Corrosin en metales.

Podemos definir la corrosin como el deterioro que sufre un material (habitualmente un metal) en sus propiedades debido a una reaccin con el medio. Si se pretenden comprender los mtodos de control de la corrosin es necesario describir primero en un cierto grado de profundidad las reacciones y los factores que influyen en el fenmeno. La mayora de los metales se encuentran en estado natural formando parte de minerales, ya sea como oxido o metales. El mineral comn de hierro se asemeja al herrumbre, este es convertido a fierro metlico mediante el empleo de energa y esta misma energa es la que se libera cuando el hierro se convierte en herrumbre debido a al corrosin en efecto, es la energa que guarda el metal durante el proceso de refinacin lo que hace posible el proceso de corrosin. El fenmeno corrosin puede ser definido tambin como el deterioro de los materiales, a causa de alguna reaccin con el medio ambiente en que son usados. Este fenmeno no siempre involucra un cambio de peso o un deterioro visible, ya que muchas formas de corrosin se manifiestan por un cambio de las propiedades de los materiales, disminuyendo su resistencia. El caso de las aleaciones metlicas y particularmente el del acero el ms ampliamente difundido; en estos casos la corrosin se debe detallar con mas precisin basndose en la estructura atmica de la materia. En este caso el tomo esta formado por un equilibrio de cargas positivas llamadas protones y de cargas negativas llamadas electrones ; los materiales tienden a perder electrones o en otras palabras cierta energa, formando un in positivo, la cual se separa del metal perdiendo masa. Esto sucede cuando normalmente al entrar un metal en contacto con un electrolito (medio conductor de corriente) dando lugar a reacciones electroqumicas de oxidacin y reduccin. Decimos entonces, que ha comenzado un proceso de corrosin en medio hmedo con una circulacin simultnea de corriente elctrica, normalmente denominada pila galvnica. Como hemos vistos, en el caso particular del acero han aparecido algunos nuevo conceptos que toman parte del proceso de corrosin, lo que nos lleva a una definicin ms especifica: Corrosin es un proceso de destruccin o deterioro electroqumico de un metal por accin y reaccin de ste con el medio que lo rodea (reacciones de oxidacin y reduccin simultnea).

Naturaleza de la corrosin
La corrosin se subdivide en: 1. Qumica. 2. Electroqumica.

Corrosin qumica.
Por corrosin qumica se entiende la destruccin del metal u otro material por la accin de gases o lquidos no electrolticos (gasolina, aceites etc.). Un ejemplo tpico de corrosin qumica es la oxidacin qumica de metales a altas temperaturas. En la corrosin qumica, sobre la superficie del metal se forma una pelcula de xidos. La solidez de esta pelcula es diferente para los diferentes metales y aleaciones. En las aleaciones de hierro con carbono, la pelcula de xidos es dbil, se destruye con facilidad y la oxidacin continua realizndose hacia el interior de la pieza. En otros metales y aleaciones las pelculas de xido son muy resistentes. Por ejemplo, al oxidarse el aluminio, sobre su superficie se origina una pelcula firme de xidos que protege el metal contra la oxidacin ulterior.

