O lixiviado originalmente recolhido, quando submetido a um processo de aerao com larga converso de amnia a nitratos, encontrar no meio anxico

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do aterro condies ideais para sofrer desnitrificao, uma vez que os nitratos exercero papel de aceptores de eltrons dos processos de oxidao de matria carboncea pelos organismos heterotrficos, sendo produzido nitrognio molecular. HARRIS et alli. (2000) reportam a efetividade da nitrificao em tanque com aerao mecnica operado com 16,7 dias de TDH. COSSU et alli. (2000) apontam como desvantagens da recirculao a formao de acmulos de lquido em zonas semi-impermeveis dos macios de aterro, de altos gradientes hidrulicos sobre a impermeabilizao de base, de instabilidades geotcnicas e problemas na drenagem de biogs. Asperso O processo de asperso consiste no lanamento ao ar do lixiviado em gotculas de reduzido dimetro, favorecendo o processo de vaporizao devido elevao da rea de contato para troca de calor e massa entre ar e gua, que ser tanto mais efetiva quanto maiores as temperaturas do lixiviado e do ambiente e menor a umidade relativa do ar. O residual no evaporado, dependendo da rea escolhida para a asperso, sofrer processos de estabilizao na matriz do solo. Fitorremediao A metodologia de fitorremediao pode ser considerada como a combinao dos processos de asperso e recirculao com a participao de plantas, sobretudo rvores de copa plantadas sobre reas de aterro. O lixiviado aspergido sobre as copas, sendo em parte evaporado, em parte interceptado pelas folhas, ficando longo tempo disponvel para a evaporao. Uma maior ou menor frao cai sobre o solo e ser em parte absorvida pela vegetao e posteriormente evapotranspirada, em parte recirculada por percolao. Outro efeito importante o de absoro de nutrientes e metais pelas plantas. CURETON et alli. (1991) enfatizam a importncia de que a camada de cobertura do aterro, onde ser feito o plantio apresente permeabilidade suficiente para evitar elevado escoamento superficial bem como para possibilitar a manuteno da aerao das razes, evitando efeitos deletrios vegetao. No tocante seleo das espcies, os autores citam como principais requisitos adaptabilidade s condies climticas locais, alto potencial de evapotranspirao, tolerncia umidade do solo e presso osmtica decorrente do contato com a gua residuria com alta salinidade, rapidez de

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estabelecimento das mudas, habilidade no controle de eroso, elevada superfcie folhar e potencial de ressemeadura.

Banhados construdos Banhados, terras midas, ou wetlands so sistemas terrestres em que o nvel superior do lenol fretico mantm-se prximo superfcie do terreno de modo a manter condies de solo saturado ao longo do ano todo, podendo apresentar lminas dgua aflorantes tipicamente inferiores a 0,6 m, que suportam o crescimento de plantas emergentes (MARQUES, 1999; METCALF e EDDY, 1991). Tais plantas, (1) oferecem superfcie para a fixao de bactrias autotrficas e heterotrficas atravs das razes, rizomas e serapilheira, (2) proporcionam efeito de filtragem e adsoro de poluentes, (3) transferem oxignio molecular para a coluna dgua {5-45 gO2/(m2.d) segundo MARQUES (1999); DEBUSK et alli. (1989) verificaram em laboratrio, para algumas plantas, taxas de transferncia de 4-112 mgO2/[(g de raiz).d]}; (4) limitam o crescimento de algas pela restrio penetrao de luz solar, e (5) absorvem nutrientes para o seu crescimento. Devido a limitaes ambientais e legais do uso de banhados naturais para a aplicao de guas residurias, so utilizados mais comumente os chamados banhados construdos, unidades de tratamento em que os processos naturais depuradores so simbioticamente controlados pela ao humana, constituindo-se em unidades ecotecnolgicas (MARQUES, 1999). Tais banhados podem ser considerados reatores biolgicos de crescimento aderido, sendo de dois tipos: banhados de superfcie lquida livre (FWS = Free Water Surface): so aqueles que apresentam uma lmina dgua acima do meio poroso de areia ou pedregulho e plantas aquticas flutuantes e com razes fixas; banhados de fluxo sub-superficial (SFS = Subsurface Flow Systems): so bacias repletas de um meio poroso como areia, terra ou pedregulho no qual so plantadas macrfitas aquticas sendo a gua residuria a tratar escoada subsuperficialmente.

A Tabela 2.16 apresenta resumidamente os mecanismos depuratrios que ocorrem em banhados construdos.

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Tabela 2.16 Mecanismos depuratrios promovidos por banhados construdos Mecanismos Contaminante/Poluente Descrio FSICOS Sedimentao
P: slidos sedimentveis; S: slidos coloidais; I: DBO, nitrognio, fsforo, metais pesados, orgnicos refratrios, bactrias, vrus. S: slidos sedimentveis, slidos coloidais. Remoo por gravidade.

Filtrao

Reteno e sedimentao de partculas ocasionada pela passagem da gua pelo substrato, razes e peixes. Foras atrativas de Van der Waals.

Adsoro Precipitao Adsoro Decomposio

S: slidos coloidais.

QUMICOS
P: fsforo, metais pesados. Co-precipitao com compostos insolveis. Adsoro no substrato e superfcie de plantas. Decomposio ou alterao de compostos menos estveis por radiao ultravioleta, oxidao e reduo. Remoo por metabolismo de bactrias suspensas, bnticas e epifticas. Nitrificao/desnitrificao bacteriana. Oxidao de metais mediada por microorganismos. Sob condies adequadas, quantidades significativas dos contaminantes sero tomadas pelas plantas. Decaimento natural de bactrias e vrus em um ambiente desfavorvel. (Fonte: MARQUES, 1999)

P: fsforo, metais pesados; S: orgnicos refratrios. P: orgnicos refratrios.

BIOLGICOS Metabolismo Microbiano


P: slidos coloidais, DBO, nitrognio, orgnicos refratrios, metais pesados.

Metabolismo de plantas (reaes catablicas e de sntese) Decaimento natural

S: orgnicos refratrios, bactrias, vrus.

P: bactrias e vrus.

*P: efeito primrio; S: efeito secundrio; I: efeito incidental.

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COSSU et alli. (2000), alm de efetuarem testes com plantas emergentes, testaram o uso de espcies de Stenotaphrum secundatum em banhados de fluxo subsuperficial no tratamento de lixiviados com concentraes de 7802-14.122 mgDQO/L, 2500-4000 mgDBO5/L, 3545-4704 mgNTK/L e pH = 8,3-8,4. Operando com taxas entre 2 e 5 gDQO/(m2.d) os autores obtiveram remoes de DQO entre 17% e 77%, e de NTK entre 62% e 86%, sem efeitos txicos s plantas. No entanto, utilizando lixiviado pr-tratado, com 1083 mgDQO/L, 486 mgDBO5/L, 571 mgNTK/L e pH = 9,05 obtiveram eficincia mdia negativa na remoo de DQO e morte das plantas, ainda que a remoo mdia de NTK tenha situado-se em 62%. 2.1.3.4 O subproduto gasoso dos aterros sanitrios: O biogs O efluente gasoso do processo de digesto anaerbia dos resduos slidos orgnicos denomina-se biogs. O biogs constitudo basicamente pelos dois produtos finais do processo de digesto anaerbia, metano (CH4) e dixido de carbono (CO2), alm de constituintes minoritrios como hidrognio molecular, nitrognio molecular, monxido de carbono, amnia, xido nitroso, traos de compostos orgnicos e compostos reduzidos de enxofre (cido sulfdrico, organossulfurados), alm de outros compostos-traos, que normalmente perfazem no mais do que 5% do volume do gs. A composio do biogs varia em funo das caractersticas dos substratos em decomposio e do tipo de processo anaerbio adotado. Normalmente o metano encontra-se em percentagens de 40% a 70%, enquanto o dixido de carbono apresenta-se em percentuais entre 30% e 60% em volume no biogs. Uma vez que o metano apresenta-se com baixa estabilidade termodinmica em condies normais, sua molcula dispe de elevada energia interna disponvel (energia qumica), que pode ser liberada a partir de reao com uma espcie oxidante, o que na prtica levado a efeito utilizando-se o oxignio molecular em uma reao denominada combusto (PILLA, 1979).

CH4 + 2O2 CO2 + 2H2O + 212,8 kcal/mol (1 atm, 25C)

(2-26)

O metano, principal componente do biogs, um hidrocarboneto aliftico (alcano) constitudo por um tomo de carbono e quatro tomos de hidrognio, cuja

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molcula simtrica e apolar, portanto insolvel em gua. Apresenta massa molecular de 16,0426 g/mol, no tem cheiro, cor ou sabor, mas outros gases presentes no biogs conferem mistura um ligeiro odor de alho ou de ovo podre. A 0C e 1 atm de presso, supondo-se comportamento ideal, 1 m3 de metano conter 716,11 gramas. Apresenta, portanto, densidade 0,716 kg/m3, bastante inferior do ar, ponto de fuso de 182,5C e ponto de ebulio de 161,5C. Considerada a equao (1-7), a combusto de 1 m3 de metano teoricamente liberar 9499,35 kcal ou 39.771,87 kJ ou ainda 11,04 kWh. Uma vez que o dixido de carbono um composto termodinamicamente estvel, desprezando-se a pequena influncia dos constituintes minoritrios, o poder calorfico do biogs ser uma funo da frao volumtrica de metano na mistura. Essa proporcionalidade verificada nos resultados referentes a anlises de amostras de biogs de aterro sanitrio do DMLU, Prefeitura de Porto Alegre, conforme ilustra a Figura 2.20.

6000

Poder Calorfico (kcal/Nm3)

5400

4800 Poder Calorfico Terico Clula 1 - Flare 1 Clula 2 - Flare 6 3600 Clula 2 - Flare 5 Clula 6 - Flare 15 3000 40 45 50 55 Clula 5 - Flare 15 60 % Metano no Biogs 65

4200

Figura 2.20 Poder calorfico inferior do biogs versus percentual de metano na composio gasosa (Fonte: DMLU Monitoramento de Biogs do Aterro Sanitrio da Zona Norte).

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A produo mxima de metano pela digesto anaerbia pode ser prevista estequiometricamente a partir da equao de Buswell (CHERNICHARO, 1997):

CnHaObNd + (n-a/4-b/2+3d/4)H2O

(n/2+a/8-b/4-3d/8)CH4 + (n/2-a/8+b/4+3d/8)CO2 + dNH3

(2-27)

Na equao (1-8) CnHaObNd representa a composio elementar do substrato degradvel anaerobicamente. Conforme BUSWELL e HATFIELD (1939) apud LIMA (1995) estima-se uma gerao de 0,99 a 1,12 Nm3 de biogs por quilograma de matria seca digerida em sistemas fechados (biodigestores). A taxa de gerao de biogs em um aterro sanitrio pode ser equacionada utilizando-se um modelo de 1 ordem de duas fases, conforme estabelece LIMA (1995), em que a quantidade de gs gerado em uma primeira fase, compreendida entre o incio da degradao e o tempo em que 50% da matria degradvel do resduo est estabilizada dada, a qualquer tempo, por:

G = Lo/2.e[-K1(t1/2-t)]

(2-28)

Onde: G= K1 = t= Lo/2 = t1/2 = total de biogs produzido at o tempo t (Nm3); constante (ano-1); tempo (ano); 50% do volume mximo terico de gs metano que ser produzido (Nm3); tempo necessrio para a decomposio de 50% da matria orgnica (ano).

Numa segunda fase, teremos a degradao da metade restante da matria estabilizvel gerando biogs segundo o seguinte equacionamento:

L = Lo/2.e[-K2(t1/2-t)]

(2-29)

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Onde: L = total de biogs produzido aps o tempo t (Nm3); K2 = constante (ano-1);

As constantes cinticas e tempos de meia vida so estimados para trs classes de resduos, conforme apresenta a Tabela 2.17 (EMCON ASSOCIATES, 1980 apud LIMA, 1995).

Tabela 2.17 Tempos de meia-vida e constantes cinticas de degradao de resduos Categoria Resduos de fcil degradao Resduos moderadamente degradveis Resduos de difcil degradao t1/2 (ano) 1 2 20 K1 (ano) 3,91 1,96 0,196 K2 (ano) 1,56 0,978 0,0978

GOMES (1980) apud LIMA (1995) cita uma produo observada de 248 Nm de biogs por tonelada de resduos em um aterro de So Paulo. ZALAUF (1980) apud LIMA (1995) indica a possibilidade da produo de 370-400 Nm3 de biogs por tonelada de resduos. Esses valores citados possivelmente difiram em relao queles anteriormente citados [BUSWELL e HATFIELD (1939) apud LIMA (1995)] em funo de teor de umidade e teor de sodos volteis, porm so bastante teis para fins prticos. Neste sentido, a adoo conservadora de uma estimativa de gerao de 300 Nm3 biogs/t de resduos com 5700 kcal/Nm3 (60% de metano), resulta em uma produo de 1.710.000 kcal/t de resduos degradados ou 1989 kWh/t de resduo. Essa energia seria suficiente para o abastecimento mensal de 3-5 residncias. Para uma produo municipal de resduos de 1000 t/d, isso significaria uma produo de 2.000.000 kWh/d ou 60.000.000 kWh/ms, o que poderia abastecer uma populao de 120.000 residncias. Essa estimativa ilustra bem o potencial energtico dos resduos slidos.
3

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O dixido de carbono um produto final da digesto anaerbia, por isso constituinte majoritrio do biogs. classificado como um intermedirio entre substncias txicas e no txicas, e seu principal risco relaciona-se a asfixia em ambientes pouco oxigenados, onde sua concentrao supere 5% em volume. Em contato com umidade (gua), forma o cido carbnico (H2CO3) que contribui para o carter corrosivo do biogs. O monxido de carbono resulta de uma oxidao incompleta do carbono, sendo detectado em biogs em concentraes de at 3% (normalmente so muito mais baixas). Pode decorrer tambm de combusto no seio do aterro em condies de escassez de oxignio. Ocasiona morte por asfixia acima de 5000 ppm. O hidrognio molecular um gs desprovido de cor, odor ou toxidez, porm altamente inflamvel, sendo explosivo a partir de 4% em volume. Produzido por bactrias fermentativas e acetognicas, consumido por cepas de metanognicas. O nitrognio encontra-se fartamente disponvel nos resduos e despejos orgnicos, principalmente pela presena nas protenas. Anaerobicamente convertido a amnia, que responde pelo equilbrio expresso pela equao 2-15 (NH4+ NH3+H+). Embora na faixa de pH tpica da digesto anaerbia menos de 2% da amnia encontre-se em estado gasoso, essa frao poder sair do meio aquoso e ser removida no biogs. xido nitroso (N2O), xido ntrico (NO) e nitrognio molecular (N2) podero tambm estar presentes no biogs, como produtos da reduo de nitratos e nitritos presentes nos resduos em digesto. FISCHER et alli. (1999) citam, com base em diversos estudos publicados a respeito da composio de biogs de aterros sanitrios de resduos slidos, que tm sido detectados entre 100 e 200 compostos orgnicos como traos nos diferentes aterros investigados, correspondendo a lcoois, cetonas, steres, furanos, cidos orgnicos e compostos sulfurados. Tais compostos, em geral, perfazem no mais do que 1% do volume total de biogs gerado, e correspondem, em muitos casos, s fraes volatilizadas de vrios compostos presentes em produtos industrializados. O cido sulfdrico (H2S) provm normalmente da quebra de protenas e pode ser encontrado no biogs como trao ou em concentraes de at 1,0-1,5%. Invariavelmente, seu odor caracterstico, cujo limiar muito baixo, denunciar sua presena no biogs. Sendo altamente txico e altamente inflamvel, paralisa o sistema olfativo quando encontrado em concentrao superior a 50 ppm, afeta o

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sistema nervoso acima de 400 ppm e pode ocasionar morte por falncia respiratria acima de 700 ppm (FISCHER et alli., 1999). Dos compostos organossulfurados, os mais txicos so as mercaptanas, que j foram encontradas em concentraes superiores a 430 mg/m3 em biogs de aterro sanitrio (RETTENBERGER e STEGMANN, 1996, apud FISCHER et alli., 1999). Os compostos reduzidos de enxofre conferem alta corrosividade ao biogs. Os principais interferentes (compostos minoritrios que causam problema ao aproveitamento do biogs) so o gs sulfdrico (H2S) e os demais compostos de enxofre. Tambm se faz necessria a remoo do dixido de carbono para que o gs tenha uma composio com ampla predominncia de metano, e evite-se o problema de acidez do CO2 em meio aquoso. Assim, ter-se- um gs livre, tanto quanto possvel, de compostos corrosivos. O processo de aproveitamento ou industrializao do biogs compreende basicamente quatro operaes, que so resumidas a seguir:
Remoo do H2S: O processo de remoo do compostos de enxofre

conhecido como processo da esponja de ferro. Nele, faz-se passar a corrente gasosa por um leito (meio poroso) constitudo basicamente por limalha de ferro, cavacos de ferro, palha de ao, e assemelhados. Nesse leito ocorre a reao dos compostos de enxofre com o material ferroso formando o sulfeto frrico, e assim removendo esses compostos do gs; Remoo do dixido de carbono: O CO2 removido do biogs fazendose passar o fluxo de gs por gua a presso em contracorrente. Desta maneira, parte do dixido de carbono absorvida fisicamente pela gua e parte reage com a mesma, formando o cido carbnico, segundo a reao:

CO2

H2O

H2CO3

(2-30)

Remoo de umidade: Como passo seguinte ao processo anterior, a umidade residual do gs saturado em gua retirada fazendo a corrente passar por colunas de slica-gel (forte adsorvedor de gua). Alternativamente pode-se utilizar o resfriamento para remoo de umidade;

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Compresso e estocagem: Como fase final do processo, o gs comprimido at 200 kgf/cm2, sendo estocado em reservatrios cilndricos de alta presso. A experincia pioneira do aproveitamento do metano de aterros foi iniciada em 1973, nos primrdios da crise do petrleo, no aterro de Palos Verdes, estado da Califrnia, EUA. A unidade de aproveitamento do gs de Palos Verdes iniciou sua operao em junho de 1975, produzindo gs equivalente ao gs natural. No Brasil, a experincia pioneira aconteceu no aterro do km 14,5 da Rodovia Raposo Tavares, onde foi construda uma estao de captao de gs, atravs de um financiamento do Conselho Nacional de Petrleo. As aplicaes do biogs, aps sua purificao, so as seguintes: - Combustvel para veculos automotivos; - Uso como gs domstico; - Industrial, como fonte energtica; - Converso em energia eltrica. Experincias interessantes foram levadas a efeito no sentido do aproveitamento do biogs para movimentar frotas de veculos pblicos (caminhes coletores de lixo, nibus urbanos, etc). A Companhia Municipal de Limpeza Urbana do Rio de Janeiro COMLURB apresentou uma experincia pioneira no Brasil neste sentido. A utilizao do metano como gs domstico tambm tem ampla viabilidade tecnolgica, uma vez que seu poder calorfico elevado (poder calorfico inferior = 11.900 kcal/kg), sendo um composto da mesma famlia do gs GLP (mistura de propano e butano). Apesar de sua viabilidade, a explorao e utilizao do biogs at o final da dcada de 1990 enfrentou alguns problemas: - Incertezas quanto taxa de gerao do gs ao longo do tempo e quanto ao volume total produzido, - Ceticismo dos compradores em potencial; - Em alguns casos no possvel resolverem-se os problemas relativos flutuao na composio ou vazo do gs ou na demanda dos consumidores;

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- O elevado custo de transporte do gs restringe o mercado a uma pequena rea geogrfica; - Repercusses negativas quanto associao gs-lixo para certos fabricantes de bebidas e alimentos; - Conceituao do aproveitamento do gs de aterro como investimento de alto risco, em face da carncia de informaes relativas aos sistemas j implantados at ento; - Problemas mecnicos, devido ao acentuado recalque dos aterros, causando a danificao de poos e tubulaes. No atual cenrio mundial, face presente busca de alternativas energticas, em funo da crescente demanda industrial, da elevao do preo do petrleo no mercado internacional, das crescentes restries ambientais instalao de usinas hidroeltricas, termoeltricas e nucleares, as dificuldades e restries tm sido enfrentadas e superadas. Sendo o metano um dos precursores do efeito estufa, e, portanto, havendo possibilidade de busca de crditos internacionais em projetos que contemplem a otimizao de sua captura e converso a dixido de carbono com aproveitamento energtico, basicamente seu aproveitamento tem constitudo-se em uma tnica de gesto competente nos sistemas municipais e privados de tratamento de resduos slidos e mesmo lquidos. O metano apresenta molcula tambm com momento dipolar resultante no nulo, portanto absorve e irradia na faixa prxima a 7 m. Sua concentrao na atmosfera superior a 1,7 mL/m3, enquanto que h aproximadamente 120 anos atrs era de 0,9 mL/m3 (TOLENTINO e ROCHA FILHO, 1998).

2.1.4 Compostagem
A compostagem consiste na reciclagem natural biognica da frao orgnica dos resduos slidos, que, irrigados e revolvidos em condies geralmente aerbias, a partir das reaes metablicas de microorganismos aliadas a processos fsicos e qumicos, conduz obteno de um material estabilizado, humificado, de qualidades excepcionais para o condicionamento de solos agrcolas. A compostagem eqivale ao processo natural que ocorre com resduos orgnicos abandonados ao solo, porm, como metodologia, prov um material estabilizado em menor tempo e com maior segurana do ponto de vista ambiental. Tal material, mesmo apresentando concentraes modestas de nitrognio, fsforo e potssio, os

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denominados macronutrientes, apresenta uma srie de micronutrientes essenciais para o crescimento vegetal, alm de excelente poder quelante, capacidade de troca catinica, condio granulomtrica e pH apropriados. A estabilizao da matria orgnica atravs da oxidao e humificao, transforma lixo em um produto no ofensivo ao ambiente. O fato de, a partir de um srio precursor de poluio, quer sejam os resduos slidos, obter-se um produto til e com valor agregado constituise em uma conciliao de interesses que faz com que a compostagem esteja hoje ocupando cada vez mais uma posio de destaque como metodologia de tratamento de resduos slidos urbanos, notoriamente na Europa, em que as diretivas ambientais voltam-se a limitar a utilizao da metodologia de aterro sanitrio para resduos orgnicos no estabilizados. Nesse continente, notoriamente na Repblica da Alemanha, o direcionamento dos resduos orgnicos ao processo de compostagem visa principalmente a sua estabilizao termodinmica, e no a utilizao em solos agriculturveis. O processo de compostagem remonta perodos imemorveis, em que, especialmente na sia, agricultores formavam montes de resduos que eram eventualmente revolvidos e, aps maturao, incorporados no solo. No incio do Sculo XX ocorreram as primeiras tentativas de sistematizao cientfica do processo. O processo basicamente dividido em trs fases (KIEHL, 2002): Fase fitotxica: incio da estabilizao, com produo de cidos e toxinas. identificada pelo aquecimento da matria orgnica em compostagem e evoluo de dixido de carbono e vapor dgua. Nessa fase o material no pode ser adicionado ao solo agriculturvel; Fase de semicura: fase de estabilizao dos compostos qumicos em que o composto no mais danoso a plantas e sementes; inicia-se entre 10 e 20 dias aps o incio da compostagem; Cura, Maturao ou Estabilizao: corresponde humificao da matria orgnica, quando o composto alcana o auge de suas propriedades, com a mineralizao da matria orgnica.

O material compostado agrega ao solo sais minerais, que sero absorvidos pelas razes das plantas, e hmus, que um condicionador das propriedades fsicoqumicas e microbiolgicas do solo. O composto tido por muitos como um condicionador de solos, contudo, dadas as suas caractersticas de fornecedor de elementos essenciais vida, , na verdade, um fertilizante orgnico, como a prpria legislao brasileira o classifica.

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Segundo KIEHL apud LIMA (1995), a compostagem pode ser classificada segundo (1) a biologia envolvida, (2) a temperatura, (3) o ambiente e (4) o processamento; (1) Quanto biologia envolvida: Processo aerbio: processo mais freqentemente adotado, havendo presena de ar, elevao da temperatura e desprendimento de gs carbnico e vapor dgua; Processo anaerbio: conduzido na ausncia de ar. A temperatura no se eleva apreciavelmente e h desprendimento de gases metano, sulfdrico e outros. No costumeiramente adotado; Processo misto: combinao dos dois processos, com incio aerbio e prosseguimento anaerbio, a partir da depleo do oxignio. Pode ocorrer que um processo que deseja-se manter aerbio, por condies de excesso de umidade (clima) ou deficincia de operao (reviramento) ocorra em parte aerobicamente, em parte anaerobicamente. (2) Quanto temperatura: Processo Crioflico: ocorre a baixa temperatura, prxima ambiente. a condio normal aps a montagem da leira, principalmente em funo da volatilizao da gua presente na decomposio da massa; Processo Mesoflico: ocorre em temperaturas entre 25C-43C, com atividade biolgica. Inicia-se pouco tempo aps a montagem da leira; Processo Termoflico: ocorre em temperaturas entre 50C-55C, podendo alcanar at 85C. Inicia-se aps o final da fase mesfila, com elevada atividade microbiolgica, podendo ser mantida por boa parte do tempo de compostagem, a partir de condies especficas. bastante desejvel em funo de eliminar considervel frao dos patognicos presentes. (3) Quanto ao ambiente: Processo Aberto: compostagem realizada a cu aberto, em ptio de maturao;

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Processo Fechado: processo conduzido em digestores, bioestabilizadores ou clulas de fermentao, com elevado grau de controle. (4) Quanto ao processamento: Processo esttico: aquele em que o revolvimento da massa em compostagem, para oxigenao, feito esporadicamente; Processo dinmico: aquele em que a massa em digesto revolvida continuamente, ou a oxigenao fornecida por aerao forada. compostagem de resduos slidos urbanos devem-se agregar, como prrequisitos, os processos prvios de (1) triagem, em que metais, resduos inorgnicos, eventuais sobras de tintas, pilhas, lmpadas e embalagens de produtos perigosos devem ser removidos, pois alm de no biodegradveis incorporaro compostos txicos e/ou indesejveis no composto orgnico, comprometendo sua viabilidade para a aplicao na agricultura, devido ao risco de bioacumulao nos tecidos vegetais e (2) triturao, para que haja superfcie de ataque biolgico suficientemente grande para que o processo d-se em um espao de tempo desejvel. Parmetros de controle da evoluo da compostagem A compostagem ocorre como um sistema dinmico de evoluo de composio e de propriedades do meio. Neste mesmo sentido, conhecendo-se a evoluo natural do processo e intercedendo para a manuteno das condies de contorno, possvel monitorar-se o seu andamento, controlando-o, para que produza os resultados desejados. So parmetros de monitoramento e controle: Temperatura: da fase inicial, crioflica, com temperatura prxima ambiente, a atividade microbiolgica produz calor, que eleva a temperatura da leira fase mesfila. Se o processo prosseguir a contento, em alguns dias, haver a passagem fase termfila, mantendo-se. O retorno fase mesfila, entre 30 e 60 dias aps o incio do processo, indica que o composto est semicurado. A cura ser evidenciada pelo retorno temperatura ambiente, entre 90 e 120 dias de compostagem. claro que o descrito somente ser verdadeiro se no houver ocorrido algum problema (ausncia de umidade, toxidez

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aos microorganismos, etc.) que tenha interrompido o processo microbiolgico. A Figura 2.21 apresenta a evoluo da temperatura ao longo do processo de compostagem. pH: os resduos animais e vegetais brutos apresentam reao cida. Se houver decomposio anaerbia inicial dos resduos previamente formao das leiras, h incio de produo de cidos orgnicos volteis, principalmente cido actico. Com a compostagem, a matria orgnica libera bases e h formao de cido hmico e, por reao entre esses, formao de humatos alcalinos (KIEHL, 2002). Como conseqncia disso, h elevao do pH, passando por 7 (neutralidade) e elevando-se a 8. Com a amonificao do nitrognio orgnico, h prosseguimento da elevao do pH at prximo de 9. Finalmente, com a nitrificao de parte da amnia, na fase final da compostagem, h rebaixamento do pH at prximo de 8. A Figura 2.22 apresenta a evoluo do pH ao longo do processo de compostagem. Matria orgnica: o processo de oxidao da matria orgnica transforma parte do contedo em gua e dixido de carbono. Portanto haver uma perda de matria orgnica ao longo do processo. A matria orgnica total dos resduos pode ser desdobrada em (1) compostvel e (2) no compostvel. Resduos de animais e vegetais degradam-se facilmente, mas lignina, ceras, resinas e graxas so de difcil ou lenta degradao. KIEHL (2002) indica que os resduos devem conter 40% ou mais de matria compostvel para a obteno de composto de boa qualidade. A matria orgnica total pode ser determinada, em percentual, por ignio de uma amostra de resduos a 550C. O carbono orgnico total corresponde a uma determinao laboratorial, podendo tambm ser estimado dividindo-se a matria orgnica total pelo fator 1,8. Prev-se que 50% da matria orgnica metabolizada no processo, convertendo-se em gua e dixido de carbono, principalmente nos primeiros 40-60 dias de compostagem.

