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Aula 09 - Combustveis

14 de maro de 2011
Combustveis Termoqumica

Combustveis

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Petrleo
Mistura de hidrocarbonetos Hidrocarbonetos = Compostos que contm somente tomos de C e H
Aromticos Alifticos
Etilbenzeno, C6H5CH2CH3

Pentano, Pentano C5H12

Constituintes do petrleo

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Hidrocarbonetos PE (oC) C1 a C4 C5 a C11 C10 a C16 C17 a C22 C23 a C34 C35 -160 a 0 30 a 200 180 a 400 > 350 Solido Slidos

Frao Gs natural e propano gasolina Querosene e leo combustvel Lubrificante Parafina Asfalto

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Separao do Petrleo

Por que podemos usar a destilao fracionada? fracionada?

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Diferentes pontos de ebulio Interaes intermoleculares

Foras de London
Frmula molecular CH4 C2H6 C3H8 C4H10 C5H12 C6H14 . C10H22 . C22H46 PE (oC) - 161,5 - 88 6 88,6 - 42,1 - 0,5 36,1 68,7 . 174,1 . 327
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Molcula com cadeia mais extensa sofre a ao de foras intermoleculares mais extensas

Molculas volumosas tm mais eltrons e, portanto, so mais polarizveis

Por que podemos usar a destilao fracionada? fracionada?

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Interaes intermoleculares
Foras de London

C5H10

Pentano Ponto de ebulio: 360C

Dimetil-propano Ponto de ebulio: 100C

Como usar os combustveis? combustveis?

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C8H18 + 17/2 O2 8 CO2 + 9 H2O + Calor

Aumento de volume do gs faz o motor funcionar possvel avaliar qual a quantidade de energia (calor) liberada?

Termoqumica

Termoqumica

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o estudo da energia transferida como calor durante uma reao qumica Sistema e vizinhana
Sistema aberto Si t Sistema fechado f h d Sistema isolado

Termoqumica

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1 Lei da termodinmica: A energia interna (E) de um sistema isolado constante

H2 (g) +O2(g)

E>0

E<0

E = Efinal - Einicial

E = q + w H2O(l)

Entalpia - H

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Suponha que: Zn(s)+ 2H+(aq) Zn2+ + H2(g) w=?

Entalpia = Fluxo de calor nas mudanas qumicas que ocorrem presso constante quando nenhuma forma de trabalho realizada a no ser PV. H = E + PV H = E + PV H = q+w-w = q (P=cte) q ww (P cte)
-w
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Entalpia - H

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Entalpia, H: o calor transferido entre o sistema e a vizinhana realizado sob presso constante.
H < 0 lib liberao d calor de l
Processo Exotrmico 2Al(s)+Fe2O3(s) 2Fe(l)+Al2O3(s) H = - 852 kJ mol-1 Filme termita

H > 0 absoro de calor

Processo Endotrmico NH4SCN + Ba(OH)2.8H2O Ba(SCN)2 + 2NH3(g)+ 10 H2O(l) Filme da reao

Entalpia uma funo de estado.

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Entalpia - H

Entalpia uma propriedade extensiva.

Depende diretamente da quantidade de reagente consumido no processo.
CH4(g) + 2O2(g) CO2(g) + 2H2O(l) H = -890 kJ 2CH4(g) + 4O2(g) 2CO2(g) + 4H2O(g) H = 1780 kJ

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A variao da entalpia igual em valores absolutos, mas oposta em sinais para o H da reao inversa.
CH4( ) + 2O2( ) (g) (g) CO2(g) + 2H2O(l)

H depende do estado fsico dos reagentes e produtos.

CH4(g) + 2O2(g) CO2(g) + 2H2O(g) 2H2O(l) 2H2O(g) H = -802 kJ 802 H = +88 kJ
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Lei de Hess

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Permite calcular a entalpia de uma reao desconhecida a partir de entalpias de reaes conhecidas.
CH4(g) + 2O2(g) CO2(g) + 2H2O(g) H = -802 kJ 2H2O(g) 2H2O(l) CH4(g) + 2O2(g) CO2(g) + 2H2O(l) H = -890 kJ H = -88 kJ

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Entalpias de formao
Se 1 mol de composto formado a partir de seus elementos constituintes, a variao de entalpia para a reao denominada entalpia de formao, Hof . p , Condies padro (estado padro): 1 atm e 25 oC (298 K). A entalpia padro Ho, a entalpia medida quando tudo padro, est em seu estado padro. p p p Entalpia padro de formao: 1 mol de composto formado a partir de substncias em seus estados padro. Se existe mais de um estado para uma substncia sob condies padro, o estado mais estvel utilizado. A entalpia padro de formao da forma mais estvel de um elemento zero
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Entalpias de formao

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Entalpia de formao

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C3H8(g)+5O2(g) 3CO2(g) + 4H2O(l)

H = ?