Corrosin electroqumica.
Se denominan as a los procesos que se desarrollan por accin de electrlitos sobre el metal. Los procesos electrolticos pueden ser muy complejos en dependencia de la naturaleza del metal y del electrlito, pero en general corresponden a una reaccin de oxidacin reduccin, en la que el metal sufre un proceso de oxidacin y se destruye (se disuelve). Al mismo tiempo el hidrgeno presente en la solucin acuosa se reduce y se desprende oxgeno elemental de la disolucin que corroe adicionalmente el metal. Las aguas naturales que contienen sales, el aire hmedo, las soluciones cidas, de lcalis o salinas son los electrlitos mas comunes con los que entran en contacto los metales en la prctica. La tendencia de los metales a ceder a la disolucin sus iones, se llama presin de disolucin. Cada metal tiene su propia presin de disolucin. A consecuencia de esto, si se colocan diferentes metales dentro de un mismo electrlito, cada uno adquiere diferente potencial elctrico y forman pares galvnicos. En estos pares el metal con potencial mas bajo (mayor presin de disolucin), pasa a ser el ; nodo y se destruye, es decir se oxida o pasa a la disolucin. El segundo metal con potencial mayor acta como ctodo y no se disuelve. Con esto se explican los procesos que se desarrollan durante la corrosin electroqumica de los metales tcnicos (aleaciones). Al sumergir tal metal en el electroltico, sus diferentes partes adquieren diferentes potenciales y como en el interior del metal estos componentes estn en corto circuito, entonces este sistema se puede considerar como un conjunto de mltiple pares galvnicos conectados La destruccin del metal comienza desde la superficie del sistema metal-medio y se propaga paulatinamente dentro del metal.

Tipos de corrosin
Las destrucciones por corrosin puede dividirse en los siguientes tipos principales: 1. Corrosin uniforme. 2. Corrosin local. 3. Corrosin intercristalina.

Corrosin uniforme.
El metal se destruye en forma uniforme por toda la superficie. Este tipo de corrosin se observa con mas frecuencia en metales puros y en aleaciones del tipo de solucin solida homogneas, dentro de medios muy agresivos, que impiden la formacin de la pelcula protectoras.

Corrosin local.
En este caso, la destruccin se produce en algunas regiones de la superficie del metal. La corrosin local aparece como resultado de la rotura de la capa de proteccin de xidos u otra; de los puntos afectados la corrosin se propaga al interior del metal. Este tipo de corrosin es mas comn en aleaciones de mltiples componentes. Los defectos de la superficie (rasguos, rebabas etc.) favorecen el desarrollo de la corrosin local.

Corrosin intercristalina.
Se trata de la destruccin del metal o la aleacin a lo largo de los lmites de los granos. La corrosin se propaga a gran profundidad sin ocasionar cambios notables en la superficie y por eso puede ser causa de grandes e imprevistas averas.

Introduccin Los metales como el hierro, aluminio, cobre, nquel y todas sus aleaciones se alteran y pierden sus buenas propiedades mecnicas cuando permanecen a la interperie sin proteccin. La estabilidad de los metales viene condicionada por la interfase entre estos metales y su ambiente. La resistencia interna de un metal queda a la larga influida por lo que sucede en su superficie. Las reacciones de transferencia de carga son el origen de la inestabilidad de una superficie. La atmsfera es esencialmente aire hmedo que contiene CO2 (las atmsferas marinas estn formadas por aire hmedo que contiene cloruro de sodio en suspensin) disuelto. La humedad, en contacto con la atmsfera terrestre se convierte en un medio inicamente conductor, en un electrolito. Ya que los metales se vuelven inestables al ponerse en contacto con la humedad, cabe pensar que esta inestabilidad se debe a reacciones de transferencia de electrones que se suceden en la interfase entre el metal y el medio ambiente. Por lo tanto, mantener un metal aislado de la humedad o en el vaci, supone prevenir las reacciones redox. Un metal que sufre de corrosin es anlogo a una pila productora de energia en cortocircuito. Las reacciones redox son la base de las pilas productoras de sustancias, por mtodos electroqumicos, alimentadas por una fuente externa y de las pilas de produccin de energa que actan sobre una resistencia externa. Mecanismo de la corrosin de los metales ultrapuros De acuerdo con la teora de los pares locales, cabra esperar que no se corroyera un metal ultrapuro, sin inclusiones de impurezas. En general, cuanto ms puro es un metal, tanto ms estable es en un ambiente acuoso, pero incluso as un metal ultra puro se corroe. Wagner y Traud sugirieron el mecanismo bsico de la inestabilidad de los metales ultrapuros. Esencialmente afirman en su teora que para que se produzca corrosin no es necesario que existan zonas espacialmente separadas que acten como sumidero y como fuentes de electrones, respectivamente, sobre el metal que se corroe. Por tanto, las impurezas u otras heterogeneidades de la superficie, no son indispensables para que tenga lugar la corrosin. La condicin necesaria y suficiente para que esta ocurra es que la reaccin de disolucin del metal y alguna reaccin de electronizacin se desarrollen simultneamente, en la interfase metal-ambiente. Para que estos dos procesos ocurran

