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TEMA 6: ENLACE QUMICO

6.1. ESTABILIDAD ATMICA. REGLA DEL OCTETE DE LEWIS En la naturaleza conocemos gran variedad de sustancias simples y compuestas, constituidas por combinaciones de tomos, ya sean del mismo o de diferentes elementos. Si embargo, salvo los gases nobles, no encontramos sustancias formadas por tomos individuales. Esto nos lleva a plantearnos dos preguntas: Qu caracterstica especial poseen los gases nobles? Por qu el resto de los tomos tienen tendencia a combinarse con otros tomos? La respuesta a ambas preguntas radica en un concepto fundamental en todo sistema fsico: la estabilidad. Cualquier sistema tiende a la mxima estabilidad. Normalmente se consigue con la mnima energa. Una pelota rueda hacia abajo por una pendiente, un muelle estirado tiende a recuperar su forma, un electrn en una capa superior salta a una capa inferior porque la energa que posee al final es menor que la que tena al principio. En todas las situaciones anteriores, si queremos invertir el proceso, debemos suministrar energa. Del mismo modo, dos o ms tomos se unen porque el conjunto tiene menos energa que la suma de los tomos por separado. En la unin se ha desprendido energa. Y ah est la clave, para separarlos de nuevo, tendremos que darle la cantidad de energa que se ha desprendido previamente. Mientras no se le suministre, se mantendrn unidos. Si los gases nobles no tienen tendencia a unirse a otros tomos, es porque ya poseen la mxima estabilidad posible. Una unin con otro tomo no desprender energa. La caracterstica comn a todos los gases nobles, y que hace que estn situados en el mismo grupo, es su configuracin electrnica. Independientemente del periodo en que se encuentren, todos poseen 8 electrones en su ltima capa (subcapas s y p completas, s2 p6), y todas las capas anteriores completas. La nica excepcin es el He, pero la capa 1 slo posee subcapa s, y se encuentra completa, 1 s2 . Resulta, como consecuencia, que la configuracin s2 p6 en la ltima capa del tomo, aporta gran estabilidad. Los dems elementos intentarn alcanzar dicha configuracin, tomando, cediendo o compartiendo electrones con otro tomo. A esta tendencia se le denomina Regla del octete de Lewis: - Los tomos alcanzan su mxima estabilidad cuando poseen 8 electrones en su ltima capa, con las subcapas s y p completas. - Para conseguir lo anterior, en unos casos se transfieren electrones de un tomo a otro, formndose iones (enlace inico); en otros, comparten uno o ms pares de electrones (enlace covalente). Existen excepciones a esta regla. Hay elementos (Be, B) que pueden rodearse de menos de 8 electrones, y algunos (S, P) que pueden rodearse de 10 y hasta 12 electrones. Ms adelante veremos algunos casos. La teora de Lewis ha sido ya ampliamente superada por teoras como la Teora de Orbitales Moleculares (TOM) o la Teora de Enlace de Valencia (TEV), obtenidas a partir del modelo cuntico del tomo. Sin embargo, supone un modelo muy sencillo y muy til a la hora de comenzar a estudiar el enlace. 6.1.1.Diagramas de Lewis. Los diagramas de Lewis constituyen una forma sencilla de representar simblicamente cmo estn distribuidos los electrones de la ltima capa en un tomo. Lo veremos con varios ejemplos. H. O F 1 s2 2 s2 p 4 2 s2 p 5 Li Mg Kr 2 s1 3 s2 4 s2 p 6

Como vemos, los electrones, representados por puntos, estn apareados o desapareados, segn se encuentren en los respectivos orbitales. Estos diagramas son muy tiles a la hora de estudiar cmo los tomos intercambian electrones. 6.1.2.Energa de enlace. Distancia de enlace. Por energa de enlace se entiende la energa desprendida al producirse la unin entre dos tomos. Tambin puede definirse como la energa que hay que suministrar para romper el enlace entre dos tomos. Esta energa suele medirse en eV (para enlaces individuales), o en kJ/mol.

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Pensemos en un compuesto conocido, el cloruro de sodio: el sodio tiene estructura s1 en la ltima capa, y el cloro s2 p5 . El tomo de sodio tiene tendencia a perder 1 electrn y el cloro a ganar 1, para conseguir configuracin de gas noble. Para ello, hay que suministrar energa para arrancar el e- al sodio (1 energa de ionizacin), pero al pasar este e- a la ltima capa del tomo de cloro, desprender una energa igual a la afinidad electrnica. Luego, los dos iones formados, Na+ y Cl-, se atraen y se acercan, con lo que se vuelve a desprender energa. El resultado total de este proceso es un desprendimiento neto de energa, la energa de enlace. La energa de enlace est ntimamente relacionada con la distancia de enlace: distancia entre los ncleos de los tomos enlazados para la que la energa desprendida es mxima. Siguiendo con el ejemplo anterior, los dos iones Na+ y Cl- se atraen, pero llegar un momento en que sus cortezas electrnicas estn muy prximas, y la repulsin entre ellas crezca. La distancia a la que se equilibran la atraccin de los iones + y -, con la repulsin entre las cortezas de electrones, es la distancia de enlace. 6.2.ENLACE INICO 6.2.1.Caractersticas del enlace inico. El enlace inico se da cuando se combinan elementos metlicos (electropositivos, con tendencia a dar electrones), con elementos no metlicos (electronegativos, con tendencia a aceptar electrones). Se producir una transferencia de electrones desde el tomo metlico hasta el no metlico, de forma que ambos quedarn con 8 electrones en su ltima capa (estructura de gas noble, estable). Al perder electrones, el tomo del metal quedar con carga positiva(catin), y el tomo del no metal con carga negativa (anin). Entre cargas de distinto signo surge una fuerza electrosttica atractiva que mantiene unidos ambos tomos. Como ya dijimos anteriormente, la distancia de enlace final ser aquella a la que se compense la atraccin entre iones con la repulsin entre las cortezas electrnicas. La frmula del compuesto (la proporcin de tomos) depender del nmero de electrones intercambiados. Veamos un par de ejemplos (en la pizarra) Nota. En muchos compuestos inicos (las sales oxocidas), el anin es en realidad un conjunto de tomos (NO3-, SO4-2 ...), pero se comporta, en cuanto al enlace, de la misma forma que si fuera un solo tomo. 6.2.2.Redes cristalinas inicas. ndice de coordinacin. Sabemos que los iones se unen por atraccin electrosttica. Ahora bien, esta atraccin se dar en cualquier direccin. Por ejemplo, un in Na+ atraer a todos los iones Cl- que encuentre a su alrededor, y viceversa. Se trata de un enlace no direccional. No se formarn molculas. Lo tomos se dispondrn ordenadamente formando una red inica. Esta red estar constituida por miles de millones de aniones y cationes intercalados (siempre en la proporcin que indica la frmula). Ahora bien, no todas las redes inicas tienen la misma estructura. La forma depender del nmero de aniones de los que sea capaz de rodearse un catin, (y viceversa). Y esto depende, en ltima instancia, del tamao relativo de los iones que se unen. Un catin pequeo, como el Na+ (0,95 ) slo podr rodearse de 6 aniones Cl- (1,81 ), mucho mayores. Sin embargo, un catin Cs+ (1,69 ) puede rodearse de hasta 8 aniones Cl-. El nmero de cationes de los que puede rodearse un anin (y viceversa, es el mismo nmero para la misma sustancia) se denomina ndice de coordinacin, y depende, como ya hemos dicho, del tamao relativo entre el catin y el anin, es decir, del cociente

rC rA

. En la tabla adjunta y en la figura tenemos las

diferentes estructuras espaciales que pueden tener las redes inicas.

