Unidad I

LIBRO DE TEXTO
DE LA ASIGNATURA
DE REACTORES QUMICOS
TRABAJO REALIZADO COMO PROYECTO DEL
PERIODO SABTICO ENERO 2009/AGOSTO 2009
ING. ALBERTO LPEZ GONZLEZ
INSTITUTO TECNOLGICO DE TOLUCA
REPORTE FINAL: JULIO DE 2009
CONTENIDO DE LA ASIGNATURA DE REACTORES QUMICOS
Nombre de la asignatura: Reactores Qumicos
Carrera: Ingeniera Qumica
Clave de la asignatura: QUM 0532
Horas teora-horas prctica-crditos: 3 2 8
NOTA: Cabe aclarar en este punto que el programa actual contiene un error
en la numeracin de la unidad 2, que se ha marcado a continuacin con le-
tra cursiva subrayada negra. En el ndice del presente trabajo la numera-
cin se ha corregido.
UNIDAD I REACTORES DISCONTINUOS
1.1. Tipos de reactores y su clasificacin
1.2 Clculo de reactores homogneos isotrmicos
1.2.1. Ecuaciones de diseo
1.2.1.1. Una reaccin
1.2.1.2. Reacciones mltiples
1.2.2. Solucin de problemas
1.3. Clculo de reactores homogneos no isotrmicos
1.3.1.1. Reactores adiabticos una reaccin
1.3.1.2. Reactores adiabticos mltiples reacciones
1.3.1.3. Reactores no adiabticos una reaccin
1.3.1.4. Reactores no adiabticos mltiples reacciones
1.4. Clculo de reactores heterogneos (Catalticos, no catalticos y biolgicos)
UNIDAD II REACTORES CONTINUOS
2.2. Clculo de reactores homogneos isotrmicos
2.1.1. Ecuaciones de diseo de reactores tipo tanque agitado.
2.1.3. Ecuaciones de diseo de reactores flujo pistn
2.1.5. Comparacin de tamaos y combinacin de reactores.
2
2.3.1. Reactores tipo tanque agitado
2.3.1.1. Reactores adiabticos, una reaccin
2.3.1.2. Reactores adiabticos, mltiples reacciones
2.3.1.3. Reactores no adiabticos, una reaccin
2.3.1.4. Reactores no adiabticos, mltiples reacciones
2.3.3. Reactores flujo pistn
UNIDAD III NO IDEALIDADES
3.1. Conceptos y modelo de mezclado
3.2. Funcin de distribucin de tiempos de residencias
3.2.1. Distribuciones de tiempos de residencias a partir de mediciones de
respuestas (entrada de funcin escalonadas y de pulsaciones)
3.2.2. Distribucin de tiempos en estado de mezclado conocido.
3.3. Interpretacin de datos de respuesta
3.3.1. Modelo de dispersin
3.3.2. Modelo de tanques con agitacin conectados en serie
3.4. Conversin en reactores no ideales
3.4.1. Modelo de flujo segregado
3.4.3. Conversiones de acuerdo con el modelo de tanques con agitacin
conectados en serie
3.4.4. Conversiones de acuerdo al modelo del reactor con recirculacin
3
INDICE
Objetivo general 6
Antecedentes 7
Introduccin 8
Resumen 9
UNIDAD I REACTORES DISCONTINUOS
Una breve introduccin 11
Partes de un reactor Qumico
Aplicaciones prcticas
Fundamentos termodinmicos
11
12
13
13
14
14
16
20
22
24
24
26
27
28
30
31
1.4. Clculo de reactores heterogneos (Catalticos, no catalticos y biolgicos) 35
PROBLEMAS SUPLEMENTARIOS 38
UNIDAD II REACTORES CONTINUOS
2.2. Clculo de reactores homogneos isotrmicos
2.2.1. Ecuaciones de diseo de reactores tipo tanque agitado
2.2.3. Ecuaciones de diseo de reactores flujo pistn
43
43
44
45
46
46
47
48
50
52
4
2.2.5. Comparacin de tamaos y combinacin de reactores
2.3.1. Reactores tipo tanque agitado
54
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2.3.3. Reactores flujo pistn
PROBLEMAS SUPLEMENTARIOS
59
59
60
61
61
62
63
64
66
68
71
UNIDAD III NO IDEALIDADES
3.1. Conceptos y modelo de mezclado
3.2. Funcin de distribucin de tiempos de residencias
3.2.1. Distribuciones de tiempos de residencias a partir de mediciones de
respuestas (entrada de funcin escalonadas y de pulsaciones)
3.2.2. Distribucin de tiempos en estado de mezclado conocido.
3.3. Interpretacin de datos de respuesta
3.3.2. Modelo de tanques con agitacin conectados en serie
3.4. Conversin en reactores no ideales
3.4.1. Modelo de flujo segregado
3.4.3. Conversiones de acuerdo con el modelo de tanques con agitacin
conectados en serie
3.4.4. Conversiones de acuerdo al modelo del reactor con recirculacin.
76
77
79
80
80
81
81
81
82
82
82
82
FUENTES CONSULTADAS 83
5
OBJETIVO GENERAL
El objetivo general del presente trabajo es el de proveer tanto a profesores y a alumnos,
de la carrera de Ingeniera Qumica, de un libro de texto, o de consulta, de la asignatura
de REACTORES QUMICOS, acorde al programa de estudio actual (QUM 0532).
Aunque el contenido del trabajo obedece estrictamente al contenido actual de la asignatu-
ra, la informacin podr seguirse utilizando aunque hubiese cambios en dicho programa
ya que prcticamente se cubren los temas ms comunes e importantes de un curso bsico.
El contenido del trabajo es una recopilacin de la informacin contenida en diferentes
fuentes bibliogrficas, adems de experiencias propias en la industria de la transforma-
cin
6
ANTECEDENTES
Toda asignatura requiere de una gua que permita cubrir los diferentes temas contempla-
dos en el programa correspondiente. Desafortunadamente, debido a la gran variedad de
temas y a los constantes cambios en los programas de las asignaturas, es difcil que algn
libro contenga todos los temas.
Por otra parte, tomando en consideracin que he impartido la materia durante 20 aos he
tenido la oportunidad de extraer la informacin correspondiente, a los temas especficos
de diferentes libros de texto, resumiendo los aspectos relevantes.
Por lo anteriormente expuesto se vio la necesidad de elaborar un libro de texto para la a-
signatura de Reactores Qumicos para cubrir totalmente el contenido del programa actual.
La bibliografa existente, relacionada con los reactores qumicos, es completa. Sin embar-
go es necesario acudir a diferentes libros para cubrir el 100 % de los temas, en el orden
que se requiere.
7
INTRODUCCIN
Los reactores qumicos son equipos necesarios para la elaboracin de diversos productos
(como por ejemplo polmeros, fertilizantes, etc.), para llevar a cabo diferentes tipos de es-
tudios (como por ejemplo estudios cinticos en reacciones qumicas, estudios de mecanis-
mos de reaccin, etc.), y en ocasiones para estudios de optimizacin.
Para llevar a cabo el diseo de un reactor qumico es necesario contar con: estudios de la-
boratorio, con los que se haya definido la ecuacin cintica de la reaccin para la cual se
vaya a construir el reactor, con el balance de materia y con el balance de calor.
Por otra parte, de acuerdo a las caractersticas de la reaccin, se tendr que definir que ti-
po de reactor es el ms adecuado y que condiciones de operacin son las ptimas.
Normalmente se realizan los estudios necesarios en laboratorios, a nivel de vaso de preci-
pitados, o en equipos de tamao piloto. Posteriormente se hace el escalamiento a nivel in-
dustrial, utilizando la informacin del laboratorio y mediante los clculos correspondien-
tes.
Existen diferentes tipos de reactor. El diseo bsico contempla los reactores Intermitente,
de Mezcla y Tubular, pudiendo ser stos isotrmicos o no isotrmicos.
8
RESUMEN
La informacin relacionada con los reactores qumicos es muy abundante y se puede en-
contrar en un sinnmero de referencias bibliogrficas. Sin embargo dicha informacin se
presenta en diferentes arreglos y niveles de profundidad, dependiendo del criterio de los
diversos autores.
El programa de la asignatura de REACTORES QUMICOS requiere que los diferentes
temas y subtemas se impartan en un orden especfico, razn por la cual en presente libro
de texto tambin se seguido el mismo orden.
Adems de los temas y subtemas requeridos por el programa de estudio se incluyen algu-
nos ejercicios resueltos y varios ejercicios propuestos al final de cada captulo.
Algunos de los ejercicios se presentan en una hoja electrnica de clculo (EXCEL) para
la solucin de diversos problemas de diseo de reactores qumicos. Teniendo la hoja elec-
trnica de clculo cargada en una computadora, un profesor puede trabajar con un grupo
de alumnos en la solucin de una serie de problemas, a manera de ctedra. Si la hoja elec-
trnica de clculo se maneja a travs de una red el profesor puede inducir al grupo de a-
lumnos a encontrar la solucin de un problema dado, a manera de trabajo individual y en
forma similar a una prctica de laboratorio.
En general, la solucin de problemas de diseo de reactores qumicos es tediosa y elabo-
rada, lo cual consume tiempo. El uso de las hojas electrnicas de clculo permite obtener
los mismos resultados en un tiempo menor, lo que implica que en una misma sesin de
clase se puedan resolver mayor nmero de problemas tpicos.
Lo anterior es de gran ayuda ya que, para un problema dado, puede presentarse la expli-
cacin de las ecuaciones utilizadas, con ayuda de acetatos, y por otra parte presentarse la
solucin de dicho problema con la hoja de clculo y con la ayuda de un can y de una
pantalla, de manera que el alumno observe el manejo de los datos y la obtencin inme-
diata de los resultados y de la grfica. Si por alguna razn hubiera que modificar algn
valor, ya sea por algn error cometido o por curiosidad, pueden compararse los resultados
de inmediato. Esto hace posible profundizar ms en un tema dado ya que permite
observar objetivamente el efecto de una variable determinada en el proceso.
El alumno puede adems consultar la hoja electrnica de clculo, con el apoyo del profe-
sor, para comparar los resultados parciales o finales que haya obtenido en sus trabajos ca-
seros, recibiendo as un retroalimentacin.
Por otra parte, el profesor tambin puede disear un sinnmero de problemas distintos,
sobre el mismo tema, con el mismo grado de dificultad, para aplicar en un examen y as
evitar la transmisin de informacin entre alumnos.
9
En ciertos casos puede jugarse, por decirlo as, con los valores de las variables que afec-
tan a un problema en particular, optimizndose de esa forma las condiciones del proceso,
por prueba y error.
Cabe mencionar que actualmente existen varias marcas y modelos de calculadoras que in-
cluyen tanto la evaluacin de funciones como la solucin de ecuaciones diferenciales.
El alcance del trabajo va en relacin al programa de la asignatura. El captulo I se refiere
al diseo de reactores discontinuos, para reacciones simples y mltiples, para los casos
isotrmico y no isotrmico. Se contemplan tambin los aspectos de los procesos adiabti-
co y no adiabtico, y de reactores heterogneos. Se incluye tambin una introduccin a
los conceptos ms importantes en el diseo de reactores qumicos.
El captulo II corresponde al diseo de los reactores continuos y contempla los reactores
de tipo mezcla y tubular, isotrmicos y no isotrmico as como los casos adiabtico y no
adiabtico para reacciones simples y mltiples.
Finalmente el captulo III es un estudio de las no idealidades que se presentan en los reac-
tores qumicos cuando la agitacin no es perfecta. Incluye la descripcin y determinacin
de tiempos de residencia, curvas de distribucin, clculo de conversiones reales y manejo
de modelos de contacto.
10
UNIDAD I
REACTORES DISCONTINUOS
UNA BREVE INTRODUCCIN
Un reactor qumico, en general, se puede definir como cualquier recipiente en el que se
lleva a cabo una reaccin qumica, bajo condiciones controladas.
El recipiente, en el que se lleve a cabo la reaccin, puede ser de cualquier material apro-
piado y del tamao necesario, de acuerdo a las necesidades. Un vaso de precipitados, en
un laboratorio qumico, puede ser considerado un reactor qumico si se suministra una a-
gitacin y se vigilan las condiciones de operacin.
Aunque la operacin de un reactor biolgico es similar, a la de los reactores qumicos, se
trata de una reaccin biolgica que requiere de otro tipo de aditivos, condiciones y con-
troles.
Por otra parte, en un reactor nuclear tanto la reaccin (nuclear) como el proceso, as como
las variables y las condiciones de operacin son diferentes, a las de un reactor qumico.
En cuanto al control de las condiciones se refiere algunas reacciones qumicas son ms
lentas que otras, o en general requieren del establecimiento de ciertos lmites de presin,
temperatura, flujo, concentracin, volumen, y transferencia de calor con los alrededores.
PARTES DE UN REACTOR QUMICO
Los componentes ms importantes de un reactor qumico, de tanque agitado, son:
1.- Cuerpo principal del reactor, en el que se lleva a cabo la reaccin.
2.- Chaqueta de calentamiento/enfriamiento
3.- Entrada hombre, para labores de limpieza y mantenimiento
4.- Agitador
5.- Motor del agitador con moto reductor
6.- Boquillas de alimentacin de reactivos
7.- Boquillas de descarga de productos
8.- Punto de muestreo
9.- Boquillas de alimentacin de aditivos (catalizador, iniciador, finalizador)
10.- Equipos perifricos (condensador, cambiador de calor, bombas)
11.- Sistema de seguridad (vlvulas de alivio, discos de ruptura, etc.)
12.- Sistemas para la indicacin, registro y control de las variables de proceso
13.- Mirilla
14.- Conexiones para instrumentos diversos
15.- Termo pozos para medicin de temperatura
16.- Mamparas para favorecer la turbulencia y el mezclado
11
APLICACIONES PRCTICAS
Las aplicaciones prcticas de un reactor qumico varan desde los que se utilizan para la
elaboracin de diversos productos qumicos (fertilizantes, farmacuticos, polmeros, etc.),
los que permiten realizar estudios cinticos, los que se usan para comprobar o rechazar la
propuesta de mecanismos de reaccin, los que permiten llevar a cabo estudios de escala-
miento industrial, hasta los que se utilizan para llevar a cabo optimizaciones, entre otras.
Las ecuaciones fundamentales utilizadas en el diseo de reactores son el balance de mate-
ria y el balance de calor, los cuales se presentan a continuacin, en forma general para
cualquier tipo de reactor qumico. Se toma como referencia un elemento diferencial de
volumen dV.
Balance de materia, para un reactivo limitante A :
'
'
'
'
a c u m u l a s e q u e
A d e C a n t i d a d
r e a c c i o n a q u e
s a l i d a d e c o r r i e n t e s
l a s e n A d e C a n t i d a d
e n t r a d a d e c o r r i e n t e s
l a s e n A d e C a n t i d a d
1.1)
Balance de calor :
'
'
'
'
s a l r e d e d o r e l o s c o n
o t r a n s f e r i d c a l o r
a c u m u l a d o c a l o r
d e C a n t i d a d
s a l i d a d e
c o r r i e n t e s l a s e n
c a l o r d e C a n t i d a d
e n t r a d a d e
c o r r i e n t e s l a s e n
c a l o r d e C a n t i d a d
1.2)
El signo (+) se utiliza cuando se disipa calor y el signo (-) cuando se alimenta.
Dependiendo del tipo de reactor a utilizar, se deben descartar algunos trminos en ambos
balances, lo cual se analiza para cada caso. Dichos balances se resuelven generalmente en
forma simultnea, a menos que el proceso sea isotrmico en cuyo caso el balance de calor
12
slo se utiliza para determinar la carga trmica necesaria para mantener la tempera-tura
constante.
La solucin de los balances se lleva a cabo por mtodos numricos en los que los resulta-
dos no siempre son satisfactorios, razn por la cual se debe repetir la solucin para otras
condiciones distintas y as poder llegar a resultados acordes a las expectativas. En este
proceso de clculo se invierte mucho tiempo, cuando se trabaja manualmente. Sin embar-
go, es posible obtener resultados rpidamente si se utiliza un programa de cmputo, en un
lenguaje determinado, o una hoja electrnica, como EXCEL u otros.
Las ventajas de resolver problemas con ayuda de una computadora, adems del enorme
ahorro de tiempo, son bsicamente que se puede jugar, por decirse as, con muchas condi-
ciones distintas, observndose los resultados inmediatamente y tomando una decisin pa-
ra el diseo ms satisfactorio. Se pueden representar los resultados grficamente y obser-
var en forma objetiva los diferentes perfiles. Desde el punto de vista docente es muy con-
veniente contar con una herramienta de cmputo ya que la solucin de un problema dado
puede presentarse a los alumnos durante clase, en menos tiempo, pudindose variar con-
diciones, e incluso resolver varios problemas en una sola sesin. Los alumnos pueden u-
tilizar el programa, a travs de su profesor, para comprobar los resultados parciales o fi-
nales de sus problemas. Por otra parte, el profesor puede utilizar dichos programas para
preparar su ctedra, para preparar exmenes y de esta forma contar con varios exmenes
del mismo tema y del mismo grado de dificultad, para aplicar en una misma sesin.
FUNDAMENTOS TERMODINMICOS
El diseo de un reactor qumico tiene dos fundamentos termodinmicos: el equilibrio qu-
mico y el calor de reaccin. A travs del equilibrio qumico puede establecerse la mxima
conversin que puede alcanzar una reaccin, bajo ciertas condiciones, mientras que el ca-
lor de reaccin permite relacionar el sistema con la temperatura que puede alcanzarse en
el proceso.
1.1. TIPOS DE REACTORES Y SU CLASIFICACIN
Los reactores qumicos pueden clasificarse de acuerdo al tipo de agitacin, al tipo de pro-
ceso, o al tipo de reaccin que se lleve a cabo.
La clasificacin comnmente utilizada se basa en el tipo de agitacin y se presenta a con-
tinuacin:
{ } ular ReactorTub
Mezcla de Reactor
uo semicontin Reactor
te Intermiten Reactor
NATURAL AGITACION
MECANICA AGITACION
'
13
Como puede verse en la clasificacin anterior el reactor tipo intermitente pertenece al
grupo de los tanques con agitacin mecnica.
Puede adicionarse en la clasificacin si se trata de reacciones homogeneas o heteroge-
neas, as como si se utiliza catalizador o no. A manera de ejemplo un caso particular pue-
de referirse como el de un reactor Intermitente Ideal Homogneo Isotrmico no cataltico.
De antemano se da por hecho que los reactores Intermitente y Semicontinuos son discon-
tiuos, y que los reactores de Mezcla y Tubular son continuos.
El reactor intermitente es, como su nombre lo indica, un reactor discontinuo de tanque
con agitacin, mientras que el reactor de mezcla es un reactor continuo de tanque con agi-
tacin. Por otra parte el reactor tubular es un reactor continuo en el que la agitacin se da
en forma natural a travs de la turbulencia de las corrientes que entran al reactor.
Cada tipo de reactor se aplica para diferentes circunstancias. Las reacciones lentas se lle-
van a cabo en reactores de tipo intermitente ya que la variable de diseo en stos es el
tiempo. Las reacciones rpidas se llevan a cabo ya sea en reactores de mezcla o en reac-
tores tubulares, en los que la variable de diseo es el volumen. Dependiendo de la cinti-
ca de la reaccin de la que se trate, alguno de estos dos rectores continuos ser mejor que
el otro, por razones de tamao. Para algunas cinticas el reactor tubular produce mayor
conversin que el de mezcla, y viceversa.
Siendo un proceso que se ve afectado por tantas variables es obvio que el diseo de un
reactor es tedioso y complicado. Es importante mencionar que se entiende por diseo de
reactores como la obtencin de los perfiles de conversin (o concentracin) y temperatura
en funcin del tiempo de reaccin (para un reactor intermitente o un reactor semiconti-
nuo), o del volumen (para un reactor de mezcla o un reactor tubular).
Se tiene un reactor homogneo cuando tanto reactivos como productos se encuentran en
el mismo estado de agregacin, de otra forma se tiene un reactor heterogneo si dos o
ms de los componentes participantes estn en diferente estado. En el presente trabajo se
consideran solamente reactores homogneos.
Por otra parte, se tiene el caso de un reactor isotrmico cuando la temperatura, en todo el
proceso es constante. Esto no significa que no sea necesario utilizar el balance de calor,
ya que de cualquier forma deben conocerse las condiciones para mantener la temperatura
constante.
Un reactor intermitente, al igual que un reactor semicontinuo, es un recipiente con agita-
cin mecnica al que se cargan los reactivos necesarios, se alcanzan las condiciones del
proceso, se lleva a cabo la reaccin hasta obtener una conversin dada, se descargan los
14
productos y se repite la operacin. A este reactor tambin se le conoce como reactor por
lotes, por barcadas o batch (vea figura 1.1).