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Figura 2.21 Evoluo tpica da temperatura ao longo da compostagem

Figura 2.22 Evoluo do pH ao longo da compostagem

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Teor de cinzas: as cinzas so consideradas a parte inorgnica do material em compostagem, elevando o seu teor ao longo do processo. Sua determinao feita por ignio a 550C. As cinzas solubilizadas por cido clordrico 1:1 e filtradas em papel filtro correspondem ao material mineral solvel, que estar disponvel s razes das plantas. O teor de cinzas solveis eleva-se ao longo da compostagem. Nitrognio total: o nitrognio provm das protenas animais e vegetais e encontra-se sempre em proporo maior do que o fsforo e o potssio. Mesmo havendo perdas de nitrognio no processo, sua proporo na massa eleva-se ao longo da compostagem. Relao C:N: No processo de compostagem assume papel preponderante a relao entre as quantidades de carbono e nitrognio da matria em decomposio. Como processo essencialmente aerbio, os compostos carbonceos biodegradveis so convertidos em dixido de carbono e gua. O nitrognio um nutriente limitante do processo, devido a sua importncia fundamental no crescimento microbiolgico (formao de tecidos dos organismos), reciclando-se no prprio material, a partir do decaimento microbiolgico a partir do momento da escassez de substrato carbonceo. Os microrganismos absorvem carbono e nitrognio sempre em uma proporo de 30:1, assim, a relao inicial deve estar entre 25:1 e 35:1. O prosseguimento do processo pode ser monitorado atravs da relao C:N. preciso, porm, considerar que h uma evoluo do pH, que eleva-se ao longo do processo, o que, acompanhado pela gerao de calor proveniente dos processos metablicos, cria condies propcias para a remoo de nitrognio do meio como gs amnia (NH3). O prprio excesso de amnia livre de um composto no curado ocasiona toxidez s plantas. A semicura do composto ocorre quando a relao alcana 18:1. DINDAL apud LIMA (1995) afirma que uma relao C:N = 10:1 prenuncia que o composto est curado, portanto, sem quantidades significativas de carbono degradvel para que sua aplicao no solo esteja livre de concorrncia entre microorganismos heterotrficos e as plantas. Uma relao inicial elevada, como 80:1 retardar o tempo de compostagem, em virtude de que faltar nitrognio aos organismos decompositores. Ao contrrio, uma relao baixa como 6:1 faz com que haja muita atividade inicial, havendo amonificao e perda de parte do nitrognio

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como amnia livre. Resduos animais e uria tm sido indicados como fontes de nitrognio para baixar a relao C:N. DQO: Demanda Qumica de Oxignio: a demanda de oxignio de um determinado material corresponde quantidade de oxignio necessria para estabilizao (oxidao) da sua carga carboncea. O monitoramento da DQO do material em compostagem fornece um indicativo, a cada momento, do seu grau de estabilizao e cura. KIEHL (2002) estabelece que o composto cru apresenta uma demanda de oxignio prxima a 900 mgO2/g, enquanto que o material curado apresenta uma demanda qumica pouco superior a 300 mgO2/g. A Tabela 2.18 apresenta alguns dados tpicos referentes ao monitoramento do composto ao longo do processo. Conforme KIEHL (2002), h uma relao estreita entre o carbono orgnico total e a DQO, em virtude da demanda de oxignio ser proveniente da matria carboncea. Essa relao dada pela equao abaixo. DQO (mgO2/g) = Carbono Orgnico (%) x 26,66 (2-31)

Tabela 2.18 Correspondncia entre valores dos parmetros de acompanhamento ao longo da compostagem
Carbono Orgnico (%) 33,84 25,36 18,47 11,28 Nitrognio (%) 0,84 1,21 1,02 1,06 Relao C:N 36/1 21/1 18/1 10/1 DQO (mgO2/g) 902 676 492 300

Fonte: KIEHL (2002) Umidade: o controle da umidade fator crtico na compostagem. Umidade excessiva pode ocasionar anaerobiose, principalmente nas fraes inferiores da massa, bem como no elevao da temperatura. Umidade excessivamente baixa pode ocasionar perda do processo, pois

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as reaes bioqumicas do-se em fase aquosa. A umidade desejada para o processo encontra-se entre 40% e 60%. Oxigenao: a presena de oxignio fundamental para a manuteno de um processo aerbio. Neste sentido, o revolvimento, esttico ou dinmico, fundamental. Processos operando com aerao forada do resultados satisfatrios, porm, em geral, no so preferidos. Odor: um parmetro que inicialmente pode parecer subjetivo, porm, com a experincia, pode-se distinguir entre o odor natural dos resduos e o odor proveniente de processos anaerbios indesejados, onde destacam-se o forte cheiro dos sulfetos e o da evoluo da amnia livre excessiva. PINTO apud LIMA (1995) cita uma srie de resultados satisfatrios da aplicao do composto orgnico no solo: Reteno da umidade do solo em perodos de secas; Preveno contra a eroso; Aumento da permeabilidade gua durante os perodos de chuva; Melhoria das propriedades biolgicas do solo, com aperfeioamento de sua microestrutura; Fornecimento de elementos-traos, balanceado com a ao do hmus presente; Fornecimento de alguma quantidade de macronutrientes; Preveno da lixiviao do nitrognio orgnico. KIEHL (2002) cita outras qualificaes do composto orgnico agregado ao solo agriculturvel: Agregao e estruturao do solo: o composto funciona como agente cimentante, agregando e estruturando o solo; Melhora a porosidade do solo: na reestruturao que ocasiona, aumenta a quantidade de vazios, o que permite maior aerao de razes, melhoria da drenagem interna, com aumento da capacidade de armazenamento de gua, menores perdas por eroso e melhor controle da temperatura interna;

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Melhora os aspectos de densidade e plasticidade do solo, tornando-o mais apto para a agricultura; Melhora a absoro de micronutrientes, como vrios metais, pelas plantas, atravs do seu processo de quelatao pelo hmus; Elevao da capacidade de troca catinica do solo, trinta vezes superior s mdias dos solos nacionais, por exemplo; Quelatao de excessos de metais do solo, que em quantidades limitadas so micronutrientes, mas a partir de certas concentraes podero tornar-se txicos; Elevao do poder de tamponamento do solo, atravs dos colides e hmus presentes, o que ocasiona maior resistncia dos solos a mudanas bruscas em sua qumica, ocasionadas por fatores naturais ou no. A compostagem pode dar-se em leiras triangulares, trapezoidais ou montes de resduos. Normalmente utiliza-se o formato triangular, para evitar acmulo superior de guas de chuva, e altura entre 1,5-1,8 metros. Leiras excessivamente altas comprometem a aerao, e ocasionam compactao da base, ambos os fenmenos ocasionando anaerobiose. Com a compostagem, haver reduo do volume da leira, da ordem de 17%-33%. Sistemas de compostagem A compostagem pode ser realizada de forma (1) natural ou (2) acelerada. A compostagem acelerada pode ser feita em digestores ou em leira aerada esttica. (1) Compostagem natural: o mtodo clssico, em que o resduo slido urbano segregado, enviando-se a frao orgnica para triturao, peneiramento e disposio em leiras. Irrigao e revolvimentos peridicos devero manter um ambiente com 40%-60% de umidade e oxigenado; (2) Compostagem acelerada: visando o processamento mais rpido, o composto pode ser preparado atravs de digestores e/ou aerao forada; (2.1) Compostagem com digestor: um processo de caracterstica industrial, que normalmente opera com mecanizao. Um

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sistema como esse conta com um fosso de recepo e plipo para alimentao, separador eletromagntico de metais ferrosos, separadores pneumticos e balsticos e sistema de tratamento de guas residurias. O corao do processo o processamento em digestor, em geral rotativo, que promove movimentao dos resduos, homogeneizando-os, esfacelamento de materiais frgeis, revolvimento dos slidos, inoculao de toda a massa, homogeneamente com microrganismos, uniformizao, melhoria da aerao e uniformizao da temperatura em todos os pontos. Essa otimizao de condies no possvel em leiras comuns; (2.2) Compostagem com leira esttica aerada: neste caso, formam-se leiras de composto, porm no h revolvimento, sendo as condies aerbias mantidas por injeo de ar. Uma tubulao de 10 cm de dimetro, perfurada, ligada a um exaustor, colocada na base da leira. Sobre a tubulao dispese uma camada de 15-20 cm de cavacos de madeira ou pneus picados. Acima dessa camada monta-se a leira. Por cima da leira disposta uma camada de 30 cm de espessura de composto curado, para manter a temperatura elevada e evitar proliferao de odores. Intermitentemente feita aspirao do ar contido na leira, que renova-se. LIMA (1995) cita os principais sistemas de compostagem particulares estabelecidos no Brasil e no mundo. Muitos deles j sofreram modificaes sensveis em relao s suas caractersticas originais: Sistema chins; Sistema Indore; Sistema Beccari; Sistema Fermascreen; Sistema CETESB; Sistema Carel-Fouch-Languepin; Sistema Varro; Sistema Arnhem; Sistema Comlurb;

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Sistema Dano; Sistema Fairfeld-Hardy; Sistema Fairfeld-Hardy-Di Bartolomeis; Sistema Windrow; Sistema Biorapid; Sistema T.U.C.; Sistema Kiehl Sistema Vermicomposting.

Conforme BIDONE e POVINELLI (1999), no Brasil trs so os sistemas de compostagem bem difundidos: (1) Processo Dano, (2) Processo Windrow e (3) Processo em leiras estticas aeradas (j apresentado). O processo Dano utiliza uma fossa de recepo que bascula os resduos at uma esteira transportadora, onde h triagem manual, com remoo da frao no orgnica. Um eletrom separar, a seguir, os metais ferrosos. O bioestabilizador do processo um cilindro de 25-30 m de comprimento e 3,5 m de dimetro, que gira continuamente, fazendo com que o lixo seja triturado por abraso, durante 2-3 dias. H introduo de ar na massa e so monitorados temperatura, pH e umidade. Aps a fermentao, os resduos so peneirados e os inertes removidos da massa. Por fim, o material ir para o ptio de maturao, onde permanecer por 60-120 dias. No sistema Windrow, os resduos so inicialmente triados, modos, umidificados e dispostos em leiras para digerir e compostar. H remoo manual de trapos, vidros e plsticos e remoo magntica de metais ferrosos. Os remanescentes so triturados em um moinho de martelos e misturados com lodos de esgotos em um misturador, onde permanecem por duas horas, at formar uma pasta. A pasta transferida a um ptio, onde h o enleiramento, sendo as leiras reviradas periodicamente. Aps um perodo de fermentao, o material e peneirado e armazenado em leiras protegidas das chuvas (LIMA, 1995). Compostagem de resduos industriais Certos resduos slidos industriais apresentam elevados teores de matria orgnica compostvel, podendo sofrer o processo de humificao da mesma maneira que resduos urbanos. Porm, para que o processo possa viabilizar-se, bem como o composto gerado ser utilizado, necessria rigorosa avaliao tcnica no sentido da

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caracterizao do material, verificando-se se o mesmo no possuir, aps compostagem, compostos qumicos prejudiciais s plantas ou mesmo poluentes e contaminantes. KIEHL (2002) cita os requisitos para tratamento de tais resduos: Relao C:N inicial entre 25:1 e 35:1; Umidade inicial em torno de 55%, podendo ser superior se o material for mais grosseiro; Porosidade do material entre 40% e 60%; A leira deve atingir a fase termfila, porm no ultrapassando 70C. Embora um dos pontos crticos da compostagem de certos resduos industriais possa relacionar-se com metais pesados, BIDONE (1995) obteve sucesso no processo de compostagem de resduos de curtimento ao cromo, utilizando minhocas no processo como mini-usinas de processamento de resduos (vermicompostagem), proporcionando a formao de caminhos para a renovao do ar interior das leiras. O cromo foi, em grande parte, imobilizado no hmus. A Figura 2.23, ilustra, por fim, a compostagem em sua etapa intermediria, com resduos enleirados e final, com a obteno do composto curado.

Figura 2.23 Leira esttica em compostagem e composto curado

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2.1.5 Resduos especiais de ampla gerao: gerenciamento, manejo, tratamento e destinao final
Os resduos especiais de ampla gerao domiciliar e/ou profissional constituem-se em uma preocupao s gerncias pblicas, visto serem gerados difusamente pela populao, em grande parte dos imveis, residenciais ou no, ou em vrias atividades profissionais. A ausncia de um marco regulatrio nacional que defina de forma abrangente responsabilidades no ps-consumo faz com que, na maior parte das vezes, a destinao de tais resduos perigosos ou indiretamente danosos sade pblica e/ou ao meio ambiente, seja desqualificada. Em alguns casos, os regramentos para tais resduos so estabelecidos por legislaes de vigncia local ou regional, mostrando-se insuficientes, incompletos ou ineficazes. Via de regra, na melhor das hipteses, a destinao de tais resduos d-se a aterros sanitrios para resduos slidos urbanos. Tais aterros no podem receber resduos enquadrados como perigosos segundo a NBR 10004/2004, e as prprias legislaes municipais estabelecem a proibio de seu encaminhamento a tais instncias de tratamento. Neste sentido, os movimentos que so observados so (1) a indevida condenao pblica dos rgos locais, por no apresentarem solues proprias, em comunidades providas de uma certa cultura ambiental, (2) a ausncia de qualquer noo de como destinarem-se de forma qualificada tais resduos, (3) a destinao indevida, dos mesmos resduos, a aterros sanitrios para resduos slidos urbanos ou, no pior dos casos, seu lanamento direto nos recursos naturais. Se no houver, em determinado municpio, regulamentao para o destino de lmpadas fluorescentes, por exemplo, no haver conforto ao gestor municipal ser eventualmente amparado por uma legislao que isente o municpio da responsabilidade sobre o destino de tal resduo: ou haver a disposio do artefato residurio, contendo, talvez, cerca de 18 mg de mercrio, em aterro sanitrio, ou, mais desafortunamente, esse mercrio ser exposto nas ruas, a partir da exposio ou abandono do resduo em um passeio qualquer, logo quebrando-se e liberando o mercrio. Em qualquer um dos casos, h prejuzo ambiental e social. O presente subcaptulo tratar dos principais resduos especiais amplamente gerados nos municpios, estabelecendo uma reviso das problemticas em si, das legislaes aplicadas e das metodologias para o seu tratamento. Como ser apresentado, para alguns resduos j h regulamentao legal efetiva (exemplo: agrotxicos, leos lubrificantes), para outros h regulamentaes esparsas e de abrangncias local ou regional e efetividade discutvel (exemplo: lmpadas de

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descarga), e, por fim, outros resduos apresentam inclusive valor econmico positivo (exemplo: leos de fritura saturados). 2.1.5.1 Resduos slidos da construo civil As construes e demolies constituem-se em atividades rotineiras, dado o crescimento das cidades, conseqncia do desenvolvimento social e econmico das populaes. Em grandes cidades, a produo de resduos da construo civil, tais como calia, terra, sobras de concreto, madeiras, latas de tinta, de solventes e de massa corrida, vidros, cermicos, gesso, argila bentontica, papel, papelo torna-se muito relevante, ocupando um percentual, em relao aos volumes e tonelagens totais de resduos slidos produzidos nas municipalidades, bastante significativo, especialmente em perodos de estabilidade monetria e crescimento econmico. Tais volumes intensificam-se quando da construo de grandes obras municipais de drenagem, esgotamento sanitrio, aduo de gua ou implementao de novos acessos virios. Pela sua gerao difusa, o lanamento e a acumulao de tais resduos em logradouros pblicos e privados pode tornar-se preocupante, se houverem deficincias nos modelos municipais de limpeza pblica e se a populao no houver alcanado um patamar cultural satisfatrio em relao sua postura ambiental. A destinao desqualificada de resduos da construo civil poder ocasionar degradao ambiental e, conseqentemente, da prpria qualidade de vida das populaes. No somente h perda da qualidade esttica dos locais de disposio dos resduos, como tambm tais resduos podero constituir habitats para a reproduo de vetores e serem gerados problemas na microdrenagem pluvial. Conforme BRITO FILHO (1999) apud JOHN e AGOPYAN a Prefeitura de So Paulo recolhe diariamente cerca de 4000 toneladas de resduos de construo e demolio, gastando mensalmente R$ 4.500.000,00. A Figura 2.24 apresenta um registro fotogrfico de tpica disposio de resduos da construo civil em rea pblica, cenrio muito freqente nas metrpoles. A destinao de resduos da construo civil a aterros sanitrios municipais indesejvel em qualquer modelo de gerenciamento integrado de resduos slidos. Os aterros municipais para resduos slidos urbanos domiciliares tm a funo de confinarem e estabilizarem parcialmente a matria orgnica biodegradvel. Se por um lado, os resduos da construo civil so de difcil degradao biolgica ou mesmo, em geral, no biodegradveis, por outro existem rejeitos, como as embalagens de solventes e tintas, cuja disposio nesses aterros

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vedada, em funo de aspectos de periculosidade. Acima de tudo, grande parte dos resduos da construo civil pode ser reaproveitada ou reciclada, e dentro de um modelo de aproveitamento de recursos e minimizao dos custos relativos destinao final, faz-se necessria a adoo de mrito pela reciclagem da massa e da energia disponveis em tais resduos. Dentro da crescente evoluo da legislao ambiental e dos regramentos estabelecidos pelas agncias nacionais, principalmente a partir do incio da dcada de 1990, em 5 de julho de 2002, o Conselho Nacional do Meio Ambiente expediu a resoluo n 307, que estabeleceu diretrizes, critrios e procedimentos para a gesto dos resduos da construo civil. A mesma resoluo dividiu os resduos produzidos pela construo civil em 4 classes: Classe A - so os resduos reutilizveis ou reciclveis como agregados, tais como: o de construo, demolio, reformas e reparos de pavimentao e de outras obras de infraestrutura, inclusive solos provenientes de terraplanagem; o de construo, demolio, reformas e reparos de edificaes: componentes cermicos (tijolos, blocos, telhas, placas de revestimento etc.), argamassa e concreto; o de processo de fabricao e/ou demolio de peas prmoldadas em concreto (blocos, tubos, meios-fios etc.) produzidas nos canteiros de obras; Devero ser reutilizados ou reciclados na forma de agregados, ou encaminhados a reas de aterro de resduos da construo civil, sendo dispostos de modo a permitir a sua utilizao ou reciclagem futura; Classe B - so os resduos reciclveis para outras destinaes, tais como plsticos, papel/papelo, metais, vidros, madeiras e outros. Devero seguir para a reciclagem; Classe C - so os resduos para os quais no foram desenvolvidas tecnologias ou aplicaes economicamente viveis que permitam a sua reciclagem/recuperao, tais como os produtos oriundos do gesso. Transporte e destinao seguiro conforme normas especficas;

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Figura 2.24 Disposio irregular de resduos da construo civil em rea pblica Classe D - so os resduos perigosos oriundos do processo de construo, tais como: tintas, solventes, leos e outros, ou aqueles contaminados oriundos de demolies, reformas e reparos de clnicas radiolgicas, instalaes industriais e outros. Transporte e destinao seguiro conforme normas especficas; Fica proibida a disposio dos resduos da construo civil em aterros de resduos domiciliares, em reas de bota fora, em encostas, corpos dgua, lotes vagos e em reas protegidas por lei, Estabelece, como instrumento de gesto a ser construdo, o Plano Integrado de Gerenciamento de Resduos da Construo Civil, a ser elaborado pelos municpios e pelo Distrito Federal, que incorporar (a) o Programa Municipal de Gerenciamento dos Resduos da Construo Civil e (b) projetos de gerenciamento de resduos da construo civil; Como diretrizes para o programa municipal de gerenciamento dos resduos, a resoluo menciona o cadastramento de reas, pblicas

Outras definies importantes da resoluo so apontadas:

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ou privadas, aptas para recebimento, triagem e armazenamento temporrio de pequenos volumes, em conformidade com o porte da rea urbana municipal, possibilitando a destinao posterior dos resduos oriundos de pequenos geradores s reas de beneficiamento e o estabelecimento de processos de licenciamento para as reas de beneficiamento e de disposio final de resduos; Academicamente, os resduos da construo civil so freqentemente denominados resduos de construo e demolio (RCD). Embora no Brasil as pesquisas e a prtica da reciclagem dos RCD seja relativamente recente, reportada a prtica extensiva de reciclagem de entulhos para a reconstruo da Europa aps a 2 Guerra Mundial, citando-se hoje a Holanda como pas mais evoludo neste sentido. Os RCD ocupam um percentual elevado no total de resduos slidos gerados na maioria das cidades do pas e do mundo. No Brasil, tal percentual varia entre 41% e 70% em cidades de mdio e grande porte (PINTO, 1999 apud JOHN e AGOPYAN). Enquanto que as estimativas internacionais apontam para uma gerao entre 130 e 3000 quilogramas de resduos de construo e demolio produzidos por habitante ao ano, a estimativa mediana para vrias cidades pesquisadas por PINTO (1999) apud JOHN e AGOPYAN de 510 kg/(hab.ano). Costuma-se considerar os RCD como inertes frente definio estabelecida pela NBR 10004/2004, todavia esse um erro clssico, principalmente em funo da potencial contaminao dos entulhos, nos canteiros de obras e reas de demolio, com outros resduos, como tintas, leos e outros produtos perigosos. Mesmo que tal no ocorra, a condio para classificao de um resduo na Classe IIB, isto , a no depreciao de uma gua potvel em contato com o resduo, no comprometndo sua potabilidade, no ocorre freqentemente. De uma maneira geral, a gua em contato com tais resduos, nas condies do ensaio padronizado pela NBR 10006/2004 tem modificado o seu pH e sua dureza, em funo das caractersticas qumicas dos resduos e da presena freqente de sais de clcio e magnsio (embora a modificao da dureza no implique na classificao do resduo na Classe II-A). Resduos de demolies de prdios industriais podem conter espcies qumicas adsorvidas ao longo de anos pela gerao de fumos e derramamentos nas reas industriais. A utilizao dos RCD vulgarmente como material para aterramento de reas baixas carrega consigo o problema da no segregao e do baixo nvel de controle tcnico do processo. bastante comum observar-se a deposio, em reas

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baixas, de RCD misturados com resduos tipicamente domiciliares biodegradveis. Tal procedimento pode constituir-se em uma maneira barata para caambeiros destinarem os resduos, evitando longos percursos at aterros municipais para entulhos, bem como o recolhimento de tarifas de destino final, e ainda evitando a execuo da triagem. Proprietrios de reas baixas, por sua vez, podem paulatinamente elevar as cotas de seus terrenos, valorizando-os. Essas ocorrncias so comuns, ainda que se dem margem da lei. grupos: Os resduos da construo civil podem ser agrupados em cinco grandes 1) Solos: solos de escavaes e residuais de areias e terras; 2) Materiais cermicos: rochas naturais, concreto, argamassas e base de cimento e cal, resduos de cermica vermelha (tijolos e telhas), cermica branca (revestimento), cimento amianto, gesso e vidro; 3) Materiais metlicos: ao para concreto armado, lato, chapas de ao galvanizado; 4) Madeira e similares: resduos de madeiras e aglomerados, restos de vegetais, papis e papelo; 5) Resduos de risco qumico: latas de tintas e solventes, materiais betuminosos, adesivos, embalagens de insumos qumicos para construo. Embora a reciclagem dos RCD como fator de reduo na gerao de resduos seja sempre uma ao necessria, ela limitada, uma vez que existem impurezas na matria-prima, e ela baseia-se em custos e novos patamares de desenvolvimento tecnolgico (SOUZA et alli., 1999). Assim, nem todos os RCD so prontamente reciclveis e a viabilidade de sua reciclagem deve necessariamente estar consubstanciada em anlises econmicas e de ciclo de vida. Os benefcios da reciclagem dos RCD so relacionados: Reduo da utilizao de recursos naturais no-renovveis quando substitudos por resduos reciclveis; Reduo das reas para destinao final de RCD; Reduo do dispndio energtico para obteno das matriasprimas, a partir da utilizao de resduos para sua obteno (por exemplo, no co-processamento);

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Solos

Reduo da poluio.

Os residuais de solos, provenientes de escavaes e terraplanagens costumam ser considerados materiais inertes e sem qualquer tipo de risco associado sua composio e estrutura. Em geral isso pode vir a ser correto, porm, em muitos casos, quando uma amostra representativa de solo for encaminhada a laboratrio para obteno e anlise do extrato lixiviado e do extrato solubilizado, os resultados podero ser surpreendentes, especialmente se os substratos provirem de reas industriais, postos de gasolina, reas de disposio irregular de lixo ou terrenos em cujo subsolo passem dutos e canalizaes condutores de esgotos. Os residuais de escavaes em reas industriais podero constituir substratos com vestgios de produtos qumicos industriais ou mesmo residuais de emisses areas e resduos slidos e lquidos que no tenham sido devidamente gerenciados. Terrenos sitos nas proximidades de parques industriais podem conter, em seu solo, o produto de anos de acumulao de particulados emitidos por via area, ou materiais-primas granulares estocadas a cu aberto e carreadas pelo vento. Solos escavados, provenientes de postos de gasolina, podero conter residuais de combustveis, em caso de vazamento dos tanques de armazenamento. Solos provenientes de terrenos que serviram como depsitos irregulares de lixo podem conter materiais biodegradveis e at resduos perigosos. Solos provenientes de escavaes em redes de esgotos podero conter elevada carga biodegradvel, classificando-se como residuais da Classe II-A. Por fim, vrios substratos que assemelham-se visualmente a solos escavados, como lodos de estaes de tratamento, resduos de dragagens de canais e arroios e resduos de limpeza e desassoreamento de bocas-de-lobo podero conter apreciveis concentraes de compostos biodegradveis ou perigosos, sendo que sua disposio em aterros para resduos da construo civil ou uso direto para nivelamento e elevao de cotas de terrenos deve ser vedada, no mnimo at o estabelecimento de sua classificao. Solos contendo apenas matria biodegradvel, que classificam-se como resduos da Classe II-A podero, em certos casos, converter-se Classe II-B, aps sua deposio em leitos de secagem pelo tempo suficiente para reduo do teor de umidade, estabilizao da matria orgnica, volatilizao de certos componentes e reduo de patgenos pela exposio ao sol. A fiscalizao tcnica competente associada ao gerenciamento de resduos da construo civil e aterros especiais para resduos da construo civil fundamental neste sentido, de modo a proteger o ambiente de aes irresponsveis de certos proprietrios de reas e certos caambeiros.

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Materiais Cermicos Praticamente toda a frao cermica pode ser beneficiada como agregado. As fraes de residuais de concretos estruturais e rochas naturais podero constituir, por reciclagem, agregados estruturais. No entanto as fases mais porosas como resduos de cermica vermelha, argamassas e cermica de revestimento conferem, ao concreto obtido por reciclagem, caractersticas de inferior resistncia e superior absoro de gua. Se a segregao nos canteiros de obras for eficiente, podero ser obtidos concretos de baixa e elevada resistncia. A dificuldade na segregao in loco pode ser resolvida atravs de processos, por exemplo, de separao por diferena de densidade, obtendo-se fraes porosa e densa segregadas. No caso mais comum, em que no h separao de agregados, o concreto obtido pelo beneficiamento ter sua utilidade restrita produo de contra-pisos, camada de sub-base de pavimentao, camadas drenantes, blocos de concreto e aplicaes em que no seja solicitada elevada resistncia do material. O beneficiamento tradicional da frao cermica efetuado por britagem em equipamento de martelo e peneiramento. Materiais Metlicos Os residuais de metais de obras podem ter reciclagem em siderrgicas. Especial ateno dever ser dada a latas de produtos qumicos, tais quais tintas, vernizes, colas, protetores de corroso, produtos anti-mofo e anti-cupim e solventes. Em geral as embalagens de produtos perigosos so tidas como resduos perigosos, em funo dos residuais de tais produtos que se mantm aderidos ou adsorvidos nas paredes das embalagens. Este um limitador para a reciclagem das embalagens: em geral as licenas operacionais das siderrgicas estabelecem restries ao processamento trmico das mesmas, em funo da volatilizao e emisso de compostos txicos. Neste sentido, possivelmente muitas embalagens devam ser encaminhadas a aterros para resduos industriais perigosos ou para estabelecimentos especialmente constitudos e licenciados para descontaminao de embalagens, caso haja viabilidade econmica. Madeira e Similares A gerao de madeiras mostra-se importante junto s obras civis. Residuais de tapumes, estacas e outros elementos resultam em quantidades apreciveis de madeiras sem utilidade. A esses, somam-se residuais de aglomerados, que so basicamente uma combinao de madeira com resinas aglomerantes. Duas

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so as utilizaes mais comuns para a frao madeira: (1) compostagem e (2) destinao queima para recuperao de energia. No primeiro caso, os projetos devem prever a picagem das madeiras e a mistura com outros resduos orgnicos que otimizem a relao C:N. Em geral tais projetos de compostagem somente se viabilizam em gestes municipais, ou quando as demais solues para sua destinao apresentem custos superiores em funo de transporte e pagamento de tarifas para disposio. A compostagem pode tambm operar dentro de uma estratgia de marketing ambiental da empresa geradora. A destinao das madeiras para queima pode ser uma estratgia interessante do ponto de vista financeiro: sua utilizao como combustvel pode dar-se em fornos de olarias e diversas outras indstrias, economizando outros combustveis. Entretanto, especial ateno deve ser dada aos aglomerados e a madeiras contaminadas por leos e outros residuais, que possivelmente constituam-se em materiais imprprios para a queima direta, sem controle de emisses. No h ainda tecnologia desenvolvida e prontamente aplicvel reciclagem dos resduos de madeiras. Todas as observaes anteriores tambm se aplicam aos resduos vegetais, ricos em materiais celulsicos, bem como aos produtos industriais da celulose, papel e papelo, que, caso no contaminados, so diretamente reciclveis, apresentando valor econmico positivo para a reciclagem. Resduos de risco qumico Os resduos de risco qumico podem ser denominados resduos perigosos da construo civil, e so aqueles oriundos de produtos qumicos auxiliares para a construo civil, como tintas, vernizes, colas, protetores de corroso, produtos antimofo e anti-cupim e solventes. Todos esses produtos apresentam compostos qumicos perigosos, via de regra por toxicidade, classificando a seus residuais e embalagens como resduos da Classe I perigosos. Via de regra observa-se que pouca ateno dada a tais resduos: em geral seguem ou para a coleta domiciliar de lixo, ensacados, ou via caambas, juntamente com outros resduos de obras, para aterros para resduos da construo civil. Uma terceira possibilidade, que descuidadamente pode parecer ambientalmente mais amigvel, constitui-se no seu encaminhamento reciclagem. A rigor provvel que a grande maioria das embalagens ainda contenha residuais dos produtos de modo que as concentraes mssicas de certos constituintes (mg de constituinte/kg de embalagem) remetam tais Classe I da NBR 10004/2004. Assim sendo, a no ser que a indstria de reciclagem disponha de licenciamento especfico para processamento de tais embalagens para recuperao dos metais, seu encaminhamento bem-sucedido