Estructura Cbica Octadrica Tetradrica Triangular Lineal

I. Coord. 8 6 4 3 2

rC/rA > 0,732 0,414 - 0,732 0,225 - 0,414 0,155 - 0,225 0 0,155

Ejemplos Cs Cl Na Cl Zn S Be O Be Te

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6.2.3.Estudio energtico del enlace inico. Energa reticular. Ciclo de Born-Haber. Para calcular los intercambios energticos en la formacin de un cristal inico (su entalpa de formacin Hf ), debemos estudiar los diferentes procesos que tienen lugar. Por ejemplo, al formarse el cloruro de sodio, sabemos que el tomo de sodio cede un electrn al de cloro. Para extraer el electrn del sodio hay que suministrar una energa igual a su energa de ionizacin E.I = 5,14 eV Ahora bien, el tomo de cloro slo desprende una cantidad igual a su afinidad electrnica A.E = - 3,75 eV Si estos fueran los nicos intercambios energticos, el proceso no sera rentable energticamente. Pero hemos de tener en cuenta que, al atraerse los iones formados, se acercan hasta alcanzar la distancia de enlace, y este proceso desprende energa, llamada energa reticular. En este caso, la energa reticular desprendida es de - 7,94 eV, por lo que el proceso total es exotrmico. Energa reticular ( U ): Es la energa desprendida al formarse un mol del cristal inico a partir de los iones por separado. Dos iones con cargas de signo opuesto se atraen con una fuerza electrosttica. La energa almacenada por esa atraccin se calcula con la expresin

E + d _ _ r

Q Q E = K 1 2 , donde K= 9109 Nm2C-2, es la constante elctrica del vaco, Q1 y r

Q2 las cargas de los iones, y r la distancia a la que se encuentran. Teniendo en cuenta que una de las cargas es negativa, la energa almacenada es negativa. As, al acercarse los dos iones, la energa del conjunto es cada vez menor. Por tanto, se desprende energa al acercarse los iones para formar el cristal. La energa desprendida por cada mol de iones es la energa reticular.

Ciclo de Born-Haber: Sabemos que la entalpa es una funcin de estado. Por tanto, su variacin en cualquier proceso slo depende de los estados inicial y final. Podemos suponer un proceso terico para calcular entalpa de formacin del cristal inico a partir de los elementos en estado estndar. Este proceso fue propuesto en 1919 por Max Born y Fritz Haber, y se conoce como ciclo de Born-Haber. Lo veremos aplicado a la formacin del cloruro de sodio Na Cl. Partimos de los elementos en sus estados estndar Na (s), Cl2 (g) 1 Hay que pasar el sodio a estado gaseoso. Es necesario aportar una energa de sublimacin (S). Na (s) Na (g) H = S (>0) 2 El cloro es ya gas, pero es diatmico. Para aislar sus tomos, hay que suministrar una energa de disociacin (D). Cl2 (g) 2 Cl (g) H = D Por cada mol de Cl (g)) Cl2 (g) Cl (g) H = D (>0) 3 Hay que ionizar los tomos de ambos elementos. Para que el Na pierda un electrn hay que suministrar energa de ionizacin (E.I) Na (g) Na+ (g) H = E.I (>0) El Cl gana un electrn, desprendiendo una energa igual a su afinidad electrnica (A.E) Na (g) Na+ (g) H = A.E (<0)

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4 Los iones, al unirse para formar la red cristalina, desprenden una energa igual a la energa reticular ( U ). Na Cl (s) H = U (<0) Na+(g) + Cl-(g) As, sumando todas las reacciones, obtenemos: Na (s) + Cl2 (g) Na Cl (s) Hf = S + D + E.I + A.E + U

Este ciclo permite calcular energas reticulares, conociendo la entalpa de formacin del compuesto inico. U = Hf ( S + D + E.I + A.E) Esta frmula no podemos considerarla como general, ya que puede variar segn el estado de los elementos iniciales. 6.2.4. Factores que afectan a la fortaleza del enlace inico. La energa de red es una medida de la estabilidad del cristal inico, y cuanto mayor sea ms difcil ser romper el cristal. En un compuesto inico no se establece un nico enlace entre un ion positivo y un ion negativo, sino que se forma un cristal en el que existen muchos iones positivos y negativos colocados de forma ordenada. La fortaleza del enlace inico depender de los estable y compacta que sea la red cristalina. Los factores que influyen en la estabilidad del enlace inico son: Cargas inicas. Un compuesto inico es ms estable cuanto menor sea la carga de sus iones. El segundo y el tercer potencial de ionizacin de un elemento son considerablemente mayores que el primero. De igual forma, aunque un elemento desprenda energa cuando capta un electrn, debe recibir tambin una cantidad importante de energa para que capte un segundo electrn. As, la formacin de iones con carga superior a 1 requiere un aporte de energa que no siempre se puede compensar con la energa de red. Tamao de los iones. Un compuesto inico es ms estable cuanto ms compacta sea la red cristalina y, por tanto, cuanto ms parecidos sean el tamao del anin y del catin. Teniendo en cuenta que los cationes son de menor tamao que los tomos correspondientes, y los aniones, de mayor tamao, se puede afirmar que un compuesto inico ser ms estable cuanto mayor sea el catin y menor sea el anin. Diferencia de electronegatividades. Un compuesto inico ser ms estable cuanto mayor sea la diferencia de electronegatividades entre los tomos de partida.

6.2.5. Propiedades de los compuestos inicos. La fuerza electrosttica que mantiene unidos los iones es bastante intensa. Esto confiere a los compuestos inicos las siguientes propiedades: - No forman molculas, sino redes cristalinas tridimensionales. - Tienen elevados puntos de fusin y ebullicin. Son slidos a temperatura ambiente. - Son duros (alta resistencia a ser rallados), pero quebradizos (frgiles). - En estado slido son aislantes del calor y la corriente elctrica, pero s conducen la corriente fundidos o en disolucin. - La mayora son solubles en disolventes polares, como el agua, pero son insolubles en disolventes apolares (aceite, gasolina) Ejemplos de compuestos inicos: sales, xidos de metales, hidrxidos. 6.3.ENLACE COVALENTE. TEORA DE LEWIS El enlace covalente se da entre elementos no metlicos (electronegativos), cuyos tomos tienen tendencia a ganar electrones para adquirir la configuracin electrnica de gas noble. En este caso, no es rentable energticamente el que uno de los dos tomos pierda electrones (los no metales tienen energas de ionizacin muy altas). La mayor estabilidad se consigue, entonces, compartiendo pares de electrones (normalmente 1 e- de cada tomo). Este par de electrones forma un orbital que es comn a los dos tomos enlazados, y que posee menor energa que los dos orbitales atmicos por separado. Es decir, en total, se desprende energa al producirse el enlace. 6.3.1.Teora de Lewis sobre el enlace covalente. Esta teora fue propuesta por el estadounidense Gilbert N. Lewis, en 1916. Se basa en la regla del octeto, que ya hemos visto en la introduccin del tema. Al unirse dos tomos no metlicos, comparten electrones, formando pares (dobletes electrnicos), de forma que cada tomo intenta rodearse de ocho electrones en su capa ms externa. Los dobletes electrnicos formados se denominan pares de enlace (representados por una lnea), y el resto se denominan pares de no enlace. Del mismo modo que se forman enlaces simples (se comparte un solo par de electrones), pueden formarse enlaces dobles (=) (dos pares compartidos) o triples ( ) (tres pares de electrones)

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Veamos esto con una molcula sencilla, la de hidrgeno (H2) Otros ejemplos: O2 , N2 (molculas homoatmicas) H F, H2O , NH3 (molculas heteroatmicas) Caractersticas generales del enlace covalente:

H H O O
F H

H H O O
H N H H

H H O O
H N H H

F H

- La primera caracterstica que podemos observar es que se trata de un enlace direccional. El par de electrones de enlace une a dos tomos concretos (al contrario de lo que ocurra en el inico, en el que cada catin se rodeaba de todos los aniones posibles, y viceversa). - Como consecuencia, se forman molculas, grupos de tomos unidos al compartir electrones. - El enlace producido entre los tomos al compartir electrones es muy intenso, ms que el inico. Eso nos indica que es necesaria mucha energa para separar los tomos de una molcula. Sin embargo, al ser las molculas neutras, entre molcula y molcula apenas existen fuerzas de unin, o son muy dbiles. Hace falta poca energa para separar una molcula de otra. Los compuestos moleculares tendrn entonces T.F y T.E. bajas, en general. 6.3.2.Enlace covalente coordinado (o dativo). Hasta ahora, en los enlaces que hemos estudiado, cada tomo aporta electrones desapareados, llegando incluso a pasar a un estado excitado para poder desaparearlos. Pero en algunos casos, es posible que un tomo aporte al enlace un par completo de electrones apareados. En este caso, el otro tomo no aporta ningn electrn, sino un orbital vaco. Al final, seguiremos teniendo un par de electrones que constituyan un orbital comn a los dos tomos, como ocurra en el enlace covalente comn. A este tipo de enlace se le denomina enlace covalente coordinado (o dativo), y se representa por una flecha, que va desde el tomo que aporta el par de e-, hasta el tomo que aporta el orbital vaco. Ejemplo: Formacin del catin amonio (NH4+). A partir del amoniaco, NH3. Como el tomo de nitrgeno posee un par de electrones apareados, es posible que haga enlace coordinado con un in H+ (Hidrgeno que ha perdido su electrn, posee el orbital 1s vaco). Se forma un orbital comn, con las mismas caractersticas que los otros 3 enlaces covalentes que ya posee la molcula. La carga total de la molcula ser positiva, ya que inicialmente la molcula de amoniaco era neutra. Un elemento con gran tendencia a formar enlaces de este tipo es el boro, ya que posee dos orbitales p vacos en su ultima capa. 6.3.3.Inconvenientes de la teora de Lewis Excepciones a la regla del octeto: Existen elementos que adquieren estabilidad al rodearse de slo 6 electrones, como es el caso del boro, en BH3, o el carbono en el CO, o con 7, como el nitrgeno en NO. En otros casos, como el azufre actuando con valencia 6, pueden rodearse de hasta 12 electrones (SF6, H2SO4). Geometra molecular: La regla de Lewis permite explicar cmo se forman muchas molculas, pero no su geometra (su forma espacial). As, la molcula de agua podra tener forma lineal, o angular, y esa diferencia traera propiedades muy diferentes al agua (en cuanto a polaridad, por ejemplo).

H O H

O H H

6.4.TEORA CUNTICA SOBRE EL ENLACE COVALENTE: La teora cuntica aplicada al enlace entre tomos explica todas las caractersticas de molculas y sustancias. Si bien ya sabemos que la resolucin de la ecuacin de onda de Schrdinger slo tiene solucin exacta para el tomo de hidrgeno, los resultados obtenidos constituyen muy buenas aproximaciones a la realidad.

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6.4.1.Teora de Orbitales Moleculares (TOM) Esta teora propone la explicacin del enlace covalente suponiendo la molcula como un todo. Se aplica la ecuacin de onda de Schrdinger a toda la molcula. Las soluciones (funciones de onda) posibles son denominadas orbitales moleculares, y no pertenecen a ningn tomo en concreto, sino a toda la molcula. Esta teora obtiene resultados muy precisos, pero las ecuaciones son de muy difcil resolucin, y slo puede aplicarse a molculas sencillas. 6.4.2.Teora del Enlace de Valencia (TEV) Esta teora simplifica el estudio, suponiendo que slo intervienen en el enlace (y en la ecuacin de onda) aquellos orbitales que contienen electrones de valencia (los ms externos) desapareados. Se considera que el resto de los electrones pertenecen a sus tomos, y no a la molcula. Es la que aplicaremos a partir de ahora. Los orbitales que intervienen en el enlace son aquellos que se contienen electrones desapareados (en un orbital medio lleno). 6.4.3.Estados excitados: el caso de C, S, P... Estudiemos el caso del carbono. En su ltima capa (2 s2 p2) posee un orbital s completo, dos orbitales p a medio llenar, y un orbital vaco. Necesita 4 electrones para completar la capa 2. Para poder formar enlaces con mayor facilidad, el tomo de C pasa a una configuracin con mayor energa, llamada estado excitado (C*). Un electrn del orbital s pasa al orbital p vaco, quedando los 4 e- desapareados. De esta forma puede realizar 4 enlaces (valencia covalente 4). As, puede explicarse la forma y caractersticas de la molcula de metano (CH4), y el hecho de que el C puede formar enlaces simples, dobles o triples. Algo parecido puede sucederle a otros elementos a partir del periodo 3, donde comienzan a aparecer las subcapas d. Por ejemplo, el azufre, de configuracin 1s2 2s2p6 3s2p4, necesita compartir 2 electrones para conseguir configuracin de gas noble (valencia covalente 2). Sin embargo, la subcapa 3d del azufre est vaca. En ocasiones tiende a desaparear electrones de las subcapas s y p, y pasarlos a la subcapa d. Se trata de un estado excitado, de mayor energa que el fundamental, pero que le permite realizar 4 6 enlaces, con el consiguiente desprendimiento de energa. Es por eso por lo que el S (y el Se, Te) poseen valencias covalentes 2, 4, 6. 6.4.4.Solapamiento de orbitales: orbitales enlazantes y antienlazantes: Un concepto fundamental para explicar la formacin de enlace covalente es el de solapamiento. Consiste en la unin de dos orbitales atmicos, formando un orbital comn. En realidad se forman dos orbitales, ya que una regla que se cumple es que el nmero de orbitales inicial y final debe ser el mismo. - Uno de los orbitales tiene menor energa que los orbitales atmicos iniciales. Se denomina orbital enlazante. En l se sita el par de electrones de enlace. - El otro orbital (denominado orbital antienlazante) tiene mayor energa que los orbitales atmicos por separado, y normalmente queda vaco, sin electrones. En adelante, nos referiremos nicamente a los orbitales enlazantes 6.4.5 Solapamiento frontal y lateral: orbitales sigma () y pi () Se produce solapamiento frontal cuando los orbitales que solapan estn en el mismo eje que une los dos ncleos (normalmente el eje z). Es el caso de un solapamiento entre dos orbitales s, entre un orbital s y uno p (pz), o entre dos orbitales pz.. Estos orbitales se denominan orbitales sigma () Se produce solapamiento lateral cuando solapan dos orbitales que son perpendiculares al eje de enlace (dos orbitales px py). Los orbitales resultantes se denominan orbitales pi () Son estos orbitales los que dan

pz

pz

px

px

lugar

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a los dobles y triples enlaces, ya que previamente se habr dado entre los tomos un enlace sigma. Los orbitales tienen menor energa que los , por tanto, un enlace sigma es ms estable que un enlace pi. (no obstante, cuando se dan ambos enlaces, el conjunto de los dos da mayor estabilidad que uno solo). 6.5.GEOMETRA MOLECULAR: REPULSIN DE PARES DE ELECTRONES DE LA CAPA DE VALENCIA (RPECV) Las molculas ms sencillas, que estudiaremos aqu, estn constituidas por un tomo central, que enlaza con otros tomos (H2O, BF3, PF5) En el estudio de una molcula cobran especial importancia dos magnitudes:
Enlace HH O=O NH NN NO CC C=C CC CO C=O CN Distancia () 0,74 1,21 1,01 1,10 1,19 1,54 1,33 1,21 1,43 1,16 1,16