Figura 1.1
Reactor intermitente
El reactor semicontinuo presenta la diferencia, con respecto al reactor intermitente, de
que durante el curso de la reaccin se introduce uno o ms reactivos, o se extrae uno o
ms productos, o ambas cosas a la vez. Finalmente ambos tipos de reactor operan bajo un
rgimen no continuo.
Las ecuaciones que rigen el diseo de un reactor qumico, cualquiera que sea su tipo, son
el balance de materia y el balance de calor. Para el caso del reactor intermitente es sufi-
ciente utilizar el balance de materia, cuando se trata de un proceso isotrmico, y as obte-
ner la relacin que existe entre el tiempo de reaccin y la conversin.
Debido a que en el reactor intermitente no se alimentan reactivos ni se descargan produc-
tos, en el curso de la reaccin, el balance de materia no incluye estos trminos.
'
'
a c u m u l a s e q u e
r e a c c i o n a q u e
m a t e r i a d e B a l a n c e 0 :
. . . 1.3)
La cantidad de reactivo A que reacciona est en funcin de la velocidad de reaccin,
mientras que la cantidad acumulada de A se obtiene al diferenciar el nmero de moles
en funcin de la conversin:
A A
N d N d +
'
0 . . . 1.4)
La velocidad de reaccin se define como la rapidez de cambio de un componente de la
reaccin, con respecto a una variable convenientemente seleccionada. Esta variable puede
seleccionarse dependiendo del sistema que se tenga. Entre las variables ms comnmente
utilizadas, se utiliza el volumen de fluido cuando el sistema es lquido; se utiliza el volu-
men del reactor cuando se tiene un sistema gaseoso; o la masa de catalizador cuando el
15
sistema reaccionante es cataltico; tambin es comn utilizar la superficie de catalizador.
En la mayora de los casos se utiliza volumen de fluido ( V ).
De esta definicin la ecuacin que resulta es:
( )
t d
N d
V
r
A
A
'
1

. . . 1.5)
Por otra parte, el nmero de moles de reactivo limitante, en funcin de la conversin, en
todo momento est dado por:
( )
A Ao A
X N N 1
. . . 1.6)
la que diferenciando queda: A Ao A
X d N N d
. . . 1.7)

Sustituyendo las ecuaciones 1.5) y 1.7) en la ecuacin 1.4), el balance de materia queda
de la siguiente manera:
0 ) ( :
A Ao A
X d N dt V r materia de Balance
. . . 1.8)
En la que separando variables e integrando:
( )

A
o A
X
X
A
A
Ao
t
V r
dX
N t dt
0
1.9)
El miembro derecho de la ecuacin anterior representa el rea bajo la curva en una gr-
fica:
( ) V r
vs X
A
A
1
.
(vea figura 1.2).

