1

Teora de Electrones Libres

Metales
Metales
Gran conductividad trmica
Gran conductividad elctrica
Gran ductibilidad
Cristalizan en fcc, hcp o bcc por lo que
tienen muchos vecinos cercanos
Metales
No podran ser covalentes
Tienen enlaces que no son localizados
explicando as su ductibilidad
La energa de enlace por tomo es media
La energa de enlace por enlace es pequea
Modelo de Drude (1900)
Los electrones de valencia son libres
Se comportan como un gas de electrones
Los electrones estn en un pozo limitado
por las dimensiones del material
Se usa la teora cintica de los gases
Volumen Ocupado por Electrones
Tomamos como ejemplo el cobre.
3
22
23
3
10 47 . 8
1 10 023 . 6
5 . 63
92 . 8
cm
electrones
V
N
atomo
electrones
mol
atomos
mol
g
cm
g
V
N
n N
W V
N
v A
=
|
.
|

\
|
|
.
|

\
|
=
=

Volumen Ocupado por Electrones
o
o
3 / 1
3
A 95 . 0
A 08 . 2
4
3
3
4
=
=
|
.
|

\
|
=
=
+
Na
s
s
s
r
r
N
V
r
r
N
V

Radio de un electrn.
Radio de ion Sodio.
2
Energa
De acuerdo a la teora
cintica, cada electrn
tiene una energa media
de:
kT
m
2
3
=
Ya que tienen tres grados de
libertad.
Los electrones estaran
movindose con una velocidad
media trmica definida por:
2
2
1
2
3
m m
mv kT = =
Calor especfico
El calor especfico contribuido por cada electrn es entonces:
k
T
U
C
el
2
3
=

=
El calor especfico del metal entonces es:
R n R C
v v
2
3
3 + =
donde n
v
es el nmero de electrones por tomo.
Conductividad (I)
El electrn experimenta colisiones que le
permite estar en equilibrio trmico.
Estas colisiones explican la linealidad entre
la corriente y el campo elctrico aplicado.
Para un campo elctrico aplicado, el electrn es
acelerado por medio de la fuerza elctrica. Pero es
frenado con colisiones dando por resultado una
velocidad de arrastre.

m
eE
v
eE
dt
x d
m
d
=
=
2
2
Donde es el tiempo de relajacin, el tiempo entre
colisiones.
Conductividad (II)
Conductividad (III)
Si comparamos la velocidad de arrastre con la
velocidad trmica, vemos que la primera es mucho
menor a la segunda.
m d
v v <<
Expresando a la ley de Ohm como:
E J
r r
=
Esta corriente se produce por la fuerza elctrica.
Siendo la densidad de corriente,
m
e
V
N
m
eE
e
V
N
v e
V
N
v J
d

2
Tenemos
|
.
|

\
|
=
|
.
|

\
|
|
.
|

\
|
= |
.
|

\
|
= =
Conductividad (IV)
3
Ley de Wiedemann-Franz (I)
La conductividad trmica de un gas de electrones libres, de
acuerdo con la teora cintica de los gases, es:
v m
C
V
N
lv
3
1
=
Donde l es la trayectoria libre media entre colisiones
(v
m
) y C
v
es el calor especfico por electrn (3k/2).
Dividiendo la conductividad trmica entre la
conductividad elctrica tenemos,
T
e
k
2
2
3
|
.
|

\
|
=

Se le conoce como la razn de Wiedemann-Franz.

Ley de Wiedemann-Franz (II)
Si dividimos esta razn entre la temperatura obtenemos el
nmero de Lorentz L independiente del material.
2
2
8
2
10 11 . 1
2
3
K
V
e
k
T

= |
.
|

\
|
=

Que est cerca de valores experimentales encontrados en

metales.
Ley de Wiedemann-Franz (III)
2.5 2.0 Plomo
2.2 1.5 Aluminio
2.3 1.9 Cobre
L a 273 K L a 100 K L (10
-8
V
2
/K
2
)
Problemas con el Modelo de
Drude
El nmero de Lorentz, L, es la mitad de lo
que se encuentra a temperatura ambiente
Adems L depende de la temperatura de tal
manera que para algunos metales L para
temperaturas bajas es 10 veces menor que L
a temperatura ambiente
Problemas con el Modelo de
Drude
La contribucin del calor especfico de
electrones de acuerdo a la TC debe ser 3R/2
en un mol, as que el calor especfico es
3R + 3R/2 = 9R/2, pero se encuentra que es
aproximadamente 3R.
La conductividad
experimentalmente
depende de T
-1
. v
m
depende de T
-1/2
y la
nica manera es que l depende tambin de
T
-1/2
pero no existe justificacin.
v m
C
V
N
lv
3
1
=
Modelo de Sommerfeld
Los electrones son libres en un pozo de
potencial constante con paredes infinitas.
Las interacciones electrn-electrn son
promediadas dentro del potencial del pozo.
Se sigue el principio de exclusin de Pauli
doble degenerando la densidad de estados.
4
Resolvemos la ecuacin de Schrodinger y la solucin
debe de cumplir las condiciones de frontera, tal que
( )
2 2 2
2
2
2
2 2
z y x
k k k
m
k
m
+ + = =
h h