- Distancia de enlace (o longitud de enlace): Distancia entre los ncleos de los tomos que enlazan. Esta distancia depende de los elementos que se unan, y de si el enlace es simple, doble o triple (la distancia en un enlace triple es menor que en uno doble, y esta es menor que en uno simple) - ngulo de enlace: ngulo que forman las lneas que unen el tomo central con el resto de los tomos. Los estudiaremos ms adelante. Tanto las distancias como los ngulos de enlace se miden experimentalmente mediante tcnicas espectroscpicas, de difraccin de rayos X, y otras. La teora cuntica debe poder explicar sus valores. El mtodo de repulsin de pares de electrones de la capa de valencia (RPECV) explica la geometra de las molculas. Establece que los pares de electrones, al sufrir repulsin entre s, intentan colocarse lo ms alejados posible unos de otros. Los orbitales que contienen pares de electrones de no enlace tienen un mayor poder repulsivo que aquellos que contienen pares de electrones de enlace. 6.5.1.Hibridacin de orbitales: La interaccin con otros tomos modifica los orbitales del tomo central (modifica la funcin de onda ). Se consigue una mayor estabilidad mediante la hibridacin de los orbitales de la ltima capa. La hibridacin consiste en la combinacin de varios orbitales de la capa de valencia de un tomo, que dan lugar a un nmero igual de orbitales hbridos, dirigidos en las direcciones en las que se van a producir los enlaces. Los orbitales hbridos tienen mayor energa que los orbitales atmicos que se combinan. Sin embargo, dan lugar a un mayor solapamiento (frontal, enlace ), produciendo un enlace ms intenso, y desprendiendo ms energa. El tipo de hibridacin (n de orbitales hbridos que se crean) del tomo central depende de dos factores: -El n de tomos a los que se une el tomo central. -El n de orbitales del tomo central que contienen dos electrones apareados (pares de e- de no enlace). El n de orbitales hbridos ser la suma de las dos cantidades anteriores. Se estudian a partir de la representacin de orbitales de la ltima capa, teniendo en cuenta que algunos elementos ( C, B, N, S, Cl) pueden efectuar promocin electrnica. El tipo de hibridacin se denomina en funcin de qu orbitales se han combinado. As, tendremos: Orbitales implicados 1 orb s + 1 orb p Orbitales hbridos ngulos (suponiendo todos los enlaces iguales) 180

Tipo

Geometra

Ejemplos

sp

Lineal (digonal)

BeCl2, CO, CO2

sp2

1 orb s + 2 orb p

Triangular (trigonal)

120

BF3, HCHO

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sp3

1 orb s + 3 orb p

Tetradrica (tetragonal)

109,5

H2O, NH3, CH4, CCl4.

sp3d

1 orb s + 3 orb p + 1 orb d

Bipirmide trigonal

90 , 120

PF5

sp3d2

1 orb s + 3 orb p + 2 orb d

Octadrica

90

SF6

-Slo producirn enlace aquellos orbitales que contengan electrones desapareados. -Si alguno de los orbitales hibridos contiene pares de electrones de no enlace, el mayor poder repulsivo de estos pares de electrones desviar al resto de orbitales, haciendo que los ngulos difieran de los expuestos en la tabla anterior. -Es posible que, tras calcular el tipo de hibridacin, queden en el tomo central orbitales con electrones desapareados, que no intervienen en la hibridacin (por ejemplo, en el CO). Estos orbitales darn lugar a solapamiento lateral ( ), originando dobles o triples enlaces. Ejemplos: Be Cl2 El tomo de berilio (tomo central), se une a dos tomos de cloro. La estructura de la ltima capa para el berilio es 2s2. Para poder realizar enlaces, desaparea sus electrones, promocionando uno de ellos a la subcapa p. Ya que se une a dos tomos, y no tiene orbitales de no enlace, vemos que tipo de hibridacin ser sp, y la geometra de la molcula ser lineal. Cada orbital hbrido solapa frontalmente ( ) con un orbital p de un tomo de cloro.Los ngulos de enlace son de 180. p p s s BF3 Estructura del boro. 2s2 2p1 Para unirse a tres tomos de flor, desaparea los dos electrones del orbital s, promocionando uno de ellos a un orbital p. El tipo de hibridacin ser sp2 (geometra triangular). Todos los pares de electrones son iguales, por lo que los ngulos de enlace sern todos de 120.

NH3

Estructura del nitrgeno. 2s2 2p3

Para unirse a tres tomos de hidrgeno, combina 4 orbitales para formar hibridacin sp3, ya que uno de los orbitales contiene dos electrones de no enlace. Su geometra es tetradrica. Existe un par de electrones de no enlace, de mayor poder repulsivo que los tres pares de enlace. Esto hace que los ngulos entre los enlaces N H sean menores de 109. CO Consideramos al tomo de carbono como tomo central. Su estructura electrnica de ltima capa: 2s2 2p2

2s

2p

Para unirse a un solo tomo de oxgeno no necesita promocionar electrones. En la hibridacin intervienen dos orbitales atmicos (el orbital s, con dos electrones apareados, y uno de los orbitales p, que contiene un solo electrn). El tipo de hibridacin ser sp (geometra lineal). ngulos de enlace de 180.

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Queda un orbital p del tomo de carbono con un electrn desapareado. Este orbital es perpendicular a los orbitales hbridos. Producir solapamiento lateral ( ) con otro orbital p del tomo de oxgeno (recordemos que el tomo de oxgeno tiene dos electrones desapareados, y necesita realizar dos enlaces). Entre C y O se produce un doble enlace. 6.5.2.Resonancia (efecto mesmero): Existen situaciones en las que, al estudiar los dobles y triples enlaces (solapamiento lateral, ), los resultados tericos no coinciden con la realidad, si consideramos que los enlaces estn perfectamente localizados. A veces, nos encontramos con distancias de enlace intermedias entre un enlace simple y uno doble. Para explicar esto hay que recurrir al concepto de resonancia. Consiste en suponer que ciertos enlaces dobles no estn totalmente localizados, sino compartidos entre varios enlaces. Tendramos as una situacin intermedia entre enlace doble y simple. Un caso muy conocido de resonancia es la estructura del benceno (C6H6), descubierta por August Kekul en 1865. Cada tomo de carbono se une a otros dos, y a uno de hidrgeno. La hibridacin de cada C es sp2, con geometra triangular. As, cada tomo de carbono posee un electrn desapareado en un orbital p perpendicular a la molcula, pudiendo hacer dobles enlaces. Ahora bien, no existe preferencia por ninguna de las dos estructuras siguientes: Adems, se conoce que las distancias entre tomos de carbono son todas iguales, y con un valor intermedio entre el enlace simple y el doble. La solucin a esta dificultad est en la resonancia. El benceno comparte ambas estructuras. Los enlaces no quedan localizados, sino que pasan a formar parte de toda la molcula. Esto explica una fuerza de atraccin (y una distancia de enlace) intermedia entre el enlace simple y el doble. 6.6. POLARIDAD DE LAS MOLCULAS. Ya hemos estudiado que en el enlace covalente no se forman iones, y que las molculas son neutras. Sin embargo puede darse el caso de que la carga no est repartida por igual en toda la molcula. Veamos un par de ejemplos. H2 (molcula homoatmica, tomos del mismo elemento): Comparten un par de electrones. Al ser iguales los ncleos, ambos atraen por igual al par de electrones de enlace, con lo que la carga elctrica estar repartida por igual entre los dos tomos (la molcula es simtrica). No podemos dividir la molcula en dos partes, una con exceso de carga positiva y otra con exceso de carga negativa. Una sustancia constituida por molculas de este tipo se dice que es apolar. H Cl (molcula heteroatmica, tomos de distinto elemento): Tambin comparten un par de electrones, pero, a diferencia del ejemplo anterior, el Cl es ms electronegativo (3,0) que el hidrgeno (2,1), por lo que atrae ms al par de electrones de enlace. Como consecuencia, habr una mayor concentracin de electrones alrededor del ncleo de Cl. En esa zona de la molcula existir ms carga negativa que positiva. Se habla de que existe una carga parcial negativa, ( ), que es siempre menor que la carga de un electrn. En la otra zona, en los alrededores del ncleo de H, existe ms carga

H
+

H
+

Cl

positiva que negativa (carga parcial positiva, + ). Ambas cargas parciales son iguales en valor absoluto (la molcula es neutra). Una molcula que presenta esa separacin de cargas se denomina dipolo. Si bien un dipolo es neutro, la separacin de cargas permite que la parte pueda atraer a iones positivos o a la zona positiva de otro dipolo (obviamente, ocurre lo mismo con la parte + ). Momento dipolar ( ): En un dipolo, existe un campo elctrico cuyo sentido va desde la carga positiva a la negativa. Cuanto mayor sea la polaridad del enlace (mayor separacin de cargas), mayor r es tambin el valor del momento dipolar. As, nos da una medida de la polaridad del enlace. Se

+
+
r

r calcula con = q d r

En una molcula, el momento dipolar neto (total) es igual a la suma de los momentos de cada enlace.