Figura 1.2
Representacin grfica de la ecuacin de diseo del reactor intermitente

La ecuacin 1.8) es aplicable a cualquier sistema reaccionante, ya sea en reacciones sim-
ples o mltiples, para una ecuacin cintica particular, en sistemas a volumen constante o
variable, en procesos isotrmicos o no isotrmicos, en reacciones con un reactivo o va-
rios, con cantidades estequiomtricas o no, etc. Para ciertas condiciones dadas, dicha e-
cuacin va siendo modificada y adaptada, hasta llegar a la ecuacin necesaria.
16
Es importante considerar que en muchas reacciones gaseosas se presentan cambios de vo-
lumen que afectan tanto a la cintica como a la variable de diseo, que en este caso es el
tiempo de reaccin. Una forma de incluir esta variacin de volumen es asumir que la va-
riacin es lineal con respecto a la conversin:
) 1 (
0 A A
X V V +
1.10)
El factor de expansin
A
se define como el cambio de volumen que sufre un sistema con
respecto al volumen inicial:
o
A
V
V

1.11)
que para presiones bajas, en las que el factor de compresibilidad es cercano a uno, puede
ponerse en funcin del nmero de moles iniciales y moles finales de la reaccin:
0
0 1
A
A A
X
X X
A
N
N N
1.12)
Ejemplo 1.1 Clculo del factor de expansin para los siguientes casos:
Calcule el factor de expansin, e interprete el resultado si se tienen las siguientes reaccio-
nes en fase gaseosa:
1.- S R A + , 1
1
1 2
A
, el volumen del sistema se duplica ( 100% )
2.- R A 2 , 5 . 0
2
2 1

A
, el volumen del sistema se reduce a la mitad ( 50%)
3.- S R A + , con 20 % mol de inertes inicialmente con A.
Modificando la estequiometra para incluir al 20 % de inertes:
S R In A In 8 . 0 8 . 0 2 . 0 8 . 0 2 . 0 + + + , 8 . 0
1
1 8 . 1
A
, el volumen
del sistema aumenta en 80%
4.- En una reaccin en fase lquida, donde el o los reactivos se encuentran en bajas con-
centraciones se asume un factor de expansin de cero.
Si se trata de una reaccin irreversible, elemental, simple en la que los diferentes reacti-
vos se pueden poner en funcin del reactivo limitante
[ ]
n
A
A r k ) ( 1.13)
donde: k - constante especfica de velocidad

[ ] A

- concentracin del reactivo limitante

n
- orden global de la reaccin
17
si se asume que la reaccin sigue la ecuacin de Arrhenius:

( ) , / exp RT E A k
. . . 1.14)
donde: A - factor de frecuencia de la ecuacin de Arrhenius
E - energa de activacin en la ecuacin de Arrhenius
R - constante universal de los gases
T - temperatura absoluta
Es importante considerar las siguientes relaciones para la obtencin de la ecuacin de di-
seo del reactor intermitente:
concentracin molar de reactivo limitante: [ ] ,
V
N
A
A
. . . 1.15)
Sustituyendo las ecuaciones 6) y 10) en 15) se tiene:
[ ]
[ ]
A A
A
X
X A
A
+
1
) 1 (
0
1.16)
donde : [A]
o
- concentracin inicial de reactivo limitante
Sustituyendo las ecuaciones 10), 13), 14), y 16) en el balance de materia de la ecuacin
8) se tiene:
[ ] ( )
A Ao A A o
n
A A
A n
o
RT
E
dX N dt X V
X
X
A Ae +
,
_
1
1
1
1.17)
con lo que, expresada como ecuacin diferencial, la ecuacin de diseo queda de la ma-
nera siguiente :
( )
[ ] ( ) ( )
( )
1
1
0 '
1
/ exp 1
,

+

n
A A
n
A
n
A
A
X
RT E A X A
dt
dX
X t f
. . .1.18)
Si, por otra parte, la reaccin es isotrmica la constante especfica de velocidad permane-
ce sin cambio y la ecuacin 18) queda como sigue:
( )
[ ] ( )
( )
1
1
0 '
1
1
,

n
A A
n
A
n
A
A
X
X A
dt
dX
X t f
k
. . . 1.19)
La ecuacin anterior permite encontrar la relacin entre la conversin y el tiempo de
reaccin a una temperatura dada.
Cabe mencionar que el criterio para seleccionar la variable independiente vara en fun-
cin del tipo de variable y de si la solucin de la ecuacin diferencial se comporta en for-
ma estable. Normalmente la variable independiente ms adecuada es la conversin ya que
se conoce su valor inicial, su valor final mximo y su trayectoria. En segundo lugar el
tiempo de reaccin es tambin conveniente debido a que se conoce su valor inicial y su
trayectoria. Finalmente sera poco prctico seleccionar la temperatura, como variable in-
dependiente, ya que, aunque se conozca su valor inicial, su trayectoria y su valor final se
desconocen. De cualquier manera, en caso de que una variable, que se haya seleccionado
18
como independiente, resulte inconveniente es preferible cambiar de variable. Puede verse
que en la ecuacin 19) el tiempo de reaccin es la variable independiente, lo cual se pre-
fiere cuando la reaccin es muy rpida. Si por el contario la reaccin fuera muy lenta
convendra utilizar la conversin y en la ecuacin 19) habra que tomar recprocos en am-
bos miembros:
( )
( )
[ ] ( ) k
n
A
n
o
n
A A
A
A
X A
X
dX
dt
t X f
1
1
,
1
1
'

. . . 1.20)
La ecuacin diferencial resultante es de variables separables y puede integrarse. El mto-
do de integracin varia dependiendo del orden de reaccin.
[ ]
( )
( )

+

A
o
A
X
X
n
A
A
n
A A
n
o
t
X
dX X
A
t dt
1
1 1
1
1
0
k
1.21)
Los casos ms comunes son para rdenes cero uno y dos ( el subndice de la constante es-
pecfica de velocidad indica el orden). Suponiendo que la conversin inicial es cero:
Orden de
reaccin
Factor de expansin

Ecuacin integrada
n = 0

0
A

[ ]
o
A o
X A
t
k
1.22)
n = 0

0
A

[ ]
( )
A A
A o
o
X
A
t
+ 1 ln
k

1.23)
n = 1

A

( )
A
X t 1 ln
1
1
k

1.24)

n = 2
A
[ ]
( )
( )
( )
1
1
]
1
+
A A
A
A
o
X
X
X
A
t
A
1 ln
1
1
1
2

k
1.25)
Sin embargo puede utilizarse el mtodo de Runge-Kutta de cuarto orden, en su versin
clsica, por ser ms directo. Este mtodo propone las siguientes expresiones para resolver
la ecuacin diferencial 20), en la que se tiene la conversin como variable independiente:
( ) { }
4 3 2 1 1
2
6
1
k k k k t t
i i
+ + + +
+
1.26)
que permite estimar el tiempo de reaccin al final del incremento, a partir de los parme-
tros ks que son correctores del tiempo de reaccin en diferentes lugares del intervalo
considerado X
A
.
19
( )
i A A
t X f X k
i
,
'
1

1.27)
,
_
+
2
,
2
1 '
2
k
t
X
X f X k
i
A
A A
i
1.28)
,
_
+
2
,
2
2 '
3
k
t
X
X f X k
i
A
A A
i
1.29)
( )
3
'
4
, k t X X f X k
i A A A
i
+ +
1.30)
Dependiendo del tipo de reaccin y de las condiciones del proceso, la ecuacin
diferencial puede resultar inestable, para la variable independiente y el tamao de paso
seleccionados. Esto causa que los resultados sean incongruentes o que no se llegue a una
solucin. Para evitar esta situacin puede seleccionarse un tamao de paso ms pequeo,
cambiar de variable independiente (y de ecuacin diferencial) o de mtodo numrico. De
cualquier manera el proceso debe realizarse paso a paso para observar la lgica de los
resultados.
Cualquiera que sea la ecuacin que se utilice, se trata de obtener lo que se conoce como
perfil tiempo de reaccin vs conversin, ya sea en forma tabular o en forma grfica.
En la solucin de la ecuacin de diseo estn incluidos los casos de volumen constante y
volumen variable ya que esto depende del valor del factor de expansin.
Las reacciones mltiples son aquellas en las que los reactivos pueden generar productos
ya sea en serie o en paralelo, como en los siguientes ejemplos:
Reaccin en serie:
S R A
deseado

Reaccin en paralelo:
'
S
R
A
d e s e a d o
Los productos que se forman lo hacen en proporciones que dependen de las caractersti-
cas de la cintica de la reaccin y de las condiciones de la reaccin. Si se tiene preferen-
cia por alguno de los productos debe favorecerse su obtencin a travs de la seleccin a-
decuada de las variables que afectan la selectividad como lo es la temperatura. Una forma
cualitativa de analizar el perfil de temperatura, para favorecer alguno de los productos, es
a travs de la relacin de velocidades de reaccin.
20
Si se tiene la reaccin en paralelo
'

S
R
A
d e s e a d o
2
1
k
k
la relacin de velocidades de reac-cin est
dada por:
( )
( )
[ ]
[ ]
( )
1 2
2
1
1
2
1
2
1
2
1
E E
RT
RT
E
RT
E
n
n
e C
e A
e A
A
A
r
r

k
k
1.31)
donde:
2
1
A
A
C
En la ecuacin 1.31) puede observarse que se presentan varias situaciones en las que de-
pendiendo de la magnitud relativa de las energas de activacin un aumento de tempera-
tura favorece una de las dos reacciones. Lo anterior puede resumirse de la siguiente ma-
nera:
la relacin
'
<
>
2 1
2 1
2
1
, ,
E E n t a p a r a s i T a u m e d i s m i n u y e
E E p a r a a u m e n t a T s i a u m e n t a
k
k
Sin embargo, independientemente de la temperatura que se seleccione, siempre se obten-
dr el producto no deseado en alguna proporcin. Una medida de la proporcin entre el
producto deseado y el no deseado es la selectividad que se define como el cociente de la
cantidad del producto deseado entre la del no deseado.
deseado no producto de Cantidad
deseado producto de Cantidad
S
e

1.32)
Al tenerse ms de una reaccin cada una de ellas tendr su propia conversin de manera
que deben considerarse las correspondientes ecuaciones de diseo.
As, por ejemplo si se trata de una reaccin en paralelo de la forma
'

S
R
A
2
1
, la for-
macin del producto R ser a partir de cierta cantidad de A mientras que la formacin
del producto S ser a partir de una cantidad adicional de A, de manera que se deben con-
siderar las conversiones
2 1
A A
X y X
para las reacciones correspondientes y habr dos
ba-lances de materia:
1
1
) ( : 1
A Ao A
dX N dt V r materia de Balance
1.33)
2
2
) ( : 2
A Ao A
dX N dt V r materia de Balance
1.34)
En estas condiciones no es posible seleccionar como variable independiente la conversin
ya que se trata de dos conversiones y si se fija una de ellas la otra se desconoce. Es ms
21
conveniente ahora seleccionar el tiempo de reaccin debido a que es comn para ambas
reacciones y las ecuaciones diferenciales quedan expresadas como:
( ) [ ]
( )
Ao
A
A
A A
N
V r
dt
dX
X X t f
1 '
1
1
2 1
, ,

1.35)
( ) [ ]
( )
Ao
A
A
A A
N
V r
dt
dX
X X t f
2 '
2
2
2 1
, ,

1.36)
El mtodo de Runge-Kutta, en su versin clsica, utiliza las siguientes ecuaciones, que en
este caso son aplicables a cada una de las ecuaciones diferenciales:
( ) ( ) ( ) [ ]
4 3 2 1
1
2
6
1
1 1
k k k k X X
i
A
i
A
+ + + +
+
. . . 1.37),
donde:
( )
i
A
X
1 conversin 1 al inicio del intervalo