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reciclagem dar-se- exclusivamente em funo de falhas na fiscalizao. Tendo em vista que a responsabilidade no ps-consumo ainda no est devidamente regulamentada no pas, dificilmente haver encaminhamento verticalizado das embalagens do consumidor at o fabricante, que, sob certas condies, poderia mesmo reaproveit-las. Uma opo por vezes disponvel, ainda que no gratuita, o encaminhamento a empreendimentos especializados na descontaminao dessas embalagens, para seu posterior encaminhamento reciclagem. Tais empresas, atravs de mtodos fsicos e qumicos separam os residuais dos produtos das embalagens. Enquanto que as embalagens seguem para a reciclagem de metal, os residuais seguiro para tratamento, que em geral dar-se- por inertizao/estabilizao/encapsulamento, incinerao ou co-processamento, ou simplesmente sero conduzidos a aterros para resduos industriais perigosos, se no forem inflamveis. A rigor, o encaminhamento a um empreendimento para descontaminao de tais resduos dever mostrar-se vivel frente opo de encaminhamento das embalagens a aterros para resduos industriais perigosos, dos pontos de vista ambiental, financeiro e de ciclo de vida. Resduos de gesso O gesso, como resduo da construo civil, aparece principalmente em funo de sua utilizao na forma de blocos para constituio de forros, na forma de revestimento sobre a alvenaria e na forma de gesso acartonado. O gesso natural (gipsita) corresponde a sulfato de clcio bi-hidratado (CaSO4.2H2O). As principais impurezas do gesso brasileiro so os compostos xido de clcio (CaO), anidrido carbnico (CO2), xido de magnsio (MgO), trixido de alumnio (Al2O3) e xido frrico (Fe2O3) (JONH e CINCOTTO, 2003). O pH do gesso costuma situar-se na faixa da neutralidade (6,6-6,9). O gesso acartonado apresenta composio bastante mais complexa. Alm da gipsita, a composio apresenta papel (4% a 12%), fibra de vidro, vermiculita (as jazidas dessa mica podem conter amianto), argilas (at 8%), amido, hidrxido de potssio (KOH), agentes espumantes (sabes), agentes dispersantes, e agentes hidro-repelentes. Segundo CARR e MUNN (1997) apud JONH e CINCOTTO (2003), o gesso acartonado norte-americano contm boro (48,1 mg/kg), cromo (21,7 mg/kg), cobre (10,3 mg/kg), chumbo (3,6 mg/kg) e mercrio (1,2 mg/kg). Essas concentraes so preocupantes, uma vez que em funo da lixiviabilidade do material, seu extrato lixiviado poder conduzir classificao do resduo na Classe I da NBR 10004/2004. No h dados disponveis sobre a composio do gesso

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nacional. Nos canteiros de construo e nas demolies o gesso residurio poder estar contaminado com tintas, material asfltico e outros contaminantes. Alm da presena dos metais e outros compostos que podem inserir periculosidade aos resduos de gesso, o material tem sua aceitao a aterros para resduos urbanos (biodegradveis) muito restrita, em funo da presena de sulfatos. Tal presena tende a incrementar o desenvolvimento de bactrias utilizadoras de sulfatos e sulfitos como aceptores de eltrons (espcies oxidantes) em suas reaes bioqumicas de metabolizao da matria orgnica (compostos biodegradveis do lixo), inibindo o desenvolvimento das cepas metanognicas, naturais participantes da relao comensal que leva estabilizao parcial dos resduos em aterros sanitrios. O maior problema relacionado ao desenvolvimento das bactrias sulforredutoras a reduo dos sulfatos a gs sulfdrico (H2S), que um gs altamente txico e inflamvel. A gipsita utilizada na fabricao do clnquer em fornos, com o objetivo de controlar a pega, o que levaria a imaginar-se como natural sua utilizao, na forma de resduos de gesso, nesse processo. No entanto, o processo produtivo exige gipsita de elevada pureza. A purificao do gesso residual pode ser possvel tecnologicamente, entretanto a necessidade de uma excelente segregao manual na origem, a possibilidade de contaminao dos residuais de gesso nos canteiros e o preo do seu transporte, aps purificao, at as cimenteiras, so fatores que tornam a sua reciclagem extremamente pouco competitiva em face da utilizao de gipsita de elevada pureza provinda das fontes naturais, relativamente mais barata. A utilizao dos residuais de gesso para a produo de componentes de concreto de cimento Portland enfrenta o problema da reao do sulfato do gesso com os aluminatos do cimento, que conduz formao da etringita, composto expansivo precursor de tenses que levam desagregao das peas de concreto. No sentido do exposto, em concordncia com as determinaes da Resoluo CONAMA 307/2002, a gesto dos resduos de gesso deve ser muito bem conduzida at que a evoluo das condies econmicas e tecnolgicas permita o estabelecimento de um mercado para sua reciclagem. Tal poder constituir-se a partir da combinao de alguns fatores como (1) a normalizao da qualificao da gesto dos resduos de construo e demolio, (2) o estabelecimento de tarifao especfica para a destinao ambientalmente correta dos resduos de gesso, (3) o estabelecimento de padronizao para a composio dos gessos comerciais, inclusive com teores mximos de contaminantes, (4) a pesquisa de processos tecnolgicos

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alocados obteno de um gesso secundrio de composio controlada e padronizada. 2.1.5.2 Lmpadas de descarga A iluminao consome aproximadamente 24% de toda a energia eltrica gerada no Brasil (RAPOSO et alli., 2001). A crescente demanda de energia dos setores produtivo e residencial, associada questo das deficincias dos setores responsveis pela gerao energtica tm levado a visveis modificaes nos padres de consumo. Notoriamente, na questo relativa iluminao, observa-se a crescente modificao do consumo relativo de lmpadas incandescentes e lmpadas de descarga, sobretudo fluorescentes, especialmente aps a ltima crise energtica nacional, desencadeada pelo rebaixamento dos nveis dos reservatrios responsveis pela gerao hidreltrica, na qual est baseada grande parte da matriz energtica do pas. Neste sentido, observou-se o empreendimento de uma ostensiva campanha pelo governo federal, orientando os consumidores a adotarem a utilizao de lmpadas fluorescentes e compactas em detrimento das lmpadas de filamentos incandescentes, em funo da superior performance energtica das primeiras em relao s ltimas. No tocante ao funcionamento, as lmpadas incandescentes produzem energia luminosa a partir da passagem de corrente eltrica por um delgado filamento metlico de tungstnio, metal de elevado ponto de fuso (3410C), o que provoca intenso aquecimento do mesmo (atingindo temperaturas entre 2327 e 2727C), dissipando energia na forma de luz visvel e calor. O filamento opera dentro de um bulbo de vidro repleto de gs inerte, em geral argnio, para (1) evitar ao mximo a sublimao do filamento, o que enegreceria em pouco tempo o filamento, e (2) evitar sua oxidao por oxignio, caso tal fizesse-se presente. A vida til mdia de tais lmpadas bastante curta (1000 horas) devido ao progressivo estrangulamento do filamento com o uso. Sua eficincia de converso de potncia aplicada em energia luminosa bastante baixa (estimada em 6%, 10-15 lmen/watt) em funo da macia gerao de energia calorfica. As lmpadas halgenas so uma variante das incandescentes, em que o filamento encerrado em um tubo de quartzo contendo substncias halgenas, como bromo e iodo. Quando a lmpada ligada, tais substncias evaporam e capturam partculas de tungstnio ejetadas pelo filamento. Com o desligamento da lmpada, tais partculas combinadas com os halogenetos precipitam-se sobre o filamento, obtendo-se um efeito de regenerao, O que duplica a vida til de tais lmpadas em relao s comuns de filamento.

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Em condies normais, o ar e os gases dificilmente conduzem correntes eltricas se estiverem sob presses muito altas (como, por exemplo, a presso normal atmosfrica). Gases e vapores rarefeitos, contudo, permitem a passagem de eletricidade com relativa facilidade, gerando luz nesse processo. Este o princpio funcional das lmpadas de descarga, categoria constituda por todas as lmpadas que utilizam mercrio em seu interior e mesmo algumas isentas do metal. Dentro do envoltrio de vidro de uma lmpada fluorescente h argnio e vapor de mercrio rarefeitos. Em cada extremidade do tubo h um eletrodo sob a forma de um filamento, revestido com um xido. Quando se liga a lmpada, os filamentos se aquecem e emitem eltrons; isso inicia a ionizao do gs. Um starter (disparador) interrompe ento o circuito, automaticamente, fazendo cessar o aquecimento dos filamentos. O reator, uma bobina de fio de cobre ligada lmpada, produz imediatamente um impulso de alta voltagem, que quebra a rigidez dieltrica do gs. Essa descarga aquece e vaporiza o mercrio, cuja maior quantidade est inicialmente no estado lquido. Os eltrons provenientes do filamento chocam-se com as molculas do gs mercrio contidas no tubo, o que produz no s a excitao como tambm a ionizao dos tomos. Ionizados, os tomos do gs so acelerados pela diferena de voltagem entre os terminais do tubo, e ao se chocarem com outros tomos provocam outras excitaes. O retorno desses tomos, do estado excitado ao estado fundamental ocorre com a emisso de ftons de energia, em comprimentos de onda correspondentes s radiaes visvel e ultravioleta (invisvel). A radiao ultravioleta, ao se chocar com o revestimento fluorescente do tubo (diversos sais de fsforo), produz luz visvel. Empregandose misturas de materiais fotoluminescentes diversos possvel obter diferentes tons de luz branca. A composio do revestimento das lmpadas fluorescentes cuidadosamente estudada de modo a fornecer o tom de branco mais adequado para as necessidades de lojas, escritrios e residncias. A vida til das lmpadas fluorescentes relaciona-se ao consumo da poeira emissora de eltrons que recobre os ctodos. Como nas lmpadas fluorescentes a maior parte da potncia fornecida transformada em luz, seu rendimento pode ser at cinco vezes superior ao rendimento das lmpadas incandescentes, e sua vida til atinge mdias de milhares de horas. Desconsiderados os aspectos de apelo comercial que cercam os produtos, enquanto que a defesa do consumo das lmpadas de descarga conta com os argumentos da suas superiores durabilidade, performance e eficincia energtica, h

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movimentos ambientalistas que se opem sua fabricao, em funo da utilizao de mercrio e outros metais pesados em sua composio. Uma ponderao sria e de cunho cientfico sobre tal pauta deve utilizar-se de uma anlise de ciclo de vida dos artefatos, considerando todos os impactos ambientais, desde sua fabricao (incluindo-se impactos referentes s matrias-primas) at a destinao dos seus residuais. Deve-se considerar, por exemplo, que se por um lado os residuais das lmpadas de descarga so agressivos ao meio ambiente, a superior demanda energtica requerida pelas lmpadas de filamento requer superiores patamares de gerao de energia eltrica que, independentemente da matriz de gerao, ocasionaro impactos ambientais incrementais. Normalmente, a periculosidade dos residuais de lmpadas de descarga relacionada ao mercrio, metal neurotxico presente nos artefatos. Todavia, a poeira fosforosa que reveste o tubo das lmpadas constituda por vrios metais mais ou menos txicos, conforme apresenta a Tabela 2.19. Tabela 2.19 Metais presentes na composio da poeira fosforosa de uma lmpada fluorescente
Concentrao Massa Aproximada em uma (mg/kg) lmpada padro de 40W (mg) Alumnio 3.000 12,0-18,0 Antimnio 2.300 9,2-13,8 Brio 610 2,44-3,66 Cdmio 1.000 4,0-6,0 Clcio 170.000 680-1020 Chumbo 75 0,3-0,45 Cobre 70 0,28-0,42 Cromo 9 0,036-0,054 Ferro 1.900 7,6-11,4 Magnsio 1.000 4,0-6,0 Mangans 4.400 17,6-26,4 Mercrio 4.700 18,8-28,2 Nquel 130 0,52-0,78 Sdio 1.700 6,8-10,2 Zinco 48 0,192-0,288 Fonte: TRUESDALE apud FUNASA (2001). Metal

Outras fontes de metais pesados nas lmpadas so o vidro, que apresenta chumbo em sua composio (no caso das lmpadas de vapor de mercrio), as poeiras emissoras que recobrem os ctodos, que contm brio, os prprios

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eletrodos, que podem conter cromo (ferro cromado), e as soldas, que em lmpadas de vapor de mercrio so de chumbo. Considerando-se, para efeito ilustrativo, a concentrao-limite de mercrio em guas para potabilidade (0,001 mg/L, pela Portaria Ministrio da Sade 518/2004), uma lmpada de 40 W, apresentando um mnimo de 18 mg de mercrio em sua composio, apresentar potencial de levar 18 m3 de gua isenta de mercrio ao limite para potabilidade. Todos os metais presentes na poeira fosforosa apresentam maior ou menor inconveniente de disperso no ambiente. Cdmio, chumbo e cromo so, particularmente, muito problemticos em funo de sua ao sobre o ambiente e a sade pblica. A Tabela 2.20 apresenta as massas de mercrio presentes em diferentes tipos de lmpadas. Como pode ser observado, em algumas lmpadas temos massas de mercrio prximas a 0,5, ou mesmo 1,0 grama. Uma grama de mercrio lanada em um curso hdrico leva 1000 m3 (1.000.000 litros) de gua inicialmente isenta de mercrio ao limite para potabilidade. Tabela 2.20 Quantitativos de mercrio presentes nos diferentes tipos de lmpadas
Tipo de Lmpada Vapor de Mercrio Potncia (W) 80 125 250 400 70 150 250 400 40 26 Vida Mdia (h) 12.000 15.000 15.000 15.000 16.000 24.000 24.000 24.000 7.500 10.000 mg mercrio/lmpada 49,56 106,20 221,25 389,40 65,89 247,08 443,04 852,00 20 7

Vapor de Sdio Fluorescente Comum Fluorescente Compacta


Fonte: GAMA et alli. (2001)

A via respiratria a mais importante forma de contaminao humana por mercrio, podendo ocorrer por quebra das lmpadas de descarga em acidentes ou por desconhecimento dos riscos associados prtica do seu reaproveitamento. A FUNASA (2001) estima que no Brasil, no ano de 2001, tenha ocorrido uma disperso

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para o ambiente natural de cerca de 600 kg de mercrio, somente por falta de gerenciamento adequado dos residuais de lmpadas de descarga. ao do mercrio metlico so atribudos bronquite aguda, cefalia, catarata, tremor, fraqueza, insuficincia renal crnica, edema pulmonar agudo, pneumonia, diminuio da libido e da capacidade intelectual, parestesia (alucinaes) e insegurana; ao dos sais inorgnicos de mercrio so atribudos cegueira, dermatite esfoliativa, gastroenterite aguda, gengivite, nefrite crnica, sndromes neurolgicas e psiquitricas diversas; ao metil-mercrio, resultante da metilao do mercrio por ao microbiolgica, so atribudos dano cerebral e fsico ao feto, sndromes neurolgicas mltiplas com deteriorao fsica e mental (tremores, disfunes sensoriais, irritabilidade, perdas da viso, audio e memria, convulses e morte). Legislao aplicada ao gerenciamento do resduo As lmpadas de descarga contendo mercrio classificam-se como resduos perigosos (ABNT NBR 10004/2004) principalmente em funo do citado metal neurotxico. At o presente momento no existe regulamentao federal, seja por lei ordinria, seja por resoluo ou portaria de agncia nacional, que estabelea atribuies e responsabilidades diretas no tocante ao ps-consumo de lmpadas (coleta, transporte, tratamento e destinao de resduos de lmpadas que apresentam periculosidade, conforme NBR 10004/2004). O CONAMA Conselho Nacional do Meio-Ambiente instituiu, ainda em 2001, um grupo tcnico para estudar a questo e produzir uma minuta de resoluo estabelecendo responsabilidades. At o presente momento no houve a produo de uma resoluo pelo rgo, que, segundo informes constantes em sua pgina eletrnica (http://www.mma.gov.br/port/conama/) aguarda a aprovao da Poltica Nacional de Resduos Slidos, projeto de lei que tramita h aproximadamente 15 anos no Congresso Nacional, para complementar as definies referentes responsabilidade ps-consumo das lmpadas de descarga. Independentemente, foram constitudas vrias legislaes nas esferas estaduais e municipais versando sobre o assunto e estabelecendo atribuies e responsabilidades, muitas das quais incuas para efeitos prticos, devido, principalmente, a no abrangerem, nos limites de suas esferas de jurisdio, toda a cadeia produo/distribuio/comercializao/consumo. No caso especfico do estado do Rio Grande do Sul, aplicam-se aos resduos de lmpadas contendo mercrio e outros metais pesados as leis 11.019 de 23.09.1997 e 11.187 de 07.07.1998, que modificou a primeira. Os principais

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pontos estabelecidos pelo conjunto das duas leis, complementares entre si, so destacados: vedado o descarte de lmpadas que contenham metais pesados no lixo domstico e comercial; vedada a incinerao e a destinao das lmpadas que contenham metais pesados a aterros sanitrios municipais; O estado orientar os municpios em relao a locais e recipientes adequados para a coleta dos resduos das lmpadas que contenham metais pesados, bem como promover campanhas educativas de orientao sobre a problemtica; Os fabricantes de lmpadas que contenham metais pesados e/ou seus respectivos representantes comerciais estabelecidos no Estado do Rio Grande do Sul sero responsabilizados pela adoo de mecanismos adequados de destinao e gesto ambiental de seus produtos descartados pelos consumidores.

O recente Decreto Estadual 45.554 refora as responsabilidades expressas nas referidas leis, assim como estipula a responsabilidade das casas de comrcio, assistncias tcnicas e representantes comerciais em relao ao recebimento soa resduos entregues pelos consumidores e correto encaminhamento descontaminao. Aspectos tecnolgicos do produto e do resduo A Tabela 2.21 apresenta a classificao geral das lmpadas, conforme o estabelecido pela bibliografia especializada e pelas pginas eletrnicas de diversos fabricantes. Como as lmpadas de irradiao termal (incandescentes) no contm mercrio, podendo ter seus componentes, vidro, alumnio e tungstnio reciclados, somente as lmpadas de descarga e mistas sero adiante apresentadas, estabelecendo-se aspectos seus.

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Tabela 2.21 Classificao geral das lmpadas Incandescentes De filamento sem halognio De filamento com halognio Fluorescentes Lmpadas de descarga No fluorescentes Tubulares Compactas De induo Iodetos metlicos Vapor de mercrio Vapor de Sdio Vapores metlicos Vapor de sdio Sdio-Xenon

Alta Presso Baixa Presso

Lmpadas mistas de filamento e descarga Outras Infravermelhas, ultravioletas, luz negra, de enxofre, etc.
* encontram-se hachuradas as lmpadas que apresentam mercrio em sua composio; ** a operao em alta e baixa presso influencia o espectro de luz emitida e, portanto, a qualidade do artefato; *** as lmpadas contendo mercrio mais largamente utilizadas no Brasil so a fluorescente tubular de 40 W e a lmpada de alta presso de vapor de mercrio de 400 W (RAPOSO et alli., 2001).

(a) Lmpadas fluorescentes tubulares e compactas As figuras 2.25.a, 2.25.b e 2.25.c apresentam, respectivamente, lmpadas fluorescentes tubular linear, circular e compacta. As lmpadas fluorescentes apresentam na sua composio fsforo e quantidades relativamente pequenas de mercrio, pelo que, podem ser consideradas como precursoras de resduos perigosos. Sua utilizao universal e seus formatos os mais diversos. Tm normalmente uma vida til entre 8.000 (compactas) e 12.000 horas, e uma eficincia luminosa de 60 a 100 lmen/watt. A Figura 2.26 apresenta esquematicamente os componentes de uma lmpada fluorescente. Descrio dos Componentes das lmpadas fluorescentes: BULB (campnula ou bulbo): Normalmente um tubo linear de vidro. Pode tambm ser um tubo curvado para formar um crculo ou um U;

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Figura 2.25 Lmpadas fluorescentes (FONTE: OSRAM apud SHINN et alli., 2001)

Figura 2.26 Representao esquemtica de uma lmpada fluorescente e seus componentes (FONTE: SHINN et alli., 2001)

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MERCURY (mercrio): Uma quantidade pequena (5 a 15 mg, dependendo da lmpada ser compacta ou normal) de mercrio lquido, para fornecer o vapor de mercrio; PHOSPHOR (fsforo): O tubo revestido com um composto de fsforo, Sr5(PO4)3F, pequenas quantidades de elementos de terras raras e antimnio, a funcionar como um ativador. Este ativador, atravs de interaes de mecnica quntica, permite que o mercrio, o estrncio e as terras raras interajam de uma maneira que possibilita um estado excitado do estrncio. Os eltrons ejetados pela excitao do mercrio (radiao ultravioleta) so absorvidos pelos compostos, emitindo luz no espectro visvel. A cor da luz varia em funo da composio da poeira fosforosa; CATHODE (ctodo): Ctodos quentes em cada ponta da lmpada, revestidos com materiais ativadores que emitem os eltrons. Normalmente so constitudos por bobinas de arame de tungstnio; ELECTRODE GUARD (guarda/protetor do eletrodo): Para manuteno do mximo fluxo luminoso. Este protetor reduz efetivamente o escurecimento da lmpada; EXHAUST TUBE (tubo de escape): Durante o processo de fabricao, o ar sugado atravs deste tubo e substitudo por gs inerte; BASE (base): Usada para ligar a lmpada ao circuito eltrico e para servir como suporte; GAS (gs): Normalmente argnio ou uma mistura de gases inertes a baixa presso; LEAD-IN-WIRE (fios de ligao): Ligam aos pins na base e conduzem a corrente entre os ctodos e o arco de mercrio; STEM PRESS: Contm espaos selados ao ar volta dos fios de entrada e elementos necessrios para acompanhar a expanso e retrao do vidro e manter a campnula em condies hermticas.

Uma inovao da indstria da iluminao a chamada lmpada fluorescente de induo, cujo princpio de funcionamento baseia-se na excitao do mercrio e dos gases nobres presentes em seu interior, atravs da aplicao de um campo magntico oscilante de altssima freqncia. A lmpada fluorescente de

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induo desprovida de eletrodos internos, sendo constituda ou de uma ampola com mercrio com uma bobina interna, que excita o mercrio, ou simplesmente um tubo fechado com duas bobinas enroladas em suas extremidades. Excetuando-se estas caractersticas, esse tipo de lmpada no nada mais do que uma simples lmpada fluorescente, a no ser pela sua vida til, 100.000 horas, ou seja, mais de 10 anos. (b) Lmpadas no fluorescentes de alta presso - Iodetos Metlicos As lmpadas no fluorescentes operam a partir da gerao de um arco voltico em um bulbo contendo gases condutores, diferenciando-se das fluorescentes, que operam com gases ionizados a baixas presses. So artefatos que utilizam em sua composio iodetos metlicos, terras raras, tlio ou compostos de csio e estanho. Alm da presena dessas espcies qumicas, a presena de cerca de 20 miligramas de mercrio por unidade lhes confere periculosidade. Sua utilizao preferencial d-se em indstrias e zonas abertas. Tm uma vida til de 8.000 horas e uma eficincia luminosa de 60-100 lmen/watt. A Figura 2.27 apresenta um artefato desse tipo.

Figura 2.27 Lmpada de iodeto metlico (FONTE: OSRAM apud SHINN et alli., 2001) (c) Lmpadas no fluorescentes de alta presso - Vapor de sdio de alta presso As lmpadas de vapor de sdio de alta presso so utilizadas em geral para iluminao de ruas, reas abertas e indstrias. Utilizam uma mistura de sdio e mercrio. So muito eficientes e apresentam um rico espectro de emisso.

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Apresentam vida til mdia de 16.000 horas e eficincia de 100-150 lmen/watt. A Figura 2.28 apresenta um artefato desse tipo.

Figura 2.28 Lmpada de vapor de sdio de alta presso (FONTE: OSRAM apud SHINN et alli., 2001) (d) Lmpadas no fluorescentes de alta presso - Vapor de mercrio de alta presso So lmpadas normalmente utilizadas em entradas, decorao interior, fbricas e vias de trnsito, apresentando vida til aproximada de 8.000 horas. Contm cerca de 30 miligramas de mercrio por unidade. So constitudas de um bulbo com nitrognio sob baixa presso e um tubo de descarga operando a aproximadamente 10 atm. No utilizam reator, sendo que a ionizao do gs argnio produzida por um eletrodo auxiliar. A Figura 2.29 apresenta um artefato desse tipo.

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Figura 2.29 Lmpada de vapor de mercrio de alta presso (FONTE: OSRAM apud SHINN et alli., 2001) (e) Lmpadas no fluorescentes de alta presso de vapores metlicos So semelhantes s lmpadas de vapor de mercrio a alta presso, porm utilizam iodetos metlicos conjuntamente com o mercrio. Suas verses incluem artefatos dependentes ou no de reatores. So utilizadas para iluminao de lojas de departamentos, estdios de futebol, indstria e outras aplicaes. As lmpadas de vapores metlicos encontram-se disponveis em potncias que vo desde 10 W at 1800 W, apresentando rendimentos na base de 100 lmen/W. A Figura 2.30 apresenta uma ilustrao de trs lmpadas de vapores metlicos. A lmpada mais esquerda revestida, a central provida de eletrodo auxiliar, e a da direita provida de tubo de descarga cermico.

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Figura 2.30 Lmpadas de vapores metlicos (f) Lmpadas no fluorescentes de vapor de baixa presso Esta categoria inclui as lmpadas de vapor de sdio de baixa presso e de sdio-xenon. Em sua composio, o nico componente que representa periculosidade o sdio, inflamvel e corrosivo. So utilizadas em iluminao pblica, tendo uma vida mdia til de 9.000 horas e uma eficincia muito elevada: 150-200 lmen/watt. A Figura 2.31.a apresenta uma lmpada de sdio de baixa presso e as figuras 2.31.b e 2.31.c apresentam lmpadas de sdio-xenon.

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Figura 2.31 Lmpadas de vapor de baixa presso (FONTE: OSRAM apud SHINN et alli., 2001) (g) Lmpadas mistas de filamento e descarga So artefatos que combinam os princpios de funcionamento de aquecimento de filamento e descarga de corrente em alta presso. A presena do filamento incandescente melhora o espectro luminoso emitido e dispensa o uso de reator, uma vez que o filamento inicia a ionizao do gs. So comumente utilizadas em jardins, praas e iluminao pblica. Contm mercrio em sua composio. A Figura 2.32 apresenta uma lmpada mista.

Figura 2.32 Lmpada mista (Fonte: pgina eletrnica da OSRAM do Brasil Ltda.)

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Estimativas da gerao de lmpadas residurias A comercializao de lmpadas e outros artefatos comuns ampla, difusa, e no controlada pelo Poder Pblico (como j o so os explosivos, produtos qumicos precursores de explosivos e matrias-primas para o refino de entorpecentes e produtos farmacuticos). No h, pelo que se sabe, portanto, possibilidade de quantificao direta do nmero de lmpadas de descarga comercializado em um determinado municpio. Portanto necessrio efetuarem-se estimativas, utilizando-se modelos e assumindo a possibilidade da ocorrncia de erros, mesmo grosseiros, neste processo. A ABILUX Associao Brasileira da Indstria de Iluminao a entidade brasileira que congrega os fabricantes de lmpadas e equipamentos de iluminao. Os principais fabricantes nacionais associados so: General Electric do Brasil Ltda. (Rio de Janeiro, RJ); Osram do Brasil Cia. Lmpadas Eltricas Ltda. (Osasco, SP); Philips do Brasil Ltda. (So Paulo, SP); Sylvania do Brasil Iluminao Ltda. (So Paulo, SP); Sadokin Eletro Eletrnica Ltda. (So Paulo, SP). Na apresentao denominada Reunio do GT CONAMA, de 2001, disponibilizada na pgina eletrnica do Conselho Nacional do Meio Ambiente (http://www.mma.gov.br/port/conama/) constam como associados tambm outros fabricantes. Segundo a mesma associao, muitas outras marcas de lmpadas

esto presentes no mercado atravs de importadores desconhecidos, mas que podem ser identificados pela CACEX ou pela Receita Federal (informe de
28.02.2005 Processo SMA/Prefeitura de Porto Alegre n 01.043418.04.0). Algumas informaes, desprovidas de oficialidade, citadas a seguir, podem constituir-se em subsdios para estimativas grosseiras da gerao de residuais de lmpadas de descarga em um determinado municpio ou regio: Conforme a ABILUX, em trabalho apresentado ao CONAMA em 2001, foram comercializadas 80 milhes de lmpadas de descarga no pas (fonte: pgina eletrnica do CONAMA). Conforme informaes no-oficiais este nmero, em 2005, girou em torno de 100.000.000 de lmpadas; Conforme estimativas e pesquisas efetuadas por estabelecimento que detinha em 2006 LI para projetar e instalar uma planta para operar processo de

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descontaminao de lmpadas de descarga no Rio Grande do Sul), baseando-se em informaes dos fabricantes de lmpadas do pas, o mercado do estado do Rio Grande do Sul absorvia, em 2006, mensalmente, um montante de 420.000 lmpadas de descarga por ms (= 5.040.000 lmpadas de descarga por ano); Uma empresa do estado de Minas Gerais, que especializou-se na descontaminao de lmpadas de descarga, utiliza com sucesso, segundo seus gerentes tcnicos, um indicador de consumo, para projetos em municpios do pas, de uma gerao mdia de uma lmpada residuria por habitante por ano. Esta estimativa superior de RAPOSO (2001) de 0,3-0,5 lmpadas residurias/habitante/ano. De posse de uma estimativa relativa comercializao global de lmpadas no pas, uma metodologia de estimativa da absoro de lmpadas no municpio ou regio (e, portanto, da gerao de igual quantidade de artefatos residurios) corresponde multiplicao do montante nacional fabricado pelo quociente entre a populao do municpio e a populao total do pas. Como esta metodologia no leva em conta as diferenas culturais e econmicas (e, portanto, os perfis de consumo) regionais, uma metodologia ainda mais indicada consistiria em multiplicar-se o montante comercializado no pas pela frao do municpio ou regio no PIB nacional. Descontaminao de lmpadas de descarga Embora hajam diversos processos especficos desenvolvidos e em desenvolvimento para descontaminao de lmpadas de descarga, de uma maneira geral, os processos baseiam-se em duas tecnologias de tratamento, que podem ser grosseiramente denominadas (1) processamento a seco e (2) processamento por via mida. Processamento a seco O processamento a seco, embora apresente diversas variantes, baseia-se, fundamentalmente nos processos de separao da poeira fosforosa, do mercrio, e dos pedaos de vidro e metal. O processamento d-se em cmara fechada, com presso negativa. Basicamente, os processos a seco so divididos em processamento sem destilao e com destilao. O processo Lobbe Derconsa um tpico exemplo de processamento sem destilao. A Figura 2.33 apresenta esquematicamente o processo. As lmpadas

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fluorescentes, aps seleo prvia por tamanho, so encaminhadas para um triturador, onde os casquilhos so cortados e os corpos das lmpadas so quebrados. Algumas partculas resultantes desta quebra so sugadas e conduzidas a um filtro mido; entretanto, os outros materiais so submetidos a um moinho de martelos, que lhes reduz o volume. Os metais ferrosos e no ferrosos so encaminhados, por uma cinta transportadora, para o eletrom, o qual vai permitir separar os metais (os casquilhos), enquanto que o vidro, o p de revestimento e alguns metais no ferrosos, no retirados anteriormente, so conduzidos para um coletor de p de ciclone dinmico, onde vai ocorrer a prxima separao dos vrios materiais. O p tambm aspirado para o filtro mido enquanto que o vidro e os metais no ferrosos so separados e colocados em contentores separados, de recepo de fraes finais. Depois deste primeiro ciclo do processo, os restantes constituintes do equipamento, ainda pouco diferenciados, so conduzidos pelos transportadores vibro-oscilantes, sendo diretamente reencaminhados para o moinho de martelos, de modo a que se repita o ciclo at que todo o material seja separado. O ar existente na unidade, bem como as partculas poluentes, so sugados por um sistema de aspirao e conduzidos ao filtro de mangas, ao qual se segue um filtro mido. Outra modalidade de processamento a seco o processo com separao mecnica e destilao. Um processo patenteado que tipicamente ilustra esta modalidade o MRT (Mercury Recovery Technologies). As Figuras 2.34, 2.35 e 2.36 apresentam esquematicamente os trs equipamentos envolvidos no processo. No MRT Compact Crush and Separation Plant, que trabalha com lmpadas fluorescentes de todos os tipos, faz-se insero das lmpadas manualmente, sendo todas as outras funes desempenhadas automaticamente. O processo realiza-se em sub-presso. Aps insero manual das lmpadas pelo alimentador no equipamento, ocorre a sua triturao por um moinho de martelos. Seguem-se vrias etapas de separao dos vrios produtos, as quais se iniciam com a suco dos pedaos resultantes da triturao por um sistema de transporte de ar, sendo conduzidos para a primeira torre de separao, onde as partculas de maior dimenso (vidro e metal) so separadas desse sistema, enquanto que as partculas de menor dimenso (p de fsforo) continuam no sistema de transporte de ar. Os pedaos de vidro e metal so descarregados atravs de um tambor rotativo, indo serem separados com a ajuda de uma peneira, a qual se encontra sob o tambor rotativo. Os pedaos de metal separados vo alimentar um triturador para maior reduo do tamanho.