T =

- Si el momento dipolar total de la molcula es cero, la sustancia es apolar. Podemos tener enlaces polares, pero con un momento total igual a cero.

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- Si existe un momento dipolar neto en la molcula, la sustancia es polar. La unidad de medida usual del momento bipolar es el Debye (D) 1 D = 3,33 10 -30 Cm Ejemplos de sustancias polares: H2O, NH3, cidos hidrcidos, etanol ... Ejemplos de sustancias apolares: molculas homoatmicas, CH4, CO2, benceno (C6H6), hidrocarburos ... Vemos que, como ocurre en CH4, aunque el enlace C- H sea polar, la forma de la molcula hace que la carga quede repartida simtricamente, con lo que la sustancia ser apolar. Carcter parcialmente inico del enlace covalente: Estamos viendo que, cuando los tomos que se unen tienen distinta electronegatividad, el ms electronegativo atraer ms hacia su ncleo a los electrones de enlace, quedndose con carga parcial negativa ( ). El otro tomo se quedar con carga parcial positiva ( + ). Cuanto mayor sea la diferencia de electronegatividad, mayor ser la separacin de cargas que consigamos. Esta separacin de cargas establece una gradacin entre el enlace covalente y el inico. - Cuando son dos tomos del mismo elemento (molcula apolar), la diferencia de electronegatividad es nula, y no habr separacin de cargas. Ser un enlace covalente puro (0% inico). - Si existe diferencia de electronegatividad, habr separacin de cargas + y . El porcentaje de separacin de estas cargas parciales nos indica el porcentaje de carcter inico del enlace. - Si la diferencia de electronegatividad es muy grande (ejemplo, entre Cl: 3,0 ; y Na: 1,0), la separacin de cargas ser total, cada parte tendr una carga + completa, con lo que tendremos dos iones, y el enlace ser inico. Por lo tanto, se habla de carcter parcialmente inico, en funcin del grado de separacin de las cargas.
Dif. electronegatividad % carcter inico 0,1 0,5 0,4 4 0,7 12 1,0 22 1,3 34 1,6 47 1,9 59 2,2 70 2,5 79 2,8 86 3,1 91 covalente apolar

covalente polar

+
inico

6.7. FUERZAS INTERMOLECULARES. El enlace covalente entre dos tomos es el ms intenso que se conoce. Esto hace que sea necesaria mucha energa para separar los tomos de una molcula. Sin embargo, una vez formada la molcula, ya no comparte ms electrones, y adems es neutra. Esto hace que las fuerzas de unin entre molculas sean muy dbiles. Estas fuerzas de unin se conocen como fuerzas de Van der Waals, y se clasifican en dos tipos: 6.7.1. Interacciones dipolo-dipolo: Se dan entre las molculas de las sustancias polares. La separacin de cargas hace que el polo positivo de una molcula y el negativo de otra puedan atraerse. Esto hace que las T.F y T.E de estas sustancias sea algo ms elevado que el de las sustancias apolares. Teniendo en cuenta que la separacin de cargas es slo parcial, la intensidad de esta unin es mucho ms dbil que la existente entre iones (enlace inico). Fuerzas de puente de hidrgeno. Este es un caso particular de interaccin dipolodipolo, que se da entre molculas en las que el H se une a elementos muy electronegativos ( F, O, N ) . Se produce un enlace polar, con porcentaje inico superior al 20%. El H queda con + , y puede atraer al polo negativo de otras molculas. Es una interaccin ms intensa que el resto de las interacciones dipolodipolo, y es responsable de que las sustancias NH3, H2O, HF, tengan T.F y T.E ms elevadas que compuestos similares (el agua es lquida a temperatura ambiente). 6.7.2 Interacciones dipolo-dipolo inducido: Esta interaccin se da entre molculas de diferentes sustancias. Una de ellas polar, constituida por dipolos, y otra apolar, con molculas sin separacin de cargas. La parte de la molcula polar con carga parcial positiva atrae hacia s a la nube electrnica de la molcula apolar, originando dipolos inducidos. Tendremos as una interaccin entre dipolos

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(unos permanentes y otros inducidos). Esto explica el hecho de que molculas apolares como O2 o N2 sean solubles en agua (aunque su solubilidad sea baja). 6.7.3 Fuerzas de dispersin de London: Se dan entre molculas apolares, que no tienen separacin de cargas. Hay que recurrir a la Mecnica Cuntica para explicar este hecho. Aunque los orbitales son simtricos, recordemos que un orbital indicaba la probabilidad de encontrar al electrn. As, durante un instante muy pequeo, el electrn se encontrar en un extremo, quedando esa zona momentneamente con carga parcial negativa , y la zona opuesta con carga parcial positiva + . Se forma de este modo un dipolo instantneo, no permanente, pero suficiente para que pueda atraer a otras molculas. La fuerza de esta interaccin es muy dbil, pero hace que a muy bajas temperaturas puedan condensarse gases como N2 , O2, H2, He ... 6.7.4. Redes cristalinas covalentes. En algunas sustancias, el enlace covalente no forma molculas individuales, sino que los tomos se encadenan mediante enlaces covalentes, formando una red cristalina. Ejempos: C (diamante y grafito), Si O2 (slice, arena, cuarzo), Al2O3 (corindn, rub, zafiro).
Diamante grafito SiO2

La gran intensidad del enlace covalente que une a los tomos de la red hace que sean sustancias duras, y de elevados puntos de fusin y ebullicin. Adems, los electrones de enlace no tienen libertad de movimiento, siempre permanecen alrededor de los tomos que los han compartido. Esto hace que sean malos conductores del calor y la corriente elctrica. El grafito es una excepcin. Su estructura resonante hace que cada tomo tenga un electrn deslocalizado en la red, lo que le permite ser conductor. 6.7.5. Propiedades de los compuestos covalentes.

A la hora de estudiar las propiedades, debemos distinguir entre los distintos tipos de compuestos covalentes: Compuestos moleculares: dentro de la molcula, los tomos poseen gran fuerza de unin, pero entre molcula y molcula las fuerzas son muy dbiles, por lo que, en general, las sustancias covalentes moleculares tendrn: - Puntos de fusin y ebullicin bajos. Las sustancias apolares son normalmente gases a temperatura ambiente. Si la molcula es suficientemente grande, como los hidrocarburos de cadena larga (aceites, gasolinas) pueden ser lquidos. Las sustancias polares, debido a las interacciones dipolo-dipolo, tienen mayor fuerza de cohesin entre sus molculas, por lo que tienen T.F. y T.E. mayores que las sustancias apolares. Algunas, como el agua, son lquidas a temperatura ambiente. Otras pueden ser incluso slidas, pero con puntos de fusin bajos. - Malos conductores del calor y la corriente elctrica. - Solubilidad: Las sustancias polares son solubles en disolventes polares (agua, alcohol) e insolubles (o poco solubles) en disolventes apolares. Las sustancias apolares son solubles en disolventes apolares (aceites, hidrocarburos) e insolubles (o poco solubles) en disolventes polares. Redes covalentes: La gran intensidad del enlace covalente hace que los compuestos constituidos por redes covalentes (diamante, grafito, slice ...) sean: - Slidos a temperatura ambiente. - Puntos de fusin y ebullicin muy elevados - Poseen gran dureza (el diamante es la sustancia de mayor dureza que se conoce). - Malos conductores del calor y la corriente elctrica (con la excepcin del grafito) - Prcticamente insolubles en cualquier sustancia. 6.8.ENLACE METLICO 6.8.1.Caractersticas del enlace metlico.