simultneamente, basta y es suficiente con que la diferencia de potencial a travs de la interfase sea ms positiva que el potencial de la reaccin de electronizacin Mn+ + ne = M, y ms negativo que el potencial de la reaccin de electronizacin, A + ne D, en que participan los aceptores de electrones que contiene el electrolito.

Por tanto, cuando las zonas sumidero y fuente de electrones son diferentes en el espacio y en el tiempo, se tiene la teora homognea de la corrosin de Wagner-Traud. Este mecanismo requiere una superficie metlica homognea. Esto se debe a que las heterogeneidades tienden a fijar las reacciones de electronizacin y de deselectronizacin con formacin de zonas de sumidero y fuente estable de electrones. Sin embargo, en algunas situaciones prcticas, existen heterogeneidades de un tipo o de otro. Las impurezas son del tipo ms obvio de heterogeneidades, pero tambin lo son, las diferentes fases de una aleacin o bien de un metal con una distribucin no homognea de tensiones o con un desigual acceso a los aceptores de electrones. La teora homognea de la corrosin subraya de que, independientemente de la presencia o ausencia de impurezas, los metales se vuelven inestables a consecuencia de que se producen simultneamente diferentes reacciones electrdicas de transferencia de cargas y en opuestas direcciones en la superficie.

Cual es la reaccin de electronizacin en la corrosin?.

Tericamente, puede ser cualquier reaccin cualquier reaccin que tenga un potencial ms positivo que el potencial de equilibrio de la reaccin del tipo A + ne = D, en la que A es una especie aceptora de electrones presente en el electrolito que se encuentre en contacto con el metal que experimenta la corrosin. En los electrolitos acuosos, los aceptores de electrones que invariablemente estan presente son los iones H3O+, y el oxgeno disuelto, siendo las reacciones de electronizacin correspondientes: 2H3O+ + 2e 2H2O + H2 O2 + 4H+ + 4e 2H2O Estas dos reacciones son para disoluciones cidas, y para disoluciones alcalinas tenemos la siguiente: O2 +2H2O + 4e 4OHEl electrolito tambin puede contener especies como los iones Fe3+ o cido ntrico, en cuyo caso cabe que desarrollen reacciones adicionales de electronizacin del tipo: Fe3+ + e Fe2+

o bien: 3H+ + NO3- + 2E HNO3 + H2O Corriente de corrosin y potencial de corrosin Consideremos un sistema formado por un metal que se corroe en un elctrolito. El proceso de corrosin incluye una reaccin de deselectronizacin, de disolucin de un metal en las zonas sumidero de electrones del metal y de electronizacin en las zonas fuentes de electrones (esta representacin es aplicable a un metal que se corroe segn el mecanismo de Wagner-Traud, siempre que imaginemos que las zonas fuente y sumidero se contraen hasta alcanzar dimensiones atmicas y se considere la situacin en un momento dado). Como ya ha sido indicado, el metal que se corroe, equivale a una pila generadora de energa (pila Daniels por ejemplo), en cortocircuito, con las siguientes especificaciones: las zonas sumideros de electrones (andicas) y productoras de electrones (catdicas) de la pila equivalente productora de energa se escogen iguales a las correspondientes zonas de la superficie del metal que se est corroyendo. De esta forma la corriente total de disolucin del metal, IM, y la corriente de electronizacin, ISO, (no las densidades de corriente) sobre el metal que se corroe, son de la misma magnitud pero de signo opuesto, lo mismo que en una pila generadora de energa. IM = -ISO Obviamente, la velocidad de corrosin del metal viene dada directamente por la velocidad de disolucin del metal; por tanto, la intensidad de la corriente de corrosin, Icorr, es igual a la corriente de disolucin del metal, IM. Icorr = IM = -ISO