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Outras lmpadas Lmpadas tubulares

Triturao fino Molio / Peneirao grosso

Separao aerodinmica

Separao magntica

Figura 2.33 Representao esquemtica do processo Lobbe Derconsa (FONTE: Lobbe Derconsa apud SHINN et alli., 2001) Aps o passo de reduo, os pedaos de metal so sugados por um sistema de transporte de ar at segunda torre de separao e novamente descarregados num tambor rotativo. O vidro e o metal do entrada num tapete rolante, passando em seguida por um separador magntico. As partes separadas magneticamente so elevadas e conduzidas para um recipiente metlico e as partes no magnticas so descarregadas em outro recipiente. O vidro vai alimentar um martelo para maior reduo do seu tamanho. As peas de vidro so ento conduzidas por um sistema de transporte de ar para a terceira torre de separao. O vidro descarregado num tapete rolante que o conduz a um tambor rotativo, onde

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vai ser tratado de forma a remover na totalidade o p de fsforo que apresentava, alguns minutos antes de ser colocado fora do contentor via tapete rolante, onde finalmente recolhido. O p fluorescente que est presente e segue o sistema de transporte de ar separado do ar ventilado em dois passos. Primeiramente o ar passa por um ciclone onde a maior parte do p separado para um barril de 30 litros. Depois, o ar ventilado passa atravs de dois filtros de mangas onde as partculas finas do p so capturadas e depois disso descarregadas num barril de 30 litros, o qual se encontra localizado num compartimento debaixo de cada filtro de mangas. O ar fica ento livre de p fluorescente. Finalmente o ar conduzido para os quatro filtros de carvo ativado, para eliminar os restos de vapor de mercrio, garantindo que este no seja liberado para a atmosfera.

Torre de separao
P de fsforo

Torre de separao
P de fsforo

Torre de separao

Moinho de martelos
Lmpadas Vidro + metal

metal

vidro Vidro

Tapete rolante

Peneira

Triturador
Vidro + metal

Triturador
Vidro

Tapete rolante

Separador Magntico

Metal Vidro
Emisses gasosas Vidro

Tapete rolante
Filtro de carvo activado Filtro de carvo activado Filtro de carvo activado

o Tambor rotativo
Filtro de mangas Filtro de mangas

P de fsforo

Filtro de carvo activado

Ciclone

Poeiras

P de fsforo

Figura 2.34 Processo MRT Compact Crush and Separation Plant (FONTE: AMBICARE S.A. apud SHINN et alli., 2001)

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lmpadas

triturador

Filtro de mangas

Filtro de carvo ativado

barril de recolhimento de material triturado

emisses gasosas

Figura 2.35 Processo MRT HID Lamp Crusher (FONTE: AMBICARE S.A. apud SHINN et alli., 2001)

Componentes contendo mercrio

Condensador

filtro de carvo ativado

filtro de carvo ativado


emisses gasosas

destilador

Componentes descontaminados

Figura 2.36 Processo MRT Standard Distiller (FONTE: AMBICARE apud SHINN et alli., 2001)

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O HID Lamp Crusher, utilizado no tratamento de lmpadas de vapor de mercrio, vapor de sdio e outras, um equipamento de triturao que funciona em sub-presso, no qual o ar exaustado passa por um coletor de p e um sistema de filtros, incluindo um filtro de carvo, o qual garante uma operao ambientalmente mais segura. O triturador equipado com paredes de borracha e aberturas de subpresso que previnem o vapor de mercrio, o p e o vidro quebrado de escaparem do sistema. Neste equipamento, as lmpadas so introduzidas manualmente e o triturador, que est equipado com uma ventoinha de ventilao, s funciona se esta estiver funcionando. Este sistema de ventilao est ligado quer zona de entrada de lmpadas, quer ao recipiente que recebe o material triturado, e ele que previne que os vapores de mercrio e o p escapem do sistema. Este equipamento apresenta um filtro de mangas e um outro de carvo ativado. Operao do Standard Distiller: Os componentes resultantes da triturao das lmpadas que contm mercrio, neste caso os filtros de carvo ativado, so encaminhados para a unidade de destilao. Aqui so colocados numa cmara de vcuo, na qual se d a converso do mercrio em vapor atravs de um processo de calor. Segue-se a oxidao das partculas orgnicas, que so transportadas pelos gases (de mercrio) numa cmara de combusto, na qual o mercrio sofre uma fase de condensao para o estado lquido. As emisses gasosas so conduzidas para dois filtros de carvo ativado para eliminar os restos de vapor de mercrio, garantindo que este no seja libertado para a atmosfera. Processamento por via mida O processo via mida ou qumico pode ser dividido em duas etapas: (1) fase de esmagamento e (2) fase de conteno do mercrio. A fase de esmagamento difere do tratamento trmico, porm, por ser realizada com lavagem do vidro. Assim, a quebra das lmpadas ocorre sob uma cortina de gua, evitando que o vapor de mercrio escape para a atmosfera. A mistura de vidro e partes metlicas ento lavada, separando-se vidro e metais para reciclagem. O lquido de lavagem contendo o mercrio e o p de fsforo ento filtrado ou precipitado, separando-se o p de fsforo. O lquido j filtrado/separado passa ento por um tratamento qumico com Na2S, Na2SO3 ou NaHSO3; o mercrio transformado em HgS (precipitado), um composto slido insolvel em gua. Aps o tratamento, uma nova filtragem separa o mercrio precipitado como HgS da gua. A gua pode ser reutilizada no processo. Tanto o p de fsforo quanto o mercrio precipitado podem ser tratados por

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destilao, recuperando-se o mercrio metlico que encaminhado para reciclagem. Algumas empresas, porm, encaminham ambos os materiais para aterros. Um fator adicional a ser comentado que, no processo qumico, existe a utilizao de gua um bem natural que tem-se tornado mais e mais escasso ao longo das dcadas. importante que tais processos promovam a contnua reciclagem interna das guas de lavagem, para minimizar possveis impactos ambientais. A Figura 2.37 apresenta esquematicamente o flow-sheet do processo via mida.

Figura 2.37 Flow-sheet genrico do processo via mida [FONTE: ECOLUX (2000) apud ZANICHELLI et alli. (2004)]

A descontaminao de lmpadas de descarga, como processo tecnolgico especfico e dependente de investimentos vultosos, tem despontado como uma oportunidade de negcio. O nmero de plantas de descontaminao licenciadas no territrio nacional ainda pequeno. As empresas detentoras das licenas freqentemente associam-se a representantes regionais e empresas licenciadas para transporte de produtos perigosos para oferecerem logstica adequada para coleta e

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transporte entre as longas distncias, da gerao planta de tratamento. Os preos dos servios oferecidos variam, conforme os quantitativos encaminhados, de cerca de R$ 0,50 a R$ 1,50 por lmpada coleta, transportada e tratada. Infelizmente verifica-se que, por motivos logsticos os servios so oferecidos apenas para grandes geradores ou para grandes passivos de lmpadas, no disponibilizando-se ao pequeno gerador. 2.1.5.3 Pneumticos Os pneumticos so artefatos largamente utilizados nas atividades humanas corriqueiras. Seu uso mais freqente d-se na forma de pneus e cmaras para veculos automotores e bicicletas, ainda que outros artigos similares existam. Do ponto de vista ambiental a problemtica relaciona-se, sobretudo, aos pneus inservveis. No sculo XIX, o norte americano Charles Goodyear descobriu o processo de vulcanizao, deixando cair borracha e enxofre casualmente no fogo. Mais tarde, a Alemanha comeou a industrializar borracha sinttica obtida a partir do petrleo. Desta maneira, as antigas rodas de madeira e ferro foram substitudas por pneus de borracha, que melhor absorvem os impactos das rodas com o solo, elevando o conforto e a segurana dos veculos. A Figura 2.38 apresenta esquematicamente a estrutura de um pneu.

Figura 2.38 Estrutura de um pneu (Fonte: Pgina eletrnica de Pirelli S.A.)

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Os componentes da estrutura dos pneus so os abaixo especificados: Carcaa: a parte resistente do pneu, constituda de lona(s) de polister, nylon ou ao. Retm o ar sob presso que suporta o peso total do veculo. Nos pneus radiais as cinturas complementam sua resistncia; Tales: So constitudos internamente de arames de ao de grande resistncia e tm por finalidade manter o pneu acoplado ao aro sem permitir vazamentos de ar; Banda de Rodagem: a parte do pneu que entra diretamente em contato com o solo. Formada por um composto especial de borracha que oferece grande resistncia ao desgaste. Seus desenhos constitudos por partes cheias (biscoitos) e vazias (sulcos), oferecem desempenho e segurana ao veculo; Flancos: Protegem a carcaa de lonas. So dotados de uma mistura especial de borracha com alto grau de flexibilidade. Dois so os tipos de carcaas de pneus: radial e diagonal. A Figura 2.39 apresenta os dois tipos de carcaa. Carcaa Radial: Um pneu de constituio radial possui uma carcaa formada por uma ou mais lonas cujos cordonis esto dispostos de forma paralela e no sentido radial, sendo estabilizada pelas cinturas sob a banda de rodagem. Carcaa Diagonal (ou Convencional): Um pneu de constituio diagonal, tambm chamado de convencional, possui uma carcaa formada por lonas txteis cruzadas umas em relao s outras.

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O pneu radial composto basicamente pela banda de rodagem e aro de ao. A banda de rodagem composta por borracha vulcanizada. Nos pneus diagonais, a estrutura interna a base de tecidos. Conforme LUND (1993) apud CARVALHO (2004) a banda de rodagem composta por carbono (83%), hidrognio (7%), oxignio (2,5%), enxofre (0,3%), cinzas (6%).

Figura 2.39 Representao de pneus radial (E) e diagonal (D)

Os pneumticos, quando isentos de impregnao por leos minerais ou outros produtos perigosos no se constituem em resduos perigosos, sendo freqentemente classificados na classe II-B (antiga classe III) resduos inertes da classificao estabelecida pela NBR 10004/2004 da ABNT. Neste sentido, o pneu limpo nem mesmo depreciaria a qualidade da gua para o consumo humano quando em contato com a mesma. No sendo biodegradvel, estima-se que sua degradao, por fenmenos fsicos e qumicos, demande tempo de uma ordem de grandeza de 400 anos. No sendo resduos perigosos, os pneumticos no apresentam caractersticas de inflamabilidade (apesar de apresentar combustibilidade),

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patogenicidade, toxicidade, corrosividade ou reatividade. Embora faam-se presentes metais pesados e outras substncias txicas na composio dos pneus, as matrizes polimricas indisponibilizam tais espcies, de modo que o extrato lixiviado obtido pela metodologia padronizada pela NBR 10005/2004 provavelmente no apresentaria concentraes relevantes de espcies txicas. O seu inconveniente, aps tornaremse resduos (carcaas), consiste no fato de que, pelos seus formatos e sua resistncia ao corte, (1) dificultam os processos de coleta, compactao em aterros sanitrios e aterramento; (2) pela impermeabilidade da borracha, formam bolses de lquidos e gs nos aterros, podendo comprometer os aspectos de drenagem das reas. Quando os pneus so compactados inteiros, tendem a retornar sua forma original, acumulando gases, lquidos, causando movimentaes na massa de resduos aterrada, rompendo o selamento superior do aterro, permitindo a entrada de guas de chuva que formaro lixiviado (BLUMENTHAL, 1993, apud MORAIS e GNTER, 2004). Os pneus, quando descartados inadequadamente em rios, arroios e crregos promovem o assoreamento desses. Quando queimados, ocasionam liberao de fumos txicos. Quando descartados em reas baldias e a cu aberto, em funo da acumulao de gua em seu interior vazado, promovem a proliferao de vetores, sendo fatores importantes de comprometimento sanitrio, atentando gravemente sade pblica. O problema ganha vulto principalmente em funo da proliferao das larvas do mosquito Aedes Aegypti, vetor transmissor da dengue que se tornou epidmica em algumas regies do pas. Segundo dados de 2004, nesse ano a produo mundial de pneus novos era estimada em 2.000.000 de unidades por dia. O descarte de pneus chega marca de 800.000.000 de unidades anuais no mundo. A estimativa da produo no Brasil direcionada ao mercado interno, em 2007, de 40.000.000 pneus. No Rio de Janeiro, por exemplo, os pneus e artefatos de borracha em geral correspondem a 0,5% do lixo urbano, em So Paulo, a menos de 3%. Segundo LUND (1993), nos Estados Unidos os pneus representavam 1,2% de todos os resduos slidos em 1993. Em 1990 a gerao per capita nesse pas foi de 1,25 unidades residurias. Atualmente, 65,5%, ou seja, 180 milhes de pneus velhos estariam em aterros sanitrios e 2 a 3 bilhes estariam em estoques cu aberto no mesmo pas. Um pneu pesa, em mdia, 13 kg (mdia ponderada = massa total de pneus fabricados em 1999/nmero total de unidades fabricadas em 1999; fonte: ANIP).

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De acordo com levantamentos da Associao Nacional da Indstria de Pneumticos (ANIP), pouco mais de um quarto do montante de pneus comercializados (repostos) anualmente so disponibilizados para recolhimento (2006). Os restantes trs quartos estariam sendo guardados ou aproveitados para outros fins. Em agosto de 2003 havia uma estimativa de 100.000.000 de pneus no pas depositados em locais imprprios. No Brasil 10% das estimadas 300.000 toneladas de sucata disponveis so de fato recicladas para obteno de borracha regenerada, segundo dados da empresa Relastomer (2006). No h dados sobre outras formas de reciclagem no Brasil, mas, sabe-se que so recuperados pelos "carcaceiros" mais de 14.000.000 de pneus por ano de diversas formas. Legislao aplicada ao resduo. A preocupao com a acumulao indevida de pneus em reas urbanas e rurais, principalmente devido ao risco sanitrio advindo da acumulao de gua nos volumes vazados das carcaas e conseqente disseminao de vetores, conduziu regulamentao de sua destinao, em 1999, atravs da Resoluo 258 do Conselho Nacional do Meio Ambiente (CONAMA). As principais determinaes de tal resoluo so as seguintes: Foi atribuda obrigao aos fabricantes e importadores de pneus e pneumticos em relao ao recolhimento e destinao ambientalmente correta dos residuais (artefatos inservveis) em uma proporo anualmente crescente em relao aos quantitativos fabricados e importados. A Tabela 2.22 apresenta essa proporo. Deve-se atentar ao fato de que, se por um lado a resoluo estabelece um mecanismo que, se cumprido, ocasionar gradualmente a extino do problema relativo destinao de pneus, visto que j a partir em 2005 fabricantes e importadores deveriam estar recolhendo quantidades de carcaas superiores aos quantitativos de artefatos novos colocados no mercado de consumo, por outro lado no estabelece garantias, a cada consumidor, de que seus residuais sero recolhidos em tempo hbil. Recolhidas as cotas estipuladas, as carcaas excedentes teoricamente no necessitariam recolhimento.

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Tabela 2.22 Relao entre quantitativos de pneumticos fabricados e importados e quantitativos que devem ser destinados pelos fabricantes e importadores
A partir de 1 de janeiro de... Para cada... ... pneus novos fabricados* no pas ou importados**... 4 2 1 4 devero ser destinados... ... pneus inservveis. 1 1 1 5 4 3 5 4 Para cada... ... pneus reformados importados ... devero ser destinados... ... pneus inservveis.

2002 2003 2004 2005

*no esto includos nesta determinao pneus exportados pelo pas ou que acompanham veculos exportados; **incluem-se a os pneus que acompanham os veculos importados.

No quinto ano de vigncia da Resoluo (2005), o CONAMA, aps avaliao a ser procedida pelo Instituto Brasileiro do Meio Ambiente e dos Recursos Naturais Renovveis - IBAMA, reavaliar as normas e procedimentos estabelecidos na resoluo (todavia, no h nova resoluo expedida entre 2005 e 2008); As empresas fabricantes de pneumticos ficaram obrigadas, a partir de 1 de janeiro de 2002, a comprovar junto ao IBAMA, anualmente, a destinao final, de forma ambientalmente adequada, das quantidades de pneus inservveis estabelecidas na Resoluo, correspondentes s quantidades fabricadas; A partir da data de publicao da Resoluo ficou proibida a destinao final inadequada de pneumticos inservveis, tal qual a disposio em aterros sanitrios, mar, rios, lagos ou riachos, terrenos baldios ou alagadios, e a queima a cu aberto; Os fabricantes e os importadores podero criar centrais de recepo de pneus inservveis, a serem localizadas e instaladas de acordo com as normas ambientais e demais normas vigentes, para armazenamento temporrio e posterior destinao final ambientalmente segura e adequada;

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Os distribuidores, os revendedores e os consumidores finais de pneus, em articulao com os fabricantes, importadores e Poder Pblico, devero colaborar na adoo de procedimentos, visando implementar a coleta dos pneus inservveis existentes no pas.

As resolues do CONAMA 23/1996 e 235/1998 estabeleceram a proibio da importao de vrios tipos de resduos, entre eles pneumticos usados, o que trouxe certos impactos ao mercado nacional, uma vez que era comum a importao de pneus meia-vida, provenientes principalmente da Europa, que eram diretamente comercializados no pas, gerando em pouco tempo, novas sucatas. O mercado de pneus remoldados necessita carcaas de boa qualidade (importadas) para o processo de remoldagem, sendo as carcaas nacionais consideradas inadequadas ao processo, dadas as condies brasileiras. O problema da proibio da importao de carcaas foi, em parte, solucionado pelos remoldadores atravs de um acordo firmado por presso do Tribunal Arbitral do Mercosul, que resultou no Decreto da Presidncia da Repblica N 4592, em que se estabeleceu como exceo s citadas leis, a possibilidade de importarem-se carcaas provenientes de partes do Mercosul, o que tem foi conduzido pela indstria de remoldagem. Outros mecanismos utilizados para possibilitar a importao de carcaas foram as liminares judiciais impetradas pelo segmento industrial. Complementarmente Resoluo CONAMA 258/1999, em 21 de maro de 2002, o CONAMA aprovou a Resoluo 301/2002, que, principalmente em funo da proibio da importao de pneus estabelecida pelas resolues supracitadas e da preocupao com pneumticos advindos de bicicletas e outros veculos, modificou a anterior. Os principais pontos da Resoluo 301/2002 a serem destacados so: No somente fabricantes de pneus automotivos devero cumprir o estipulado na Resoluo 258/1999 em relao destinao de artefatos inservveis, mas tambm fabricantes de pneumticos para bicicletas; Estendeu a responsabilidade da implementao de coleta dos pneus inservveis existentes no pas tambm a reformadores e consertadores de pneumticos; Estendeu os regramentos da Resoluo 258 tambm aos importadores de pneus usados (carcaas) que entrarem no territrio nacional por fora de deciso judicial.

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A licena de importao de duas empresas de remoldagem, entre elas a BS Colway, pela Secretaria de Comrcio Exterior, acarretou em aes, que foram conduzidas pela ABIP ao Supremo Tribunal Federal. Em dezembro de 2007, o STF manteve a suspenso da licena de importao das duas empresas. Todavia a guerra deflagrada entre os dois segmentos produtores do pas, o dos fabricantes de pneus novos e o dos fabricantes de pneus remoldados, persiste. A ABIP ofereceu, recentemente, denncia contra a Michelin do Brasil por descumprimento da Resoluo CONAMA 258/1999, e contra o presidente do IBAMA por no estabelecer a autuao dessa empresa em funo do ocorrido. No obstante, a BS Colway obrigouse a demitir centenas de colaboradores e a encerrar programas nas reas social e ambiental. Estimativa da gerao de resduos Conforme dado informal da Associao Brasileira da Indstria de Pneumticos ANIP -, cada veculo produz, em mdia, anualmente, a substituio de um pneu por ano, podendo-se adotar a base de nmero de carcaas anualmente produzidas igual ao nmero da populao flutuante de automveis de um determinado municpio ou regio. J Maganha (1999) apud MORAIS e GNTER (2004) estabelece uma estimativa mais conservadora, de uma mdia mundial de reposio de dois pneus por veculo anualmente. Segundo a ANIP (2005) 70% da sua produo destinava-se ao mercado interno. Em 2007 foram fabricados 56.000.000 de pneus novos. Diversas fontes citam um consumo de cerca de 3.000.000 de pneus remoldados no Brasil em 2005. Todavia, com o advento da proibio da importao de carcaas pela principal empresa nacional de remoldagem, o montante atual produzido deve ser bem mais reduzido. As estimativas da gerao de pneumticos inservveis em determinado municpio ou regio podem utilizar os seguintes modelos: 1 pneu/(veculo.ano): ento, seguindo a estimativa da ANIP, o nmero de carcaas produzidas anualmente ser igual ao nmero de veculos do municpio ou regio; Consumo proporcional populao: consiste em multiplicar o montante de pneus comercializados no pas durante o ano pela frao populacional do municpio ou regio em relao ao pas. uma estimativa pobre;

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Consumo proporcional ao PIB: consiste em multiplicar o montante de pneus comercializados no pas durante o ano pela frao do municpio ou regio no PIB nacional; Consumo funo da frao da frota: possivelmente o melhor modelo: consiste em multiplicar a frao dos veculos do municpio ou regio na frota nacional pelo montante de pneus comercializados no pas durante o ano (todavia no leva em conta padres de consumo, diretamente relacionados ao poder aquisitivo da populao.

Para efeito das estimativas de carcaas inservveis potencialmente abandonadas deve-se ter em mente que pneus convencionais prestam-se muito bem a aproveitamentos simples, como fabricao de artigos de borracha e no apresentam a dificuldade operacional de corte dos pneus radiais (que apresentam ao na estrutura), portanto apresentam valor econmico positivo, podendo serem facilmente conduzidos reciclagem. Aspectos relacionados destinao/tratamento/reaproveitamento dos pneus inservveis Diversas so as possibilidades de aproveitamento das sucatas de pneumticos, havendo vrias maneiras de reciclarem-se tais resduos. Os pneus podem ser reciclados inteiros ou picados. Quando picados, apenas a banda de rodagem reciclada e quando inteiro, h incluso do aro de ao. So citadas as formas de aproveitamento: a) reaproveitamento: Recauchutagem, recapagem ou remoldagem: produo de um novo pneumtico a partir da carcaa de um antigo. A recauchutagem dos pneus vastamente utilizada no Brasil, atingindo 70% da frota de transporte de carga e passageiros; Cortados em tiras, so muito utilizados na fabricao de estofamentos, onde, pela elevada resistncia, formam uma base com elevada capacidade de suporte de peso; Equipamentos para playground: obstculos ou balana, em baixo dos brinquedos ou nas madeiras para amenizar as quedas e evitar acidentes; Confeco de muros de arrimo;

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Utilizao para constituio de guardrails para pistas de corridas de cavalo, motocross, corridas de bicicletas, motocicletas ou carros de corrida, ou eventos que necessitem de uma limitao do territrio a percorrer; Sinalizao rodoviria e pra-choques de carros; Para a conteno de eroso do solo: pneus inteiros associados a plantas de razes grandes podem ser utilizados para ajudar na conteno da eroso do solo; Criao de recifes artificiais para reproduo de animais marinhos; Para a fabricao de pisos industriais, sola de sapato, tapetes de automveis, tapetes para banheiros, borracha de vedao: depois do processo de desvulcanizao, via adio de leos aromticos, resulta uma pasta, a qual pode ser usada para produzir tais produtos, entre outros; Fabricao de pavimentos para estradas (asfalto ecolgico): p gerado pela recauchutagem e restos de pneus modos podem ser misturados ao asfalto aumentando sua elasticidade e durabilidade; Fabricao de concreto com borracha (substituindo o agregado mineral); Co-processamento: como combustvel de forno para produo de cimento, cal, papel e celulose: o pneu combustvel, apresentando elevado poder calorfico (pneus de passeio: 7800 kcal/kg; pneus de veculos de transporte: 6300 kcal/kg), comparvel ao do carvo; Pirlise: processamento trmico para produo de subprodutos com aproveitamento de matria e/ou energia, gerando gs combustvel, leos combustveis, enxofre e sucata de ao;

b) reciclagem: aproveitamento aps processamento:

Reaproveitamento de pneus Antes de se tornarem inservveis, os pneus usados podem ser reformados para que sua vida til como equipamento automotivo seja prolongada por mais alguns anos. No Brasil a prtica permitida por lei desde que seja realizada com

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componentes que foram utilizados em territrio nacional. Trs so os tipos de reformas praticadas em pneus: Recapagem: quando somente a banda de rodagem substituda. H gerao de uma emenda indesejvel na fixao da nova banda polimrica, que pode comprometer seriamente a estabilidade do pneu, sob certas condies; Recauchutagem: alm da substituio da banda, inclui a troca de um pedao da lateral do pneu; Remodelagem ou remoldagem: todo componente ganha nova cobertura.

O Brasil ocupa o segundo lugar no ranking mundial de recauchutagem de pneus. Considera-se que as sucessivas recauchutagens elevem em 100% a vida til dos pneus, proporcionando uma economia de cerca de 80% no dispndio de matria-prima e energia em relao produo de pneus novos. Um pneu que sofreu recapagem ou recauchutagem apresenta uma vida til mdia de 15.000 km, podendo ser novamente recapado. A ABIP Associao Nacional da Indstria de Pneus Remoldados, em sua estratgia de marketing, postula que, alm da indstria de remoldagem oferecer trs vezes mais empregos do que a indstria automatizada de pneus novos, aos pneus remoldados concedem-se garantia de 80.000 km e de 5 anos com relao a defeitos de fabricao, sendo certificados quanto sua qualidade pela Portaria INMETRO N 133, custando, em mdia, o equivalente a US$ 26,00, contra uma mdia de US$ 40,00 dos pneus novos (valor fruto de um rebaixamento do patamar original de US$ 90,00 por pneu novo, em virtude da concorrncia com os remoldados). Cada pneu remoldado economizaria 20 litros de petrleo em relao fabricao de um novo, em caso de pneus de carro de passeio, e 40 litros, no caso de pneus de caminhonetes. A remoldagem de pneus necessita de carcaas provindas do exterior (Europa), uma vez que, segundo a indstria de remoldagem, as carcaas nacionais no prestam-se a esse fim, em funo das condies nacionais de uso (referendado pela Nota Tcnica INMETRO/DQUAL/DIPAC N 83 de 03.10.2000). A rigor, os trs citados processos no constituir-se-iam propriamente em reaproveitamento, e sim em reciclagem, visto as carcaas sofrerem processamento. A remoldagem, como no utiliza carcaas nacionais, no soluciona diretamente a problemtica de sua destinao, ainda que indiretamente isso esteja ocorrendo por fora de lei.

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No h uma estatstica do aproveitamento dos pneumticos residuais nas diversas suas outras utilizaes, inteiros ou cortados. Reciclagem de matria e Energia Produo de artefatos aps desvulcanizao A borracha um polmero formado por inmeras cadeias de carbono e que se mostra muito frgil a variaes de temperatura. A borracha natural fica muito mole em altas temperaturas, e em temperaturas muito baixas ela se quebra. Para sanar esse problema e tornar a borracha um material resistente, utiliza-se o processo de vulcanizao. O processo consiste em inserir cadeias de sulfetos nas cadeias de carbono da borracha para deix-la mais resistente. Depois que a borracha vulcanizada utilizada, surge o problema de o que fazer com seus rejeitos. No caso dos pneus, grandes quantidades de borracha so utilizadas na fabricao, e o desgaste normal leva perda de apenas 1% do material polimrico. O restante do material, 99%, inutilizado, o que gera o desperdcio de material de alto valor e no acmulo de pneus em aterros e espalhados pelo ambiente. A desvulcanizao opera atravs da quebra das pontes de sulfeto entre as cadeias polimricas, buscando a obteno de um material que possa ser reutilizado. Tal processo opera atravs de uma digesto da borracha em vapor dgua e produtos qumicos como lcalis e leos minerais. O material desvulcanizado encontra-se pronto para a confeco de artigos de borracha diversos, como tapetes de automvel, solados de sapato, borrachas de vedao, etc. No Brasil j h tecnologia em escala industrial que regenera borracha por processo a frio, obtendo um produto reciclado com elasticidade e resistncia semelhantes ao do material virgem. Alm disso, a tcnica utiliza solventes capazes de separar o tecido e o ao dos pneus, permitindo o seu reaproveitamento. Cortados em lascas, os pneus velhos so transformados em p de borracha, purificado por um sistema de peneiras. O p modo at atingir a granulao desejada e, em seguida, passa por tratamento qumico para possibilitar a desvulcanizao da borracha. Em autoclaves giratrias, o material recebe oxignio, calor e forte presso, que provocam o rompimento de sua cadeia molecular. Assim, a borracha passvel de novas formulaes. Ela sofre um refino mecnico, ganhando viscosidade, para depois ser prensada. No final do processo, o material ganha a forma de fardos de borracha regenerada. Eles so

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misturados com outros ingredientes qumicos para formar uma massa de borracha, que moldada ao passar por uma calandra e um gabarito. Numa bateria de prensas, a borracha vulcanizada, formando os produtos finais, como tapetes de carro e solas de sapato. A Figura 2.40 apresenta alguns produtos obtidos de borracha desvulcanizada e processada.