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El enlace metlico se da entre tomos de elementos metlicos, ya sean alcalinos, alcalinotrreos, o de transicin. Estos elementos son electropositivos (tendencia a ceder electrones, formando cationes), y con E.I bajas. Podemos aprovechar las propiedades de los metales para explicar su estructura. Todos los metales son buenos conductores de la corriente elctrica. Como consecuencia, deben poseer electrones libres, con gran libertad de movimiento por todo el metal (recordemos que en los compuestos inicos, cada electrn pertenece a un tomo concreto, y en los covalentes el movimiento del electrn se restringe a la molcula, y por esta razn eran aislantes). Para explicar esta libertad de movimiento de los electrones, el fsico alemn P. Drude propuso en 1900 un modelo sencillo, el del mar de electrones o gas de electrones. Segn este modelo, los tomos de los metales se desprenden de sus electrones de valencia (por ej, los tomos de sodio se desprenden de su electrn 3s1), quedndose como cationes, formando una red. Los electrones liberados circulan por los huecos de esta red, comportndose como si fueran partculas de un gas. Al interponerse los electrones entre los cationes del metal, compensan la repulsin entre estos y sirven de aglutinante de la red, que puede alcanzar disposiciones muy compactas, con gran concentracin. Esto explica su elevada densidad. 6.8.2.Teora de bandas Una sustancia metlica est constituida por la unin de un nmero de tomos iguales del orden del n de Avogadro. Considerando la sustancia como un todo, posee un nmero enorme de orbitales electrnicos, con energas muy parecidas. As, en lugar de tener niveles energticos separados, como ocurre en un tomo aislado o en una molcula, estos niveles de energa estn tan prximos, que podemos considerar que constituyen una banda continua. En una sustancia slida, nos encontramos con dos bandas: La banda de valencia est formada por los electrones de valencia, los que intervienen en el enlace entre los tomos. Tienen ms energa que los electrones internos, que no interesan en este estudio, pero sufren la atraccin de los ncleos. - La banda de conduccin es un conjunto de niveles de mayor energa. Normalmente est vaca. Un electrn con energa suficiente para colocarse en esta banda, puede moverse libremente por la sustancia, conduciendo la corriente elctrica. (Los electrones que se mantienen en sus respectivos tomos, sometidos a la atraccin nuclear, no tienen inters en este estudio) Entre ambas bandas existe una banda prohibida, un intervalo de energa en el que no puede haber electrones. - En un metal, la banda prohibida es muy pequea o no existe. Las bandas de conduccin y de valencia estn muy juntas, incluso solapadas. Esto explica la facilidad para conducir el calor y la corriente elctrica. Con muy poca energa, pasarn un gran nmero de electrones de la banda de valencia a la de conduccin, movindose libremente. - En un aislante, la banda prohibida es muy grande, existe mucha diferencia de energa entre las bandas de conduccin y valencia. Los electrones no pueden liberarse fcilmente de la atraccin nuclear, es necesario suministrarles mucha energa. Un aislante es mal conductor del calor y la corriente elctrica. - Existe sustancias, formadas por elementos semimetlicos o compuestos de estos (Si, Ge, GaAs), en los que la banda prohibida tiene un tamao intermedio. Son llamados semiconductores. Al introducir en estos materiales tomos de Al o P, aparecen nuevos niveles de energa dentro de la banda prohibida. Esto facilita el que los electrones puedan pasar de la banda de valencia a la de conduccin. Esta propiedad se usa para fabricar los microprocesadores de los ordenadores. 6.8.3.Propiedades de los compuestos metlicos. El enlace descrito anteriormente permite explicar las propiedades comunes a la mayora de los metales: Slidos a temperatura ambiente (excepciones: Hg, Ga) Puntos de fusin y ebullicin altos, en general. Buenos conductores del calor y la corriente elctrica Poseen un brillo caracterstico (brillo metlico) Poseen una elevada densidad. Dctiles (se pueden moldear como hilos finos) y maleables (moldeables como lminas delgadas). Los metales slidos tienen dureza variable, y gran tenacidad (resistencia a la fractura al ser golpeados).

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TABLA-RESUMEN DE LAS PROPIEDADES DE LOS DISTINTOS TIPOS DE ENLACE:

TIPO DE ENLACE NATURALEZA DEL ENLACE Transferencia total de electrones entre tomos de electronegatividad muy diferente. Los iones formados se atraen fuertemente. SE FORMA ESTRUCTURA Cristales inicos en estado slido, con electrones localizados. Molculas unidas dbil-mente por fuerzas de Van der Waals EJEMPLOS PROPIEDADES GENERALES -P.F, P.E. elevados -Solubles en agua -Duros, pero frgiles -Slo conducen la corriente elctrica,fundidos o disueltos.

Inico

Red de iones

Na Cl , K2O

Molculas Covalente tomos de electronegatividad similar (no metales). Comparten electrones.

Red de tomos Los electrones de valencia de los tomos metlicos se mueven libremente entre la red de cationes resultante.

Metlico

Red de tomos

- P.F, P.E. bajos -Normalmente gases, o slidos y lquidos muy H2 , O2 , Cl2 voltiles. -No conducen la corriente elctrica -P.F, P.E. ms elevados que los anteriores. Molculas unidas -No conducen la corriente H2O, NH3 , HF por enla-ce de elctrica puente de hidrgeno -Disuelven los compuestos inicos. -P.F, P.E. muy elevados Cristales covalentes, C (diamante y -Slidos muy duros con electrones grafito) , Si O2 -Insolubles localizados. -Malos conductores de la , Al2O3 corriente elctrica. -Normalmente slidos Cristales metlicos, -Dureza variable Na Fe, Hg, Au -Dctiles y maleables con electrones libres. -Buenos conductores del calor y la corriente elctrica.

EXPLICACIN DE LA POLARIDAD DE LAS MOLCULAS

Estructura de Lewis Si tienen o no enlaces polares. Estudiar la geometra de la molcula si es necesario. Para estudiar la polaridad de una molcula

1.PRIMER CASO. (Diatmica homonuclear) (O2). En estos casos solo tienen un enlace (puede ser sencillo, triple o doble como en este caso) y como los dos tomos son del MISMO ELEMENTO, el enlace es forzosamente apolar (X = 0). Esto hace que sea innecesario estudiar la geometra de la molcula para saber si es polar o no, puesto que es condicin necesaria pero no suficiente la presencia de enlaces polares para que la molcula sea polar. 2.SEGUNDO CASO. (Diatmica heteronuclear) (HF). En estos casos solo tienen un enlace (puede ser sencillo, triple o doble como en este caso) y como los dos tomos son de DISTINTO ELEMENTO, el enlace es forzosamente polar (uno de los dos tomos es mas electronegativo que el otro) (X 0). Esto hace que sea innecesario estudiar la geometra de la molcula para saber si es polar o no, puesto que es condicin necesaria pero no suficiente la presencia de enlaces polares para que la molcula sea polar. 3.TERCER CASO. (Molcula poliatmica polar) (H2O). Se determina la estructura de Lewis:
-

=0

O=O

HF

H O H

Como podemos ver tiene dos enlaces polares (cada uno se da entre dos heterotomos O H) y adems el mdulo del momento dipolar es el mismo en ambos.

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Se cumple por tanto la condicin necesaria pero no suficiente para que una molcula sea polar y es que tenga enlaces polares. Pero como hemos dicho no es suficiente y tenemos que estudiar su geometra. Tiene 4 pares de electrones alrededor del tomo central (O), dos de enlace y dos de no enlace, con lo cual la geometra de la molcula es tetradrica. Para que la molcula sea polar 0, esto ocurre siempre que la figura geomtrica que representa la geometra, en este caso el tetraedro no tenga todos sus vrtices ocupados por el mismo tomo (est sera la nica posibilidad que hara que los vectores que representan a los momentos dipolares al sumarse se anulasen). En el caso que nos ocupa la suma de los dos momentos dipolares, no podemos saber cuantitativamente cuanto es pero si que es distinta de cero por lo tanto la molcula es POLAR. 4.CUARTO CASO. (Molcula poliatmica Apolar) (CH4). Se determina la estructura de Lewis:
+ +

