RECRISTALIZACIN Recristalizar en un solvente apropiado una mezcla de dos sustancias conteniendo 4.0 g de A y 1.0 g de B.

Ambos compuestos tienen la misma solubilidad: 5.0 g / 100 mL del disolvente caliente y 1.0 g /100 mL en el disolvente fro. Por tanto, si se calienta la mezcla en 100 mL de este disolvente se solubilizar toda, y al enfriar recristalizar 3.0 g de A. En la solucin permanecer 1.0 g de A y 1.0 g de B. As obtendremos a A puro y se habr eliminado la impureza B. En ocasiones se necesitar repetir el proceso varias veces para eliminar toda impureza. Etapas principales: 1. Disolucin y clarificacin de la solucin. El producto se coloca en un recipiente adecuado tal como un matraz erlenmeyer y se cubre con el disolvente a utilizar. La mezcla se calienta entonces hasta el punto de ebullicin y se aade ms disolvente caliente hasta que todo el producto se haya disuelto. Habitualmente hay cantidades de impurezas insolubles, que no se confunden con el producto, ya que permiten aadir cantidades excesivas de solvente. Una gua aproximada de la cantidad de solvente que debe usarse es no mucho ms de 10 mL/g. A veces se aade exceso de solvente inadvertidamente, el cual deber eliminarse antes de que tenga lugar la recristalizacin. Es preferible no aadir exceso de solvente. Si la solucin es colorida, se intentar eliminar la impureza coloreada (clarificacin), lo cual puede hacerse en ocasiones aadiendo cantidades pequeas de norita (carbn decolorante). Por ltimo, se filtra la solucin caliente a presin normal. Con frecuencia se obtienen suspensiones divididas muy finamente que son resistentes al papel filtro ordinario. En esos casos es aconsejable hacer la filtracin a vaco a travs de una capa fina de tierras diatomeas que se conocen con los nombres de celita, Hi-flo placas filtrantes. 2. Induccin de la Cristalizacin. La solucin filtrada se enfra en un bao de hielo y si no aparecen cristales, se inducir la cristalizacin por los siguientes mtodos: a) Raspando el fondo y las paredes del matraz con una varilla de vidrio. b) Aadiendo, si es posible, un cristal pequeo. El producto para la siembra se aadir solamente si no se ha obtenido ningn cristal. c) Si fallan estos mtodos de induccin de la cristalizacin ser probablemente porque hay demasiado solvente. Se elimina entonces, mediante una corriente de vapor o bao caliente de agua y se repiten de nuevo los pasos anteriores. d) A veces puede utilizarse otro sistema, enfriando con un bao de hielo, sal bao de acetona seca siempre que el solvente no congele a esta temperatura. 3. Filtracin. Cuando la cristalizacin sea completa, se recogen los cristales por filtracin usando un embudo Hirsh para cantidades pequeas, o un embudo Buchner de tamao apropiado para cantidades mayores. Los cristales se lavan aadiendo porciones del solvente sobre el embudo, para quitar el licor madre adherido, por ltimo, los cristales se secan mediante una corriente de aire que se pasa durante algunos minutos a travs del filtro. Es importante eliminar todo el solvente, ya que el punto de fusin (as como el rendimiento) sern de otro modo falsos. Los cristales se guardarn en un recipiente cerrado. Algunas veces se obtienen ms cristales reduciendo el volumen del filtrado obtenido en el paso previo, enfriando y repitiendo el proceso de recoleccin.