( )
1
1
+ i
A
X
conversin 1 al final del intervalo
4 3 2 , 1
, , k k k k
estimaciones del cambio de conversin 1 en diferentes lugares
del
intervalo
( ) ( ) ( ) [ ]
4 3 2 1
1
2
6
1
2 2
m m m m X X
i
A
i
A
+ + + +
+
1.38),
donde:
( )
i
A
X
2 conversin 2 al inicio del intervalo

( )
1
2
+ i
A
X
conversin 2 al final del intervalo
4 3 2 1
, , , m m m m
estimaciones del cambio de conversin 2 en diferentes lugares
del
intervalo
Los parmetros 4 3 , 2 1
, k y k k k
son estimadores de
1
A
X
, mientras que los
parmetros 4 3 , 2 1
, m y m m m
son estimadores de
2
A
X
.
Los trminos
( ) [ ]
4 3 2 1
2
6
1
k k k k + + +
, y
( ) [ ]
4 3 2 1
2
6
1
m m m m + + +
en las ecuaciones
diferen-ciales anteriores son en realidad
2 1
A A
X y X
respectivamente.
Por otra parte los parmetros k y m se evalan de acuerdo a las ecuaciones:
( ) ( ) [ ] { }
i
A
i
A i
X X t f t k
2 1
, ,
'
1 1

1.39)
( ) ( )
'
1
]
1
+ +
+
2
,
2
,
2
1 1 '
1 2
2 1
m
X
k
X
t
t f t k
i
A
i
A i 1.40)
22
( ) ( )
'
1
]
1
+ +
+
2
,
2
,
2
2 2 '
1 3
2 1
m
X
k
X
t
t f t k
i
A
i
A i . . . 1.41)
( ) ( ) [ ] { }
3 3
'
1 4
2 1
, , m X k X t t f t k
i
A
i
A i
+ + +
. . . 1.42)
( ) ( ) [ ] { }
i
A
i
A i
X X t f t m
2 1
, ,
'
2 1

. . . 43)
( ) ( )
'
1
]
1
+ +
+
2
,
2
,
2
1 1 '
2 2
2 1
m
X
k
X
t
t f t m
i
A
i
A i . . . 1.44)
( ) ( )
'
1
]
1
+ +
+
2
,
2
,
2
2 2 '
2 3
2 1
m
X
k
X
t
t f t m
i
A
i
A i . . . 1.45)
( ) ( ) [ ] { }
3 3
'
2 4
2 1
, , m X k X t t f t m
i
A
i
A i
+ + +
. . . 1.46)
El procedimiento de solucin consiste en obtener las conversiones de las reacciones 1 y
2, resolviendo las ecuaciones diferenciales 35) y 36) para una temperatura dada y estable-
ciendo un tamao de paso para el tiempo de reaccin. Conviene calcular adicionalmente
la conversin total. Los resultados se presentan ya sea en forma tabular o grfica.
Tiempo de reaccin Conversin 1 Conversin 2 Conversin total
i
t ( )
i
A
X
1
( )
i
A
X
2
( )
i
A
t
X
1 + i
t ( )
1
1
+ i
A
X ( )
1
2
+ i
A
X ( )
1 + i
A
t
X
Una reaccin elemental
Enunciado
Ejemplo 1.2. Determinacin del perfil de conversin en funcin del tiempo de reaccin
Un reactor intermitente se carga inicialmente 500 lb de mezcla reaccionante cuya frac-
cin masa inicial de reactivo limitante (A) es de 0.156 y cuya concentracin inicial es de
140.4 g A/L. El proceso se mantiene a una temperatura constante de 340
o
C durante todo
el tiempo. La reaccin es en fase lquida y sigue una cintica de primer orden. Suponien-
do que aplica la ley de Arrhenius, la energa de activacin es de 44500 cal/gmol y el fac-
tor de frecuencia es de 1.94 x 10
15
min
-1
. Elabore el perfil de conversin en funcin del
tiempo de reaccin, en forma tabular, entre 0 %y 95 % .
PLANTEAMIENTO
Como la reaccin es en fase lquida el factor de expansin es cero:
A
= 0
23
Debido a que la reaccin es de primer orden y, en el enunciado se cumplen los requeri-
mientos establecidos, puede utilizarse la ecuacin 1.20), quedando simplificada a:
( )
( ) k
A A
A
X dX
dt
t X f

1
1
,
'
1.47)
La ecuacin diferencial anterior es de variables separables y puede integrarse fcilmente,
que de acuerdo a la ecuacin 1.24) resulta:
( )
A
X t 1 ln
1
k
La ecuacin anterior puede utilizarse para calcular el tiempo de reaccin necesario para
alcanzar una conversin dada o para obtener el perfil de tiempo de reaccin vs. conve-
sin.
Sustituyendo valores: ( ) 1 16 . 273 340 987 . 1
44500
15
min 2662 . 0 10 94 . 1
+
e x k
y estableciendo tamaos de paso de 0.1 para la conversin, el perfil de tiempo de reac-
cin vs. conversin queda de la siguiente manera:
TEMPERATURA CONSTANTE = 340
o
C
CONVERSIN ( XA ) TIEMPO ( t, min )
0.00 0.00
0.10 0.40
0.20 0.84
0.30 1.34
0.40 1.92
0.50 2.60
0.60 3.44
0.70

4.52
0.80 6.05
0.90 8.65
0.95 11.25
1.00
Al final del captulo se encuentra una serie de ejercicios suplementarios relacionados con
este tema.
24
Si la ecuacin diferencial fuera difcil de integrar se podra resolver con algn mtodo nu-
mrico como el de Runge-Kuta. A continuacin se ilustra la aplicacin de dicho mtodo
al problema anterior. En la ecuacin 41) se ha sustituido el valor de k:
( )
( )
A A
A
X dX
dt
t X f

1 2661 . 0
1
,
'
Primer incremento: tamao de paso:
1 . 0
A
X
,
0 , 0
o
A o
X t
( )
( )

1
]
1

0 1 2661 . 0
1
1 . 0 0
'
1
A
A
dX
dt
f X k
0.3756
( )

1
]
1

,
_
+
05 . 0 1 2661 . 0
1
1 . 0
2
1 . 0
0
'
2
A
A
dX
dt
f X k
0.3954
( )

1
]
1

,
_
+
05 . 0 1 2661 . 0
1
1 . 0
2
1 . 0
0
'
3
A
A
dX
dt
f X k
0.3954
( )
( )

1
]
1
+
1 . 0 1 2661 . 0
1
1 . 0 1 . 0 0
'
4
A
A
dX
dt
f X k
0.4173
( ) [ ] min 3957 . 0 174 . 0 954 . 0 954 2 756
6
1
0
1
+ + + + 4 3 0.3 0.3 t
Segundo incremento: tamao de paso:
1 . 0
A
X
,
1 . 0 , 3957 . 0
1
1

A
X t
( )
( )

1
]
1

1 . 0 1 2661 . 0
1
1 . 0 1 . 0
'
1
A
A
dX
dt
f X k
0.4173
( )

1
]
1

,
_
+
15 . 0 1 2661 . 0
1
1 . 0
2
1 . 0
1 . 0
'
2
A
A
dX
dt
f X k
0.4419
( )

1
]
1

,
_
+
15 . 0 1 2661 . 0
1
1 . 0
2
1 . 0
1 . 0
'
3
A
A
dX
dt
f X k
0.4419
( )
( )

1
]
1
+
2 . 0 1 2661 . 0
1
1 . 0 1 . 0 1 . 0
'
4
A
A
dX
dt
f X k
0.4695
( ) [ ] min 8381 . 0 6 . 0 4419 . 0 4 2 73
6
1
3957 . 0
2
+ + + + 95 4 419 0. 0.41 t
Puede observarse que el resultado es el mismo que el obtenido con la integral. En la tabla
I se presenta la hoja de clculo de EXCEL para este problema.
Una reaccin no elemental
Enunciado
25
Ejemplo 1.3. Determinacin del perfil de conversin en funcin del tiempo de reaccin
Se desea operar un reactor intermitente para convertir S R A + . Se trata de una
reaccin liquida en la que la concentracin inicial es de 1.3 gmol/L. De acuerdo a
los siguientes datos cinticos halle el tiempo de reaccin necesario para que la
concentracin disminuya de su valor inicial a una concentracin final de 0.3 mol/L
Datos de velocidad
[A] mol/L (-r
A
) mol/L min
0.1 0.100
0.2 0.300
0.3 0.500
0.4 0.600
0.5 0.500
0.6 0.250
0.7 0.100
0.8 0.060
1.0 0.050
1.3 0.045
2.0 0.042
PLANTEAMIENTO
Puede observarse, en la tabla de datos cinticos, que la velocidad de reaccin presenta un
mximo, lo cual indica que se trata de una reaccin no elemental, de forma que la ecua-
cin 1.9) no puede integrarse en forma analtica, al no contarse con una ecuacin
emprica de velocidad. El procedimiento de integracin que debe seguirse es numrico y
la ecua-cin 1.9) puede aproximarse como:
( )
prom
X
X A
A Ao
t
A
o A
V r
X N t dt

1
]
1

1
0
1.48)
Como la reaccin es en fase lquida el volumen permanece constante y puede salir de la
sumatoria, de manera que la expresin anterior queda:
[ ]
( )
prom
X
X A
A o
A
o A
r
X A t
1
]
1

1
1.49)
En caso de que el volumen no fuera constante puede expresarse en funcin del factor de
expansin:
( ) ( )
[ ]
( ) ( )
prom
X
X
A A A
A o
prom
X
X
A A o A
A Ao
A
o A
A
o A
X r
X A
X V r
X N t
1
]
1
+

1
]
1
+

1
1
1
1
1.50)
Reacciones mltiples
Enunciado
26
El cloruro de alil se obtiene por cloracin del propileno en un reactor intermitente al que
se cargan 0.85 lbmol de una mezcla que contiene 4 moles de propileno por mol de cloro a
200
o
C y 2 atm. La mezcla reaccionante se mantendr a temperatura constante. Elabore
un perfil de conversiones, de las reacciones involucradas, en funcin del tiempo de reac-
cin, utilizando los siguientes datos adicionales.
Reacciones:
'

+
+
3 2
2 2
6 3 2
C H C H C l C l C H
H C l C l C H C H C H
H C C l
Velocidades de reaccin:
( )
RT
H C Cl A
e p p r
/ 27200
1
6 3 2
206000

,
( )
RT
H C Cl A
e p p r
/ 6860
2
6 3 2
7 . 11

,
donde:
[ ]
[ ]
( ) [ ]
3
987 . 1
hft
lbmol
r
R lbmol
BTU
R
R T
atm p
A
o
o
i

PLANTEAMIENTO
La ecuacin de velocidad est expresada en funcin de las presiones parciales y conviene
expresarla en funcin de la conversin, para lo cual es necesario establecer un balance de
materia que sea vlido en cualquier momento de la reaccin.
Base de clculo: 1 mol Cl
2
inicial
en todo momento:
moles de Cl
2
:
2 1
1
A A
X X

moles de C
3
H
6
:
2 1
4
A A
X X
moles de C
3
H
5
Cl:
1
A
X
moles de HCl:
1
A
X
moles de C
3
H
6
Cl
2
:
2
A
X
moles totales:
2
5
A
X
27
presiones parciales:
( )
2
2 1 2
2
5
1
A
T A A
T
T Cl
Cl
X
P X X
n
P n
p

