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Velocidad de Reaccin

La velocidad de reaccin para un reactivo en una reaccion quimica en particular est definida intuitivamente como cun rpido sucede una reaccin. Por ejemplo, la oxidacin del hierro bajo condiciones atmosfricas es una reaccin lenta que puede tomar muchos aos,pero la combustin del butano en un fuego es una reaccin que sucede en fracciones de segundo. La cintica qumica es la parte de la fisicoqumica que estudia las velocidades de reaccin, la dinmica qumica estudia los orgenes de las diferentes velocidades de las reacciones. El concepto de cintica qumica se aplica en muchas disciplinas, tales como la ingeniera qumica, enzimologa e ingeniera ambiental.

Definicin formal de velocidad de reaccin


Considrese una reaccin qumica tpica: aA + bB pP + qQ Las letras minsculas (a, b, p, y q) representan los coeficientes estequiomtricos, mientras que las letras maysculas representan a los reactante (A y B) y los productos (P y Q). De acuerdo a la definicin del Libro Dorado de la IUPAC la velocidad de reaccin v (tambin r o R) de una reaccin qumica que se da en un sistema cerrado bajo condiciones de volumen constante, sin que haya acumulacin de intermediarios de reaccin, est definida por:

(NOTA:La velocidad de reaccin es siempre positiva. El signo '-' est presente en los trminos que involucran a los reactantes porque la concentracin de reactante disminuye en el tiempo.) La IUPAC recomienda que la unidad de tiempo siempre deba ser el segundo. En tal caso, la velocidad de reaccin difiere de la velocidad de aumento de la concentracin de un producto P por un factor constante (el recproco de su nmero estequiomtrico) y por un reactante A por menos el recproco del nmero estequiomtrico. Generalmente, la velocidad de reaccin tiene las unidades dm3s1. Es importante tener en cuenta que la definicin previa es vlida slo para una sola reaccin, en un sistema cerrado de volumen constante. Esta suposicin muy frecuentemente implcita debe ser explicitada, de lo contrario la definicin es incorrecta: si se agrega agua a un recipiente conteniendo agua salada, la concentracin de la sal disminuye, aunque

no haya reaccin qumica. Para cualquier sistema en general, debe tomarse en cuenta el balance de masas completo: ENTRANTE - SALIENTE + GENERACIN = ACUMULACIN.

Cuando se aplica al caso ms simple sealado previamente, esta ecuacin se reduce a:

Para una sola reaccin en un sistema cerrado de volumen variable, puede usarse la denominada velocidad de conversin, con el fin de evitar la manipulacin de concentraciones. La velocidad de conversin est definida como la extensin de reaccin con respecto al tiempo.

es el coeficiente estequiomtrico para la sustancia i , es el volumen de reaccin, y es la concentracin de la sustancia i. Cuando se forman productos laterales o intermediarios de reaccin, la IUPAC recomienda el uso de los trminos velocidad de aparicin y velocidad de desaparicin para los productos y reactantes, respectivamente. Las velocidades de reaccin tambin pueden ser definidas usando una base diferente al volumen del reactor. Cuando se usa un catalizador, la velocidad de reaccin puede ser expresada en base al peso del catalizador (mol g1 s1) o rea de la superficie del mismo (mol m2 s1). Si se toma como base un sitio especfico de un catalizador que puede ser contado rigurosamente por un mtodo especfico, la velocidad puede ser expresada en unidades de s1, por lo que se le denomina frecuencia de cambio, o de conversin.~~

Factores que afectan la velocidad de reaccin


Naturaleza de la reaccin: Algunas reacciones son, por su propia naturaleza, ms rpidas que otras. El nmero de especies reaccionantes, su estado fsico las partculas que forman slidos se mueven ms lentamente que las de gases o de las que estn en solucin, la complejidad de la reaccin, y otros factores pueden influir enormemente en la velocidad de una reaccin.