H H

H H

+ +

Como podemos ver tiene cuatro enlaces polares (cada uno se da entre dos heterotomos C H) y adems el mdulo del momento dipolar es el mismo. Se cumple por tanto la condicin necesaria pero no suficiente para que una molcula sea polar y es que tenga enlaces polares. Pero como hemos dicho no es suficiente y tenemos que estudiar su geometra. Tiene 4 pares de electrones alrededor del tomo central (O), los cuatro son de enlace, con lo cual la geometra de la molcula es tetradrica. Para que la molcula sea apolar = 0, esto ocurre siempre que la figura geomtrica que representa la geometra, en este caso el tetraedro tenga todos sus vrtices ocupados por el mismo tomo (est sera la nica posibilidad que hara que los vectores que representan a los momentos dipolares al sumarse se anulasen). En el caso que nos ocupa la suma de los cuatro momentos dipolares es cero puesto que si hacemos la suma vectorial en los tres ejes, por lo tanto la molcula es APOLAR. CUESTIONES: 1.-a) Represente el ciclo de Born-Haber para el fluoruro de litio. b) Calcule el valor de la energa reticular del fluoruro de litio sabiendo: Entalpa de formacin del [LiF(s)] = 5941 kJ/mol Energa de sublimacin del litio = 1552 kJ/mol Energa de disociacin del F2 = 1506 kJ/mol Energa de ionizacin del litio = 5200 kJ/mol Afinidad electrnica del flor = 3330 kJ/mol. 2.-Razonar las siguientes cuestiones: a) Por qu el Ne y el Ar no forman molculas diatmicas: Ne2 y Ar2 ? b) Por qu el C forma normalmente cuatro enlaces covalentes? c) Por qu las sustancias inicas conducen la corriente elctrica cuando estn disueltas? d) Los tomos de cobre son dctiles y maleables verdadero o falso? e) Cul o cules de las siguientes sustancias se disolver bien en agua? NaCl, CCl4, SiO2, Al, NH3 f) Cundo se produce un enlace covalente coordinado? g) Por qu es estable la unin de dos tomos mediante enlace covalente? h) Por qu los compuestos inicos son, en general, frgiles? i) Por qu los metales son buenos conductores del calor y la corriente elctrica? j) Por qu el S tiene valencias covalentes 2, 4, 6? k) Qu tipo de enlace une entre s a las molculas de H F? 3.-Dadas las siguientes molculas: SiH4, NH3 y BeH2. a) Represente sus estructuras de Lewis. b) Prediga la geometra de cada una de ellas segn la Teora de Repulsin de Pares de Electrones de la Capa de Valencia. c) Indique la hibridacin del tomo central. 4.- Cuatro elementos se designan arbitrariamente como A, B, C y D. Sus electronegatividades se muestran en la tabla siguiente: Si se forman las molculas AB, AC, AD y BD:

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a) Clasifquelas en orden creciente por su carcter covalente. Justifique la Elemento A B C D respuesta. Electronegatividad 30 28 05 21 b) Cul ser la molcula ms polar? Justifique la respuesta. 5.- Dadas las siguientes molculas: CCl4, BF3 y PCl3 a)Represente sus estructuras de Lewis. b) Prediga la geometra de cada una de ellas segn la Teora de Repulsin de Pares de Electrones de la Capa de Valencia. c) Indique la polaridad de cada una de las molculas. 6.- Dados los siguientes compuestos: CaF2, CO2, H2O. a) Indique el tipo de enlace predominante en cada uno de ellos. b) Ordene los compuestos anteriores de menor a mayor punto de ebullicin. Justifique las respuestas. 7.- En funcin del tipo de enlace explique por qu: a) El NH3 tiene un punto de ebullicin ms alto que el CH4. b) El KCl tiene un punto de fusin mayor que el Cl2. c) El CH4 es insoluble en agua y el KCl es soluble. 8.- Dadas las sustancias PCl3 y CH4: a) Represente sus estructuras de Lewis. b) Prediga la geometra de las molculas anteriores segn la teora de Repulsin de Pares de Electrones de la Capa de Valencia. c) Indique la hibridacin que presenta el tomo central en cada caso. 9. Explique, en funcin del tipo de enlace que presentan, las siguientes afirmaciones: a) El cloruro de sodio es soluble en agua. b) El hierro es conductor de la electricidad. c) El metano tiene bajo punto de fusin. 10.- Dadas las sustancias: NH3 y H2O. a) Represente sus estructuras de Lewis. b) Prediga la geometra de las molculas anteriores mediante la teora de Repulsin de Pares de Electrones de la Capa de Valencia. c) Indique la hibridacin del tomo central en cada caso. 11.- Justifique las respuestas. a) Cul es la geometra de la molcula BCl3? b) Es una molcula polar? c) Es soluble en agua? 12.- a) Por qu el H2 y el I2 no son solubles en agua y el HI s lo es? b) Por qu la molcula BF3 es apolar, aunque sus enlaces estn polarizados? 13.- a) Represente la estructura de Lewis de la molcula NF3. b) Prediga la geometra de esta molcula segn la teora de Repulsin de Pares de Electrones de la Capa de Valencia. c) Justifique si la molcula de NF3 es polar o apolar. 14.- Justifique las siguientes afirmaciones: a) A 25C y 1 atm, el agua es un lquido y el sulfuro de hidrgeno es un gas. b) El etanol es soluble en agua y el etano no lo es. c) En condiciones normales el flor y el cloro son gases, el bromo es lquido y el yodo es slido. 15.- Razone la veracidad o falsedad de las siguientes afirmaciones: a) Los metales son buenos conductores de la electricidad. b) Todos los compuestos de carbono presentan hibridacin sp3. c) Los compuestos inicos conducen la corriente elctrica en estado slido. 16.- Para las molculas BCl3 y NH3, indique: a) El nmero de pares de electrones sin compartir de cada tomo central. b) La hibridacin del tomo central. c) La geometra de cada molcula segn la teora de Repulsin de Pares de Electrones de la Capa de Valencia. 17.- Dadas las especies qumicas H2S, PH3 y CCl4 , indique: a) La estructura de Lewis de cada molcula. b) La geometra de cada molcula segn la teora de Repulsin de Pares de Electrones de la Capa de Valencia. c) La hibridacin que presenta el tomo central de cada una de ellas. 18. Sern polares o apolares las siguientes sustancias? O2 , CO, CO2, H2O, HCl, CH4, NH3.

Cuestiones de Selectividad
(Selectividad 2001) 1.-Dadas las siguientes molculas: SiH4, NH3 y BeH2. a) Represente sus estructuras de Lewis. b) Prediga la geometra de cada una de ellas segn la Teora de Repulsin de Pares de Electrones de la Capa de Valencia. c) Indique la hibridacin del tomo central. 2.- Cuatro elementos se designan arbitrariamente como A, B, C y D. Sus electronegatividades se muestran en la tabla siguiente: Si se forman las molculas AB, AC, AD y BD: Elemento A B C D a) Clasifquelas en orden creciente por su carcter covalente. Justifique la Electronegatividad 30 28 25 21 respuesta. b) Cul ser la molcula ms polar? Justifique la respuesta. 3.- Dadas las siguientes molculas: CCl4, BF3 y PCl3 a) Represente sus estructuras de Lewis. b) Prediga la geometra de cada una de ellas segn la Teora de Repulsin de Pares de Electrones de la Capa de Valencia. c) Indique la polaridad de cada una de las molculas. 4.- Dados los siguientes compuestos: CaF2, CO2, H2O. a) Indique el tipo de enlace predominante en cada uno de ellos. b) Ordene los compuestos anteriores de menor a mayor punto de ebullicin. Justifique las respuestas.