Figura 2.40 Artefatos produzidos a partir de borracha de pneus desvulcanizada e reprocessada (Fonte: ANIP) Incorporao ao asfalto asfalto ecolgico Pases como o Canad e os Estados Unidos j utilizam pneus em capa asfltica h algumas dcadas. No Canad tem sido usada a tcnica para a utilizao de pneus na forma prensada como adicional na cobertura de asfalto das cidades. A borracha prensada torna a superfcie do asfalto muito mais resistente e durvel. O processo econmico porque pode ser utilizado o equipamento convencional de construo de estradas. Experincias internacionais mostram que a utilizao de grnulos misturados ao betume, na proporo de 8-10% de borracha (90-92% de betume) confere uma resistncia melhor do que o betume sozinho. Essa mistura tambm apresenta maior resistncia a baixas temperaturas. A alta resistncia aos impactos da camada de borracha-betume a baixas temperaturas e sua adeso nas camadas inferiores faz com que no apaream rachaduras nas superfcies das estradas antes de dez anos. Do ponto de vista econmico, o aumento da longevidade do piso compensa o aumento do custo para a confeco do mesmo.

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Nas misturas asflticas, existem dois processos - mido e seco - de incorporao dos pneus. No processo mido (wet process) so adicionadas partculas finas de borracha ao cimento asfltico, produzindo um novo tipo de ligante denominado "asfalto-borracha". J no processo seco (dry process), partculas maiores de borracha substituem parte dos agregados ptreos. Aps a adio do ligante, formam um produto denominado "concreto asfltico modificado com adio de borracha". No Brasil, para a utilizao de pneus inservveis em capas asflticas, testes de solubilizao e lixiviao foram realizados, com o objetivo de classificar as amostras (somente borracha, mistura asfltica convencional e misturas asflticas utilizando borracha como agregado) atravs da deteco de metais pesados. Em So Paulo, esses ensaios so uma exigncia da CETESB Companhia de Tecnologia de Saneamento Ambiental, para fins de construo de pistas experimentais, para comprovar que misturas asflticas preparadas com borracha de pneus no apresentam riscos potenciais ao meio ambiente e sade pblica. A Figura 2.41 apresenta registros do procedimento da ANIP, de picotagem dos pneus e aplicao em asfalto.

Figura 2.41 Triturao e incorporao do pneu triturado ao asfalto (Fonte: ANIP)

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Concreto com borracha Um instituto denominado Via Viva elaborou uma nova tecnologia na fabricao de concreto, capaz de abrandar as conseqncias dos acidentes de trnsito, alm de colaborar com a preservao do meio ambiente. Trata-se do concreto DI (Deformvel e Isolante), utilizado para a construo de barreiras rodovirias, que ficam mais elsticas e absorvem mais impacto. O diferencial do concreto DI est em sua composio. Pneus sem utilidade so misturados ao concreto, o que lhe confere maior resistncia compresso. O Instituto j firmou parceria com a Associao Nacional da Indstria de Pneumticos (ANIP) e com o Departamento de Estradas de Rodagem (DER) de So Paulo para colocar em prtica o projeto. As barreiras rodovirias compostas de concreto com borracha j foram construdas em dois pontos da cidade de So Paulo. O primeiro foi na Rodovia Raposo Tavares, no final de 2003, e o segundo, no final da Marginal Tiet, no final de 2004. Segundo o engenheiro responsvel, na Marginal foram construdos cerca de 1km de barreiras, o que eqivale ao uso de 10.000 pneus. Isso representa quase 10% do que foi retirado na ltima limpeza do rio homnimo (120.000 pneus, aproximadamente). A verificao dos resultados est sendo acompanhada a cada quinze dias, objetivando-se verificar como o concreto se comporta sob impacto. O Instituto est negociando crash tests com as indstrias automobilsticas, para confirmar os estudos de impacto j feitos anteriormente. (fonte: AMBIENTEBRASIL: http://www.ambientebrasil.com.br/noticias/index.php3?action=ler&id=19679). A Figura 2.42 apresenta artefatos de concreto preparados utilizando-se pneus picotados em substituio brita.

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Figura 2.42 Artefatos de concreto base de pneus (Fonte: ANIP)

Co-processamento em fornos A utilizao de resduos slidos como fonte de energia prtica usual em muitos pases. Os Estados Unidos co-processam cerca de 1,2 milhes de t/ano de resduo como combustvel alternativo, representando 19% do total de energia consumida para a fabricao do cimento. Na Frana, a indstria utiliza cerca de 400.000 t/ano e na Alemanha 464.000 t/ano, representando 42% e 12% do consumo de energia trmica respectivamente. O Japo, atravs de um programa de cooperao ambiental entre o governo e a indstria cimenteira, reaproveitou cerca de 27.000.000 de toneladas de resduos, utilizados como combustvel alternativo. Para a extrao de energia, os pneus so utilizados como combustvel em outros processos, devido ao seu poder calorfico que 33,6 MJ/kg, sendo da mesma ordem de grandeza que o do carvo mineral (25,2- 29,4 MJ/kg) e o do combustvel lquido (54,6-58,8 MJ/kg). Este alto poder calorfico incentiva sua utilizao como combustvel em processos de incinerao, economizando recursos naturais como o carvo e o petrleo. O calor produzido pode ser utilizado nas indstrias de ao e de cimento. H estimativas de que cada pneu utilizado como combustvel substitui o consumo de 9,4 litros de petrleo.

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A indstria do cimento uma das atividades industriais onde h mais elevado consumo de energia. Fornos de clnquer requerem altas temperaturas (1800C). As cimenteiras nacionais estariam hoje recebendo pneus para coprocessamento cobrando algo da ordem de R$ 100,00 por tonelada de carcaa. A queima de pneus, ou de qualquer outro resduo em fornos de cimento, deve seguir alguns critrios estabelecidos pelos rgos de controle ambiental responsveis dos estados nos quais as cimenteiras esto instaladas. Este procedimento aplica-se ao licenciamento de atividades de reaproveitamento de resduo slido em fornos rotativos de produo de clnquer. A Figura 2.43 ilustra o co-processamento em fornos de clnquer.

Figura 2.43 Co-processamento em fornos de clnquer (Fonte: ANIP)

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Pirlise Apesar de ser comum tratar-se a pirlise como queima, essa uma maneira errnea de conceituar tal processo. Na pirlise no h a combusto, ocorrendo uma destilao destrutiva, ou seja, o material fracionado com a ao de calor, e este fracionamento facilita a extrao de materiais desejados, diferentemente da queima, onde pela ao de altas temperaturas, os elementos so total ou parcialmente destrudos por oxidao com oxignio molecular, tendo como resultado cinzas, emisses lquidas e gasosas (CAPONERO, 2000 apud MORAIS e GNTHER, 2004). Esse processo utilizado pela PETROBRS/SIX, no municpio de So Mateus do Sul, cuja planta utiliza pneus conjuntamente com o mineral xisto betuminoso para extrao de leo, gs e outros componentes. Na pirlise, emisses resultantes do emprego de pneus usados juntamente com o xisto no so diferentes em qualidade das emisses resultantes da pirlise do mineral xisto somente. O leo obtido no processo utilizado como leo combustvel. O gs produzido no processo de pirlise de pneus e xisto tem a mesma destinao que o atual gs do processo. Atualmente o gs combustvel consumido integralmente pela indstria e o equivalente ao gs liqefeito de petrleo, GLP, engarrafado e distribudo pelas revendedoras regionais de gs de cozinha (NOVICKI et alli., 2000 apud MORAIS e GNTHER, 2004). O resduo da pirlise de xisto e pneus tem indicao para uso em termoeltricas devido ao seu elevado poder calorfico. Atualmente no feita a recuperao do ao contido no pneu pirolisado. Por fim, h produo significativa de enxofre na pirlise de xisto e pneus. A Figura 2.44 apresenta um esquema do processo de co-pirlise de xisto e carcaas. As exigncias legais impostas pelo CONAMA para fabricao e importao de pneus tm levado fabricantes e importadores a constiturem sistemas, em parceria com as administraes municipais, para recebimento de pneus gerados difusamente, bem como com revendedores de pneus para reteno, quando da substituio nos veculos, das unidades descartadas. H, notoriamente, uma grande concorrncia no mercado estabelecida entre fabricantes de pneus novos, representados pela ANIP Associao Nacional da Indstria de Pneumticos. e remoldadores, representados pela ABIP Associao Nacional da Indstria de Pneus Remoldados. A alternativa da remoldagem trouxe consigo um rebaixamento dos preos de mercado dos pneus novos, de modo a tornarem-se competitivos frente aos remoldados e certa competio pelo recolhimento das carcaas nacionais inservveis, de modo a possibilitar colocarem-se no mercado superiores quantidades de artefatos para comercializao (quantidade diretamente proporcional ao nmero de carcaas

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destinadas) em detrimento do concorrente, para o qual pretende-se indisponibilizar ao mximo o nmero de carcaas disponveis ao recolhimento. Entretanto, com a drstica reduo da importao de carcaas da Europa via Mercosul, em funo da proibio da BS Colway em importar, acentua-se o predomnio da indstria de fabricao de pneus novos, representada pela ANIP, no mercado. Na realidade, ambas as associaes afirmam j terem destrudo de forma ambientalmente correta quantitativos de pneus que permitam o cumprimento da exigncia imposta pela Resoluo CONAMA 258/1999 por muitos anos, no necessitando, durante vrios anos recolherem novas carcaas do ambiente. Existindo uma guerra comercial, no entanto, ambas as representaes de fabricantes desejam manter uma imagem ambiental positiva frente sociedade, o que os levaria a estenderem seus programas de recolhimento paulatinamente a todas as partes do pas. Esta realidade, no estado do Paran, chegou a constituir um pequeno exrcito de carrinheiros, que eram remunerados pela ABIP, dentro do seu programa Paran rodando limpo, por carcaa recolhida do ambiente e entregue nas denominada ecobases (aproximadamente R$ 0,40/unidade), locais em que eram armazenadas at o encaminhamento destruio por co-processamento. As empresas de remoldagem (representadas pela ABIP), principalmente em funo de sua meta de afirmao no cenrio nacional como setor alinhado com boas prticas ambientais, trabalhistas e sociais, esto paulatinamente estendendo para vrios estados o projeto de recolhimento remunerado de pneus. A ANIP, como representante da indstria de pneus novos, tambm se encontra estendendo aos municpios propostas de convnio para recolhimento de carcaas, ainda que sem remunerao. Extremamente salutar para viabilizao de tais convnios (com ambas as associaes) so (1) a existncia de um projeto concreto de organizao dos trabalhos locais, como constituio de pontos licenciados para armazenagem das carcaas recolhidas e projeto de educao ambiental e de divulgao da conduta de geradores em relao aos seus resduos e (2) existncia de planta prxima, licenciada para operar o co-processamento dos pneus.

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Figura 2.44 - Esquema pirlise de xisto betuminoso e carcaas de pneus 2.1.5.4 Pilhas e baterias

Pilhas so artefatos de ampla e disseminada utilizao pela populao,


que, a partir de um processo qumico de oxi-reduo espontnea, em geral (porm, nem sempre) irreversvel, convertem energia qumica em fora eletromotriz, cuja intensidade (tenso) varivel em funo da constituio qumica do aparato, funo de sua aplicao. Em funo do seu princpio de funcionamento especfico, so geradores de corrente contnua, ao contrrio do que ocorre em relao rede de energia eltrica, que fornece corrente alternada, segundo uma determinada freqncia (normalmente 50-60 Hz). Baterias so conjuntos de pilhas convenientemente interligadas e acumuladores so sistemas anlogos que, a partir da administrao de fora eletromotriz externa podem reverter a reao geradora de corrente eltrica, recarregando-se.

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Visto que a funo das pilhas, baterias e acumuladores originar uma corrente eltrica que dever passar por um circuito (do aparelho o qual deseja-se fazer funcionar), o princpio de funcionamento de qualquer artefato deste tipo baseia-se em uma diferena de potencial eltrico entre dois materiais. Os eltrons, sendo corpsculos dotados de carga negativa que orbitam ncleos atmicos em virtude de foras de atrao, ligam-se a tomos e molculas, de maneira mais ou menos estvel, em funo de foras de natureza fsica ou qumica (a rigor, sempre de natureza fsica). Quando dois tomos diferentes so colocados em contato, haver uma tendncia de migrao de eltrons de um tomo para outro, a uma velocidade que depender das diferenas entre as estabilidades relativas dos eltrons quando ligados a um e a outro tomo, obedecido o princpio universal de busca de estados menos energticos por toda a matria. Essa estabilidade relativa no pode ser medida isoladamente, mas sim contatando-se diferentes meios fsicos: a medida da corrente eltrica, ou fluxo de eltrons gerado fornecer a diferena de potencial eltrico entre os diferentes materiais. De maneira mais organizada, o estudo da eletroqumica convencionou um eletrodo padro, o eletrodo de hidrognio, que constitudo por platina imersa em soluo cida, sobre a qual borbulha-se gs hidrognio. Na platina so depositadas partculas coloidais de platina (a chamada platina preta), a qual catalisa a reao reversvel e direta, permitindo assim que o equilbrio se estabelea rapidamente. O gs hidrognio quimioadsorvido como tomos de hidrognio na platina. Um eletrodo isolado no provoca o aparecimento de uma diferena de potencial eltrico, portanto no ocasiona deslocamento de eltrons e no constitui-se em uma pilha. Convencionou-se como 0,00 V (zero volt) o potencial do Eletrodo Padro de Hidrognio. Deve-se observar que s h significado eletroqumico em uma diferena de potencial, portanto sero necessrios dois eletrodos ligados entre si por um meio condutor, normalmente uma soluo eletroltica, para constituir-se uma diferena de potencial eltrico. Ligando-se diferentes eletrodos ao eletrodo padro de hidrognio as diferenas de potencial (voltagens) geradas, e que podem ser medidas atravs de um ampremetro, constituem os potenciais de tais eletrodos (uma vez que o potencial do eletrodo padro, por conveno, zero). A diferena entre potenciais de oxi-reduo de dois eletrodos fornecer a diferena de potencial eltrico (voltagem) gerada na pilha constituda por ambos. Portanto quanto maior essa diferena, maior a voltagem da pilha. Em uma pilha, haver sempre um sentido de migrao dos eltrons, buscando a situao fisicamente mais estvel para si. Assim, o eletrodo que receber

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o fluxo de eltrons ser denominado eletrodo de reduo ou ctodo, enquanto que o eletrodo que perder eltrons ser chamado eletrodo de oxidao ou nodo. Por exemplo, se tivermos uma barra de zinco mergulhada em uma soluo de Zn+2 (sulfato de zinco) e uma barra de cobre mergulhada em uma soluo de Cu+2 (sulfato de cobre), ligarmos as barras por um condutor eltrico e as solues por um condutor (ponte salina), como ilustrado na Figura 2.45, haver uma migrao de eltrons da barra de zinco para a barra de cobre. O zinco metlico (barra) em estado de valncia zero ser convertido em Zn+2 e passar para a soluo, enquanto que parte dos ons Cu+2 da soluo em contato com a barra de cobre passar valncia zero, depositando-se na barra como cobre slido. Nessas condies, um circuito eltrico poder ser alimentado com a corrente eltrica, se intercalado no condutor entre as barras, fazendo um aparelho funcionar. As denominadas meias-reaes ou semi-reaes que ocorrem so as seguintes:

Zn

(s)

Zn+2 + 2e- (reao andica) Cu


(s)

(2-32) (2-33)

2e- + Cu+2

(reao catdica)

A reao global ocorrida na pilha : Zn + Cu+2 Zn+2 + Cu (2-34)

(s)

(s)

A constituio qumica das pilhas e baterias est relacionada basicamente fora eletromotriz que devem fornecer, em funo do equipamento o qual deve alimentar e s questes relativas sua durabilidade. A Tabela 2.23 apresenta a constituio das principais pilhas e baterias utilizadas no Brasil.

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Figura 2.45 Pilha de zinco e cobre (Pilha de Daniel)

As pilhas e baterias que utilizam cdmio, mercrio e chumbo em seus sistemas eletroqumicos, conforme a ABINEE, representante dos fabricantes brasileiros de pilhas e baterias, apresentam superiores performance, confiabilidade e durabilidade, portanto, especialmente quando destinados a prover funcionamento de equipamentos de medicina, militares e outros para os quais no possam tolerar-se falhas no funcionamento, so, at presente momento, insubstituveis. Mesmo que muitos tipos de pilhas comuns no utilizem cdmio, chumbo e mercrio nos sistemas eletroqumicos, tais metais costumam ser utilizados na constituio dos artefatos como protetores contra corroso. Assim, mesmo pilhas utilizadas em rdios portteis e lanternas tambm podem conter tais metais pesados em sua composio, ainda que em concentraes mssicas menos elevadas.

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Tabela 2.23 Pilhas e baterias mais utilizadas no Brasil


TIPO Zinco carvo Alcalina ESPCIE REDUZIDA MnO2 MnO2 ESPCIE OXIDADA Zn Zn ELETRLITO Cloreto de Zinco ou Amnio Alcalino FORMATOS Cilndrico Cilndrico USO COMUM Brinquedos, lanternas, walkman, controle remoto, etc. Brinquedos, lanternas, walkman, controle remoto, etc. Relgios e equipamentos fotogrficos Aparelhos auditivos e equipamentos fotogrficos Relgios eletrnicos e calculadoras Aparelhos auditivos Celulares, ferramentas eletroportteis sem fio Baterias Automotivas, luzes de emergncia, sistemas de alarme e equipamentos hospitalares

Primrias

Ltio xido de mercrio xido de prata Zinco Ar

No Espec. HgO Ag2O O2 NiO2 PbO2

Li Zn Zn Zn Cd Pb

Alcalino ou Solvente Orgnico Alcalino Alcalino Alcalino Alcalino H2SO4

Vrios Boto Boto Boto Vrios Retangular

Secundrias

Nquel cdmio Chumbo cido

Fontes: CEMPRE, CETEM e ABINEE

Os principais efeitos dos metais sade humana e animal so bem conhecidos. Relativamente aos efeitos dos metais constituintes dos principais tipos de pilhas e baterias comercializados no pas, cabe citar: Ao cdmio so associados cncer, disfuno renal, disfunes digestivas (nusea, vmito, diarria), problemas pulmonares e pneumonite (quando inalado); Ao chumbo so associados anemia, disfuno renal, dores abdominais (clica, espasmo e rigidez), encefalopatia (sonolncia, manias, delrio, convulses e coma), neurite perifrica (paralisia) e problemas pulmonares; O ltio pode ocasionar disfuno renal, disfuno do sistema neurolgico, sendo custico sobre a pele e mucosas (hidrxido de ltio);

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Ao mangans associam-se disfuno do sistema neurolgico, efeitos neurolgicos diversos, gagueira e insnia; Mercrio: problemas j expostos em captulo anterior; O nquel pode ser precursor de cncer; O zinco ocasiona alteraes no quadro sangneo, particularmente ferritina e hematcrito.

Legislao aplicada ao resduo Em 1997 foi sancionada, no Rio Grande do Sul, a lei estadual 11.019 versando especificamente sobre o descarte, no estado, de pilhas que contenham mercrio. Os principais pontos desta legislao so os seguintes: vedado o descarte de pilhas que contenham mercrio metlico em lixo domstico ou comercial; Os estabelecimentos que comercializam pilhas com mercrio para componentes eletrnicos, mquinas fotogrficas e relgios ficam obrigados a exigir dos consumidores a pilha usada. Os fabricantes de tais produtos e/ou seus respectivos representantes comerciais estabelecidos no estado do Rio Grande do Sul, sero responsabilizados pela adoo de mecanismos adequados de destinao e gesto ambiental de seus produtos descartados pelos consumidores. Os mesmos devero fazer constar nas embalagens de seus produtos advertncias sobre seus riscos, bem como as formas corretas de destinao.

Em 1998, a lei estadual 11187 veio modificar e complementar a anteriormente citada. Alm de inferir sobre outros artefatos a responsabilidade de fabricantes e representantes, insere tambm a responsabilidade sobre estes, e sobre os comerciantes, do recolhimento e destinao correta das pilhas e baterias que contenham outros metais pesados (a conceituao de metais pesados no formalizada cientificamente, dando margem a diferentes interpretaes). Uma vez que a lei no estabelece limites mnimos para concentraes de metais pesados nas pilhas, pode-se considerar que o mesmo instrumento legal veda a destinao de toda e qualquer pilha e bateria a aterros municipais e incinerao.

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A partir do consenso de que a disposio indiscriminada de pilhas e baterias deveria ser vedada, devendo-se regulamentar em nvel federal a responsabilidade no ps-consumo, o CONAMA Conselho Nacional do Meio Ambiente constituiu um grupo tcnico de estudos, cuja evoluo dos trabalhos conduziu elaborao e aprovao de uma resoluo (Resoluo CONAMA 257/1999) disciplinando a matria. Muito controvertida e combatida frontalmente por ambientalistas e por grande parte da comunidade cientfica nacional, a resoluo estabelece algumas definies e regulamentaes, cujos pontos principais so os seguintes: As pilhas e baterias que contenham em suas composies chumbo, cdmio, mercrio e seus compostos, bem como os produtos eletroeletrnicos que as contenham integradas em sua estrutura de forma no substituvel, aps seu esgotamento energtico, sero entregues pelos usurios aos estabelecimentos que as comercializam ou rede de assistncia tcnica autorizada pelas respectivas indstrias, para repasse aos fabricantes ou importadores, para que esses adotem procedimentos de reutilizao, reciclagem, tratamento ou disposio final ambientalmente adequada; A partir de 1 de janeiro de 2001, fabricao, importao e comercializao de pilhas e baterias devero atender aos limites: (1) at 0,010% em peso de mercrio, quando forem do tipo zincomangans e alcalina-mangans; (2) at 0,015% em peso de cdmio, quando forem dos tipos alcalina-mangans e zinco-mangans; (3) at 0,200% em peso de chumbo, quando forem dos tipos alcalinamangans e zinco-mangans. As pilhas e baterias que cumprirem tais limites podero ser dispostas, juntamente com o lixo domiciliar, em aterros sanitrios licenciados; So proibidos lanamento de pilhas, baterias e acumuladores de qualquer tipo e constituio a cu aberto, tanto em reas urbanas como rurais, queima a cu aberto ou em recipientes, instalaes ou equipamentos no adequados, lanamento em corpos d'gua, praias, manguezais, terrenos baldios, poos ou cacimbas, cavidades subterrneas, em redes de drenagem de guas pluviais, esgotos, eletricidade ou telefone, ou em reas sujeitas inundao; Relativamente aos artefatos constitudos por chumbo, cdmio e mercrio, a partir de 2000, nas matrias publicitrias, e nas

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embalagens devero constar, de forma visvel, as advertncias sobre os riscos sade humana e ao meio ambiente, bem como a necessidade de, aps seu uso, serem devolvidos aos revendedores ou rede de assistncia tcnica autorizada para repasse aos fabricantes ou importadores. A indstria notoriamente adequou-se s concentraes estabelecidas para mercrio, cdmio e chumbo como componentes protetores de corroso nas pilhas e baterias. Relativamente aos artefatos que operam com um dos trs metais citados no sistema eletroqumico verificou-se, igualmente, adequao dos responsveis, provendo pontos para recolhimento nos municpios, geralmente associados s assistncias tcnicas. Ainda em 1999, a Resoluo CONAMA 263 complementou a anterior, estabelecendo um limite mximo de 25 mg de mercrio por artefato fabricado ou importado, quando for do tipo pilha miniatura e boto. O recente Decreto Estadual 45.554/2008 (Rio Grande do Sul) refora os preceitos estabelecidos pelas leis 11.019/1997 e 11.187/1998, estabelecendo a responsabilidades de todas as casas de comrcio do estado que comercializam pilhas e baterias e proverem recipientes disposio dos consumidores para entrega voluntria das pilhas e baterias residurias. Aparentemente, de uma certa forma, a questo referente destinao das pilhas e baterias residurias de cdmio, mercrio e chumbo encontra-se resolvida, em funo da legislao vigente ou do interesse em reciclar os resduos, necessitando-se apenas eficiente fiscalizao por parte do poder pblico. Contudo, os demais artefatos residurios permanecem sendo destinados a aterros sanitrios municipais, respaldados pela lei. Enquanto que parcela expressiva da comunidade cientfica discorda frontalmente do argumento de que pilhas e baterias que contenham cdmio, mercrio e chumbo em concentraes inferiores aos limites estabelecidos pela resoluo vigente no infiram problema ambiental a aterros municipais para resduos slidos, fabricantes, importadores e suas representaes postulam a propriedade da destinao de tais resduos conjuntamente ao lixo domiciliar. Neste sentido, o Prof. Llio Ronaldo Massai (PUC/Campinas), pesquisador da problemtica referente disposio de pilhas e baterias em aterros sanitrios municipais para resduos slidos urbanos, em estudo realizado (http://www.cosmo.com.br/hotsites/cenarioxxi/2005/01/23/materia_cen_101564. shtm), a partir de uma estimativa nacional da gerao de resduais de pilhas por

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habitante por ano, estabelece que, para os percentuais lcitos de cdmio, mercrio e chumbo em pilhas comuns (como protetores de corroso, atendendo outras funes internas e como impurezas, e no como agentes do processo eletroqumico), que j vm sendo atendidos pelos fabricantes, em uma cidade com populao de um milho de habitantes, haver uma destinao anual de 4,25 kg de mercrio, 8,5 kg de cdmio e 170 kg de chumbo na forma de pilhas, a aterro. A Tabela 2.24 estabelece a projeo da problemtica para Porto Alegre, com base em uma estimativa realista de descarte de 7 pilhas/habitante/ano. Tabela 2.24 Estimativa dos quantitativos dos metais cdmio, chumbo e mercrio encaminhados pela populao de Porto Alegre a aterro sanitrio na forma de pilhas e baterias
Metal Cdmio Mercrio Chumbo Quantidade encaminhada na forma de pilhas em um ano 11,9 kg 5,95 kg 238 kg Quantidade encaminhada na forma de pilhas para um aterro que opere por 30 anos 0,36 t 0,18 t 7,14 t

Alm da problemtica relacionada contaminao ambiental, existem os riscos sade diretamente relacionados s pilhas, baterias e acumuladores. O vazamento de eletrlitos, em geral cidos ou alcalinos, pode levar a corroso da pele ou queimaduras. So informaes divulgadas via internet: (1) em dezembro de 2004 uma bateria de telefone celular explodiu ferindo uma empregada domstica em Neves Paulista, SP. A empresa fabricante, em nota, reconheceu o problema, que pode ocorrer se o artefato for submetido a temperaturas superiores a 60C, informando que o caso raro e as causas esto sendo investigadas; (2) o mesmo ocorreu com um pacote com pilhas de nquel-metal-hidreto e ons ltio, que explodiu dentro de uma agncia dos Correios e Telgrafos de Campinas, SP. Estimativas da gerao do resduo Tal qual como ocorre com relao a outros artefatos de amplo consumo, no h um efetivo controle sobre a comercializao de pilhas em determinado municpio ou regio. Notoriamente, grandes quantidades de pilhas comuns e baterias

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de relgios provindas do exterior, atravs de contrabando, so comercializadas pelo comrcio informal. A ABINEE informou, em maio de 2005, que sua estimativa em relao ao consumo nacional de 1.200.000.000 (um bilho e duzentos milhes) de unidades anuais, um tero desse montante referindo-se a artefatos contrabandeados. A estimativa do consumo em uma localidade pode ser efetuada, tomando o quantitativo supracitado (ou quantitativos mais atualizados, desde que bem referenciados), adotando-se modelos em que ponderem-se a participao do municpio no PIB nacional e a sua frao populacional em relao ao pas. Atualmente, as destinaes comuns a que os artefatos residurios esto sendo submetidos so as seguintes: Os residuais de pilhas, baterias e acumuladores que apresentam, em seu sistema eletroqumico, os metais cdmio, chumbo e mercrio podem ser separados das demais pilhas e baterias, e entregues s assistncias tcnicas dos fabricantes ou s casas de comrcio onde os produtos foram adquiridos. Aparentemente a indstria est plenamente adequada a esse procedimento, previsto na Resoluo CONAMA 257/1999; As baterias residurias de telefones celulares de nquel-cdmio podem ser entregues em casas de comercializao de telefones celulares. Em geral so bem aceitas, devido ao seu potencial de reciclagem de cdmio (encaminhamento Frana para recuperao do cdmio). Em alguns casos, em funo de programas de qualidade ambiental de fabricantes e operadores, os demais tipos de baterias tambm so recolhidos. Com o advento do Decreto 45.554/2008, no Rio Grande do Sul, todas as pilhas e baterias comercializadas devero retornar s casas de comrcio, para encaminhamento ao tratamento ou a ARIP. O instrumento regulatrio funcionar na exata proporo do seu cumprimento pela populao consumidora e da fiscalizao sobre as responsabilidades de comerciantes, assistncias tcnicas e representantes; Baterias veiculares (chumbo-cidas) so recicladas, apresentando valor de mercado. Podem ser entregues a recicladores licenciados ou aos revendedores de baterias;

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Dependentemente do patamar cultural de cada comunidade, grandes parcelas dos resduos ainda continuam sendo encaminhadas para aterros e lixes, em funo (1) da maior facilidade de co-disp-los coleta, juntamente com os demais resduos, (2) do notrio descumprimento da legislao, por muitos estabelecimentos legalmente responsabilizados em aceitar o resduo de seu cliente e (3) da falta de alternativa para destino dos resduos em regies onde no houve avano da legislao no sentido da regulamentao do psconsumo.