,
( )
2
2 1 6 3
6 3
5
4
A
T A A
T
T H C
H C
X
P X X
n
P n
p

Sustituyendo y realizando las operaciones las presiones parciales en las expresiones de
velocidad se tiene:
( )
( ) ( )( )
( )
( )
( )( )
( )
2 2
852 987 . 1
27200
2
1
2
2 1 2 1
2
2 1 2 1
5
4 1 08673 . 0
5
4 1 2 206000
A
A A A A
A
A A A A
A
X
X X X X
X
e X X X X
r
( )
( ) ( )( )
( )
( )
( )( )
( )
2 2
852 987 . 1
6860
2
2
2
2 1 2 1
2
2 1 2 1
5
4 1 81361 . 0
5
4 1 2 7 . 11
A
A A A A
A
A A A A
A
X
X X X X
X
e X X X X
r
La concentracin inicial de cloro se puede calcular por medio de la ecuacin general del
estado gaseoso:
RT N PV
A
, que para las condiciones iniciales queda:

[ ]
( )
( )
( ) ( )
3
4
2
10 43 . 6
492 8 . 1 200 73 . 10
696 . 14
5
1
2
2
ft
lbmol
x
RT
p
V
N
Cl
o A
o
o
CL
o

,
_

El cambio de volumen para reacciones en paralelo se puede calcular usando el mismo
concepto de factor de expansin, extendido a varias reacciones, que para este caso se tie-
ne:
( )
2 2 1 1
1
A A A A o
X X V V + +
1.51)
En la reaccin de la primera rama el nmero de moles, tanto de reactivos como de pro-
ductos, es el mismo por lo que el factor de expansin es cero:
0
1

A
En la reaccin de la segunda rama se tiene una mol de producto por cada dos moles de
reactivo. Sin embargo se estn alimentando tres moles ms de propileno que las necesa-
rias por lo que en el clculo del factor de expansin las moles de exceso se consideran
como inertes:
6 3 2 6 3 6 3 6 3 2
3 3 H C Cl H C H C H C Cl + + +
5
1
5
5 4
2

A
,
de manera que:
( )
5
5
5
1
2
2 A o
A
o
X V
X
V V

,
_

Haciendo la sustitucin en las ecuaciones diferenciales 1.35 Y 1.36 y simplificando, que-
da como:
( ) [ ]
( )
( ) ( ) ( ) ( )
[ ]
o
A A
A
A o A
Ao
A
A
A A
A
X r
N
X V r
N
V r
dt
dX
X X t f
o
5
5
5
5
, ,
2 2
1
2 1
1 1
1 '
1

28
( ) [ ]
( )
( ) ( ) ( ) ( )
[ ]
o
A A
A
A o A
Ao
A
A
A A
A
X r
N
X V r
N
V r
dt
dX
X X t f
o
5
5
5
5
, ,
2 2
2
2 1
2 2
2 '
2

sustituyendo valores se tiene:
( ) [ ]
( )( ) ( )
( )( ) ( )
2 4
'
1
2
2 2 1 2 1 1
2 1
5 3600 10 43 . 6 5
5 4 1 08673 . 0
, ,
A
A A A A A A
A A
X x
X X X X X
dt
dX
X X t f
( ) [ ]
( )( ) ( )
( )( ) ( )
2 4
'
2
2
2 2 1 2 1 1
2 1
5 3600 10 43 . 6 5
5 4 1 81361 . 0
, ,
A
A A A A A A
A A
X x
X X X X X
dt
dX
X X t f
congruencia de unidades:
[ ]
1
3
2
3
2
seg
h
seg
ft
Cl lbmol
ft h
Cl lbmol
( ) [ ]
( )( )
( )
2
2 1 2 1 1
2 1
5
4 1 10 4936 . 7
, ,
3
'
1
A
A A A A A
A A
X
X X X X x
dt
dX
X X t f
( ) [ ]
( )( )
( )
2
2 1 2 1 2
2 1
5
4 1 10 0296 . 7
, ,
2
'
2
A
A A A A A
A A
X
X X X X x
dt
dX
X X t f
Primer incremento:
( ) ( ) 0 , 0 , 0 , 2
0
0
0
2 1

A A
X X t seg t
( ) [ ]
( )( )
( )
0599 . 0
0 5
0 0 4 0 0 1 10 7467 . 3
2 0 , 0 , 0 2
2
'
1 1
1
1
1
]
1
x
dt
dX
f k
A
( ) [ ]
( )( )
( )
5624 . 0
0 5
0 0 4 0 0 1 10 5147 . 3
2 0 , 0 , 0 2
1
'
2 1
1
1
1
]
1
x
dt
dX
f m
A
Conviene preparar los valores necesarios para calcular los siguientes parmetros de
Runge Kutta:
Para
:
2 2
m y k
( ) ( ) 2812 . 0
2
5624 .
0
2
, 03 . 0
2
0599 . 0
0
2
, 1
2
2
0
2
1 1
2 1
+ + + + +
+
m
X
k
X
t
t
o
A
o
A o
( ) [ ]
( )( )
( )
0404 . 0
2812 . 0 5
2812 . 0 03 . 0 4 2812 . 0 03 . 0 1 10 7467 . 3
2 2812 . 0 , 03 . 0 , 1 2
2
'
1 2
1
1
1
]
1
x
dt
dX
f k
A
( ) [ ]
( )( )
( )
3785 . 0
2812 . 0 5
2812 . 0 03 . 0 4 2812 . 0 03 . 0 1 10 5147 . 3
2 2812 . 0 , 03 . 0 , 1 2
1
'
2 2
1
1
1
]
1
x
dt
dX
f m
A
Para
:
3 3
m y k
29
( ) ( ) 1893 . 0
2
3785 .
0
2
, 0202 . 0
2
0404 . 0
0
2
, 1
2
2
0
2
2 2
2 1
+ + + + +
+
m
X
k
X
t
t
o
A
o
A o
( ) [ ]
( )( )
( )
0467 . 0
1893 . 0 5
1893 . 0 0202 . 0 4 1893 . 0 0202 . 0 1 10 7467 . 3
2 1893 . 0 , 0202 . 0 , 1 2
2
'
1 3
1
1
1
]
1
x
dt
dX
f k
A
( ) [ ]
( )( )
( )
4379 . 0
1893 . 0 5
1893 . 0 0202 . 0 4 1893 . 0 0202 . 0 1 10 7467 . 3
2 1893 . 0 , 0202 . 0 , 1 2
2
'
2 3
1
1
1
]
1
x
dt
dX
f m
A
Para
:
4 4
m y k
( ) ( ) 4379 . 0 4379 . 0 0 , 0467 . 0 0467 . 0 0 , 2 2 0
3 3
2 1
+ + + + + + m X k X t t
o
A
o
A o
( ) [ ]
( )( )
( )
0298 . 0
4379 . 0 5
4739 . 0 0467 . 0 4 4379 . 0 0467 . 0 1 10 7467 . 3
2 4379 . 0 , 0467 . 0 , 2 2
2
'
1 4
1
1
1
]
1
x
dt
dX
f k
A
( ) [ ]
( )( )
( )
2792 . 0
4379 . 0 5
4739 . 0 0467 . 0 4 4379 . 0 0467 . 0 1 514710 . 3
2 4379 . 0 , 0467 . 0 , 2 2
1
'
1 4
1
1
1
]
1
dt
dX
f m
A
De lo cual:
( ) ( ) [ ] 04396 . 0 ) 0298 . 0 ) 0467 . 0 0404 . 0 2 0599 . 0
6
1
0
1 1
+ + + +
A
X
( ) ( ) [ ] 41239 . 0 ) 2792 . 0 ) 4379 . 0 3785 . 0 2 5624 . 0
6
1
0
1 2
+ + + + X
Tiempo de reaccin (s) Conversin 1 Conversin 2 Conversin total
0 0 0 0
2 0.04396 0.41239 0.45635
Cuando la reaccin involucra algn cambio de temperatura se hace necesario utilizar, a-
dems del balance de materia, el balance de calor con el fin de obtener la relacin entre el
tiempo de reaccin, la conversin y la temperatura.
En algunas reacciones es conveniente permitir el cambio natural de temperatura causado
por el propio calor de reaccin, sin necesidad de suministrar calor del exterior. Es as que
se tienen reacciones adiabticas y reacciones en las que, a travs de un suministro o una
disipacin de calor externa, la temperatura cambia.
Debido a que en el reactor intermitente no se alimentan reactivos ni se descargan produc-
tos el balance de calor no incluye estos trminos, de manera que la ecuacin 2) queda co-
mo sigue:
30
'
'
s a l r e d e d o r e l o s c o n
o t r a n s f e r i d c a l o r
a c u m u l a d o
c a l o r
c a l o r d e B a l a n c e 0 :
. . . 1.52)
El signo (+) se utiliza cuando se disipa calor y el signo (-) cuando se alimenta.
El calor acumulado contempla tanto la acumulacin debida al cambio de temperatura,
que es un concepto termo fsico de cambio de capacidad calorfica, como la acumulacin
de calor debida al cambio de composicin, que es un concepto termo qumico que involu-
cra el calor de reaccin. Es menos complicado utilizar masa en los balances en lugar de
moles debido a su invariabilidad.
A R t
dX H m dT cp m acumulado Calor +
. . . 1.53)

donde : t
m
- masa total de mezcla reaccionante

cp
- capacidad calorfica de la mezcla reaccionante

m
- masa inicial de reactivo limitante
R
H
- calor de reaccin
Por otra parte el calor transferido con los alrededores est dado por:
dt T T S U s alrededore los con o transferid Calor
S
) (
. . .1.54)
donde : S - superficie de tranferencia de calor
T - temperatura del sistema reaccionante
T
S
- temperatura en los alrededores
U - coeficiente global de transferencia de calor
Sustituyendo las expresiones correspondientes de las ecuaciones 53) y 54) en la ecuacin
42), se tiene:
dt T T S U dX H m dT cp m calor de Balance
S A R t
) ( 0 : +
. . . 1.55)
El signo, en el ltimo trmino, corresponde en forma natural al gradiente de temperaturas
entre los alrededores y el sistema reaccionante.
La solucin de la ecuacin 1.55) permite obtener la relacin entre la conversin, la tem-
peratura y el tiempo de reaccin. Esto se conoce como perfil de conversin y temperatura
en funcin del tiempo de reaccin. Dicha solucin se obtiene en forma simultnea con el
balance de materia:
A A
dX m dt V r materia de Balance ) ( :
. . .1. 56)
31
Ambas ecuaciones diferenciales pueden resolverse utilizando mtodos numricos. De-
pendiendo de la variable que se seleccione como variable independiente la ecuacin re-
sultante podr ser ms fcil de resolver. Es deseable que se tenga, adems de un valor ini-
cial de la variable seleccionada, una idea de hacia dnde se mueve dicha variable en el
curso del proceso, adems de conocerse tambin su valor final. De acuerdo a lo anterior
la primera opcin es seleccionar la conversin como variable independiente, y la segunda
opcin el tiempo de reaccin.
Puede resultar ms conveniente resolver el balance de calor primeramente ya que dicha e-
cuacin es de una variable dependiente y de una variable independiente (si es que se se-
lecciona la conversin como variable independiente).
El caso considerado, en el presente trabajo, es el de una reaccin irreversible elemental
con reactivos en proporciones equimoleculares y sin exceso de alguno de ellos. Sin em-
bargo puede manejarse la ecuacin diferencial para otros casos tales como reacciones re-
versibles, no elementales o con algn reactivo en exceso.
Para obtener la ecuacin diferencial a resolver, de una variable dependiente y de una va-
riable independiente, se divide el balance de calor, de la ecuacin 1.55), entre A
dX
y se
despeja el cociente:
( )
( )
cp m
H m
dX
dt
cp m
T T S U
T X f
t
R
A t
S
A

,
'
1.57)
Tomando de la ecuacin 1.56)
( )V r
m
dX
dt
A A

y sustituyendo en la ecuacin 1.57) se

tiene:
( )
( )
( ) cp m
H m
V r
m
cp m
T T S U
T X f
t
R
A t
S
A

,
'
1.58)