: La velocidad de reaccin aumenta con la concentracin, como est descrito por la ley de velocidad y explicada por la teora de colisiones. Al incrementarse la concentracin de reactante, la frecuencia de colisin tambin se incrementa. : La velocidad de las reacciones gaseosas se incrementa muy significativamente con la presin, que es, en efecto, equivalente a incrementar la concentracin del gas. Para las reacciones en fase condensada, la dependencia en la presin es dbil, y slo se hace importante cuando la presin es muy alta. : El orden de la reaccin controla cmo afecta la concentracin (o presin) a la velocidad de reaccin. : Generalmente, al llevar a cabo una reaccin a una temperatura ms alta provee ms energa al sistema, por lo que se incrementa la velocidad de reaccin al ocasionar que haya ms colisiones entre partculas, como lo explica la teora de colisiones. Sin embargo, la principal razn porque un aumento de temperatura aumenta la velocidad de reaccin es que hay un mayor nmero de partculas en colisin que tienen la energa de activacin necesaria para que suceda la reaccin, resultando en ms colisiones exitosas. La influencia de la temperatura est descrita por la ecuacin de Arrhenius. Como una regla de cajn, las velocidades de reaccin para muchas reacciones se duplican por cada aumento de 10 C en la temperatura, aunque el efecto de la temperatura puede ser mucho mayor o mucho menor que esto. Por ejemplo, el carbn arde en un lugar en presencia de oxgeno, pero no lo hace cuando es almacenado a temperatura ambiente. La reaccin es espontnea a temperaturas altas y bajas, pero a temperatura ambiente la velocidad de reaccin es tan baja que es despreciable. El aumento de temperatura, que puede ser creado por una cerilla, permite que la reaccin inicie y se caliente a s misma, debido a que es exotrmica. Esto es vlido para muchos otros combustibles, como el metano, butano, hidrgeno, etc.

La velocidad de reaccin puede ser independiente de la temperatura (no-Arrhenius) o disminuir con el aumento de la temperatura (antiArrhenius). Las reacciones sin una barrera de activacin (por ejemplo, algunas reacciones de radicales) tienden a tener una dependencia de la temperatura de tipo anti Arrhenius: la constante de velocidad disminuye al aumentar la temperatura. Solvente: Muchas reacciones tienen lugar en solucin, y las propiedades del solvente afectan la velocidad de reaccin. La

fuerza inica tambin tiene efecto en la velocidad de reaccin.

e intensidad de luz: La radiacin electromagntica es una forma de energa. Como tal, puede aumentar la velocidad o incluso hacer que la reaccin sea espontnea, al proveer de ms energa a las partculas de los reactantes. Esta energa es almacenada, en una forma u otra, en las partculas reactantes (puede romper enlaces, promover molculas a estados excitados electrnicos o vibracionales, etc), creando especies intermediarias que reaccionan fcilmente. Al aumentar la intensidad de la luz, las partculas absorben ms energa, por lo que la velocidad de reaccin aumenta. Por ejemplo, cuando el metano reacciona con cloro gaseoso en la oscuridad, la velocidad de reaccin es muy lenta. Puede ser acelerada cuando la mezcla es irradiada bajo luz difusa. En luz solar brillante, la reaccin es explosiva.
Un catalizador: La presencia de un catalizador incrementa la velocidad de reaccin (tanto de las reacciones directa e inversa) al proveer de una trayectoria alternativa con una menor energa de activacin. Por ejemplo, el platino cataliza la combustin del hidrgeno con el oxgeno a temperatura ambiente.

: El efecto isotpico cintico consiste en una velocidad de reaccin diferente para la misma molcula si tiene istopos diferentes, generalmente istopos de hidrgeno, debido a la diferencia de masa entre el hidrgeno y el deuterio.
Superficie de contacto: En reacciones en superficies, que se dan por ejemplo durante catlisis heterognea, la velocidad de reaccin aumenta cuando el rea de la superficie de contacto aumenta. Esto es debido al hecho de que ms partculas del slido estn expuestas y pueden ser alcanzadas por molculas reactantes.

: El mezclado puede tener un efecto fuerte en la velocidad de reaccin para las reacciones en fase homognea y heterognea..

Todos los factores que afectan una velocidad de reaccin, excepto para la concentracin y el orden de reaccin, son tomados en cuenta en la ecuacin de velocidad de la reaccin.

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