Destinao final e tratamento dos resduos Duas so as maneiras disponveis de destinar adequadamente pilhas e baterias: (1) aterro em clulas para resduos industriais perigosos e (2) processos de reciclagem de metais. Aterro para resduos industriais perigosos Uma soluo simples para a destinao apropriada de pilhas e baterias constitui-se nos aterros para resduos industriais perigosos (ARIPs). Tais unidades, que necessitam responder a critrios rigorosos para seu licenciamento, constituem-se em conjuntos de clulas onde so depositados resduos perigosos, observando-se critrios de compatibilidade qumica, constituindo passivos ambientais de alta responsabilidade e sofisticado monitoramento. Diferem dos aterros sanitrios para resduos slidos urbanos (que tambm so estruturas com elevado grau de sofisticao para a preservao ambiental) principalmente em funo de apresentarem dupla camada de impermeabilizao, dreno testemunha e telhado de cobertura durante todo o perodo de operao, at a efetivao de seu selamento superior, pois a massa de resduos no pode receber guas de precipitao. A grande crtica que feita aos ARIPs baseia-se no fato de constiturem passivos ambientais, isto , apesar de todo cuidado, investimentos, tecnologia e responsabilidade envolvidos, os resduos aterrados permanecem indefinidamente em sua forma original ou em forma muito semelhante, resguardando suas caractersticas de periculosidade ad eternum. Uma empresa detentora de ARIP, que possui licena para recebimento de pilhas e baterias em sua clula para resduos perigosos, sediada na regio

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metropolitana de Porto Alegre e, pratica o preo de R$ 0,50 (base: 2005) para recebimento de cada unidade (pilha) entregue diretamente no ARIP. Em geral, no h problemas licenciais para que ARIPs devidamente qualificados e licenciados pelo rgo ambiental de jurisdio recebam pilhas e baterias em suas clulas. Processos de reciclagem de metais Devido a presses polticas e novas legislaes ambientais que regulamentaram a destinao de pilhas e baterias em diversos pases do mundo alguns processos foram desenvolvidos visando reciclagem desses residuais. Para promover a reciclagem de pilhas, necessrio, inicialmente, o conhecimento de sua composio. Infelizmente, no h uma correlao entre o tamanho ou formato das pilhas e a sua composio. Em diferentes laboratrios tm sido realizadas pesquisas de modo a desenvolver processos para reciclar as baterias usadas ou, em alguns casos, trat-las para uma disposio segura. Os processos de reciclagem de pilhas e baterias podem seguir trs linhas distintas: (1) a baseada em operaes de tratamento de minrios (mineralurgia), (2) a baseada em hidrometalrgica ou (3) a baseada em pirometalrgica. No processo hidrometalrgico as pilhas, aps moagem prvia, sofrem lixiviao por cido hidroclrico ou sulfrico, que solubiliza os metais, que passam para a fase aquosa. A fase aquosa purificada atravs de operaes de precipitao qumica e eletrlise. O processo opera, geralmente, a temperaturas no superiores a 100C. Recuperam-se, pelo processo, zinco, dixido de magnsio, cdmio e nquel. No processo pirometalrgico, aps moagem, o ferro separado magneticamente; uma queima inicial permite a recuperao do mercrio e do zinco nos gases de sada. O resduo ento aquecido a 1000C na presena de um agente redutor, ocorrendo, nesta etapa a reciclagem de mangans e zinco. A base do processo a evaporao de cada metal sua temperatura de ebulio precisa, com posterior condensao. Algumas vezes esses processos so especficos para a reciclagem de pilhas, outras vezes as pilhas so recicladas juntamente com outros tipos de materiais. Alguns dos processos patenteados conhecidos so citados a seguir: Processo SUMITOMO: Processo japons totalmente pirometalrgico de custo bastante elevado, utilizado na reciclagem de todos os tipos de pilhas, menos as do tipo Ni-Cd;

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Processo RECYTEC: Processo utilizado na Sua e Holanda desde 1994, que combina pirometalurgia, hidrometalurgia e mineralurgia. utilizado na reciclagem de todos os tipos de pilhas e tambm lmpadas fluorescentes e tubos diversos que contenham mercrio. Esse processo no utilizado para a reciclagem de baterias de Ni-Cd, que so separadas e enviadas para uma empresa que faa esse tipo de reciclagem. O investimento deste processo menor em relao os investimento necessrio ao Processo Sumitomo, entretanto os custos de operao so maiores; Processo ATECH: Basicamente mineralrgico e portanto com custo inferior aos processos anteriores, utilizado na reciclagem de todas as pilhas; Processo SNAM-SAVAM: Processo francs, pirometalrgico para recuperao de pilhas do tipo Ni-Cd; totalmente

Processo SAB-NIFE: Processo sueco, totalmente pirometalrgico para recuperao de pilhas do tipo Ni-Cd; Processo INMETCO: Processo norte-americano da INCO (Pennsylvania, EUA), foi desenvolvido inicialmente, com o objetivo de se recuperar poeiras metlicas provenientes de fornos eltricos. Entretanto, o processo pode ser utilizado para recuperar tambm resduos metlicos provenientes de outros processos, e as pilhas Ni-Cd se enquadram nestes outros tipos de resduos; Processo WAELZ: Processo pirometalrgico para recuperao de metais provenientes de poeiras. Basicamente o processo se d atravs de fornos rotativos. possvel recuperar metais como zinco, chumbo e cdmio. As baterias de Ni-Cd muitas vezes so recuperadas separadamente das outras devido a dois fatores importantes, um a presena do cdmio, que promove algumas dificuldades na recuperao do mercrio e do zinco por destilao; o outro dificuldade de se separar o ferro e o nquel.

Reciclagem de baterias de Ni-Cd: Assim como no caso geral de pilhas e baterias, existem dois mtodos estudados para a reciclagem desse tipo de bateria, um seguindo a rota

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pirometalrgica e outro seguindo a rota hidrometalrgica. At o momento no foi possvel o desenvolvimento de um processo economicamente vivel utilizando a rota hidrometalrgica. Assim, os processos de reciclagem atualmente empregados so baseados na rota pirometalrgica de destilao do cdmio. Apesar de serem constitudas por metais pesados perigosos, as baterias de Ni-Cd so reciclveis. J existem na Europa, Japo e EUA indstrias que reciclam esse tipo de bateria. Em geral, os materiais produzidos na reciclagem dessas baterias so: (1) cdmio com pureza superior 99,95%, que vendido para as empresas que produzem baterias, (2) nquel e (3) ferro utilizados na fabricao de ao inoxidvel. Na Frana isto feito utilizando-se o processo SNAMSAVAM e na Sucia utiliza-se o processo SAB-NIFE. Ambos os processos fazem uso de um forno totalmente fechado, no qual o cdmio destilado a uma temperatura entre 850C e 900C, conseguindo-se uma recuperao do cdmio com pureza superior 99,95%. O nquel recuperado em fornos eltricos por fuso-reduo. A produo de xido de cdmio em fornos abertos descartada devido ao fato de se ter uma condio de trabalho extremamente insalubre. Nos EUA a empresa INMETCO (International Metal Reclamation Company), que uma subsidiria da INCO (The International Nickel Company), a nica empresa que tem permisso para reciclar baterias de Ni-Cd, utilizando processo a alta temperatura. Este processo est em operao desde dezembro de 1995. O processo utilizado pela INMETCO, assim como o SNAM-SAVAM e o SAB-NIFE, baseado na destilao do cdmio. Nesse processo, o nquel recuperado utilizado pela indstria de ao inoxidvel. O cdmio fica nos fumos misturado com zinco e chumbo, indo para uma outra empresa para posterior separao. A reciclagem de baterias de Ni-Cd nem sempre se apresentou economicamente favorvel devido constante flutuao do preo do cdmio, ainda assim, so estudadas alternativas para a reciclagem visando melhorar os processos existentes ou ainda criarem-se novos. H informaes de que o custo da reciclagem de pilhas e baterias no exterior gira em torno de R$ 7.000,00 por tonelada. No Brasil, a empresa considerada precursora no trabalho, e que, conforme sabe-se, a nica do pas com licenciamento para a reciclagem de pilhas e baterias situa-se no municpio de Suzano, estado de So Paulo.. A mesma oferece o seu servio de reciclagem por R$ 990,00 por tonelada de pilhas e baterias (junho de 2005). Conforme o representante da empresa, aps desmontagem, separao e classificao, os respectivos componentes so encaminhados ao processo qumico para obteno de sais e xidos metlicos utilizados em indstrias cermicas, refratrias, de colorifcio cermico, de vidro e de qumica em geral, que tambm so exportados para Japo, Inglaterra e Dinamarca.

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Para efeito ilustrativo da problemtica do custo associado ao tratamento de pilhas e baterias comuns (isentas de periculosidade pela Resoluo CONAMA 257/1999), o autor efetuou, em 2005, uma estimativa para Porto Alegre. Utilizando os modelos de estimativa previamente apresentados, concluiu que o municpio gera cerca de 12.000.000 unidades de pilhas e baterias comuns por ano. Baseando-se nas pilhas e baterias mais comuns, abstraindo-se baterias de telefones celulares e outras que j apresentam possibilidades para seu encaminhamento, construiu a Tabela 2.25. Tabela 2.25 Dimenses e massas tpicas de pilhas de ampla utilizao Tipo Massa Dimetro Comprimento Largura Profundidade Volume (g) (mm) (mm) (mm) (mm) (cm3) "AA" 20 13 48 6,37 "Pequena" "AAA" "Palito" "Mdia" "Grande" Bateria 6V 10 45 150 45 10 24 35 48 45 64 50 18 28 3,77 20,36 61,58 25,20

Utilizando os oramentos estabelecidos e as massas aproximadas de cada tipo de pilha considerada, previu os custos do encaminhamento das pilhas e baterias a ARIP e recuperao de metais, conforme apresenta a Tabela 2.26. Inferindo-se arbitrariamente, por uma ponderao grosseira, uma massa mdia de 50 gramas por artefato residurio, chega-se, utilizando um custo de R$ 990,00/tonelada a um dispndio anual de aproximadamente R$ 500.000,00/ano no tratamento das pilhas e baterias, valor que deve ser somado aos custos com transporte e armazenamento de aproximadamente 700 toneladas de artefatos residurios por ano produzidos em Porto Alegre.

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Tabela 2.26 Comparativo de preos entre propostas para destinao de pilhas Tipo Massa (g) Preo/tonelada Preo/tonelada ARIP (base: R$ Reciclagem (base 0,50/pilha) R$ 990,00/t) "AA" - "Pequena" 20 R$ 25.000,00 R$ 990,00 "AAA" - "Palito" 10 R$ 50.000,00 R$ 990,00 "Mdia" 45 R$ 11.111,00 R$ 990,00 "Grande" 150 R$ 3.333,00 R$ 990,00 Bateria 6V 45 R$ 11.111,11 R$ 990,00

2.1.5.5 Resduos de leos vegetais de frituras leos vegetais so larga e universalmente consumidos para a preparao de alimentos nos domiclios e estabelecimentos industriais e comerciais de produo de alimentos. A importncia da utilizao de leos no preparo de alimentos , hoje, indiscutvel. A fritura uma operao de preparao rpida e confere aos alimentos caractersticas nicas de saciedade, aroma, sabor e palatabilidade. Em estabelecimentos comerciais utilizam-se fritadeiras eltricas descontnuas com capacidades que variam de 15 a 350 litros, cuja operao normalmente atinge temperaturas entre 180-200C. J em indstrias de produo de empanados, salgadinhos e congneres, o processo de fritura normalmente contnuo e a capacidade das fritadeiras pode ultrapassar 1000 litros. No processo de fritura, o alimento submerso em leo quente na presena de ar, e, assim, exposto oxidao, interagindo com uma srie de agentes (ar, gua, alta temperatura e componentes dos alimentos que esto sendo fritos) que causam modificaes em sua estrutura, especialmente quando utilizado por um longo perodo, gerando compostos responsveis por odor e sabor desagradveis, incluindo substncias que podem causar riscos sade do consumidor, tais como irritao do trato gastrointestinal, diarria, dentre outros. A gua proveniente do prprio alimento conduz alteraes hidrolticas; o oxignio que entra em contato com o leo a partir de sua superfcie, desencadeia alteraes oxidativas e a temperatura em que o processo ocorre, resulta em alteraes trmicas que se enquadram tambm nas alteraes oxidativas. No processo de fritura contnua utilizada pelas indstrias, ocorre a hidrlise, que responsvel pela formao de cidos graxos livres. J no processo de fritura descontnua, empregada por lanchonetes, restaurantes, pastelarias e no uso

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caseiro, dentre outros, ocorrem reaes de oxidao, hidrlise e polimerizao. As substncias advindas dessas trs reaes so chamadas de compostos polares totais. medida que o leo alcana o estgio de degradao, as reaes de oxidao esto avanadas e h produo de molculas complexas e compostos volteis que liberam aroma desagradvel. Neste ponto, a fritura produz muita fumaa e, conseqentemente, o alimento tem sua vida de prateleira diminuda, aroma, sabor e aspecto desagradveis, excesso de leo absorvido e o centro do alimento, s vezes, no totalmente cozido. Neste sentido, para cada poro de leo utilizado, parte agregada aos alimentos, sendo ingerida, parte naturalmente volatilizada pelo calor, e uma parte significativa sobra como leo exaurido. Esse leo apresenta-se imprprio para posterior aproveitamento para novas frituras, devendo ser destinado. Felizmente, ele ainda apresenta valor econmico positivo por poder ser precursor de vrios produtos. Isso diferencia os residuais de leos comestveis de outros resduos, que apresentam valor econmico negativo, tornando bem mais simples o seu correto encaminhamento reciclagem. Aspectos de composio dos leos de fritura novos e exauridos As gorduras e leos so produtos naturais constitudos por misturas de steres derivados do glicerol e de cidos graxos com cadeias de 8 a 24 tomos de carbono, com diferentes graus de insaturao, sendo denominados triglicerdios ou triacilgliceris. A Figura 2.46 apresenta a estrutura genrica das gorduras e leos. As gorduras e os leos so formados por misturas de triglicerdios. Os diferentes cidos graxos formadores dos triglicerdios conferem diferentes caractersticas s gorduras e leos. A Figura 2.47 apresenta ilustrativamente cadeias saturada, monoinsaturada e poliinsaturada e exemplos de leos e gorduras tipicamente formadas por triglicerdios de cidos graxos com cada uma das caractersticas de saturao de cadeia. O leo de soja comercial, por exemplo, formado por uma mistura centrada em cinco cidos graxos principais, o palmtico (9,9%-12,2%), o esterico (3,0%-54,%), o olico (17,7%-26,0%), o linolico (49,7%-56,9%) e o linolnico (5,5%-9,5%). Os cinco leos constituem aproximadamente 95% da mistura. cidos lurico, mirstico, araqudico, ercico e outros se fazem presentes em propores individuais inferiores a 1%. Tal qual o leo de soja, grande parte dos leos vegetais comerciais apresentam composies bastante uniformes.

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Figura 2.46 Estrutura genrica de uma gordura ou leo As gorduras animais apresentam elevado grau de saturao, enquanto que as gorduras no-saturadas provm de fontes vegetais. Os leos e gorduras utilizados repetidamente em fritura por imerso sofrem degradao por reaes tanto hidrolticas quanto oxidativas. A oxidao acelerada pela alta temperatura do processo, sendo a principal responsvel pela modificao das caractersticas fsicoqumicas e organolpticas do leo. O leo torna-se escuro, viscoso, tem sua acidez aumentada e desenvolve odor desagradvel, comumente chamado de rano. Embora possvel, a purificao desses leos com materiais adsorventes no considerada vivel sob o ponto de vista econmico. As rancificaes oxidativa e hidroltica produzem cidos carboxlicos, e portanto elevam a acidez do leo. A Figura 2.48 apresenta esquematicamente os processos de degradao dos leos.

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Figura 2.47 - Saturao de cidos graxos dos triglicerdios

Figura 2.48 Reaes de rancificao dos leos

Problemas ocasionados pelo descarte inadequado de leos exauridos Aps exauridos, os leos no mais prestam-se para novas frituras, em funo de conferirem sabor e odor desagradveis aos alimentos, bem como adquirirem caractersticas qumicas comprovadamente nocivas sade. No havendo utilizao prtica para os residuais domsticos e comerciais, em geral so lanados

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na rede de esgotos. Essa ao ocasiona vrios problemas entre o ralo no qual so lanados e o curso hdrico que os receber, seu destino final: Os leos emulsificam-se com a matria orgnica normalmente presente nos efluentes de lavagens residenciais, comerciais e industriais, ocasionando entupimentos em caixas de gordura e tubulaes; Quando lanados diretamente em bocas-de-lobo ocasionam obstrues, tanto em funo de emulsificarem-se, formando pastas (material emulsificado), inclusive retendo resduos slidos. Em alguns casos a desobstruo de tubulaes necessita a utilizao de produtos qumicos txicos; Em grande parte dos municpios brasileiros h ligao de esgotos cloacais rede pluvial e a arroios. Nesses corpos hdricos, em funo de sua imiscibilidade com a gua e sua inferior densidade, h tendncia formao de filmes oleosos na superfcie, o que dificulta a troca de gases com a atmosfera, ocasionando depleo das concentraes de oxignio e anaerobiose do corpo hdrico, com morte de peixes e outras criaturas aerbias. Na rede de esgotos, os entupimentos podem ocasionar presses que conduzem infiltrao do esgoto no solo, poluindo o lenol fretico ou havendo refluxo superfcie; Os esgotos ingressos nos sistemas municipais de tratamento (ETEs) dificultam o tratamento, podendo encarec-lo em at 45%; No ambiente, quando em condies anaerbias, pode haver metanizao dos leos, contribuindo para o efeito estufa; Quando no houver tratamento de esgotos prvio ao lanamento ao corpo receptor, elevam-se as concentraes de leos totais e vegetais nesse, depreciando sua qualidade para vrios fins, podendo pontualmente modificar pH e diminuir as trocas gasosas. A temperatura do leo sob o sol pode chegar a 60C, matando animais e vegetais microscpicos.

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Estimativa da gerao do resduo No h um diagnstico elaborado da situao real do Brasil em relao utilizao e descarte de leos para frituras. Estima-se que em um pas com elevado ndice de pobreza como o Brasil, em muitos casos os leos somente sejam descartados aps vrias reutilizaes. So dados publicados sobre o assunto: Consumo mensal mdio de 1080 mL de leo de fritura por habitante (www.dieese.org.br); Descarte mensal de leo de fritura por famlia: 800 mL (Organizao das Naes Unidas); Segundo a fonte www.radiobras.gov.br, a Grande Porto Alegre geraria 120 t/ms de leo de cozinha saturado, dos quais metade reciclada e transformada em cola e tinta para uso industrial.

As informaes devem ser consideradas apenas aproximaes, constituindo apenas um referencial da ordem de grandeza do consumo e produo de resduo. O tipo de alimento preparado, e, portanto, a incorporao do leo nesse, bem como o padro de consumo, ou seja, o grau de reutilizao do leo na preparao dos alimentos, influenciam diretamente tanto as quantidades consumidas quanto os quantitativos residuais. Considera-se uma estimativa de gerao mensal de um litro de leo residual por domiclio como razovel, o que conduziria, por exemplo, em Porto Alegre, a uma gerao mensal domiciliar de 450 m3 de leo exaurido, correspondendo a aproximadamente 400 t. No entanto a estimativa muito grosseira. Reciclagem de leos vegetais Em funo de sua constituio qumica, os leos vegetais residuais prestam-se para a fabricao de produtos como cosmticos, sabes, sabonetes e detergentes, resinas para tintas, adesivos, massa de vidraceiro e combustvel. Neste sentido, desde que haja logstica para sua coleta, os residuais adquirem valor agregado, j sendo coletados e processados em vrias localidades do pas. Citam-se, a seguir, os aproveitamentos mais freqentes dos leos vegetais de fritura exauridos.

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Saponificao A saponificao uma reao que converte gorduras e compostos orgnicos de cadeia longa, via ataque alcalino, em glicerina e sabo (carboxilatos de sdio, potssio, etc.). A reao abaixo apresenta tal converso.

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No s os sabes tm utilidade, e, portanto, valor agregado: a glicerina pode ser utilizada para fabricao de cosmticos, entrar na composio de produtos de limpeza, ou ter utilizao na produo de tintas alqudicas. Seu preo no mercado internacional gira em torno de US$ 1,00/lb. Fabricao de resinas para tintas Alguns leos insaturados so apropriados para utilizao no fabrico de tintas (tintas a leo). Os leos que se prestam a esse fim so denominados secativos, devido propriedade de absorverem oxignio do ar, formando pontes de oxignio entre as molculas, secando atravs de uma reao de polimerizao auto-oxidativa. Outra possibilidade a reao de triglicerdios com a glicerina, gerando um monoglicerdio que, reagindo com um cido bifuncional, gera uma resina alqudica, muito utilizada no fbrico das tintas alqudicas. Aproveitamento em raes para animais Os leos exauridos so utilizados para o preparo de raes para animais. Contudo, alguns compostos resultantes da rancificao oxidativa ou hidroltica apresentam nocividade sade dos animais. Tais animais tornam-se imprprios para

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o consumo humano, pois estudos demonstram que a ingesto de gorduras oxidadas por cobaias, dentre outras conseqncias, aumenta a peroxidao dos cromossomos. Fabricao de combustvel: Biodiesel O biodiesel foi definido pela National Biodiesel Board dos Estados Unidos como o derivado mono-alquil ster de cidos graxos de cadeia longa, proveniente de fontes renovveis como leos vegetais ou gordura animal, cuja utilizao est associada substituio de combustveis fsseis em motores de ignio por compresso (motores do ciclo Diesel). Enquanto produto, pode-se dizer que o biodiesel tem as seguintes caractersticas: (a) virtualmente livre de enxofre e aromticos; (b) tem alto nmero de cetano, (c) possui teor mdio de oxignio em torno de 11%; (d) possui maior viscosidade e maior ponto de fulgor que o diesel convencional; (e) possui nicho de mercado especfico, diretamente associado a atividades agrcolas; (f) no caso do biodiesel de leo de fritura, se caracteriza por um grande apelo ambiental; e, finalmente, (g) tem preo de produo relativamente superior ao diesel de petrleo. Entretanto, se o processo de recuperao e aproveitamento dos subprodutos (glicerina e catalisador) for otimizado, a produo de biodiesel pode ser obtida a um custo competitivo com o preo comercial do leo diesel, ou seja, aquele verificado nas bombas dos postos de abastecimento. Por outro lado, enquanto combustvel, o biodiesel necessita de algumas caractersticas tcnicas que podem ser consideradas imprescindveis: a reao de transesterificao deve ser completa, acarretando ausncia total de cidos graxos remanescentes e o biocombustvel deve ser de alta pureza, no contendo seno traos de glicerina, de catalisador residual ou de lcool excedente. Para a obteno de biodiesel, a reao de transesterificao de leos vegetais com lcoois primrios pode ser realizada tanto em meio cido quanto em meio bsico. A reao de sntese, geralmente empregada a nvel industrial, utiliza uma razo molar leo:lcool de 1:6 na presena de 0,4% de hidrxido de sdio ou de potssio, porque o meio bsico apresenta melhor rendimento e menor tempo de reao do que o meio cido. Por outro lado, o excesso de agente transesterificante (lcool primrio) faz-se necessrio devido ao carter reversvel da reao. A reao de transesterificao genericamente apresentada:

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Pesquisadores demonstraram que a alcolise com metanol tecnicamente mais vivel do que a alcolise com etanol, particularmente se esse corresponde ao etanol hidratado, cujo teor em gua (4-6%) retarda a reao. Embora a transesterificao apresente-se como principal processo de converso de leos em biodiesel, o combustvel pode tambm ser obtido por processo de craqueamento trmico, a altas temperaturas, utilizando-se um catalisador que remove os compostos oxigenados corrosivos. Isso pode ser muito importante em caso de elevao do preo do lcool no mercado nacional. O biodiesel um combustvel biodegradvel e reduz determinadas emisses poluentes, como o dixido de carbono, enxofre, monxido de carbono e dixido de enxofre. Os motores a leo vegetal possibilitam uma reduo de 78% das emisses de dixido de carbono, gs responsvel por efeito estufa, fenmeno que est alterando o clima do planeta. A emisso de enxofre reduzida em 98% e a de monxido de carbono reduz de 11% a 53% com o uso do biodiesel. A no emisso de dixido de enxofre auxilia a diminuio da ocorrncia da chuva cida. O biodiesel tem sido tratado como uma das grandes alternativas do Brasil frente escassez dos combustveis fsseis, o que o colocar em uma posio global muito privilegiada caso pesados investimentos, tanto pblicos quanto privados, no setor sejam alocados, bem como uma poltica governamental sria de desenvolvimento seja mantida, criando incentivos para a produo de oleaginosas. A crtica que tem-se insurgido contra os combustveis derivados de leos vegetais baseia-se no fato de que a viabilidade econmica do plantio de oleaginosas para produo de biocombustveis realoca terras e mo-de-obra que vinham sendo utilizadas na plantao de alimentos, diminuindo a oferta de tais produtos agrcolas e elevando o seu preo no mercado. De uma certa forma, as experincias de implantao de programas de arrecadao de leos exauridos residuais em um municpio utilizam um rito de aes consecutivas e mtodos, que so indicados:

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1) Inicialmente implanta-se um projeto, com um nome fcil e de certo impacto (citando exemplos, Projeto de Entrega Voluntria de leo de Fritura PEOF Porto Alegre, RS; De Olho no leo So Caetano do Sul, SP; Cata leo Ribeiro Preto, SP; Coleta de leo de Fritura Usado Guarulhos, SP), visando orientar a populao sobre a importncia da reciclagem dos leos residurios de fritura; 2) As entidades representativas da sociedade, como as cmaras de indstria e comrcio, movimentos ambientalistas, ONGs, associaes de bairros e rgos das prefeituras so envolvidas, alavancando as aes necessrias para equacionar os problemas j identificados, e muitas vezes elaborando etapas do macroprojeto; 3) Os projetos divulgam-se atravs de palestras nas escolas, associaes de moradores e comunidades. A divulgao tambm se d atravs da distribuio, em residncias e condomnios, de panfletos que esclaream bem a questo do recolhimento e reciclagem do leo de fritura, seu benefcio para a preservao do meio ambiente e dos recursos naturais. Os panfletos necessitam clareza, simplicidade e orientao precisa das aes dos moradores; 4) A forma de recolher e armazenar o leo de fritura saturado no seu primeiro momento, nas cozinhas, pode ser, aps o mesmo esfriar na frigideira, acondicion-lo em garrafas PET (se possvel transparentes, por possibilitarem visualizar-se melhor a qualidade do produto), ou em vidros de conserva vazios. Quando cheios, os mesmos podem ser facilmente encaminhados pela dona de casa ao recolhimento mais adequado. Deve-se verificar se h condies para o recolhimento porta-a-porta das embalagens com leo. Se forem previstos problemas decorrentes de vandalismo ou catao de rua, conforme o grau de evoluo econmica e cultural da comunidade, poder ser optada a criao de pontos de entrega voluntria dos leos; 5) As garrafas ou vidros com o leo de fritura usado podem ser armazenados em recipientes maiores (tambores) ou esvaziados em bombonas. Na maioria das experincias de recolhimento de leo, utilizam-se bombonas de 20 litros, em funo de melhor manuseio e menor tempo de espera at o envio recicladora, o que resulta em uma melhor qualidade final, visto que o leo saturado, ao ficar muito tempo armazenado oxigena-se mais, elevando sua acidez atravs de reaes de rancificao, o que deprecia o seu valor de mercado; 6) Os locais e a disposio dos tambores receptadores de pets ou vidros e das bombonas podem variar conforme a forma de recolhimento ou coleta. O mais

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lgico seria cada condomnio residencial destinar um espao onde colocar os tambores (organizado pelos moradores e/ou funcionrios). As bombonas de 20 L destinadas ao leo de fritura seriam mais indicadas para alocao em pontos de entrega voluntria (como centrais de rgos pblicos, restaurantes cadastrados que participem do projeto, associaes de bairro, postos de gasolina, etc.). As residncias no condominiais podem acondicionar o leo de fritura usado em PETs ou vidros, aguardar o dia da coleta seletiva ou encaminh-los aos pontos de coleta, onde os mesmos seriam esvaziados nas bombonas e as garrafas plsticas e os vidros vazios separados para a coleta seletiva. 7) Trabalho feito junto s grandes empresas que possuem refeitrios coletivos, ou instituies de ensino (RUs de universidades e cantinas de colgios), hospitais e instituies militares (quartis e academias militares), que tambm produzem muito leo de fritura usado, tambm seria de grande valia. Poderiam ser firmados convnios com tais geradores, fornecendo, o gestor do projeto, amparo tcnico no sentido da melhor disposio e acondicionamento dos residuais; 8) Em um contato com a secretaria local de indstria e comrcio pode ser obtida listagem de cadastro de todos os bares e restaurantes do municpio, realizando-se trabalho dirigido a esses estabelecimentos, primeiro de esclarecimento, atravs da distribuio de panfletos informativos, mostrando a importncia da reciclagem do leo de fritura, em seguida vindo tais estabelecimentos a serem cadastrados, fornecendo regularmente o leo de fritura saturado. Dispor-se-iam bombonas para armazenar o leo, e quando da coleta, trocar-se-iam por outras vazias. 9) Ao sistema deve estar associado empreendimento que ir comprar os leos recolhidos, contratado pelo gestor mediante licitao ou outro arranjo possvel. A viabilidade do projeto d-se somente a partir da existncia de logstica para a coleta dos leos e encaminhamentos indstria. Se isso no estiver disponvel na regio ou for logisticamente invivel o gestor pblico dever voltar sua ateno criao de, por exemplo, pequenos empreendimentos fabricantes de sabo; 10) Por fim, com a evoluo do sistema e a disponibilizao do recolhimento/entrega voluntria o municpio poder legislar sobre o tema, tornando o recolhimento obrigatrio. O autor, juntamente com outros colegas de trabalho tnicos e notcnicos, croiu em Porto Alegre o Projeto de Entrega Voluntria de leos de Fritura, abreviadamente denominado PEOF. Tal programa, institudo em junho de 2007, estabeleceu-se atravs de convnio com quatro indtrias recicladoras de leos

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vegetais exauridos, que os transformam em biodiesel, alimento para animais ou em energia. Desta maneira, 24 instalaes do Departamento Municipal de Limpeza Urbana espalhadas pelo territrio do municpio abrigaram bombonas para recepo do leo. Houve divulgalo e os muncipes conscientes puderam, inicialmente, encaminhar seu leo residurio a esses postos, que mantiveram coletas peridicas pelas indstrias conveniadas. Paulatinamente, outros rgos pblicos, escolas e estabelecimentos privados vem-se aderindo ao projeto e constituindo postos de entrega voluntria cadastrados, de modo que o nmero de postos subiu para 94 em meados de junho de 2008. Em um ano de vigncia, o projeto recolheu aproximadamente 15.000 litros de leos, que provavelmente teriam sido lanados na rede de esgotos. A partir da visibilidade do projeto, e do reconhecimento pblico de que o leo possui valor agregado, efeitos multiplicadores como a gerao de convnios entre condomnios e recicladoras tem elevado substancialmente a quantidade de leo mensalmente encaminhado de maneira correta. Finalmente, a preocupao de uma prefeitura com a destinao dos leos de fritura imensamente salutar em funo da questo ambiental. Todavia, caso no haja possibilidade prtica imediata da criao de um projeto de reciclagem dos leos, deve-se ter em mente que o resduo no perigoso, e como tal dever ser encaminhado juntamente com o lixo comum a aterro sanitrio, onde no causar impacto ambiental, sendo degradado por via biolgica. Assim, se esse for o caso, a comunidade dever ser orientada a acondicionar os restos de leos nos seus sacos plsticos, que sero encaminhados coleta domiciliar, at que gerem-se as condies para iniciar o projeto de reciclagem no municpio. 2.1.5.6 Medicamentos vencidos Denominam-se frmacos ou drogas todas as substncias qumicas que interatuam com os organismos vivos. Os medicamentos so aquelas composies qumicas utilizadas para prevenir ou modificar estados patolgicos, aliviar sintomas ou explorar estados fisiolgicos para benefcio de quem os recebe. So substncias teis no diagnstico, preveno e tratamento das enfermidades humanas, animais e vegetais. Sendo produtos genericamente utilizados, em funo das enfermidades, so difusamente comercializados e utilizados. Os resduos de medicamentos correspondem s prprias composies no consumidas em seu prazo de validade, s matrias-primas vencidas e s embalagens residuais, impregnadas com o material medicamentoso. As composies qumicas apresentam diferentes caractersticas de degradabilidade e instabilidade a diversos agentes, portanto, decorrido certo tempo

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ou havendo sofrido ao de certas condies (luz, umidade, etc.) podem no mais corresponder composio originalmente fabricada. No mbito do descarte dos residuais provindos do consumo de medicamentos (abstraem-se aqui, por exemplo, resduos considerados como de risco biolgico, como seringas e agulhas), dois problemas so identificados: Procedimento de manejo, ou seja, se houver disposio de residuais de medicamentos nos passeios pblicos, coleta municipal de lixo, poder haver reaproveitamento dos mesmos por triadores e catadores, o que poder comprometer sua sade se administrados, ou pode mesmo haver retorno dos produtos rede de comercializao. O mesmo poder ocorrer se a rea de disposio de resduos do municpio no for qualificada e nela houver a presena de catadores; Destinao a aterros sanitrios ou outras reas de disposio: pode ocasionar problemas de contaminao ambiental e outros problemas.