Haciendo las mismas consideraciones que para el caso isotrmico, en cuanto a la defini-
cin de concentracin molar, la ecuacin emprica de velocidad, la aplicabilidad de la ex-
presin de Arrhenius, y la variacin lineal de volumen, se tiene la ecuacin de diseo pa-
ra un reactor homogneo ideal en el que se lleva a cabo una reaccin irreversible, elemen-
tal, simple, en la que los diferentes reactivos se pueden poner en funcin del reactivo li-
mitante, y si se considera la siguiente relacion:
,
0
t
m
m
w
. . . 1.59),
la ecuacin de diseo queda como sigue:
[ ]
cp
H w
RT E A A X cp m
X T T S U
dX
dT
T X f
R
n n
A t
n
A A S
A
A

0
1
0
1
'
) / exp( ) 1 (
) 1 ( ) (
) , (

. . . 1.60)
donde : w
o
- fraccin masa de reactivo limitante inicial
32
Al resolver la ecuacin anterior se obtiene la relacin entre la conversin y la temperatu-
ra, quedando pendiente el clculo del tiempo de reaccin. ste se determina utilizando los
resultados obtenidos y ya sea el balance de materia o el balance de calor, expresados co-
mo diferencias finitas. Las diferencias finitas son en realidad gradientes en lugar de dife-
renciales.
Al utilizar gradientes es necesario tomar el promedio de aquellas variables que sufren
cambio en el intervalo considerado, tales como la temperatura, la capacidad calorfica, el
calor de reaccin, o el coeficiente de transferencia de calor. Es ms simple usar el ba-
lance de calor, que se expresa de la forma:
t T T S U X H m T cp m calor de balance del
S A
R
t
+ ) ( 0 :
1.61)
Un proceso es adiabtico cuando no existe transferencia de calor entre el sistema y los al-
rededores. En estas condiciones el ltimo trmino de la ecuacin 55) se hace cero que-
dando:
cp
H w
dX
dT
T X f
R
A
A

0 '
) , (
. . . 1.62)
En el caso general esta es una ecuacin diferencial que se debe resolver como tal ya que
la capacidad calorfica puede depender tanto de la temperatura como de la conversin. En
una situacin en que estos parmetros sean constantes la ecuacin se integra fcilmente.
Cualquiera que sea el caso, la solucin de esta ecuacin permite obtener la relacin entre
la temperatura y la conversin. El tiempo de reaccin se obtiene a partir del balance de
materia, expresado en forma de diferencias finitas, y con los resultados obtenidos de la
solucin de la ecuacin 62).
prom
A
A
i i
r V
X m
t t t materia de balance del

,
_

+
1
:
1 . . .1. 63)
Generalmente los resultados se presentan en forma de tabla:
Conversin
( XA )
XA Temperatura (T) Velocidad de reaccin
(-rA) ( )
A
r
1
( )
prom A
r
1
Tiempo de reaccin
XAi Ti
( )
i A
r
( )
i A
r
1
ti
XAi+1 Ti+1
( )
1 +
i A
r
( )
1
1
+
i A
r
ti+1
o en forma grfica (vea figura 3).
33
Figura 3
Perfiles de conversin y temperatura en funcin del tiempo de reaccin
Si, por ejemplo se trata de una reaccin en paralelo de la forma
'
S
R
A , la formacin
del producto R ser a partir de cierta cantidad de A mientras que la formacin del pro-
ducto S ser a partir de una cantidad adicional de A, de manera que se deben considerar
las conversiones
2 1
A A
X y X
para las reacciones correspondientes y habr dos balances
de materia:
1
1
) ( : 1
A A
dX m dt V r materia de Balance
1.64)
2
2
) ( : 2
A A
1.65)
En estas condiciones no es posible seleccionar como variable independiente la conversin
ya que se trata de dos conversiones y si se fija una de ellas la otra se desconoce. Es ms
conveniente ahora seleccionar el tiempo de reaccin debido a que es comn para ambas
reacciones y las ecuaciones diferenciales quedan expresadas como:
( ) [ ]
( )
m
V r
dt
dX
X X t f
A
A
A A
1 '
1
1
2 1
, ,

1.66)
( ) [ ]
( )
m
V r
dt
dX
X X t f
A
A
A A
2 '
2
2
2 1
, ,

1.67)
Considerando que el tiempo de reaccin se fijar como tamao de paso las ecuaciones
anteriores contienen tres incgnitas: las conversiones 1 y 2 y la temperatura.
34
Se requiere adicionalmente el balance de calor como ecuacin auxiliar, expresado como
diferencias finitas, adaptado para incluir las caractersticas de ambas reacciones, y en este
caso despreciando el trmino de transferencia de calor ya que se trata de una operacin
adabitica:
( ) 0
2
2
1
1
+ +
A
R
A
R
t
X H X H m T cp m
1.68)
El procedimiento general de solucin de las tres ecuaciones anteriores consiste en obtener
las conversiones 2 1 A A
X y X
a partir de las ecuaciones diferenciales 66) y 67) usando
las condiciones iniciales y alguno de los mtodos numricos como el de Runge-Kutta.
El mtodo de Runge-Kutta, en su versin clsica, utiliza las ecuaciones referidas en el
apartado 1.2.1.2, que son aplicables a cada una de las ecuaciones diferenciales. Estas
ecuaciones son de la 37) a la 46).
La temperatura, al final del incremento, se obtiene usando la ecuacin 68), en la que des-
pejando T:
( )
cp m
X H X H m
T T T
t
A
R
A
R
i i
2
2
1
1
1
+

+
1.69)
Despus de resolver las ecuaciones los resultados se presentan en forma tabular o grfica.
Tiempo de reaccin Temperatura Conversin 1 Conversin 2 Conversin total
i
t
i
T ( )
i
A
X
1
( )
i
A
X
2
( )
i
A
t
X
1 + i
t
1 + i
T ( )
1 1 + i
A
X ( )
1 2 + i
A
X ( )
1 + i
A
t
X
En el caso en el que exista transferencia de calor con los alrededores se aplica la ecuacin
49), con las consideraciones que se hicieron previamente a manera de ejemplo (reactor
homogneo ideal en el que se lleva a cabo una reaccin irreversible, elemental, simple, en
la que los diferentes reactivos se pueden poner en funcin del reactivo limitante, si se
asume que la reaccin sigue la ecuacin de Arrhenius y que la variacin de volumen es
lineal, con respecto a la conversin).
[ ]
cp
H w
RT E A A X cp m
X T T S U
dX
dT
T X f
R
n n
A t
n
A A S
A
A

0
1
0
1
'
) / exp( ) 1 (
) 1 ( ) (
) , (

1.60)
Esta ecuacin es una ecuacin diferencial de una variable dependiente (temperatura) y u-
na independiente (tiempo de reaccin). Como ya se mencion anteriormente, en general
se selecciona la conversin como variable independiente, a menos que cause problemas
en la solucin de la ecuacin. Cualquiera que sea el caso, la solucin de esta ecuacin
permite obtener la relacin entre la temperatura y la conversin.
35
El mtodo numrico utilizado en el presente trabajo, para resolver la ecuacin diferencial,
es el de Runge-Kutta orden 4, en su versin clsica. En dicho mtodo es necesario calcu-
lar el valor de cuatro parmetros k, que pueden interpretarse como una estimacin del
valor de la variable dependiente alrededor del intervalo. Estos parmetros se calculan por
medio de la ecuacin diferencial, evaluada en distintos lugares del intervalo.
El mtodo de Runge-Kutta, en su versin clsica, utiliza las siguientes ecuaciones, que en
este caso permite obtener la temperatura al final del intervalo:
( ) [ ]
4 3 2 1 1
2
6
1
k k k k T T
i i
+ + + +
+
. . . 1.70),
que en realidad puede escribirse como:
T T T
i i
+
+1 . . .1. 71)
( )
i Ai A
T X f X k ,
'
1
. . . 1.72)
,
_
+
2
,
2
1 '
2
k
T
X
X f X k
i
A
Ai A
. . .1.73)
,
_
+
2
,
2
2 '
3
k
T
X
X f X k
i
A
Ai A
. . . 1.74)
( )
3
'
4
, k T X X f X k
i A Ai A
+ + . . . 1.75)
donde: T
i
temperatura al inicio del intervalo
T
i+1
temperatura al final del intervalo

4 3 2 1
, , , k k k k
estimaciones del cambio de temperatura en diferentes lugares
del
intervalo
Para obtener el tiempo de reaccin correspondiente es necesario utilizar ya sea el balance
de materia o el balance de calor, como ecuacin de diferencias finitas. Debe tomarse en
cuenta que en una ecuacin de diferencias finitas algunos de los parmetros cambian en
el intervalo considerado, por lo que debe utilizarse el valor promedio, como podra ser el
caso de la capacidad calorfica, el calor de reaccin, el coeficiente global de transferencia
de calor y la temperatura de la mezcla reaccionante.
Despejando t del balance de calor de la ecuacin 61)
) (
1
T T S U
X H m T cp m
t t t
S
A
R
t
i i
+

+
. . . 1.76)
Una vez resuelta la ecuacin diferencial y la ecuacin auxiliar, generalmente los resulta-
dos se presentan en forma de tabla o en forma grfica:
36
Conversin ( XA ) Temperatura ( T ) Tiempo de reaccin ( t )
XAi Ti ti
XAi+1 Ti+1 ti+1
Al igual que para el caso del reactor adiabtico del apartado 1.3.1.2, por ejemplo si se tra-
ta de una reaccin en paralelo de la forma
'
S
R
A , se deben considerar las conversio-
nes
2 1
A A
X y X
para las reacciones correspondientes y habr dos balances de materia:
1
1
) ( : 1
A A
53)
2
2
) ( : 2
A A
54)
Igualmente aplican las ecuaciones diferenciales:
( ) [ ]
( )
m
V r
dt
dX
X X t f
A
A
A A
1 '
1
1
2 1
, ,

55)
( ) [ ]
( )
m
V r
dt
dX
X X t f
A
A
A A
2 '
2
2
2 1
, ,

56)
Considerando que el tiempo de reaccin se fijar como tamaos de paso las ecuaciones
anteriores contienen tres incgnitas: las conversiones 1 y 2 y la temperatura.
El procedimiento general de solucin consiste en obtener las conversiones 2 1 A A
X y X

a partir de las ecuaciones diferenciales 55) y 56) usando las condiciones iniciales y
alguno de los mtodos numricos como el de Runge-Kutta.
El mtodo de Runge-Kutta, en su versin clsica, utiliza las ecuaciones referidas en el
apartado 1.2.1.2, que son aplicables a cada una de las ecuaciones diferenciales. Estas e-
cuaciones son de la 31) a la 40).
Se requiere adicionalmente el balance de calor como ecuacin auxiliar, expresada como
diferencias finitas, adaptada para incluir las caractersticas de ambas reacciones y toman-
do ahora en consideracin la transferencia de calor con los alrededores:
\
( ) 0 ) (
2
2
1
1
+ + t T T S U X H X H m T cp m
S
R
A
R
t
A
66)
37
La temperatura, al final del incremento, se obtiene usando la ecuacin anterior, que debe
manejarse adecuadamente ya que la temperatura est implcita en los trminos T y T .
Si, para el intervalo i: i i
T T T
+1 , y
2
1 i i
T T
T
+
+
67)
se sustituyen las relaciones de 67) en la ecuacin 66), para despejar 1 + i
T
, se tiene:
( ) ( )
t
S U
cp m
t T T
S U
X H X H m T cp m
T
t
i S A
R
A
R
i t
i
+
+ +
+
2
2
2
2
2
1
1
1
68)