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Exemplo

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A combusto completa de 1 mol de acetona libera 1790 kJ. Calcule H de formao da acetona. acetona

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RELEMBRANDO A AULA 03

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Solubilidade em termos de energia

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Ciclo termodinmico

Energ gia

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Energia reticular

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Calor necessrio para vaporizar o slido. Quanto maior a energia reticular, mais calor exigido.

maior quanto menor os ons e maior a carga

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Energia de solvatao

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ons gasosos mergulhando em gua: Energia liberada

Energia de solvatao NaCl(g) = -444 + (-340) = - 784 kJ.mol-1 Energia de solvatao LiCl(g) = -558 + (-340) g ( ) = - 898 kJ.mol-1 Energia de solvatao CaCl2(g) = -1657 + (2 x (-340)) 1 = - 2337 kJ.mol-1 Tanto a energia reticular quanto a energia de solvatao diminuem com o aumento do nmero atmico, sendo que a de solvatao diminui mais rapidamente que a reticular reticular.
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Solubilidade

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Energia em processos de dissoluo: Energia reticular + energia de solvatao

861 + (-898) = - 37 kJ.mol-1 exotrmica endotrmica endotrmica exotrmica exotrmica
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LiCl (s) Li+ (aq) + Cl- (aq) NaCl (s) Na+ (aq) + Cl- (aq) 787 + (-784) = +3 kJ.mol-1 KCl (s) K+ (aq) + Cl- (aq) 717 + (-701) = +16 kJ.mol-1 CaCl2 (s) Ca+ (aq) + 2 Cl- (aq) 2260 + (-2337) = -77 kJ.mol-1 MgCl2 (s) Mg+ (aq) + 2 Cl- (aq) 2524 + ( 2683) = -159 kJ mol-1 (-2683) 159 kJ.mol 1

Espontaneidade

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Dissoluo de LiCl e KCl Reao da termita

NH4SCN + Ba(OH)2.8H2O Ba(SCN)2 + 2NH3(g)+ 10 H2O(l)

Gelo gua? gua gelo? Existe outro fator que relaciona a espontaneidade com a temperatura

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Processos reversveis e irreversveis

Um processo reversvel o que pode ir e voltar entre estados pela mesma trajetria trajetria.

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Processos espontneos

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Processos reversveis e irreversveis

Os sistemas qumicos em equilbrio so reversveis. Em qualquer processo espontneo, a trajetria entre reagentes e produtos irreversvel. A termodinmica nos fornece o sentido de um processo. Ela no pode prever a velocidade na qual o processo ir ocorrer. P que as reaes endotrmicas so espontneas? Por d t i t ?

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Entropia - S

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Segunda lei da termodinmica: A entropia de um sistema isolado aumenta durante uma mudana espontnea

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Entropia e a segunda lei da termodinmica

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A segunda lei da termodinmica explica a razo dos processos espontneos terem um sentido. Em qualquer processo espontneo a entropia total espontneo, aumenta. Stot = Ssis + Sviz: a variao de entropia total a soma da variao de entropia do sistema e a variao de entropia da vizinhana. A entropia no conservada: Stot est aumentando Processos espontneos Stot>0
Processos irreversveis geram entropia Processos reversveis no geram entropia

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Entropia tambm funo de estado. 3 Lei da Termodinmica A entropia zero quando t i d T = 0 K.

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Energia livre de Gibbs - G

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Relaciona a entalpia com entropia G = H TS

Se G < 0, ento a reao direta espontnea. Se G = 0, ento a reao est em equilbrio e no ocorrer nenhuma reao liquda. Se G > 0, ento a reao direta no espontnea. trabalho deve ser fornecido pela vizinhana para guiar a reao.

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