TEMA 3: CALORIMETRIA Concepto de calor El calor es una forma de energia que puede transformarse en otras y viceversa.

Consideramos dos cuerpos A y B a temperatura T1 y T2 suponemos que T1 es mayor que T2. al poner en contacto los dos cuerpos la experiencia nos demuestra que pasa de A a B una cierta energia que denominamos calor. En este caso decimos que el calor pasa del cuerpo caliente al frio por conduccin. Las molculas del cuerpo caliente estan muy excitadas y tienen una gran energia de vibracion. Estas chocan con las vecinas mas lentas del cuerpo frio y comparten con ellas algo de su energia de movimiento por tanto la energia de movimiento termico se transmite de una molcula a la siguiente aunque cada molcula permanece en su posicin original. La unidad de calor es la caloria (cal) o tambien cal-gr que es la cantidad de calor necesaria para elevar en 1C la temperatura de 1 g de H2O, tambien se utiliza la Kcal que es la cantidad de calor necesaria para elevar en 1C la temperatura de 1 Kg de H2O. Intercambios de calor Experimentalmente se conoce que la energia calorifica absorbida o cedida por un cuerpo es proporcional a su masa(m) a la variacin de T) y temperatura que experimenta el cuerpo ( tambien a la naturaleza del cuerpo. Todo esto se relacionaria con la siguiente expresin: Q=m c T

Que seria la cantidad de calor ganada o cedida por el cuerpo. En la formula c es el calor especifico del cuerpo es decir la cantidad de calor necesaria para incrementar 1C la temperatura de 1 g de dicha sustancia. En general los calores especificos varian con al temperatura. En la practica se suelen dar valores medios o bien los calores especificos correspondientes a una temperatura de 20 C. El agua es uno de los cuerpos con mayor calor especifico por esto su valor se toma como unidad definiendose la caloria como el calor necesario para elevar la temperatura de 1 g de H2O desde 14.5C a 15.5 C por tanto el calor especifico del H2O es igual a 1 cal/gr C.

La relacion entre unidades de calor y trabajo se realizo midiendo la cantidad de trabajo W necesario para obtener una cantidad de calor Q. joule establecio la siguiente relacion entre trabajo y calor: Wrealizado/Qproducido=cte=J W=J Q J es una constante denominada equivalente mecanico del calor y es la cantidad de trabajo que trasformado en calor produce 1 caloria. Experimentalmente se demuestra que J=4.1855 J/cal El inverso de J se denomina A que es el equivalente termico del trabajo. A=1/J=1/4.1855=0.2389 calorias " 0.24 cal /J Es decir 1 caloria= 4.18 J 1 J= 0.24 cal Q=m c T el producto de la masa por el calor especifico se denomina capacidad calorifica y es la cantidad de calor necesaria para que la temperatura de un cuerpo aumente en 1C o en 1 K. C= m c = capacidad calorifica La unidad de la capacidad calorifica es la cal/grado o J/grado. Cuando un cuerpo recibe energia calorifica su temperatura aumenta excepto cuando esta experimentando un cambio de estado fisico. En este caso la temperatura constante mientras se realiza el cambio. El calor absorbido o cedido en estos casos se llama calor de transformacin o calor de cambio de estado. En el caso de los gases es muy importante determinar en que condiciones de presion y de volumen reciben el calor. Se define por tanto dos tipos de calor especifico o presion constante Cp y a volumen constante Cv. Tambien en lugar de la masa se utiliza el numero de moles Qp= n cp Qv= n cv T T en la formula anterior

Calores especificos de los solidos Sabemos que para un solido el calor especifico es la cantidad de calor necesaria para elevar la temperatura de 1 g masa de dicho solido 1C. del estudio experimental de muchos solidos monoatomocios se deduce el calor atomico Q= M c = Patomico ce= 6.4. es decir el producto de la masa atomica por el calor especifico del solido vale aproximadamente 6.4 cal/atomo grado. Esta es la ley de Dulong y Petit. Por tanto el calor especifico de una sustancia es aproximadamente igual 6.4/Patomico "cte. Estudiando el grafico poemos ver que esta ley es solamente aproximada ya que no se cumple para el Cr y el C, sin embargo para estos elementos el producto del peso atomico por el calor especifico se aproxima a 6, a medida que se eleva la temperatura, esto que parece una excepcion es un hecho general ya que los calores atomicos de los solidos varian con la temperatura teniendo a 6 a temperaturas elevadas y anulandose en las proximidades del 0 absoluto, la ley de Dulong y Petit es por tanto una ley limite y las discrepancias con los datos experimentales son mayores a medida que las temperaturas disminuyen. Esto es inexplicable segn la fisica clasica si se explican mediante los conceptos de la fisica cuantica establecidos por Planck. Calorimetria Es la parte de la termologa que estudia la medida del calor de los cuerpos. Todos los calculos de la calorimetria se fundamentan en los siguientes principios: y cuando se ponen en contacto dos cuerpos a temperaturas distintas el mas caliente cede calor al frio hasta que ambos quedan a una temperatura intermedia de las que tenian al principio. y el calor ganado por un cuerpo es exactamente igual al cedido por el otro.