ENUNCIADO
Ejemplo 1.3. Determinacin de los perfiles de conversin y temperatura en funcin del
tiempo de una reaccin simple
A un reactor intermitente se cargan inicialmente 500 lb de mezcla reaccionante cuya frac-
cin masa inicial de reactivo limitante (A) es de 0.156 y cuya concentracin inicial es de
140.4 g A/L. La reaccin inicia a una temperatura de 340
o
C, es en fase lquida y sigue u-
na cintica de primer orden. Suponiendo que aplica la ley de Arrhenius, la energa de ac-
tivacin es de 44500 cal/gmol y el factor de frecuencia es de 1.94 x 10
15
min
-1
. El peso
molecular del reactivo limitante es de 60.015 y la capacidad calorfica de la mezcla reac-
cionante permanece constante con un valor de 0.6 Btu/lb
o
F. El calor de reaccin es de
15000 cal/gmol mantenindose constante. Elabore el perfil de conversin y temperatura
en funcin del tiempo de reaccin, en forma tabular y en forma grfica, para los siguien-
tes casos:
a) reactor adiabtico
b) reactor no adiabtico, sabiendo que el coeficiente global de transferencia de calor es de
60
F ft h
Btu
o 2
, la superficie de transferencia de calor es de 2 ft
2
y la temperatura en la
superficie de transferencia es de 700 K.
a ) REACTOR ADIABATICO
PLANTEAMIENTO
A
= 0 y debido a que
la reaccin es de primer orden, y de acuerdo al enunciado se cumple con las consideracio-
nes hechas, puede usarse la ecuacin 1.51) la que queda simplificada a:
38
cp
H w
dX
dT
T X f
R
A
A

0 '
) , (
1.51)
Por otra parte, debido a que tanto la capacidad calorfica como el calor de reaccin per-
manecen constantes, puede integrarse esta ecuacin directamente separando variables:

A
o
X
A
R o
T
T
dX
cp
H w
dT
0
,
de donde
cp
X H wo
T T
A R
o

Sustituyendo valores, en unidades consistentes, se tiene la relacin entre conversin y
temperatura:
A
X T 94 . 64 16 . 613
Para obtener el tiempo de reaccin es necesario integrar la ecuacin del balance de mate-
ria, sustituyendo la funcin de temperatura anterior, que para las consideraciones dadas
de reaccin irreversible de orden 1, volumen constante, y aplicabilidad de la ecuacin de
Arrhenius:
( )
[ ] ( ) ( )

A A A
X
RT
E
A
A
X
o A o
RT
E
A
X
A
A
t
e X A
dX
V X A Ae
dX
m
V r
dX
m dt
0 0 0 0
1 1
Sustituyendo valores se tiene:
( )
( )
A
A
X
X
A
A
e X x
dX
0
94 . 64 16 . 613 987 . 1
44500
15
1 10 94 . 1
Aunque esta ecuacin no es fcil de integrar analticamente puede hacerse numricamen-
te. Los resultados se presentan a continuacin:
X
A
T ( K ) t (min)
0.0 613.16 0.00
0.1 606.66 0.49
0.2 600.18 1.29
0.3 593.69 2.66
0.4 587.20 5.06
0.5 580.71 9.38
0.6 574.22 17.54
0.7 567.73 33.34
b) Reactor no adiabtico
A
= 0 y debido a que
la reaccin es de primer orden, y de acuerdo al enunciado se cumple con las consideracio-
nes hechas, puede usarse la ecuacin 49) la que queda simplificada a:
39
cp
H w
RT E A X cp m
T T S U
dX
dT
T X f
R
n
A t
S
A
A

0 '
) / exp( ) 1 (
) (
) , (
1.69)
Es recomendable, al sustituir los valores, comprobar la congruencia de unidades en forma
simultnea con la sustitucin de manera que se introduzcan los factores de conversin ne-
cesarios, como se muestra a continuacin:
Sustituyendo valores en la ecuacin 1.69), y dejando T y X
A
como variables:
( )
( ) ( ) ( ) ( )
( )
( ) 6 . 0 015 . 60
15000 156 . 0
60 ) 987 . 1 / 44500 exp( 10 94 . 1 ) 1 ( 6 . 0 500
) 700 ( 2 60
) , (
15
'

T x X
T
dX
dT
T X f
A
A
A
verificando congruencia de unidades:
K g
cal
gmol
g
gmol
cal
g
A g
h
F lb
Btu
lb
K ft
F ft h
Btu
tot
tot
o
tot
tot
o
min
min
1
2
2
la ecuacin diferencial queda reducida a:
98 . 64
) / 57 . 22395 exp( ) 1 (
) 700 ( 10 46 . 3
) , (
18
'
T X
T x
dX
dT
T X f
A A
A
1.70)
Aplicando el mtodo de Runge-Kutta deben evaluarse los correctores ks de la temperatu-
ra en diferentes lugares de un intervalo seleccionado, como tamao de paso para la varia-
ble independiente. Seleccionando tentativamente un gradiente X
A
= 0.1 para la conver-
sin se procede a ordenar los clculos por cada tamao de paso.
1.- Primer incremento:
Condiciones iniciales:
K T X t
o Ao o
16 . 613 16 . 273 340 , 0 , 0 +

2.- Clculo de k
1
. Corresponde a la evaluacin de la ecuacin diferencial a las condicio-
nes iniciales de conversin y temperatura, para lo que se usa la ecuacin 1.61):
( ) ( )
( )
( ) ( )
28 . 6 98 . 64
16 . 613 / 57 . 22395 exp 0 1
16 . 613 700 10 46 . 3
1 . 0 16 . 613 , 0 1 . 0 ,
18
' '
1

1
1
]
1
x
f T X f X k
o Ao A
3.- Calculo de k
2
. Corresponde a la evaluacin de la ecuacin diferencial en los alrede-
dores de las condiciones iniciales, para lo que se usa la ecuacin 1.62). Se recomienda
hacer clculos previos de estos alrededores.
40
Preparativos para k
2:
K
k
T
X
X
o
A
Ao
02 . 610
2
28 . 6
16 . 613
2
, 05 . 0
2
1 . 0
0
2
1

+
,
_
+ +
,
_

+
( )
( )
( ) ( )
21 . 6 98 . 64
02 . 610 / 57 . 22395 exp 05 . 0 1
02 . 610 700 10 46 . 3
1 . 0 02 . 610 , 05 . 0 1 . 0
18
'
2

1
1
]
1
x
f k
4.- Calculo de k
3
dores de las condiciones iniciales, para lo que se usa la ecuacin 1.63). Se recomienda
Preparativos para k
3:
K
k
T
X
X
o
A
Ao
06 . 610
2
21 . 6
16 . 613
2
, 05 . 0
2
1 . 0
0
2
2

+
,
_
+ +
,
_

+
( )
( )
( ) ( )
21 . 6 98 . 64
06 . 610 / 57 . 22395 exp 05 . 0 1
06 . 610 700 10 46 . 3
1 . 0 06 . 610 , 05 . 0 1 . 0
18
'
3

1
1
]
1
x
f k
5.- Calculo de k
4
dores de las condiciones iniciales, para lo que se usa la ecuacin 64). Se recomienda
Preparativos para k
4:
( ) ( ) K k T X X
o A Ao
95 . 606 21 . 6 16 . 613 , 1 . 0 1 . 0 0
3
+ + + +
( )
( )
( ) ( )
12 . 6 98 . 64
95 . 606 / 57 . 22395 exp 1 . 0 1
95 . 606 700 10 46 . 3
1 . 0 95 . 606 , 1 . 0 1 . 0
18
'
4

1
1
]
1
x
f k
6- Una vez teniendo los cuatro parmetros k de Runge-Kutta se procede a calcular la tem-
peratura al final del incremento usando la ecuacin 1.59):
( ) [ ] ( ) [ ] K k k k k T T
o
95 . 606 12 . 6 21 . 6 21 . 6 2 28 . 6
6
1
16 . 613 2
6
1
4 3 2 1 1
+ + + + + + +
La cantidad entre corchetes es ( ) [ ] 21 . 6 2
6
1
4 3 2 1
+ + + k k k k T
7.- Finalmente se calcula el tiempo de reaccin con la ecuacin 1.61), utilizando las dife-
rencias finitas X
A
y T, la temperatura promedio entre el inicio y el final del incre-
mento y comprobando la congruencia de las unidades,:
) (
, 06 . 610
2
95 . 606 16 . 613
2
1
!
T T S U
X H m T cp m
t t t K
T T
T
S
A
R
t
i i
o
+

+
+
41
Sustituyendo valores y comprobando la congruencia de unidades:
( )( )
( )( )( )
( )
( )
min 48 . 0
8 . 1 ) 06 . 610 700 (
60
1
2 60
252 015 . 60
1 . 0 15000 59 . 453 156 . 0 500
8 . 1 21 . 6 6 . 0 500
0 1

1
1
1
1
1
]
1
,
_
1
]
1
,
_
+
t t t
unidades:
K
F
K
h
ft
F ft h
Btu
Btu
cal
gmol
g
gmol
cal
lb
g
lb
lb
lb
K
F
K
F lb
Btu
lb
o
o
A
A
A A
A
tot
A
tot
o
o
tot
tot
min
2
2
+
8.- Una vez terminados los clculos del primer incremento se llena el rengln correspon-
diente de la tabla
Conversin ( XA ) Temperatura T ( K ) Tiempo de reaccin t (min)
0.0 613.16 0.00
0.1 606.95 0.48
y se procede a repetir el procedimiento, desde el paso 1 para el segundo incremento, hasta
terminar con el ltimo incremento, que est definido por la conversin final.
1.- Segundo incremento
Condiciones iniciales:
K T X t
o A
95 . 606 , 1 . 0 min, 48 . 0
1
1

Todo este procedimiento se puede realizar en una hoja de clculo como EXCEL, escri-
biendo las ecuaciones utilizadas, en los pasos anteriores, en las celdas correspondientes y
siguiendo un orden adecuado.
A continuacin se presenta la hoja de EXCEL en la que se terminan los clculos de este
problema, presentndose los resultados en forma tabular y grfica.
42
Perfiles de conversin y temperatura en funcin del tiempo
de reaccin para un reactor intermitente no isotrmico
REACTOR INTERMITENTE NO ISOTERMICO. PERFIL
TIEMPO VS. (CONVERSION, TEMPERATURA)
0.0
0.1
0.2
0.3
0.4
0.5
0.6
0.7
0.8
0.9
1.0
0 10 20 30 40 50
tiempo (min)
Grafica 1
c
o
n
v
e
r
s
i
o
n

f
r
a
c
c
i
o
n
a
r
i
a
580
585
590
595
600
605
610
615
t
e
m
p
e
r
a
t
u
r
a

(
K
)
Ing. Alberto Lpez Gonzlez/2009
Grfica 1
REACTOR INTERMITENTE NO ISOTRMICO

OPCIN:
Superficie de transferencia CONV. TEMP. (K) TIEMPO k1 k2 k3 k4

T TPROM t
XA T t (min)
XAi - conv. inicial 0 0.00 613.16 0.00 -3.1403 -3.1243 -3.1244 -3.1060-3.12 611.60 0.21
XAf - conv. final 0.95 0.05 610.04 0.21 -3.1060 -3.0849 -3.0851 -3.0608-3.08 608.49 0.27
XA - tamao de paso 0.05 0.10 606.95 0.48 -3.0608 -3.0330 -3.0332 -3.0013-3.03 605.44 0.34
fact. expansin 0 0.15 603.92 0.83 -3.0013 -2.9647 -2.9651 -2.9232-2.96 602.44 0.44
mt - masa total (lb) 500 0.20 600.96 1.26 -2.9232 -2.8753 -2.8759 -2.8212-2.87 599.52 0.56
M - peso molecular 60.015 0.25 598.08 1.82 -2.8212 -2.7588 -2.7599 -2.6890-2.76 596.70 0.71
wo - frac.masa inicial 0.156 0.30 595.32 2.54 -2.6891 -2.6086 -2.6104 -2.5195-2.61 594.02 0.91
[A]o - conc. inicial (gmol/lt) 140.4 0.35 592.71 3.45 -2.5197 -2.4172 -2.4204 -2.3056-2.42 591.51 1.15
n - orden global 1 0.40 590.30 4.60 -2.3059 -2.1779 -2.1829 -2.0409-2.18 589.21 1.45
E - energia de act. (cal/gmol) 44500 0.45 588.12 6.05 -2.0414 -1.8849 -1.8928 -1.7213-1.89 587.18 1.81
A - factor de frecuencia 1.94E+15 0.50 586.23 7.86 -1.7221 -1.5359 -1.5477 -1.3463-1.54 585.46 2.24
To - temp inicial (K) 613.16 0.55 584.69 10.10 -1.3475 -1.1323 -1.1492 -0.9191-1.14 584.13 2.73
Cp - cap. cal. (BTU/lbF) 0.6 0.60 583.56 12.83 -0.9210 -0.6793 -0.7023 -0.4457-0.69 583.21 3.29
HR - calor de reac. (cal/gmol) 15000 0.65 582.87 16.12 -0.4486 -0.1824 -0.2126 0.0703-0.19 582.77 3.91
A - area de transf. (ft2) 2 0.70 582.67 20.03 0.0659
0.3584 0.3193 0.6354 0.34 582.84 4.60
Ts - temp. Alrededores (K) 700 0.75 583.02 24.63 0.6286 0.9599 0.9084 1.2815 0.94 583.49 5.39
U - coef. global (BTU/hft2f) 60 0.80 583.96 30.02 1.2705 1.6782 1.6042 2.1010 1.66 584.79 6.39
0.85 585.61 36.41 2.0805 2.6727 2.5446 3.3755 2.65 586.94 7.82
C1 - constante 1 3.44E-18 0.90 588.26 44.23 3.3250 4.5075 4.1781 6.4273 4.52 590.52 10.65
C2 - constante 2 22395.57 0.95 592.78 54.88
C3 - constante 3 64.98375 1.00
C4 - constante 4 540
C5 - constante 5 1754.561
C6 - constante 6 3.6