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5.- En funcin del tipo de enlace explique por qu: a) El NH3 tiene un punto de ebullicin ms alto que el CH4. b) El KCl tiene un punto de fusin mayor que el Cl2. c) El CH4 es insoluble en agua y el KCl es soluble. (Selectividad 2002) 1.-Dadas las sustancias PCl3 y CH4: a) Represente sus estructuras de Lewis. b) Prediga la geometra de las molculas anteriores segn la teora de Repulsin de Pares de Electrones de la Capa de Valencia. c) Indique la hibridacin que presenta el tomo central en cada caso. 2.- Explique, en funcin del tipo de enlace que presentan, las siguientes afirmaciones: a) El cloruro de sodio es soluble en agua. b) El hierro es conductor de la electricidad. c) El metano tiene bajo punto de fusin. 3.- Dadas las sustancias: NH3 y H2O. a) Represente sus estructuras de Lewis. b) Prediga la geometra de las molculas anteriores mediante la teora de Repulsin de Pares de Electrones de la Capa de Valencia. c) Indique la hibridacin del tomo central en cada caso. 4.-Justifique las respuestas. a) Cul es la geometra de la molcula BCl3? b) Es una molcula polar? c) Es soluble en agua? 5.- a) Por qu el H2 y el I2 no son solubles en agua y el HI s lo es? b) Por qu la molcula BF3 es apolar, aunque sus enlaces estn polarizados? (Selectividad 2003) 1.- a) Represente la estructura de Lewis de la molcula NF3. b) Prediga la geometra de esta molcula segn la teora de Repulsin de Pares de Electrones de la Capa de Valencia. c) Justifique si la molcula de NF3 es polar o apolar. 2.- Justifique las siguientes afirmaciones: a) A 25C y 1 atm, el agua es un lquido y el sulfuro de hidrgeno es un gas. b) El etanol es soluble en agua y el etano no lo es. c) En condiciones normales el flor y el cloro son gases, el bromo es lquido y el yodo es slido. 3.- Razone la veracidad o falsedad de las siguientes afirmaciones: a) Los metales son buenos conductores de la electricidad. b) Todos los compuestos de carbono presentan hibridacin sp3. c) Los compuestos inicos conducen la corriente elctrica en estado slido. 3.- Para las molculas BCl3 y NH3, indique: a) El nmero de pares de electrones sin compartir de cada tomo central. b) La hibridacin del tomo central. c) La geometra de cada molcula segn la teora de Repulsin de Pares de Electrones de la Capa de Valencia. 4.- Dadas las especies qumicas H2S, PH3 y CCl4, indique: a) La estructura de Lewis de cada molcula. b) La geometra de cada molcula segn la teora de Repulsin de Pares de Electrones de la Capa de Valencia. c) La hibridacin que presenta el tomo central de cada una de ellas. (Selectividad 2004) 1.- A partir de los tomos A y B cuyas configuraciones electrnicas son, respectivamente, 1s22s22p2 y 1s22s22p63s23p5 a) Explique la posible existencia de las molculas: AB, B2 y AB4. b) Justifique la geometra de la molcula AB4. c) Discuta la existencia o no de momento dipolar en AB4. 2.- Comente, razonadamente, la conductividad elctrica de los siguientes sistemas: a) Un hilo de cobre. b) Un cristal de Cu(NO3)2 c) Una disolucin de Cu(NO3)2 3.-En los siguientes compuestos: BCl3 , SiF4 y BeCl2. a) Justifique la geometra de estas molculas mediante la teora de Repulsin de Pares de Electrones de la Capa de Valencia. b) Qu orbitales hbridos presenta el tomo central? 4.- Dadas las especies: H2O, NH4+ y PH3 a) Represntelas mediante estructuras de Lewis. b) Justifique su geometra mediante la teora de Repulsin de Pares de Electrones de la Capa de Valencia. 5.- a) Escriba el ciclo de Born-Haber para el KCl. b) Cmo explica el hecho de que los metales sean conductores de la electricidad? (Selectividad 2005) 1.-Dadas las siguientes especies qumicas: CH3OH, CH4 y NH3 a) Indique el tipo de enlace que existe dentro de cada una. b) Ordnelas, justificando la respuesta, de menor a mayor punto de fusin. c) Razone si sern solubles en agua. 2.- Dadas las especies qumicas Cl2, HCl y CCl4: a) Indique el tipo de enlace que existir en cada una. b) Justifique si los enlaces estn polarizados. c) Razone si dichas molculas sern polares o apolares. 3.- Dadas las molculas CF4 y NH3: a) Represntelas mediante estructuras de Lewis.

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b) Justifique su geometra mediante la teora de Repulsin de Pares de Electrones de laCapa de Valencia. c) Indique la hibridacin del tomo central. 4.- Teniendo en cuenta la energa reticular de los compuestos inicos, conteste razonadamente: a) Cul de los siguientes compuestos tendr mayor dureza: LiF o KBr? b) Cul de los siguientes compuestos ser ms soluble en agua: MgO o CaS? (Selectividad 2006) 1.- a) Qu se entiende por energa reticular? b) Represente el ciclo de Born-Haber para el bromuro de sodio. c) Exprese la entalpa de formacin (Hf) del bromuro de sodio en funcin de las siguientes variables: la energa de ionizacin (I) y el calor de sublimacin (S) del sodio, la energa de disociacin (D) y la afinidad electrnica (AE) del bromo y la energa reticular (U) del bromuro de sodio. 2.- Dadas las molculas BF3 y PF3: a) Son polares los enlaces boro-flor y fsforo-flor? Razone su respuesta. b) Prediga su geometra a partir de la teora de Repulsin de Pares de Electrones de la Capa de Valencia. c) Son polares esas molculas? Justifique su respuesta. 3.- Dadas las molculas de BCl3 y H2O: a) Deduzca la geometra de cada una mediante la teora de Repulsin de Pares de Electrones de la Capa de Valencia. b) Justifique la polaridad de las mismas. 4.- Para las molculas BCl3, NH3 y BeH2, indique: a) El nmero de pares de electrones sin compartir de cada tomo. b) La geometra de cada molcula utilizando la teora de Repulsin de Pares de Electrones de la Capa de Valencia. c) La hibridacin del tomo central. 5.- Supongamos que los slidos cristalinos CsBr, NaBr y KBr cristalizan con el mismo tipo de red. a) Ordnelos de mayor a menor segn su energa reticular. Razone la respuesta. b) Justifique cul de ellos ser menos soluble. (Selectividad 2007) 1.- Dadas las molculas de BF3 y H2O: a) Determine la geometra de cada una mediante la teora de Repulsin de Pares de Electrones de la Capa de Valencia. b) Razone si los enlaces son polares. c) Justifique si las molculas son polares. 2.- Explique: a) Por qu el cloruro de hidrgeno disuelto en agua conduce la corriente elctrica. b) La poca reactividad de los gases nobles. c) La geometra molecular del tricloruro de boro. 3.- a) Represente la estructura de la molcula de agua mediante el diagrama de Lewis. b) Deduzca la geometra de la molcula de agua mediante la teora de Repulsin de Pares de Electrones de la Capa de Valencia. c) Por qu a temperatura ambiente el agua es lquida mientras que el sulfuro de hidrgeno, de mayor masa molecular, es gaseoso? (Selectividad 2008) 1.-Deduzca, segn la teora de Repulsin de Pares de Electrones de la Capa de Valencia, la geometra de las siguientes molculas e indique la polaridad de las mismas: a) Amoniaco. b) Tricloruro de boro. c) Metano. 2.-Razone si son verdaderas o falsas las siguientes afirmaciones: a) Algunas molculas covalentes son polares. b) Los compuestos inicos, cuando estn fundidos o en disolucin, son buenos conductores de la electricidad. c) El agua tiene el punto de ebullicin ms elevado que el resto de los hidruros de los elementos del grupo 16. 3.-Indique, razonadamente, cuntos enlaces y cuntos tienen las siguientes molculas: a) Hidrgeno. b) Nitrgeno. c) Oxgeno. 4.-Indique qu tipo de enlace hay que romper para: a) Fundir cloruro de sodio. b) Vaporizar agua. c) Vaporizar n-hexano. 5.- Para las molculas de tetracloruro de carbono y agua: a) Prediga su geometra mediante la teora de Repulsin de Pares de Electrones de la Capa de Valencia. b) Indique la hibridacin del tomo central. c) Justifique si esas molculas son polares o apolares.

Problemas de Selectividad
1.-a) Represente el ciclo de Born-Haber para el fluoruro de litio. (Selectividad 2002) b) Calcule el valor de la energa reticular del fluoruro de litio sabiendo: Entalpa de formacin del [LiF(s)] = 5941 kJ/mol; Energa de sublimacin del litio = 1552 kJ/mol Energa de disociacin del F2 = 1506 kJ/mol Energa de ionizacin del litio = 5200 kJ/mol Afinidad electrnica del flor = 3330 kJ/mol.

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