Naturaleza electroqumica de la corrosin. Los problemas de corrosin que ocurren en la produccin industrial son debidos a la presencia de agua. Estando esta presente en grandes o pequeas cantidades siempre ser necesaria para el proceso de corrosin. A causa de lo anterior ,entonces la corrosin en presencia de agua es un proceso electroqumico, lo cual quiere decir que hay flujo de corriente elctrica en el proceso de corrosin y para que esto fluya tiene que existir una fuerza impulsora, la cual acta como una fuente potencial y con esto se completa el circuito elctrico. La fuente potencial en este proceso es la energa almacenada por el metal durante el proceso de refinacin. Segn el metal es la cantidad de energa en su refinacin y por eso tendrn diferentes tendencias a corroerse.

La magnitud de esta fuerza impulsora generada por el metal cuando esta en contacto con una solucin acuosa se llama potencial del metal. Este valor se relaciona con la energa que se libera cuando el metal se corroe. Circuito elctrico de la corrosin. En conjunto con la fuente de voltaje debe existir un circuito completo; este consiste en dos partes: nodo. Es aquella porcin de la superficie del metal que se esta corroyendo. Es el lugar donde el metal se disuelve y pasa a la solucin; al momento de ocurrir esto es por que los tomos metlicos pierden electrones y pasan a la solucin como iones. Los tomos contienen la misma cantidad de protones y electrones y al ocurrir una perdida de electrones ocurre un exceso de carga positiva lo que resulta un in positivo. Ctodo. Es la cantidad de superficie metlica que no se disuelve y es el sitio de otra reaccin qumica necesaria para que ocurra el proceso de corrosin. Los electrones que se liberan al dividir el metal en el nodo viajan hasta la zona catdica en donde se consumen por la reaccin de un agente oxidante presente en el agua. El consumo de electrones se llama reaccin de reduccin. Electrolito. Para que se complete el circuito elctrico la superficie metlica, tanto como el ctodo como el nodo, deben estar cubiertas por una solucin conductora de electricidad, es decir, de electrolito. El electrolito conduce la corriente del nodo al ctodo y luego vuelve al nodo a travs del metal, completando el circuito. La combinacin de estos tres componentes es conocido como celdas de corrosin. Composicin del electrolito. Existen dos aspectos por los cuales la composicin del electrolito afecta la corrosin; primero afecta la conductibilidad y segundo el potencial de corrosin bsico del sistema, este ltimo se relaciona por la presencia o no de agentes oxidantes en la solucin los cuales son importantes para construir la parte catdica de la celda de corrosin. Afortunadamente tenemos dos agentes oxidante en la mayora de los problemas, ellos son el in hidrgeno y el xido molecular. Las medidas para combatir la corrosin dependen del sistema que participe en la celda, por lo tanto lo primero que sec debe hacer es definir las reacciones catdicas que participan.

Conductividad. Como ya se ha dicho anteriormente la superficie metlica debe estar cubierta de una solucin elctricamente conductora para conducir corriente elctrica desde el nodo al ctodo en la celda de corrosin; entre mejor conductor sea el electrolito mas fcil va a fluir la corriente y ocurrir mayor corrosin. En el caso de electrolitos poco conductores existe una gran resistencia al flujo de corriente minimizndose la reaccin de disolucin. Es importante recalcar que la cantidad de metal que se disuelve es directamente proporcional a la cantidad de corriente que fluye entre el nodo y el ctodo. PH. La velocidad de corrosin del acero aumenta a medida que disminuye el ph, el cual al ser muy altos suele ser muy corrosivo. La velocidad de corrosin con el ph est influenciada por la composicin del electrolito. Al aumentar la concentracin del in hidrgeno es ms cida la solucin y es menor el valor de ph. La magnitud de ph nos indica la intensidad de acidez o alcalinidad del medio. Esta magnitud se indica por medio de una escala la cual la numero siete indica que la solucin con ph es neutra; los numerosa menores de siete indican que es cida y los mayores alcalinidad.