Donde,
i i
n
L
k
2
=
La densidad de estados est dada por
( )
2 / 1
3 2
2 / 3
2

h
Vm
g =
Dado que los electrones siguen la distribucin de
Fermi-Dirac, el nmero de electrones est dado por:
( ) ( )
( )
( )
+
= =

1
/ kT
f
e
d g
d f g N



Gas de Electrones a 0 K
( )
( )
( )
3 / 2
2 2
2 / 3
3 2
2 / 3
) 0 (
0 0
/
3
2
) 0 (
) 0 (
2
3
2
1
|
|
.
|

\
|
=
= =
+
=

V
N
m
Vm
d g
e
d g
N
f
f kT
f
f

h
h
Los niveles de energa se llenan hasta la energa de
Fermi en cero.
Variables de Fermi (0 K)
Temperatura de Fermi
( )
f f
kT = 0
Velocidad de Fermi
( )
2
2
1
0
f f
mv =
Vector de onda de Fermi
( )
2
2
2
0
f f
k
m
h
=
Variables de Fermi
1.75 2.03 13.6 11.7 Al
1.36 1.57 8.16 7.00 Cu
0.65 0.75 1.84 1.59 Cs
0.92 1.07 3.77 3.24 Na
Elemento ( ) eV
F
( ) K 10
4

F
T ( ) cm/s 10
8

F
v ( )
-1 8
cm 10
F
k
5
Gas de Electrones a T>0
( )
2 / 1
3 2
2 / 3
2

h
Vm
g =
( ) ( )
( )
( )
+
= =

1
/ kT
f
e
d g
d f g N



( )
( )
1
1
/
+
=
kT
f
e
f

Gas de Electrones a T>0

Artificio Matemtico
Sea () una funcin de la energa donde,
0 ) 0 ( =
Sea la siguiente integral,
( )

=
0
) (

d
d
d
f I
Integrando por partes,
| | ( )

=
0
0
) (

d
d
df
f I
El primer trmino es cero, i.e., f()=(0) = 0.
Expandiendo la funcin alrededor de la energa de Fermi
( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ...
2
1

2
+ + + =
f f f f f

Sustituyendo,
( )

=
0
) (

d
d
df
I
( ) ( ) ( )
( ) ( ) ...
2
1
' '
0
2
0 0
+
=

f f
f f f
d f d f I


Integrando,
1
0
0
= =

d f I
( ) 0
0
1
= =

d f I
f
( ) ( )
2
2
0
2
2
6

2
1
kT d f I
f

= =

6
Entonces,
( ) ( ) ( )
f f
kT d f I

2
2
0
+ = =

Energa de Fermi (I)

( ) ( )

=
0
d g f N
( )

=


0
gd
( ) ( )
F F
g ' ' ' =
( ) ( ) ( )
f f
kT d f I

2
2
0
+ = =

( ) ( )
f
g kT gd fgd N
F

6
2
2
0 0
+ = =

Energa de Fermi (II)

( ) ( )
f
g kT gd fgd N
F

6
2
2
0 0
+ = =

( )

=
0
0
F
gd N

( )
( ) ( )
f
g kT gd
F
F

6
0
2
2
0
+ =

( ) ( ) | | ( ) ( ) ( ) 0
6
0
2
2
= +
f F F F
g kT g T

Energa de Fermi (III)
( ) ( ) | | ( ) ( ) ( ) 0
6
0
2
2
= +
f F F F
g kT g T

( )
2 / 1
3 2
2 / 3
2

h
Vm
g =
( )
2 / 1
3 2
2 / 3
2
'

=

h
Vm
g
( )
2 / 1
3 2
2 / 3
2
F F
Vm
g

h
=
( )
2 / 1
3 2
2 / 3
2
'

=
F F
Vm
g

h
Energa de Fermi (IV)
( ) ( )
( )
(
(

|
|
.
|

\
|
=
2
2
0 12
1 0
F
F F
kT
T

1.75 2.03 13.6 11.7 Al
1.36 1.57 8.16 7.00 Cu
0.65 0.75 1.84 1.59 Cs
0.92 1.07 3.77 3.24 Na
Elemento ( ) eV
F
( ) K 10
4

F
T ( ) cm/s 10
8

F
v ( )
-1 8
cm 10
F
k
( ) ( )
( )
(
(

|
|
.
|

\
|
=
2
2
0 12
1 0
F
F F
kT
T

7
Calor Especfico Electrnico (I)
( ) ( )

=
0
d g f U
( )