Si tenemos un cuerpo de masa m1, calor especifico c1 y que esta a una temperatura t1 y otro de masa m2, calor especifico c2 y que esta a una temperatura t2 y suponemos que t1>t2 al ponerlos en contacto ambos quedaran a una temperatura intermedia te cumpliendose que t1>te>t2. el calor perdido por el cuerpo caliente sera Qp=m1 c1 (t1-te) El calor ganado por el cuerpo frio sera Qg=m2 c2 (te-t2) Qp = Qg Determinacin del calor especifico de un cuerpo. Metodo de las mezclas para determinar el calor especifico de un solido se emplea un aparato llamado calorimetro de mezclas consta de un deposito dentro del cual va un vaso que puede ser un vaso Dewar y que el conjunto esta aislado del exterior. El aparato va provisto de un termmetro y un agitador. Determinacin de valor en agua de un calorimetro Los accesorios del interior del calorimetro incluso del mismo vaso absorben una cantidad de calor que ha de ser tenida en cuenta a la hora de determinar el calor especifico de un cuerpo. El valor en agua se determina de la siguiente manera:
y

se llena aproximadamente hasta la mitad del calorimetro con agua a unos 50C anotando su masa m1. Se agita durante unos minutos y se anota la temperatura exacta sealada por el termmetro del calorimetro. Se vierte en el calorimetro una masa de H2O m2 a la temperatura a que este en el laboratorio t2. Se agita hasta que la temperatura se estabilice en el termmetro y se anota te, entonces aplicando el metodo de las mezclas sabemos que Qp=Qg.

El valor en H2O A nos lo pueden dar en gramos cuando indican el numero de gramos de agua que absorberian la misma cantidad de calor que el vaso y los accesorios tambien nos lo pueden dar como capacidad calorifica del calorimetro C= m ce= gr cal/gr C= J/K

Determinacin del calor especifico Se pesa exactamente el solido masa (m1) y se suspende de un hilo, se introduce en una estufa a una temperatura inferior, t1, a 100C durante unas horas, se coloca en el calorimetro una masa (m2) de agua y se agita hasta que se estabilice la temperatura t2. se introduce rapidamente el cuerpo dentro del calorimetro y se continua agitando hasta que se estabilice la temperatura te, se tendra que el calor cedido sera igual al calor absorbido del agua mas el calorimetro. Qcedido cuerpo= Qabsorbido H2O + calorimetro Qcedido = m1 ce (t1-te) Qabsorbido = (m2 + A) 1 (te-t2) m1 ce (t1-te)=(m2+ A) 1 (te - t2) ce= (m2+A)(te-t2)/m1(t1-te) propagacion del calor el calor pasa de unos cuerpos a otros y siempre del mas caliente al mas frio, su propagacion puede hacerse por conduccion, conveccion y radiaccion. Conduccin el calor se transmite de un cuerpo a otro por transferencia de cantidad de movimiento entre sus molculas a atomos. Por ejemplo el calentamiento de la cubierta metalica de una caldera, transmisin de calor de los ladrillos de un horno. Conveccion cuando el calor se trasmite por mezcla de las partes calientes con las frias de un mismo material se dice que se ha trasmitido por conveccion. Este medio de trasmisin esta restringido exclusivamente al aso de los fluidos (liquidos o gases) se produce debido a que los fluidos calientes tienen menos densidad que los frios y tienden a subir y los frios mas pesados tienen a bajar. En el caso de los fluidos la transmisin tambien se realiza por conduccin, ambos fenmenos van unidos. Radiacciones la transmisin de energia a traves del espacio mediante ondas electromagneticas. Cuando el calor pasa de un cuerpo a otro por radiaccion no necesita la intervencin de un medio transmisor. Si la radiaccion atraviesa el espacio vacio no se transforma en calor ni en ninguna otra forma de energia y no es desviada de su camino. Solamente cuando encuentra materia en su camino la radiaccion sera

transmitida, reflejada o absorbida. Unicamente la energia absorbida es la que se transforma en calor. La radiaccion de calor, es decir, la cantidad de calor que cede un cuerpo caliente depende de su temperatura, siendo proporcional la radiacin a la cuarta potencia de su temperatura absoluta T4. por ejemplo el cuarzo fundido transmite toda la radiaccion que le alcanza. Una superficie pulida o bien un espejo va a reflejar prcticamente la mayor parte de la radiaccion que le alcanza. Una superficie negra o mate absorbe la mayor parte de la radiaccion y la transforma en calor. Estas tres formas de transmisin raramente seran aisladas, casi siempre se combinan las tres