Gases disueltos. El oxigeno, dixido decarbono y el cido sulfhdrico disuelto en agua aumenta la corrosividad de esta, por lo tanto, los gases son la principal causa de los problemas de corrosin. Oxigeno disuelto. De los gases disueltos es el peor de todos, basta con una pequea concentracin y puede producir una corrosin severa y si uno de los otros gases disueltos esta presente aumenta la corrosin. El oxgeno siempre acelera la corrosin ya que es un oxidante fuerte y se reduce rpidamente en el ctodo, lo que significa que se combina muy fcil con los electrones del ctodo, con lo cual la velocidad de corrosin estar limitada con la rapidez con este gas se difunde desde el ceno electrolito a la superficie del metal. Dixido de carbono disuelto. Si el dixido de carbono se disuelve en agua se forma cido carbnico, disminuyendo el ph de la solucin y aumentando su corrosividad. Tanto este como el oxigeno causan un

picado y la corrosin causada por el dixido de carbono se conoce como corrosin suave. cido sulfhdrico Disuelto. El cido sulfhdrico es muy soluble con agua y se comporta como un cido dbil y causa un picado. La presencia de este se conoce como una corrosin cida. La unin de este con el dixido de carbono es mas agresiva que el cido sulfhdrico solo y esta combinacin es la que se encuentra en los pozos petrolferos. Si en estas condiciones se presenta una pequea cantidad de oxigeno, el resultado es desastroso Variables fsicas. Temperatura. Al igual que las reacciones qumicas, la velocidad de corrosin aumenta generalmente con la temperatura; la velocidad se duplica por cada diez grados centgrados que aumenta la temperatura. Una excepcin de esto podra ser en un sistema abierto a la atmsfera la velocidad de corrosin inicial aumenta disminuyendo posteriormente si la temperatura se aumenta. Presin. La presin afecta la velocidad de las reacciones qumicas en la que participan gases y por consiguiente las reacciones de corrosin no son una excepcin.

Mtodos preventivos para la corrosin. La tendencia de los metales a corroerse es un hecho natural y permanente. El problema radica en controlar este efecto destructivo con la mayor economa posible, en la forma tcnicamente adecuada, optimizando los recursos existentes. Son cinco los principales mtodos para esto; pero son cuatro los mas usados:

Eliminacin de los elementos corrosivos. Mejores materiales de construccin, resistente a la corrosin. Proteccin elctrica. Colocar una barrera entre el material y el ambiente Sobre-dimencionamiento de las estructuras.