=


0
d g
( ) ( ) ( )
f f
kT d f I

2
2
0
+ = =

( )
f
f
g
d
d
kT d g U

|
.
|

\
|
+ =

) (
6
2
2
0
Calor Especfico Electrnico (II)
( )
f
f
g
d
d
kT d g U

|
.
|

\
|
+ =

) (
6
2
2
0
( )
2 / 3
3 2
2 / 3
2

h
Vm
g =
( )
2 / 1
3 2
2 / 3
2
2
3
F
Vm
g
d
d
F

h
= |
.
|

\
|
Calor Especfico Electrnico (III)
( )
f
f
g
d
d
kT d g U

|
.
|

\
|
+ =

) (
6
2
2
0

=
f f
d
Vm
d g

0
2 / 3
3 2
2 / 3
0
2
h
2 / 5
3 2
2 / 3
0
2
5
2
F
Vm
d g
f

h
=

( )
( )
2 / 5
2
2
2 / 5
3 2
2 / 3
0
0 12
1 0
2
5
2
(
(

|
|
.
|

\
|
=

F
F
kT Vm
d g
f

h
Calor Especfico Electrnico (IV)
( )
( )
2 / 5
2
2
2 / 5
3 2
2 / 3
0
0 12
1 0
2
5
2
(
(

|
|
.
|

\
|
=

F
F
kT Vm
d g
f

h
( )
( )
(
(

|
|
.
|

\
|
=

2
2
2 / 5
3 2
2 / 3
0
0 12 2
5
1 0
2
5
2
F
F
kT Vm
d g
f

h
Calor Especfico Electrnico (V)
( )
f
f
g
d
d
kT d g U

|
.
|

\
|
+ =

) (
6
2
2
0
( )
2 / 1
3 2
2 / 3
2
2
3
F
Vm
g
d
d
F

h
= |
.
|

\
|
( )
( )
(
(

|
|
.
|

\
|
=

2
2
2 / 5
3 2
2 / 3
0
0 12 2
5
1 0
2
5
2
F
F
kT Vm
d g
f

h
Calor Especfico Electrnico (VI)
( ) | |
F
F
T
T
Nk
Vm
U
2 2
2 / 5
3 2
2 / 3
4
0
2
5
2

+ =
h
v
v
T
U
C |
.
|

\
|

=
T
T
T
ZR C
F
v

= =
2
2
8
Calor Especfico en Metales
3
AT T C
v
+ =
2.2 3.0 Al
5.3 7.7 Cs
2.6 3.5 Na
Calculado Medido Metal
Conductividad Elctrica (I)
La teora de la conductividad elctrica
presentada en el modelo de Drude no
cambia significativamente con la
introduccin de la distribucin de Fermi-
Dirac.
En lugar de hablar del momento lineal de
los electrones como mv, hablemos que
tienen momento lineal . k h
Conductividad Elctrica (II)
Aplicando un campo
elctrico en direccin x.
dt
dk
eE h =
Antes de que exista una
dispersin habr un
cambio de k dado por
t
eE
k
h

=
En la solucin de la ecuacin
dependiente del tiempo, todos
los valores de k cambian de esta
manera.
Conductividad Elctrica (III)
Dado que existen dispersin de electrones
por medio de la estructura, imperfecciones
y, en menor medida, de otros electrones, los
electrones tienen una velocidad de arrastre
dada por
h
eE
v
d

=
Conductividad Elctrica (IV)
Dado que las rapideces de colisiones son
independientes unas de otras, podemos
dividir el tiempo de relajacin de cada tipo
de dispersin.
En la ecuacin tenemos dispersin por la
estructura (fonones) y dispersin por
impurezas.
i L

1 1 1
+ =
Conductividad Elctrica (V)
i L

1 1 1
+ =
i L
+ =
9
Colisiones Electrn-Electrn (I)
La teora de Drude y la teora de Sommerfeld
proponen a un electrn libre an y cuando el
potencial del ncleo sea importante y que las
interacciones entre electrones, dada su cercana,
puedan ser importantes.
Existe un apantallamiento donde los potenciales
son promediados y que los modelos sean
adecuados.
Colisiones Electrn-Electrn (II)
La interaccin de dos electrones no es tan
importante.
Sean dos electrones que interactan y en
sta se tiene que conservar la energa y el
momento lineal.
4 3 2 1
k k k k
r r r r
+ = +
4 3 2 1
+ = +
Colisiones Electrn-Electrn (III)
4 3 2 1
+ = +
Conservacin de la energa.
Dado que los niveles de energa
menores a los de la energa de
Fermi estn casi todos ocupados,
las energas de los electrones 3 y 4
deben ser mayores a esta energa.
Para eso, al menos un electrn
participante debe tener energa
mayor que la energa de la de
fermi y por lo mismo la energa del
segundo electrn debe estar entre
los valores limitados mostrados en
la figura.
Colisiones Electrn-Electrn (IV)
4 3 2 1
+ = +
Conservacin de la energa.
Solo una fraccin puede
participar en esta colisin.
F

1
Colisiones Electrn-Electrn (V)
Conservacin del momento
lineal.
De la restriccin de los
electrones que participan en la
colisin dada por la energa,
existe una restriccin adicional.
Los electrones 3 y 4 tienen que
estar en la superficie de la esfera
mostrada en la figura y claro
deben de estar desocupados los
niveles de energa.
4 3 2 1
k k k k
r r r r
+ = +
Colisiones Electrn-Electrn (VI)
Conservacin del momento
lineal.
Esto provoca un segundo factor
que puede participar en la
colisin.
4 3 2 1
k k k k
r r r r
+ = +
F