No sentido estritamente relacionado destinao dos residuais de medicamentos a aterros sanitrios (ou aterros controlados, ou lixes, no pior dos casos), alguns efeitos importantes adversos podem ser citados, que, de certa forma, justificam a preocupao com sua destinao: Os aterros para resduos so sistemas de estabilizao microbiolgica de resduos slidos, que operam atravs do metabolismo de bactrias e outros organismos e de suas enzimas. Antibiticos, antibacterianos e qualquer medicamento que tenha como funo precpua ou efeito secundrio a ao deletria de agentes biolgicos, produziro reduo ou extino temporria dos processos metablicos bacterianos nos microstios dos locais onde o resduo for disposto. Embora teoricamente isso seja previsvel, no h evidncias de tal efeito prtico em aterros, possivelmente devido dificuldade de monitorarem-se tais eventos, devido diluio dos agentes e princpios ativos na massa e na fase lquida dos aterros e lixes; No que refere-se especificamente a agentes antibiticos, conforme cita a literatura mdica, h uma permanente adaptao dos agentes patognicos a essas composies medicamentosas: a cada administrao de um determinado antibitico, h eliminao de um grande percentual dos indivduos do agente que est sendo combatido. A patologia superada pelo paciente no momento em que

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os poucos indivduos remanescentes no apresentam mais potencial de superar suas defesas imunolgicas. Contudo, tais agentes sobreviventes tornam-se resistentes, imunes ao antibitico, gerando descendentes igualmente resistentes. Isso pode ocorrer na instncia de um aterro sanitrio, ocasionando o surgimento de cepas resistentes. Novamente, esta uma projeo terica, que possivelmente no efetive-se, devido agressividade do meio, inspito aos organismos patognicos, que, conforme estudos j publicados, no sobrevivem seleo natural, competio com os organismos heterotrficos que participam ativamente da digesto anaerbia dos resduos; O principal problema relacionado disposio de resduos de frmacos em reas de disposio, mesmo que qualificadas, refere-se incorporao, fase aquosa, de compostos qumicos possivelmente muito refratrios estabilizao ou a transformaes qumicas. Tais compostos presentes nos lixiviados, no caso de reas no qualificadas, migraro para cursos dgua e/ou ao lenol fretico, contaminando-os. No caso de aterros impermeabilizados, com tratamento de lixiviados, se houver alta refratariedade dos compostos, tais podero, no somente serem lanados intactos com o efluente tratado aos corpos receptores, como inclusive retornarem ao consumo, atravs da gua tratada.

Legislao aplicada ao gerenciamento do resduo Em 1993, o Conselho Nacional do Meio Ambiente CONAMA expediu a resoluo 05/1993, que estabeleceu uma classificao para resduos slidos de servios de sade em quatro grupos. O denominado Grupo B, resduos que apresentam risco potencial sade pblica e ao meio ambiente devido s suas caractersticas qumicas, contemplou os seguintes tipos de resduos: a) drogas quimioterpicas e produtos por elas contaminados; b) resduos farmacuticos (medicamentos interditados ou no-utilizados); vencidos, contaminados,

c) demais produtos considerados perigosos, conforme classificao da NBR 10004 da ABNT (txicos, corrosivos, inflamveis e reativos).

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A Resoluo CONAMA 05/2003 no atribui responsabilidades sobre o tratamento e disposio dos resduos de medicamentos, porm a classificao por ela instituda foi referendada pela Lei Estadual 10.099/1994 (Rio Grande do Sul). Tal legislao estabelece:

Art. 8 - Os resduos slidos, pertencentes ao GrupoB, devero ser submetidos a tratamento e/ou disposio final especficos, de acordo com as suas caractersticas, segundo exigncias do rgo estadual de meio ambiente. Pargrafo nico - Os medicamentos com data de validade vencida devero retornar ao fabricante conforme exigncias do rgo estadual de meio ambiente.
No sentido do exposto, considera-se que todo residual de medicamento fabricado no estado do Rio Grande do Sul dever ser aceito, em devoluo, pelo seu respectivo fabricante. Entretanto, a lei 10.099 no estabelece os mecanismos para efetivao de tal, como, por exemplo, um sistema verticalizado que preveja obrigao do aceite dos medicamentos residurios em devoluo pelos estabelecimentos comerciais (drogarias) em que foram adquiridos, para encaminhamento aos distribuidores, e, enfim, aos laboratrios farmacuticos. Mediante tal, torna-se difcil o correto encaminhamento de um resduo fabricado no estado, por parte de um consumidor que possivelmente resida a centenas de quilmetros do laboratrio fabricante, s suas expensas e logstica. Em 2001 uma nova resoluo do CONAMA (283/2001) veio atualizar procedimentos em relao Resoluo 05/1993. Esta nova resoluo estabelece que (1) os medicamentos vencidos, alterados, interditados, parcialmente utilizados ou imprprios para consumo devem ser devolvidos ao fabricante ou importador, por meio do distribuidor, (2) que at julho de 2002 os fabricantes e importadores devero introduzir mecanismos para operacionalizar a devoluo; (3) que o manuseio e transporte dos resduos de medicamentos co-responsabilidade de importadores, distribuidores, comerciantes, farmcias de manipulao e servios de sade. Todavia o sistema proposto no vigorou, e a citada resoluo foi posteriormente revogada, pela Resoluo CONAMA 358/2005.

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A Resoluo CONAMA 358/2005 define como frmacos cujo manejo e destinao devem ser qualificados, em funo de riscos ao meio ambiente e sade pblica os produtos hormonais, antimicrobianos, citostticos, antineoplsicos, imunossupressores, digitlicos, imunomoduladoladores e antiretrovirais e insumos e resduos relativos aos medicamentos controlados pela Portaria 344/1998 do Ministrio da Sade: a) Produtos hormonais: hormnios so substncias produzidas pelo organismo para regular a atividade de rgos vitais. So muito comumente utilizados para anticoncepo e retardo de conseqncias do envelhecimento; b) Antimicrobianos: so substncias produzidas por organismos ou sintetizadas, que destroem organismos ou impedem seu desenvolvimento; c) Citostticos: Os medicamentos citostticos incluem uma srie de substncias de distinta natureza qumica, utilizados principalmente, mas no exclusivamente, no tratamento farmacolgico de enfermidades neoplsicas (cncer), como terapia nica ou acompanhada de outras medidas teraputicas. Projetados para provocar a morte de clulas, no distinguem entre clulas cancerosas e ss. A maioria dos citostticos apresentam caractersticas mutagnicas, carcinognicas, teratognicas e embriotxicas em experimentos com animais. So atribudas aos citostticos mais de dez propriedades adversas sade humana e animal. Apresentam elevado nvel de ao em relao a clulas e tecidos com alta capacidade de proliferao; d) Antineoplsicos: so os compostos conhecidos como quimioterpicos, que apresentam ao sobre os mecanismos celulares. Apesar de agirem mais incisivamente contra as clulas cancerosas, devido s suas diferenas metablicas em relao s clulas normais, no tm ao plenamente seletiva, agindo deleteriamente sobre clulas ss tambm; e) Imunossupressores: correspondem a uma extensa classe de agentes, cuja ao direcionada ao efeito especfico desejado, que pode ser uma simples ao antiinflamatria at evitar-se a rejeio de um rgo transplantado. Atuam, atravs de mecanismos especficos, rebaixando os sistemas imunolgicos do corpo, evitando, ento, reaes ocasionadas por tais sistemas que ocasionam desconforto, dor ou outras conseqncias; f) Digitlicos: so medicamentos de origem natural, produzidos a partir de plantas como a Digitalis purprea e a Digitalis lanata, que apresentam propriedades

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de toxicidade. So utilizados em doenas do corao, como arritmias e insuficincia cardaca; g) Imunomoduladores: so medicamentos que no interagem diretamente no agente infeccioso ou tumor, mas sim na cadeia imunolgica natural do organismo, ocasionando a amplificao do efeito imunolgico, evitando os efeitos indesejveis da utilizao de antivirais potentes; h) Antiretrovirais: Retrovrus so vrus de RNA, que reversamente transcrito em cpias de DNA de dupla fita no interior da clula hospedeira. Retrovrus incluem HIV e agentes causadores de cncer em vertebrados. Os antiretrovirais agem por mecanismos que impedem a replicao dos vrus ou impedem que novas cpias dos vrus infectem novas clulas; i) Medicamentos controlados Portaria Ministrio da Sade 344/1998: trata-se de psicotrpicos, anabolizantes, antiretrovirais, insumos para fabricao de narcticos. luz da NBR 10004/2004, todos os resduos de medicamentos podem ser considerados resduos perigosos. Esta idia provm do fato de que, embora concebidos e fabricados para agirem no sentido da recuperao da sade e do bem estar de pessoas e animais, os medicamentos alteram estados fisiolgicos de indivduos para os quais sua utilizao for cientificamente prescrita. Sua eventual ao sobre indivduos saudveis, atuando especificamente sobre um desequilbrio que nesses inexiste, pode levar ao prejuzo da sade dos mesmos. Neste sentido, todo medicamento administrado de forma indevida, sem uma criterizao responsvel, traz problemas sade de indivduos, e ento, dentro dessa conceituao, tornar-se- um resduo perigoso. Quando considerado o fato de sua modificao por mecanismos naturais ou desencadeada por sua exposio ao ambiente, amplifica-se seu potencial de periculosidade, centrado na questo da toxicidade. Aspectos constitucionais dos medicamentos O potencial de agresso ao meio ambiente, o potencial de degradao e as metodologias de estabilizao e tratamento dos compostos medicamentosos esto diretamente relacionados s suas estruturas qumicas. Os medicamentos podem ser preparados atravs de compostos naturais, compostos sintticos, produtos

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biotecnologicamente obtidos, compostos produzidos por organismos, derivados de sangue e a partir de outras fontes. Trs so as caractersticas que afetam a estabilidade dos medicamentos, e, portanto, o critrio de propriedade de sua administrao a organismos ou no: Degradao qumica dos princpios ativos; Formao de produto txico derivado da decomposio ou degradao dos princpios ativos; Instabilidade, que pode diminuir a sua biodisponiblidade (propriedade de liberar de forma dosificada o componente ativo no organismo). Existem diversos critrios para o estabelecimento de classificaes para os medicamentos. Uma das mais comumente empregadas a classificao em funo de sua ao farmacolgica ou uso teraputico. A Tabela 2.27 estabelece uma classificao utilizando essa base.

Tabela 2.27 Classificao dos medicamentos quanto sua ao


Grupo 1 Descrio Drogas que atuam nas sinapses e unies neuroefectoras Medicamentos Agonistas colinrgicos Agentes colinesterasa Atropina Escopolamina Drogas simpaticomimticas Anestsicos Gases teraputicos Hipnticos Sedantes Antiepilticos Opiides Analgsicos Histaminas Derivados lipdicos Tratamento antiasma Analgsicos antipirticos Sais de sdio Sais de potssio continua

Drogas que atuam sobre o sistema nervoso central

Anti-inflamatrios

ons e sais

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Tabela 2.27 Classificao dos medicamentos quanto sua ao (continuao)


Grupo 5 Descrio Drogas que afetam o sistema renal e o metabolismo de eletrlitos Medicamentos Xantinas Diurticos osmticos Compostos mercuriais Tiacidas e sulfonamidas Inibidores da anidrasa carbnica Nitratos orgnicos Anti-hipertensivos Glucosdios cardacos Anti-arrtmicos Controle da acidez Controel de lceras Motilidade gastro-intestinal Produo de cidos biliares e sucos digestivos Oxitocina Prostaglandinas Alcalides Agentes tocolticos Anti-helmnticos Anti-protozorios Anti-malricos Amebicidas Sulfonamidas Penicilinas Trimetropina Cefalosporinas Sulfametoxasol Antimicticos Quinolonas Antivirais Antibiticos Aminoglucosdeos Tetraciclinas Cloranfenicol Eritromicina Agentes alquilantes Hormnios Antimetbolitos Antibiticos Istopos radioativos continua

Agentes cardiovasculares

Frmacos que afetam funes intestinais

Frmacos que afetam a motilidade uterina

Quimioterapia para infecciones parasitarias Quimioterapia para infeces microbianas

10

11

Quimioterapia com agentes antineoplsicos

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Tabela 2.27 Classificao dos medicamentos quanto sua ao (continuao)


Grupo 12 Descrio Inmunossupresores Medicamentos Azatioprina Clorambucil Ciclofosfamida Metotrexato Anticoagulantes Trombolticos Antiplaquetrios Adenohipoficirias Tireide e antitireidia Estrognios e progesterona Andrgenos Adrenocorticotrfica Insulina Paratireidia Derivado esteridco de vitamina D Hidrosolveis (complexo B e cido ascrbico) Lipossolveis (A, D, K, E) Antihistamnicos Expectorantes Antitusgenos

13 14

Agentes que atuam sobre os componentes do sangue Hormnios

15 16

Vitaminas Medicamentos do sistema respiratrio

Fonte: GOODMAN e GILMAN (1980) apud BARRIOS et alli. (1995)

Os processos de degradao dos medicamentos ocorrem pelas vias (1) fsica, (2) qumica e (3) biolgica. Deve-se atentar ao fato de que os compostos qumicos orgnicos, que so os componentes ativos, em geral, encontram-se em concentraes muito baixas nas composies medicamentosas. BARRIOS et alli. (1995) citam que embora ocorram reaes importantes das molculas orgnicas com compostos presentes no ambiente, via de regra as reaes com agentes do meio como oxignio, gua e luz solar so os mecanismos mais importantes de degradao dos medicamentos. Os tipos mais importantes de degradao dos medicamentos so trs: Hidrlise (solvlise): d-se com alguns compostos, especialmente aqueles que apresentam grupos carboxila (-COOH), amina (NH2) e hidroxila (OH);

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Oxidao: reao que d-se principalmente pela interao de certos compostos com o oxignio do ar. Os principais grupos orgnicos de medicamentos sujeitos oxidao so (1) fenis, (2) catecis, (3) teres, (4) tiis, (5) tioteres, (6) carboxilas, (7) nitritos e (8) aldedos; Fotlise: em geral constitui-se de reaes de decomposio catalisadas pela luz solar, associando ou no outras reaes como a de oxidao.

Outro fenmeno a ser citado a degradao microbiolgica de certos medicamentos. De certa maneira todos os compostos orgnicos sofrem ao microbiolgica, porm os produtos de degradao nem sempre so incuos ou estveis termodinamicamente. Por outro lado diferentes so as refratariedades dos diversos compostos medicamentosos. Alguns, como as vitaminas e xaropes so muito facilmente degradados, outros so muito mais resistentes a ataques biolgicos. As bactrias apresentam imenso potencial de aclimatao a muitos compostos txicos, atravs de adaptao e mutaes. As interaes dos microrganismos com os princpios ativos podem levar, seno ao seu aproveitamento direto como substrato, sua utilizao como aceptores de eltrons ou coadjuvantes em reaes bioqumicas, levando sua oxidao, quebra de cadeias carbnicas e anis aromticos e a muitas outras modificaes nas suas estruturas qumicas. Por fim, muitos compostos medicamentosos so muito volteis, sendo vaporizados em presena de ar e calor, o que pode ocorrer sob certas condies de exposio ao ambiente. Tratamento de medicamentos vencidos e inservveis Os medicamentos residuais, como quaisquer outros resduos especiais, devem ser classificados em funo dos critrios estabelecidos pela NBR 10004/2004. Via de regra os aspectos de periculosidade dos medicamentos referem-se toxicidade (dos compostos ou dos produtos de degradao), ainda que sejam formulaes administradas a seres vivos. No tocante sua disposio no solo, pensada como maneira mais usual de destinao, sua periculosidade pode ser referenciada ao seu potencial de alterao das condies qumicas e biolgicas ambientais, classificando-se, em muitos casos, como resduos pertencentes Classe I Perigosos.

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A soluo mais desejvel, em uma primeira instncia, seria a devoluo verticalizada dos medicamentos residurios, do usurio ao estabelecimento farmacutico, deste ao distribuidor, e deste ltimo ao fabricante que, detentor da tecnologia e do conhecimento tcnico especfico poderia proceder: 1) Seleo dos medicamentos que possam ter seus constituintes reciclados, dentro de critrios tcnicos e legais; 2) Seleo e agrupamento dos medicamentos por tipo de destinao ou tratamento mais indicados; 3) Pr-tratamento fsico ou qumico com vistas reduo de volume ou condicionamento preliminar ao tratamento; 4) Encaminhamento aos tratamentos ou destinos indicados para cada categoria. Os tratamentos mais recomendveis para resduos de medicamentos so elencados por EPA apud BARRIOS et alli. (1995): Tratamentos fsicos e qumicos; Solidificao; Disposio em aterro sanitrio municipal; Confinamento (aterro para resduos perigosos); Incinerao.

A incinerao a temperaturas superiores a 1200C tida como a melhor forma de tratamento de residuais de medicamentos, visto promover a oxidao completa dos compostos orgnicos medicamentosos. Evidentemente a questo relativa s emisses gasosas deve ser considerada e ser necessrio que o incinerador seja especificamente licenciado para o tratamento desse tipo de resduo. Freqentemente, o custo da incinerao supera R$ 1000,00/t. O confinamento em clulas de aterros especiais para resduos perigosos tambm uma soluo factvel, no entanto enfrenta a crtica de no constituir-se em um sistema de tratamento, com destruio do resduo ou converso a produtos menos perigosos, e sim, to somente, um confinamento controlado por tempo indeterminado. O valor praticado por administradores de aterros para resduos perigosos para recebimento de medicamentos pode superar US$ 150,00/m3.

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Certos medicamentos apresentam elevada biodegradabilidade, no apresentando caractersticas de elevada periculosidade (tampouco os subprodutos de sua degradao so resduos perigosos). A sua codisposio com resduos urbanos em aterros municipais poderia ser uma soluo barata e factvel, desde que autorizada pelo rgo ambiental de jurisdio. Muitas formulaes, como por exemplo, xaropes e vitaminas, por sua elevada biodegradabilidade, poderiam ser at mesmo descartadas no sistema municipal de esgotos, pois no inseriro aprecivel carga orgnica no sistema, desde que lanados em quantidades limitadas, e no ocasionaro inibio da atividade microbiolgica, sendo, em muitos casos, os compostos ativos, nutrientes para os organismos heterotrficos. Tratamentos fsicos e qumicos aplicveis a medicamentos inservveis so altamente especficos a cada composto qumico presente. Tais tratamentos so objetos de estudos e pesquisas que devem ser conduzidos para cada formulao especfica, procurando-se avaliar, a partir das frmulas qumicas de cada composto, que tipos de reao que produziro produtos isentos de toxicidade ou outros inconvenientes sade pblica e ao meio ambiente. O processamento fsico poder conduzir a modificaes qumicas (por exemplo, por radiaes) ou simplesmente reduzir volumes ou condicionar os resduos para um tratamento, inertizao ou confinamento posterior. A solidificao consiste na imobilizao do resduo em uma matriz cermica ou polimrica. Freqentemente o processo denominado de inertizao ou encapsulamento. Tal procedimento pode ser muito efetivo para imobilizar diversos tipos de constituintes perigosos, merecendo estudos mais aprofundados em relao a que tipo de matriz dever ser utilizado para cada tipo especfico de resduo. VILLAGMEZ e RIVERA (2000) estabelecem um sistema simples de inertizao, prontamente aplicvel, que pode ser muito til. Embora, a rigor tal procedimento necessite licenciamento ambiental especfico para constituir-se em uma soluo para a destinao de medicamentos inservveis, em funo da realidade hoje vigente nos municpios, poderia ser uma alternativa muito mais interessante do que a simples codisposio desqualificada com os demais resduos municipais. O sistema de VILLAGMEZ e RIVERA (2000) descrito abaixo: 1) Disponibilizar um tambor de ao ou plstico descontaminado de compostos e residuais perigosos; 2) Abrir a tampa superior do tambor e dobr-la para fora; 3) Preencher 75% da capacidade volumtrica do tambor com os resduos de medicamentos em forma slida ou semi-slida (devem evitar-se que esteja

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grandes quantitativos do mesmo medicamento no mesmo tambor, de modo a no constiturem-se concentraes expressivas de um mesmo composto qumico no tambor); 4) Completar o tambor com uma mistura de cal/cimento/gua em uma proporo de 15:15:5 (por peso); 5) Fechar a tampa superior, de preferncia com uma costura de solda; 6) Dispor o tambor fechado em aterro sanitrio, juntamente com grandes quantidades de outros resduos municipais. BARRIOS et alli. (1995) citam especificamente algumas classes de medicamentos, indicando vias de tratamento: vitaminas: so compostos no txicos, altamente biodegradveis, e essenciais ao metabolismo microbiolgico. Poderiam ser eliminados na rede de esgotos ou destinados com o lixo domiciliar para aterros sanitrios (sujeito s legislaes e ao endosso dos rgos ambientais); antibiticos: apresentam toxidez e interferem diretamente nos ecossistemas. Se no forem incinerados deve-se proceder sua inativao qumica atravs de hidrlise cida ou alcalina ou inativao por calor. Em casos de emergncia, podem ser diludos, permanecendo em soluo por semanas para favorecer a hidrlise, para depois a soluo ser descartada na rede de esgotos; produtos biolgicos: soros, vacinas, antitoxinas: apresentam risco de ordem biolgica, necessitando, previamente disposio, tratamento especfico para eliminao da carga microbiana: autoclavagem, exposio a micro-ondas, incinerao ou inativao qumica; analgsicos: de leves (cido acetilsaliclico) at pesados (morfina) as composies apresentam diversos graus de toxidez e biodegradabilidade. Para cada tipo especfico de analgsico devem ser estudadas a sua toxicidade e biodegradabilidade, no sentido de nortear o procedimento a ser adotado: tratamento qumico ou disposio em sistemas de degradao biolgica. Enfim, a questo relativa aos medicamentos residuais necessita uma efetiva regulamentao federal, baseada em critrios jurdicos (responsabilidade no ps-consumo) e tcnicos (indicao das formas de tratamento e/ou disposio de cada classe especfica de medicamentos, considerados critrios de ordem cientfica e

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econmica). Novamente, como em relao a outros resduos perigosos, dentro de uma gesto municipal o problema poder ser resolvido com certa facilidade se a legislao atribuir ao Poder Pblico a responsabilidade sobre o manejo e destinao dos residuais, estabelecendo a forma de custeio dos sistemas constitudos para tal. Todavia, o solucionamento ser inexeqvel do ponto de vista formal se a legislao municipal atribuir aos geradores dos resduos a responsabilidade sobre tais residuais, o que inevitavelmente levar sua incorporao ao lixo domiciliar, o que, caso ocorra, vir de forma mais salutar se for procedida de maneira diluda. Como ocorre em relao aos demais resduos, a ausncia da definio da responsabilidade no psconsumo faz com que todos os envolvidos (consumidores, revendedores, distribuidores, fabricantes, prefeituras) mantenham-se inertes frente ao problema, por no responderem juridicamente a essa inrcia. Neste sentido, dentro da preocupao ambiental que deve nortear as gestes municipais, seria extremamente salutar a definio, pelos rgos ambientais de jurisdio, de procedimentos que possam ser adotados e padronizados, tais quais o encaminhamento regular de medicamentos mais simples e prontamente degradveis, juntamente com o lixo domiciliar, a aterros sanitrios e a possibilidade de adoo, mesmo pelos municpios, de procedimentos simples para inativao de residuais de medicamentos por exposio ao sol, gua ou ao ar ou adoo de processos de inertizao simples. Mesmo que muitas dessas atividades no venham a ser efetuadas dentro de rigores tcnicos, surtiro efeitos positivos quando comparando-se simples destinao dos resduos a aterro sanitrio, na maioria dos casos nica possibilidade factvel aos consumidores. 2.1.5.7 Resduos de leos lubrificantes O leo lubrificante constitui-se em uma mistura de hidrocarbonetos saturados e aromticos provenientes do refino do petrleo, e que receberam uma srie de aditivos especiais para otimizao de sua funo lubrificante. Praticamente 60% do leo produzido no pas destina-se ao uso automotivo, principalmente para motores a diesel, sendo o restante utilizado em motores estacionrios, sistemas hidrulicos, ferramentas de corte e turbinas. Apenas um litro de leo lubrificante pode comprometer a superfcie de at mil metros quadrados de um corpo hdrico e a potabilidade de um milho de litros de gua (CREA, 2005). No Brasil e mesmo no mundo, estima-se que grandes quantidades (em geral, no mnimo 50%) de leo lubrificante comercializado no sejam recicladas, sendo o leo lanado no sistema de esgotos. O principal problema associado a esse lanamento d-se pela formao de uma pelcula sobrenadante de

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leo nas lminas dgua dos recursos hdricos, que impede as trocas de gases entre a gua e a atmosfera, e impede a passagem de luz solar, o que resulta em extino dos processos de respirao e fotossntese. Conforme CEMPRE (2005) o leo lubrificante apresenta uma demanda bioqumica de oxignio da ordem de 2.000.0004.000.000 mgO2/kg. O desgaste de um leo lubrificante relaciona-se com a decomposio de certos aditivos do leo, incorporao de resduos de combusto (degradao termoxidativa) e de pirlise, de limalhas de desgaste do motor, de borras, cidos orgnicos, aromticos polinucleares potencialmente carcinognicos, resinas, lacas e de infiltrao de gasolina no queimada. O leo bsico que originou o leo lubrificante, aps o uso, salvo uma frao que efetivamente queimada no motor, mantm-se praticamente inalterado, sendo passvel de recuperao por processos tecnolgicos. No Brasil so consumidos cerca de um milho de metros cbicos, ou seja, um bilho de litros de leo lubrificante por ano, dos quais menos de 25% retorna para a reciclagem. Desse montante, 72 milhes so utilizados no estado do Rio Grande do Sul, que recicla 25% desse quantitativo (CREA, 2005). No Brasil existem apenas dez indstrias de reciclagem (rerrefino) de leos lubrificantes, uma delas situada no municpio de Alvorada, Rio Grande do Sul. O leo queimado, portanto, apresenta valor econmico positivo, sendo comprado por at R$ 0,20/litro. Neste sentido, sempre que um residual apresenta valor econmico, a soluo dos problemas ambientais por ele demandados resume-se elaborao de sistemas logstico-econmico-ambientais, tendo viabilidade. As embalagens plsticas ou metlicas dos leos lubrificantes no podem ser recicladas como sucata simples de plstico ou metal. Devido aos leos apresentarem periculosidade segundo a NBR 10004/2004, em funo de sua toxicidade, suas embalagens devem ser tratadas como resduos perigosos. O poder calorfico do leo usado de 10.000 Kcal/kg. Freqentemente esse poder calorfico aproveitado utilizando-se o leo queimado como combustvel. No entanto, tal prtica vedada devido (1) emisso de metais pesados presentes no leo como cdmio, chumbo e nquel, e (2) a constituir-se em utilizao de um produto de petrleo de alta qualidade para finalidade pouco nobre.