Cada uno de estos mtodos tiene sus ventajas y desventajas, y cierta rea de uso en la cual es el ms econmico. Eliminacin de los elementos corrosivos. Este procedimiento abarca, evitar descargas accidentales de lquidos corrosivos o agregando inhibidores a lquidos dentro de circuitos cerrados. El uso de inhibidores qumicos normalmente se restringe a sistemas de circulacin o abastecimiento de agua, a lneas de vapor y condensado y a lneas de salmuera. Como todos estos sistemas actan por inmersin en soluciones, su uso en el campo de la manutencin es limitado. Adems de ello, debern tenerse precauciones en cuanto al tipo y cantidad de los productos qumicos agregados como inhibidores. Una mala seleccin de ello o la manutencin inadecuada de las concentraciones puede acelerar mas la corrosin que evitarla. Sin embargo, si se usa en buena forma dentro de su campo limitado ayudaran eficientemente a minimizar al problema a un costo relativamente bajo. El procedimiento de alterar el ambiente engloba tambin otros sistemas, como por ejemplo la instalacin de sistemas de aire acondicionado o el uso de disecantes para mantener un ambiente seco. Este ultimo es solamente una proteccin temporal. Materiales resistentes a la corrosin. Principalmente a su bajo costo y sus buenas propiedades mecnicas, el fierro y el acero, son los materiales mas ampliamente usados en construccin industrial. Desafortunadamente, estos materiales n la mayora tienden a corroerse y a volver a su estado primitivo. Por ello en ciertos casos de corrosin, se prefiere el empleo de materiales menos activos o aleaciones especiales, para retardar el proceso de degradacin. En solicitaciones en extremo severas esta es la nica solucin posibles. El trabajo a alta temperatura, combinado con elementos qumicos altamente corrosivos, produce una solicitacin demasiado severa para los materiales o las protecciones corrientes, y en este caso el alto costo inicial de estos productos o aleaciones especiales, es fcilmente justificable por el largo periodo en que prestan servicios satisfactorios. Entre los metales comnmente usados en aleaciones con aceros se encuentra: el Cromo, el Cobre, el Nquel y el Molibdeno. En otros casos se usan metales como Aluminio, cuyo precio es muy razonable. Materiales menos comunes como Titanio y Tantalio se emplean solamente bajo condiciones muy severas. La decisin sobre cual de estos materiales se usar o que tipo de proteccin se empleara, depender en gran parte del tipo de proteccin se empleara, depender en gran parte del tipo de ambiente y del costo de los mtodos de alternativa. Adems de las aleaciones especiales se usa hoy en da una gran cantidad de materiales plsticos. Proteccin catdica.

La proteccin catdica se puede definir como una tcnica que reduce la corrosin de una superficie metlica, haciendo circular por la misma superficie corriente catdica, de tal forma que la velocidad de la disolucin andica llega a ser despreciable. Desde un punto de vista simple, corresponde al empleo de corriente continua proveniente de una fuente externa, que se opone a una corriente de corrosin en las reas andicas de una estructura metlica sumergida en un medio conductor, o electrolito, tal como el suelo o el agua. Cuando un sistema catdico esta instalado en forma apropiada, toda la porcin de estructura protegida, recoge corriente del electrolito que la rodea y toda la superficie expuesta se comporta como una sola rea catdica; de aqu su nombre. Por consiguiente, la proteccin catdica es aplicable slo al control de la corrosin que resulta de un flujo medible de corriente directa desde una porcin de la estructura, a travs de un electrolito, a otra porcin de la estructura. Esta corrosin es de naturaleza electroqumica y el rea andica, cuando la corriente se descarga en el electrolito, se corroe. Obviamente el rea catdica recoge la corriente y no se corroe la proteccin catdica. Para entender la proteccin catdica y sus aplicaciones, es necesario primero comprender las causas y el fundamento electroqumico de la corrosin. Existen tres mtodos principales de proteccin contra la corrosin:

El primer mtodo de prevencin acta disminuyendo el producto I0,M I0,Cat, y suele denominarse inhibidor de la corrosin. Los compuestos ms empleados para este propsito son sustancias orgnicas nitrogenadas, tioureas y sus derivados, aldehidos, etc. El segundo mtodo, se basa en hacer que el potencial del metal que se corroe sea igual o menor que su potencial de equilibrio para la reaccin de disolucin; este mtodo es denominado de proteccin catdica. Esta disminucin de potencial puede lograrse inyectando electrones en el metal, lo cual se hace normalmente de dos formas diferentes. El ltimo mtodo consiste en separar al metal del medio ambiente activo por medio de una capa aisladora, depsito metlico, pintura, etc. A este mtodo se le denomina aislamiento del metal. La separacin del metal puede lograrse, o bien mediante la utilizacin de pinuras, termoplsticos, resinas, etc, o empleando otro metal estable o que se pasive con facilidad para formar una pelcula protectora.