Disolvente. El disolvente juega un papel importante en la recristalizacin. Un disolvente ideal ser aquel que tenga un coeficiente bueno de solubilidad con la temperatura, esto es, que disuelva cantidades grandes del compuesto en caliente y pequeas en fro. El disolvente debe ser qumicamente inerte, de modo que no tenga lugar ninguna reaccin durante la recristalizacin. Debe ser voltil, de modo que pueda eliminarse fcilmente el exceso. Cuando no se pueda encontrar un disolvente nico para la recristalizacin, se usar una mezcla de varios disolventes. Por ejemplo, si el compuesto parece ser muy soluble en algunos solventes y completamente insoluble en otros, se solubilizar primero el compuesto en el solvente bueno y despus se aadir el otro hasta que se sature la solucin en el punto de ebullicin. Para escoger el solvente adecuado, junto con las consideraciones mencionadas, hay una buena regla que es: "lo semejante disuelve a lo semejante". Esto significa que si el compuesto es polar deber primero probarse un solvente polar y viceversa. Procedimiento Experimental I. Eleccin del disolvente ideal para la recristalizacin Ensayar la solubilidad de una muestra impura en hexano, diclorometano, etanol y agua. Observar y anotar la solubilidad de la muestra en cada disolvente, tanto en fro como en caliente. Para determinar qu disolvente se utiliza introducir en un tubo de ensayo aproximadamente 50 mg de la muestra impura y probar a disolver en 1 mL de disolvente. Si se disuelve a temperatura ambiente ste no es adecuado para recristalizar ya que el producto es demasiado soluble en l. Si el slido no se disuelve, calentar con cuidado en un bao de agua caliente el tubo hasta que el disolvente alcance la ebullicin y agitar. Si se disuelve todo el producto dejar enfriar en bao de hielo y observar si recristaliza el slido. Si el producto se disuelve slo parcialmente al calentar a ebullicin se puede aadir ms disolvente, pero el volumen total no deber superar los 5 mL ya que esto implicara grandes volmenes de disolvente en la recristalizacin de mayores cantidades. "El solvente ideal ser aquel que disuelva grandes cantidades del compuesto en caliente y que no lo disuelva en fro" II. Recristalizacin 1. Colocar la muestra impura de cido benzoico en un matraz erlenmeyer de 50 mL. 2. Aadir la cantidad de disolvente necesaria para cubrir el slido. 3. Calentar a ebullicin agitando continuamente para favorecer la disolucin del slido. 4. Aadir gradualmente ms disolvente y calentar a ebullicin hasta conseguir la completa disolucin de la muestra. 5. Filtrar en caliente las impurezas insolubles si las hubiera. Al filtrar en caliente existe el riesgo de que, al enfriarse la disolucin saturada en el proceso de filtracin, el producto de inters precipite en el filtro o en las paredes del embudo. Por ello es conveniente preparar todo el material para la filtracin antes de comenzar a disolver el compuesto en caliente. Se debe filtrar rpidamente y utilizando un embudo de pitorro corto calentado previamente a la filtracin. Si el slido cristaliza en el filtro o en el embudo aadir una pequea cantidad de disolvente a ebullicin para disolverlo. Cuando la filtracin ha finalizado lavar el erlenmeyer y el filtro de pliegues con una pequea cantidad de disolvente a ebullicin para recuperar el mximo del producto. 6. Se tapa el erlenmeyer para evitar la evaporacin del disolvente y se deja enfriar lentamente sin mover el matraz. Si una vez alcanzada la temperatura ambiente el slido no ha cristalizado enfriar

en un bao de hielo. Si a pesar de esto no cristaliza se puede rascar las paredes del matraz con una varilla de vidrio ya que de esta manera se generan micropartculas que actan como ncleos de cristalizacin. Una alternativa a esto ltimo es adicionar cristales del producto puro si se dispone de ellos. Si despus de todo esto no se consigue la recristalizacin es muy probable que hayamos adicionado una cantidad excesiva de disolvente por lo que habr que evaporar una fraccin del mismo por calentamiento a ebullicin y repetir el proceso de enfriamiento. 7. Filtrar los cristales obtenidos con vaco empleando un embudo buchner y lavarlos con una pequea cantidad del disolvente fro utilizado para la recristalizacin. Deje secar los cristales a temperatura ambiente o gurdelos en un desecador. Determine el punto de fusin de la muestra despus de llevar a cabo el proceso de recristalizacin. Cuestionario 1. Mencione tres formas que puedan ser utilizadas para inducir a una sustancia a cristalizar. 2. Cmo deber ser el solvente ideal que se escoja para recristalizar una sustancia? 3. En uno de los pasos finales de la recristalizacin en ocasiones es necesario filtrar la solucin en caliente para separar posibles impurezas que estn en la solucin, sin embargo, se puede presentar el problema de que la sustancia que nos interesa cristalice en el papel filtro. Investigue como podra realizar la filtracin de soluciones calientes si se presenta este problema. 4. Un problema encontrado, en algunas ocasiones, en el proceso de recristalizacin es el "oiling out", es decir, la formacin de aceite. A qu se puede deber la formacin de aceite y qu puede hacer para resolver este problema?