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Legislao aplicada ao resduo A primeira regulamentao federal acerca dos leos lubrificantes queimados foi expedida pelo CONAMA, em 1993, (Resoluo 09/1993), basicamente proibindo todas as formas de disposio, queima e incinerao dos leos e estabelecendo regulamentaes para conduzi-los reciclagem, atravs do rerrefino. A Agncia Nacional do Petrleo, em 1999, expediu a Portaria 127/1999, instituindo o cadastro de coletores de leo usado ou contaminado, para organizao da atividade a ser exercida por pessoas jurdicas sediadas no Brasil e prevendo as seguintes obrigaes aos coletores: expedir certificaes padronizadas aos geradores, armazenar o leo coletado de forma segura; manter atualizados os registros de coleta e destinao atravs de notas fiscais; garantir que as atividades de coleta, transporte, estocagem, transbordo e entrega do leo lubrificante, usado ou contaminado, sejam efetuadas em condies adequadas de segurana; adotar as medidas necessrias para evitar que o leo lubrificante usado venha a ser contaminado por produtos qumicos, combustveis, solventes ou outras substncias; fornecer trimestralmente ANP relatrio contendo as informaes mensais de coleta, por contratante, e de destino, por rerrefinador, ou outra aplicao nos termos legais, do leo lubrificante usado ou contaminado coletado; indicar nas laterais e parte traseira dos tanques dos caminhes, prprios ou arrendados, em letra (fonte) Arial, tamanho 30 cm, os seguintes dizeres: LEO LUBRIFICANTE USADO COLETOR AUTORIZADO ANP N... (citar o nmero da Autorizao); apresentar, no ato da coleta, ao gerador de leo usado ou contaminado, documento que comprove o cadastramento junto a ANP. Em junho de 2005 a Resoluo CONAMA 09/1993 foi substituda por uma nova resoluo (362/2005), cujos principais destaques so:

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Todo leo lubrificante usado ou contaminado dever ser encaminhado a processo de rerrefino ou processo tecnolgico de superior performance ambiental, a critrio do rgo ambiental de jurisdio; Produtores e importadores de leo lubrificante so obrigados a coletar quantidades de leo usado proporcionais aos volumes de produto que tenham comercializado (os percentuais sero estabelecidos por portaria conjunta dos Ministrio do Meio Ambiente e Ministrio de Minas e Energia, no podendo ser inferiores a 30%). ANP e IBAMA sero responsveis pela fiscalizao do cumprimento do proposto; Proibidos lanamentos e disposies dos leos usados no solo e recursos hdricos, bem como sua queima; Fabricantes e importadores devero vincular, s embalagens, informaes sobre os danos potenciais ao ambiente e sade pblica ocasionados pela disposio desqualificada dos leos; Revendedores de leos lubrificantes ficam obrigados a licenciarem instalaes adequadas para substituio do leo usado e recolhimento de forma segura e a receberem, dos usurios, leo lubrificante usado ou contaminado; Geradores de leo usado devero necessariamente entregar o resduo nos postos de substituio. Referentemente s embalagens de leos lubrificantes, no Rio Grande do Sul, a Portaria SEMA/FEPAM 001/2003 estabelece a responsabilidade dos fornecedores de leo lubrificante de licenciar sistemas para recepo, armazenamento e encaminhamento ambientalmente adequado das embalagens dos leos. Embora o prazo para os sistemas estarem licenciados e em operao estipulado fosse de 180 dias, somente em 2005 o sistema entrou em operao (CREA, 2005). Existem vrios processos para rerrefino de leos lubrificantes, que basicamente separam o leo bsico das impurezas, havendo correo de pH e, a posteriori, incorporao de uma srie de aditivos como detergentes, anti-oxidantes e outros para constituio de um novo leo, de qualidade semelhante ou melhor do que o original. Alguns processos so: Processo de extrao por solvente (do Instituto Francs do Petrleo IFP);

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Processo por destilao (Kinectics Technology International KTI); Processo de ultrafiltrao e adsoro; Processo Bernd Meinken; A empresa Lwart, especializada em transporte e reciclagem de leos lubrificantes, descreve em seu web site o processo de rerrefino de leo lubrificante levado a efeito em sua planta, o qual reproduzido, a seguir: 1) Depois de descarregado numa caixa receptadora, o leo usado passa por um peneiramento e uma filtrao para reteno de particulados grosseiros. A desidratao se inicia com um pr-aquecimento do leo at 80C antes de ser enviando aos desidratadores. Numa operao em batelada, o leo desidratado a 180C em desidratadores com trocadores de calor externos, em circulao forada. A gua e os solventes evaporados so condensados e separados em um separador de fases. Os solventes so aproveitados como combustvel para os fornos e a gua enviada para tratamento (ETE). A Figura 2.49 esquematiza a operao;

Figura 2.49 Desidratao do leo exaurido

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2) Destilao Flash: Uma vez desidratado, o leo bombeado para dois fornos onde aquecido at uma temperatura de 280C. Aps o forno, o leo entra no sistema de vasos de flasheamento a autovcuo (a 20 mBar). Aqui so separadas as fraes leves do leo usado: leo neutro leve, leo spindle e leo diesel. O leo neutro leve entra na formulao de leo com mdia viscosidade. O leo spindle usado em formulaes diversas. O leo diesel para uso cativo. Essas fraes precisam de um acabamento antes do seu uso. A Figura 2.50 esquematiza a operao;

Figura 2.50 Destilao flash do leo exaurido processado

3) Desasfaltamento: O leo destilado bombeado para dois fornos onde aquecido a uma temperatura de 380C e enviado para os quatro evaporadores de pelcula em alto-vcuo (1 mBar). Nesta etapa separada a borra neutra do leo. A borra neutra composta pela maior parte degradada do leo lubrificante usado. Na sua

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composio encontramos principalmente polmeros, metais, resinas, aditivos, e compostos de carbono. A borra neutra empregada na fabricao de mantas e produtos asflticos em geral. A Figura 2.51 esquematiza a operao;

Figura 2.51 Desasfaltamento do leo em processamento

4) Tratamento Qumico: O leo proveniente do desasfaltamento ainda possui alguma quantidade de componentes oxidados. Para extra-los, aplica-se cido sulfrico que promove a aglomerao dos contaminantes que decantam gerando a borra cida. A borra cida um resduo altamente poluente se lanado ao ambiente, por isso mesma deve ser dado um tratamento adequado. A borra cida lavada com gua, neutralizada e desidratada transformando-se em combustvel. A gua cida gerada na lavagem desta borra cida neutralizada com lama cal, produzida em fbrica de celulose, transformando-se em gesso para corretivo de solo e a gua neutralizada enviada para tratamento. A Figura 2.52 esquematiza a operao;

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Figura 2.52 Tratamento qumico do leo em rerrefinamento

5) Clarificao e Neutralizao: Aps a sulfonao, o leo bombeado para os reatores de clarificao e neutralizao onde adicionada a terra fuller. A mistura leo/terra aquecida para promover a adsoro de compostos indesejveis. No final adicionada a cal para neutralizao do leo. A Figura 2.53 esquematiza a operao; 6) Filtrao: A mistura leo/terra/cal passa por filtros prensa para separar a terra e a cal. A terra usada pode ser empregada em indstrias cermicas e cimenteiras. O leo ainda passa por filtros especiais para eliminar os particulados remanescentes. No final obtido o leo bsico mineral rerrefinado com as mesmas caractersticas do leo bsico virgem. O processo Bernd Meinken, de tecnologia alem, empregado na indstria de rerrefino gacha, e opera com termocraqueamento e evaporador pelicular, onde a temperatura alcana a 365C e a presso mantida muito baixa (750 milibares). So removidos todos os contaminantes, produtos de degradao e aditivos, fazendo com que o lubrificante no apenas retorne qualidade inicial, mas

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a supere. Apenas 12% do volume processado converte-se em resduo slido, denominado borra ou asfalto, seguindo normalmente para cimenteiras onde coprocessado.

Figura 2.53 Clarificao e neutralizao do leo em rerrefino

2.1.5.8 Embalagens de agrotxicos Os agrotxicos so compostos qumicos utilizados na agricultura e pastagens, com a finalidade de alterar a composio desses, e assim preserv-los da ao danosa de seres vivos ou substncias nocivas. Existem cerca de 15.000 formulaes para 400 agrotxicos diferentes, sendo que cerca de 8000 formulaes encontram-se licenciadas no pas. O Brasil um dos cinco maiores consumidores de agrotxicos do mundo.

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O termo agrotxico sugere uma composio de toxicidade utilizada em agricultura. A expresso defensivo agrcola, mais utilizada nos meios de fabricao, distribuio e consumo leva consigo o vis de uma visibilidade do produto em funo de sua funo precpua, desviando-a do seu carter de toxicidade, que pode afetar as pessoas e animais quando da aplicao, ou quando do consumo dos produtos agrcolas cultivados em reas de sua aplicao. Combatidos frontalmente por ambientalistas e preservacionistas e defendidos por grandes produtores rurais como forma efetiva de elevar a produo, dessa maneira rebaixando preos dos produtos agrcolas no mercado, em funo de uma maior oferta, os compostos qumicos produzidos para esse fim necessitam um manejo cuidadoso para sua aplicao e tambm para o descarte das embalagens. O pequeno agricultor brasileiro ainda chama o agrotxico de remdio das plantas e no reconhece o perigo que ele representa para sua sade e para o meio ambiente. Uma pesquisa realizada pela Organizao Pan-Americana de Sade OPAS, em doze pases da Amrica Latina e Caribe, demostrou que o envenenamento por produtos qumicos, principalmente por pesticidas, representa 15% de todas as doenas profissionais notificadas. O ndice pode parecer pequeno, porm a Organizao Mundial de Sade (OMS) afirma que apenas um sexto dos acidentes so oficialmente notificados e registrados e que 70% dos casos de intoxicao ocorrem em pases do Terceiro Mundo, sendo que os inseticidas organofosforados so os responsveis por 70% das intoxicaes agudas. O manuseio inadequado de agrotxicos , assim, um dos principais responsveis por acidentes de trabalho no campo. A ao das substncias qumicas no organismo humano pode ser lenta e demorar anos para se manifestar. O uso de agrotxicos tem causado diversas vtimas fatais, alm de abortos, gerao de fetos com malformao, elevao dos nmeros de suicdios, cncer, dermatoses e outras doenas. Segundo a OMS, ocorrem 20.000 bitos/ano em conseqncia da manipulao, inalao e consumo indireto de pesticidas nos pases em desenvolvimento como o Brasil. O Brasil supera em 7 vezes a mdia mundial de utilizao de agrotxicos [0,5 kg/(habitante.ano)]. A mdia brasileira, no incio dos anos 1980, era de 3,8 kg/(habitante.ano). Em1986, o consumo elevou-se de 128.000 t/ano para 166.000 t/ano. O consumo cresceu, de 1964 para 1979, 421%, enquanto que a produo das 15 principais culturas brasileiras, no ultrapassou um acrscimo de 5%. As embalagens vazias de agrotxicos mantm, em suas paredes, residuais dos produtos, e, portanto, so consideradas resduos perigosos. Ainda que haja um aparente paradoxo em se aplicar muitos litros de produtos txicos no solo e depois

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preocupar-se com reduzidos residuais presentes nas embalagens, a classificao estabelecida pela NBR 10004/2004 inclui tais embalagens na classe de risco ao meio ambiente e sade pblica, em funo de toxicidade. Os agrotxicos so utilizados para combate de caros (acaricidas), fungos (fungicidas), ervas daninhas (herbicidas), insetos (inseticidas) e nematides (nematicidas). A aplicao de um produto fitossanitrio deve ser planejada de modo a evitar desperdcios e sobras. Para isso necessrio considerar-se a dose a ser aplicada em funo da praga e da rea a ser tratada. A diferenciao de um agrotxico, em funo da sua utilizao, modo de ao e potencial ecotoxicolgico ao homem, aos seres vivos e ao meio ambiente, obedece classificao da Tabela 2.28, segundo o Decreto 98.816/1990.

Tabela 2.28 Classificao dos agrotxicos Classe Classificao Identificao DL50 (mg/kg) Dose Letal (*) I Extremamente Faixa vermelha At 5 1 pitada - algumas txicos gotas II Altamente Faixa amarela 5-50 algumas gotas -1 colher txicos de ch III Medianamente Faixa azul 50-500 1 colher de ch - 2 txicos colheres de sopa Pouco txicos 500-5000 2 colheres de sopa- 1 IV Faixa verde copo Muito pouco Mais de 5000 1 copo 1 litro txicos
DL50 = Dose necessria para matar metade das cobaias testadas. (*) Dose capaz de matar uma pessoa adulta.

A legislao federal disciplina a destinao final de embalagens vazias de agrotxicos e determina as responsabilidades para o agricultor, o revendedor, o fabricante e para o governo, na questo de educao e comunicao. O no cumprimento dessas responsabilidades poder implicar em penalidades previstas na legislao especfica e na lei de crimes ambientais (Lei 9.605/1998), como multas e at pena de recluso.

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A Lei 7.802 de 11/07/1989 dispe sobre a pesquisa, a produo, a embalagem e rotulagem, o transporte, o armazenamento, a comercializao, a utilizao, a importao, a exportao, o destino final dos resduos e embalagens, o registro, a classificao, o controle, a inspeo e a fiscalizao de agrotxicos, seus componentes e afins, e d outras providncias. No que diz respeito ao destino das embalagens vazias de agrotxicos, so responsabilidades institudas: (1) Compete ao Agricultor Preparar as embalagens vazias para devolv-las nas unidades de recebimento. Embalagens rgidas lavveis: efetuar a lavagem das embalagens (Trplice Lavagem ou Lavagem sob Presso). Embalagens rgidas no lavveis: mant-las intactas, adequadamente tampadas e sem vazamento. Embalagens flexveis contaminadas: acondicion-las em sacos plsticos padronizados. Armazenar na propriedade, em local apropriado, as embalagens vazias at a sua devoluo; Transportar e devolver as embalagens vazias, com suas respectivas tampas e rtulos, para a unidade de recebimento indicada na nota fiscal pelo canal de distribuio, no prazo de at um ano, contado da data de sua compra. Se, aps esse prazo, permanecer produto na embalagem, facultada sua devoluo em at seis meses aps o trmino do prazo de validade; Manter em seu poder, para fins de fiscalizao, os comprovantes de entrega das embalagens (um ano), a receita agronmica (dois anos) e a nota fiscal de compra do produto. Embalagens lavveis so aquelas rgidas (plsticas, metlicas e de vidro) que acondicionam formulaes lquidas de agrotxicos para serem diludas em gua (de acordo com a norma tcnica NBR 13.968). Embalagens no lavveis so todas aquelas flexveis e rgidas que no utilizam gua como veculo de pulverizao. Incluem-se nesta definio as embalagens secundrias no contaminadas rgidas ou flexveis. No caso da calda no tanque do pulverizador, o seu volume deve ser calculado adequadamente para evitar grandes sobras no final de uma jornada de aplicao. O pequeno volume de calda que sobrar deve ser diludo em gua e

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aplicado nas bordaduras da rea tratada ou nos carreadores. Se o produto que estiver sendo aplicado for um herbicida, o repasse em reas tratadas poder causar fitotoxicidade e deve ser evitado. Se a sobra for um produto concentrado, este deve ser mantido em sua embalagem original. O produtor deve certificar-se de que a embalagem est fechada adequadamente e armazenar a mesma em local seguro. Caso o produto venha a se tornar imprprio para utilizao ou cair em desuso, deve ser consultado o registrante atravs do telefone indicado no rtulo para sua devoluo e destinao final. O procedimento da trplice lavagem consiste em: a) Esvaziar completamente o contedo da embalagem no tanque do pulverizador; b) Adicionar gua limpa embalagem at um quarto do seu volume; c) Tampar bem a embalagem e agit-la por 30 segundos; d) Despejar a gua de lavagem no tanque do pulverizador; e) Repetir duas vezes esta operao; f) Inutilizar a embalagem plstica ou metlica, perfurando o fundo. A lavagem sob presso somente pode ser realizada em pulverizadores com acessrios adaptados para esta finalidade e consiste nos seguintes passos: a) Encaixar a embalagem vazia no local apropriado do funil instalado no pulverizador; b) Acionar o mecanismo para liberar o jato de gua; c) Direcionar o jato de gua para todas as paredes internas da embalagem por 30 segundos; d) A gua de lavagem deve ser transferida para o interior do tanque do pulverizador; e) Inutilizar a embalagem plstica ou metlica, perfurando o fundo. As figuras 2.54 e 2.55 apresentam, respectivamente, ilustraes dos procedimentos de trplice lavagem e lavagem sob presso.

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Figura 2.54 Trplice lavagem

Figura 2.55 Lavagem por presso (2) Compete ao Vendedor/Distribuidor Disponibilizar e gerenciar unidades de recebimento para a devoluo de embalagens vazias pelos usurios/agricultores; No ato da venda do produto, informar aos usurios/agricultores sobre os procedimentos de lavagem, acondicionamento, armazenamento, transporte e devoluo das embalagens vazias; Informar o endereo da sua unidade de recebimento de embalagens vazias para o usurio, fazendo constar esta informao no corpo da nota fiscal de venda do produto; Fazer constar dos receiturios que emitir, as informaes sobre destino final das embalagens;

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Implementar, em colaborao com o Poder Pblico e empresas registrantes, programas educativos e mecanismos de controle e estmulo lavagem e devoluo das embalagens vazias por parte dos usurios.

Todo comerciante de agrotxico obrigado (Lei 9.974/2000) a disponibilizar local de recebimento de embalagens vazias, devidamente licenciado. recomendvel, por questes prticas e financeiras, formarem-se associaes regionais montadas para construir e gerenciar as unidades de recebimento, atendendo assim o que determina a legislao. O rgo a ser consultado para informaes a respeito da matria o Instituto Nacional de Processamento de Embalagens Vazias - INPEV, [telefone: (11) 3069-44.03; inpev@inpev.org.br; http://www.inpev.org.br/responsabilidades/fluxo_sistema/fluxo_sistema_1.asp]. (3) Compete ao Fabricante: Providenciar o recolhimento, e dar a destinao final adequada s embalagens vazias devolvidas s unidades de recebimento em, no mximo, um ano, a contar da data de devoluo pelos usurios/agricultores; Implementar, em colaborao com o Poder Pblico, programas educativos e mecanismos de controle e estmulo lavagem e devoluo das embalagens vazias por parte dos usurios/agricultores; Alterar os modelos de rtulos e bulas para que constem informaes sobre os procedimentos de lavagem, armazenamento, transporte, devoluo e destinao final das embalagens vazias. As unidades de recebimento devem ser ambientalmente licenciadas para o recebimento das embalagens e podem ser classificadas em postos ou centrais, de acordo com o tipo de servio efetuado: Postos de Recebimento: So unidades de recebimento de embalagens vazias de agrotxicos, licenciadas ambientalmente, com no mnimo 80m de rea construda (Resoluo CONAMA 334/2003), so geridas por uma associao de distribuidores ou cooperativas e realizam os seguintes servios: Recebimento de embalagens lavadas e no lavadas; Inspeo e classificao das embalagens entre lavadas e no lavadas;

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Emisso de recibo confirmando a entrega das embalagens; Encaminhamento das embalagens s centrais de recebimento. Centrais de Recebimento: So unidades de recebimento de embalagens vazias de agrotxicos, licenciadas ambientalmente, com no mnimo 160 m de rea construda (Resoluo CONAMA 334/2003), geridas usualmente por associaes de distribuidores e cooperativas com o co-gerenciamento do INPEV e realizam os seguintes servios: Recebimento de embalagens lavadas e no lavadas (de agricultores, postos e estabelecimentos comerciais licenciados); Inspeo e classificao das embalagens entre lavadas e no lavadas; Emisso de recibo confirmando a entrega das embalagens; Separao das embalagens por tipo (PET, COEX, PEAD MONO, metlica, papelo); Compactao das embalagens por tipo de material; Emisso de ordem de coleta para que o INPEV providencie o transporte para o destino final (reciclagem ou inicinerao). A questo relativa s embalagens de agrotxicos um exemplo de como uma regulamentao eficiente, relativa ao ps-consumo, pode conduzir a um sistema organizado de correto encaminhamento de resduos perigosos. No mbito da gesto municipal, cabe apenas a fiscalizao do cumprimento do regulamentado, buscandose orientar usurios/agricultores para que cumpram as determinaes legais e no se exponham a riscos desnecessrios. A atuao firme frente a todos os entes da cadeia, da produo at o consumo, necessria, principalmente para que o cumprimento das obrigaes garanta que um cenrio de abandono de embalagens de produtos altamente txicos em um ambiente natural qualquer jamais ocorra novamente. 2.1.5.9 Resduos de reagentes qumicos Todos os materiais, sob determinadas condies de contorno, so passveis de reao qumica. Por essa conceituao, todos os materiais seriam reagentes qumicos. Entretanto, para efeitos prticos, so considerados reagentes qumicos os compostos, em geral com elevado grau de pureza, produzidos e acondicionados para utilizao em laboratrios de controle de qualidade, de

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pesquisas, de anlises qumicas e clnicas e de instituies de ensino. intrigante verificar-se, em muitas instituies, escolas e empresas, a total ausncia de responsabilidade tcnica sobre a manuteno dos laboratrios e o gerenciamento dos reagentes em uso e dos resduos, o que expe permanentemente indivduos a riscos desnecessrios (nota do autor). A periculosidade dos compostos qumicos (cidos, hidrxidos, sais, xidos, compostos orgnicos) est associada a vrias caractersticas, e seus residuais podero responder por uma ou mais caractersticas de toxicidade, inflamabilidade, corrosividade e reatividade. Embora alguns compostos qumicos sejam isentos de periculosidade, tais correspondem a uma frao relativamente pequena. No h uma regra geral para conduo do tratamento de resduos de reagentes qumicos, tendo em vista as especificidades dos diferentes compostos. Fundamentalmente, o conhecimento das caractersticas dos mesmos compostos e das possibilidades tecnolgicas para o seu reaproveitamento ou destinao (desde to simples quanto co-disposio com resduos urbanos, no caso de compostos no perigosos at to sofisticadas quanto a incinerao) nortear o tcnico envolvido com o gerenciamento na adoo da estratgia mais adequada ambiental e economicamente. Se por um lado no h como deixar de gerar resduos em um laboratrio, JARDIM (2005) enfatiza que a execuo de um projeto de gerenciamento bem estruturado, utilizando conceitos de minimizao, no gerao e segregao a chave para evitarem-se acidentes e minimizarem-se os custos com o tratamento dos resduos. O autor elenca uma srie de atividades de gerenciamento e de modificao de posturas que levam efetivao de um melhor controle e reduo de custos e de riscos no trato com reagentes e seus residuais. Adaptamos o rito estabelecido pelo citado autor, que apresentado a seguir: 1) Inventrio do passivo: o primeiro passo da implantao do gerenciamento de resduos em um laboratrio proceder a identificao dos resduos nos estados slido, lquido e gasoso, abandonados, muitas vezes sem identificao, em armrios, capelas, estufas e embaixo de pias. muito comum encontrarem-se, dentro de erlenmeyers solues preparadas e no identificadas (muitas vezes em duas fases), sais dentro de recipientes de vidros no identificados e reagentes antigos em frascos j sem rtulo ou com rtulo ilegvel. Esta uma etapa rdua e que exige pacincia. A experincia qumica poder nortear o processo de identificao, partindo de caractersticas como cor e odor. Dentro do rito de identificao importante que inicie-se

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com a avaliao das caractersticas de periculosidade (corrosividade, inflamabilidade, toxicidade, reatividade), ainda que tais avaliaes necessitem, muitas vezes, do prprio conhecimento de composio para serem efetivadas. Somente a partir de uma razovel identificao das caractersticas do resduo podem-se avaliar as possibilidades de tratamento. O citado autor apresenta sugestes de anlises simplificadas que podem ser teis, que so reproduzidas pela Tabela 2.29. Tabela 2.29 Procedimentos simples para caracterizao preliminar de um resduo laboratorial Teste a ser Procedimento a ser seguido realizado Reatividade com gua Presena de cianetos Presena de sulfetos pH Resduo oxidante Resduo redutor Inflamabilidade Presena de halognios Solubilidade em gua Adicione uma gota de gua e observe se h a formao de chama, gerao de gs, ou qualquer outra reao violenta. Adicione 1 gota de cloroamina-T e uma gota de cido barbitrico/piridina em 3 gotas de resduo. A cor vermelha indica teste positivo. Na amostra acidulada com HCl, o papel embebido em acetato de chumbo fica enegrecido quando na presena de sulfetos. Usar papel indicador ou pHmetro A oxidao de um sal de Mn(II), de cor rosa claro, para uma colorao escura indica resduo oxidante Observa-se a possvel descolorao de um papel umidecido em 2,6-dicloro-indofenol ou azul de metileno. Enfie um palito de cermica no resduo, deixe escorrer o excesso e coloque-o na chama. Coloque um fio de cobre limpo e previamente aquecido ao rubro no resduo. Leve chama e observe a colorao: o verde indica a presena de halognios. Aps o ensaio de reatividade, a solubilidade pode ser avaliada facilmente.

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O passivo deve gerar uma listagem completa com a identificao de cada resduo especfico, o seu quantitativo e a forma de acondicionamento. 2) Inventrio do ativo: para fins de gerenciamento da gerao futura de resduos importante que sejam listados todos os compostos qumicos em utilizao no laboratrio, que fatalmente geraro resduos com o tempo; 3) Pesquisa de reaproveitamento, estocagem e disposio final: para cada reagente utilizado no laboratrio, especificamente, e para cada residual identificado, devero ser pesquisados reaproveitamentos e possibilidades de destinao. O reaproveitamento poder, em muitos casos, ser logrado no prprio laboratrio (por exemplo, um resduo cido poder, sob certas condies, ser aproveitado em um ensaio onde requeira-se uma simples reduo de pH de amostra). Dever ser efetuada uma ampla pesquisa sobre possibilidades de aproveitamento de certos residuais em indstrias da regio e devero ser verificadas condies especficas para o tratamento de cada composto pelos processos tecnolgicos disponveis regionalmente (como incinerao, co-processamento, aterros para resduos perigosos e processos de inertizao/encapsulamento). Se houver um projeto de bolsa de resduos na regio este constituir-se- em uma oportunidade de destinao, possivelmente sem custos, ou at com receita. Alguns resduos apresentam baixa periculosidade e alta biodegradabilidade podendo ser lanados, com elevado grau de diluio, na rede de esgotos. UNESP (2002) apresenta uma coleo de resduos qumicos que podem ser lanados, sem maiores problemas na rede de esgotos (devem-se verificar as questes legais locais previamente ao descarte): Orgnicos: lcoois com menos de 5 carbonos; Diis com menos de 8 carbonos; Glicerol; Acares; Aldedos alifticos com menos de 7 carbonos;

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Amidas: R-CONH2 e R-CONHR c/menos de 5 carbonos, RCONR2 c/ menos de 11 carbonos; Aminas alifticas com menos de 7 carbonos; cidos carboxlicos com menos de 6 carbonos e seus sais de amnia, sdio e potssio; steres com menos de 5 carbonos; Cetonas com menos de 6 carbonos; Acares, amido, aminocidos e sais de ocorrncia natural, cido ctrico e seus sais (Na, K, Mg, Ca, NH4); cido ltico e seus sais (Na, K, Mg, Ca, NH4);
A

Inorgnicos Ctions: Al(III), Ca(II), Cu(II), Fe(II), Fe(III), Li(I), Mg(II), Na(I), NH4+, Sn(II), Sr(II), Zn(II), Zr (II); nions: BO33-, B4O7-2, Br- , CO3 2-, Cl-, HSO 3-, I -, NO3 -, SO4-2, SCN- SO32- , OCN-; Sulfatos, fosfatos, carbonatos de Na, K, Mg, Ca, Sr, Ba, NH4; xidos: B, Mg, Ca, Sr, Al, Si, Ti, Mn, Fe, Co, Cu, Zn; Cloretos: Na, K, Mg; Fluoretos: Ca; Boratos: Na, K, Mg, Ca; Materiais assemelhados a resduos domsticos Compostos com DL50 > 500 mg/Kg, no inflamveis ou reativos, com toxicidade crnica baixa; Outros materiais de laboratrio no contaminados com produtos qumicos perigosos: adsorventes cromatogrficos: slica, alumina, etc.; material de vidro; papel de filtro; luvas e outros materiais descartveis.

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4) Adoo de gesto padronizada dos resduos qumicos, atravs de uma hierarquizao de atitudes, as quais seguem: 4.1) Otimizao de rotinas no laboratrio: consiste em (1) evitarem-se desperdcios de gua e energia eltrica atravs do reciclo de gua potvel utilizada em resfriamento nos condensadores, por exemplo, e gesto eficiente de fornos e equipamentos eltricos, (2) bem como controlar o estoque de reagentes no laboratrio, evitando que este acabe constituindo-se em um almoxarifado; 4.2) Mudana de escala: normalmente utilizam-se em ensaios laboratoriais quantitativos de 1 a 25 g de reagentes slidos e 10 a 250 mL de reagentes lquidos. A mudana de escala, para utilizao de massas inferiores a 1,0 g e volumes de poucos mililitros levar reduo significativa da gerao de resduos, bem como melhorar as questes de salubridade no laboratrio e diminuir as quantidades de vidrarias necessrias. Porm isso ensejar todo um protocolo de validao analtica, para que os ensaios e determinaes convertidos a uma microescala detenham validade cientfica; 4.3) Substituio de reagentes e procedimentos: as metodologias analticas devem consolidar-se no sentido de sua adequao e da fidedignidade dos resultados. No entanto, encontram-se permanentemente em curso modificaes nas metodologias, para que possa-se operar com reagentes, mesmos perigosos, o que leva reduo de riscos aos laboratoristas e de periculosidade dos resduos. A ateno substituio de mtodos um upgrade importante que deve ser buscado continuamente, de modo a adotarem-se novos procedimentos consagrados, que levem obteno de resultados igualmente confiveis, porm utilizem reagentes menos agressivos; 4.4) Reuso: o item 3 aproveitamento dos externamente; deve conduzir a procedimentos resduos no prprio laboratrio de ou

4.5) Reciclagem: o mesmo item 3 deve conduzir a possibilidades de processamento de resduos que gerem produtos de interesse, como por exemplo, recuperao de solventes por destilao,

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aproveitamento de metais nobres em resduos, recuperao de catalisadores, etc.; 4.6) Segregao de resduos: os diferentes residuais tero diferentes encaminhamentos, portanto faz-se necessria sua segregao (evitar a mistura), com vistas a que no se formem passivos compostos de multicaractersticas de periculosidade. Por exemplo, solventes clorados no costumam ter aceitao em incineradores devido ao seu potencial de formao de dioxinas e furanos, portanto devem ser segregadas correntes de halogenados e no halogenados. Resduos contendo metais pesados podem ter um processamento especial, como por exemplo, por encapsulamento, no sendo prprio mistur-los com resduos isentos de tais metais. Assim, de acordo com o levantamento de ativos e o conhecimento das possibilidades disponveis para encaminhamento, diversas correntes de resduos de caractersticas peculiares sero estabelecidas, de acordo com a sua destinao ( incinerao, reciclagem, ao coprocessamento, ao ARIP, ao encapsulamento, etc.); 4.7) Sistema de referenciamento dos residuais gerados: preciso que haja um controle de todos os resduos gerados e solues preparadas, no sentido de que sejam identificados, atravs de rtulo, com as indicaes de composio, data de preparo ou gerao e responsvel pelo resduo. Deve-se constituir um banco de registros com os mesmos dados e com os registros de baixas (resduos e solues enviadas para reciclagem ou tratamento), de modo a evitar novamente a formao de um passivo; 4.8) Responsabilidade tcnica e certificao ambiental: a responsabilizao e a documentao so passos importantes em busca da qualificao. Todo laboratrio deve ter um responsvel tcnico, preferencialmente com anotao de responsabilidade tcnica no conselho profissional. Todos os usurios do laboratrio e responsveis da instituio devem manter telefone/endereo de contato com o responsvel para eventuais ocorrncias. Todo resduo encaminhado ao reaproveitamento ou tratamento deve demandar uma certificao pela empresa que process-lo, com vistas comprovao documental da gesto dos resduos.

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