TABLA 1
Ing. Alberto Lpez Gonzlez/2009
43
Perfiles de X
A
y T en funcin del tiempo de reaccin
Ejemplo 1.4. Determinacin de los perfiles de conversin y temperatura en funcin del
tiempo de una reaccin mltiple.
El cloruro de alil se obtiene por cloracin del propileno, en una reaccin en paralelo en la
que en una de las reacciones se produce cloruro de alil y cido clorhdrico, mientras que
en la otra reaccin se produce 1,2 dicloro propano. La reaccin se lleva a cabo en un
reactor intermitente cuyo dimetro interno es de 2. Utilice los siguientes datos para
determinar los perfiles de conversin y temperatura en funcin del tiempo de reaccin,
para un reactor:
a) adiabtico
b) no adiabtico donde:
2
2
2 , 5 , 200 ft S
F ft h
BTU
U C T
o
o
S

Reaccin:
'

+
+
g m o l
c a l
H C l H C
g m o l
c a l
H H C l C l H C
H C C l
R
R
4 4 0 0 0 ,
2 6 7 0 0 ,
2
1
2 6 3
2
5 3
1
6 3 2
Velocidades de reaccin:
( )
( )
[ ] [ ] [ ]
R l b m o l
B t u
R a t m p R T
f t h
c l m o l l b
e p p r
e p p r
o
i
o
R T
H C c l A
R T
H C c l A
9 8 7 . 1 , , ,
7 . 1 1
2 0 6 0 0 0
3
2
6 8 6 0
2
2 7 2 0 0
1
6 3 2
6 3 2

'
2
6 3
1
4
8 5 . 0
2
2 0 0
:
C l m o l
H C m o l e s
t o t l b m o l
a t m
C a T e m p e r a t u r
O N A L I M E N T A C I
o
m o l a r R e l a c i o n
i n i c i a l c a r g a
P r e s i o n
Capacidades calorficas:
44
7 . 30
0 . 28
2 . 7
6 . 8
3 . 25
2 6 3
5 3
2
6 3
Cl H C
Cl H C
HCl
Cl
H C
R mol lb
BTU
cp componente
o
,
_
PLANTEAMIENTO
Las ecuaciones de velocidad se deben poner en funcin de las conversiones por lo que
debe realizarse un balance de materia en moles, tomando como base un mol de cloro
En cualquier punto del reactor:
Moles de cloro:
2 1
1
A A
X X
Moles de propileno:
2 1
4
A A
X X
Moles de C
3
H
5
Cl:
1
A
X
Moles de HCl:
1
A
X
Moles de C
3
H
6
Cl
2
:
2
A
X
Moles totales:
2
5
A
X
Las presiones parciales estn dadas entonces por:
( )
( )
( )
( )
T
A
A A
H C T
A
A A
Cl
P
X
X X
p P
X
X X
p
2
2 1
6 3
2
2 1
2
5
4
,
5
1
Sustituyendo las presiones parciales en las expresiones de velocidad de reaccin y simpli-

ficando, para una presin total de 2 atm y una temperatura de 852
o
R, se tiene:
( )
( ) ( )
( )
( )
( ) ( )
( )
[ ] [ ] R T
f t h
c l m o l l b
e
X
X X X X
r
e
X
X X X X
r
o
T
A
A A A A
A
T
A
A A A A
A

,
5
4 1
8 . 4 6
5
4 1
8 2 4 0 0 0
3
2
4 4 . 3 4 5 2
2
2
9 8 . 1 3 6 8 8
2
1
2
2 1 2 1
2
2 1 2 1
La variacin de volumen est dada por:
( )
5
5
5
1
2
2 A o
A
o
X V
X
V V

,
_

45
( ) [ ]
( )
( )
( )( ) ( )
( ) ( ) ( )
T
o
Cl A
A o A A A A
o
Cl
A
A
A A
e
N X
X V X X X X
N
V r
dt
dX
X X t f
98 . 13688
2
1 '
1
2 2
2 2 1 2 1
2
1
2 1
5 3600 5
5 4 1
824000 , ,

( ) [ ]
( )
( )
( )( ) ( )
( ) ( ) ( )
T
o
Cl A
A o A A A A
o
Cl
A
A
A A
e
N X
X V X X X X
N
V r
dt
dX
X X t f
44 . 3452
2
2 '
2
2 2
2 2 1 2 1
2
2
2 1
5 3600 5
5 4 1
8 . 46 , ,

A las condiciones de presin y temperatura, utilizando la ecuacin de los gases ideales
puede calcularse la concentracin inicial de Cl
2
:
[ ]
( )
( )( )
3
2
000643 . 0
852 73 . 10 5
696 . 14 2
2
ft
lbmol
RT
p
Cl
Cl
o

Sustituyendo las expresiones de velocidad en las ecuaciones diferenciales 29) y30), y
considerando que la reaccin se lleva a cabo a volumen constante, se tiene:
( ) [ ]
( )
( )
( )( )
( )
T
A
A A A A
o
Cl
A
A
A A
e
X
X X X X
N
V r
dt
dX
X X t f
98 . 13688
1 '
1
2
2 1 2 1
2
1
2 1
5
4 1
05 . 71194 , ,

( ) [ ]
( )
( )
( )( )
( )
T
A
A A A A
o
Cl
A
A
A A
e
X
X X X X
N
V r
dt
dX
X X t f
44 . 3452
2 '
2
2
2 1 2 1
2
2
2 1
5
4 1
0435 . 4 , ,

a) Reactor adiabtico
De acuerdo al balance de calor, despreciando el calor transferido con los alrededores, se
puede estimar la temperatura para evaluar los parmetros
: ' ' s m y s k
( ) ( )
cp m
X H X H m
T
cp m
X H X H m T cp m
T
t
A
R
A
R
i
t
A
R
A
R
i t
i
2
2
1
1
2
2
1
1
1
+

+
+
( )
cp
X X T cp
T
A A i
i
85 . 0
44000 26700
252
59 . 453
5
1
85 . 0 85 . 0
2 1
1
+
,
_
,
_
+
R lbmol
BTU
lbmol
lb
g
cal
BTU
gmolCl
cal
lbmolCl R
R lbmol
BTU
lbmol
o
tot
tot
o
o
2
2
+
cp
X X T cp
T
A A i
i
85 . 0
77 . 13463 06 . 8170 85 . 0
2 1
1
+ +
+
46
( ) ( )
2
1 +
+
i i
cp cp
cp
( ) ( ) ( ) ( ) ( )
( )
2
2 1 1 2 1 2 1
5
7 . 30 2 . 7 28 3 . 25 4 6 . 8 1
A
A A A A A A A
M
X
X X X X X X X
cp
+ + + +
( )
2
2 1
5
2 . 3 3 . 1 8 . 109
A
A A
M
X
X X
cp
Tomando tamaos de paso de 2 s:

Primer incremento:
( )
( ) ( )
( )
96 . 21
0 5
0 2 . 3 0 3 . 1 8 . 109
0

M
cp

( ) 96 . 21 , 852 , 0 , 0 , 0
2 1

o M
o
o A A
cp R T X X s t
( ) [ ] ( )
( )( )
( )
012 . 0
0 5
0 0 4 0 0 1
05 . 71194 2 0 , 0 , 0
852
98 . 13688
'
1 1

e f t k
( ) [ ] ( )
( )( )
( )
1124 . 0
0 5
0 0 4 0 0 1
0435 . 4 2 0 , 0 , 0
852
44 . 3452
'
2 1

e f t m
Para
( ) ( ) 0562 . 0
2
1124 . 0
0
2
, 006 . 0
2
012 . 0
0
2
, 1
2
2
0
2
:
1 1
2 2
2 1
+ + + + +
+
m
X
k
X
t
t m y k
i
A
i
A i
Estimacin de la temperatura:
( )
( ) ( )
( )
17 . 22
0562 . 0 5
0562 . 0 2 . 3 006 . 0 3 . 1 8 . 109
M
cp
065 . 22
2
17 . 22 96 . 21
M
cp
( )( ) ( ) ( )
( )
R T
o
i
96 . 894
065 . 22 85 . 0
0562 . 0 77 . 13463 006 . 0 06 . 8170 852 065 . 22 85 . 0
1

+ +
+
( ) [ ] ( )
( )( )
( )
0242 . 0
0562 . 0 5
0562 . 0 006 . 0 4 0562 . 0 006 . 0 1
05 . 71194 2 0562 . 0 , 006 . 0 , 1
96 . 894
98 . 13688
'
1 2

e f t k
( ) [ ] ( )
( )( )
( )
1275 . 0
0562 . 0 5
0562 . 0 006 . 0 4 0562 . 0 006 . 0 1
0435 . 4 2 0562 . 0 , 006 . 0 , 1
96 . 894
44 . 3452
'
2 2

e f t m
Para
( ) ( ) 0638 . 0
2
1275 . 0
0
2
, 0121 . 0
2
0242 . 0
0
2
, 1
2
2
0
2
:
2 2
3 3
2 1
+ + + + +
+
m
X
k
X
t
t m y k
i
A
i
A i
( )
( ) ( )
( )
21 . 22
0638 . 0 5
0638 . 0 2 . 3 0121 . 0 3 . 1 8 . 109
M
cp
47
09 . 22
2
21 . 22 96 . 21
M
cp
( )( ) ( ) ( )
( )
R T
o
i
01 . 903
09 . 22 85 . 0
0638 . 0 77 . 13463 0121 . 0 06 . 8170 852 09 . 22 85 . 0
1

+ +
+
( ) [ ] ( )
( )( )
( )
0273 . 0
0638 . 0 5
0638 . 0 0121 . 0 4 0638 . 0 0121 . 0 1
05 . 71194 2 0638 . 0 , 0121 . 0 , 1
01 . 903
98 . 13688
'
1 3

e f t k
( ) [ ] ( )
( )( )
( )
1299 . 0
0638 . 0 5
0638 . 0 0121 . 0 4 0638 . 0 01216 . 0 1
0435 . 4 2 0562 . 0 , 0121 . 0 , 1
01 . 903
44 . 3452
'
2 3

e f t m
Para
( ) ( ) 1299 . 0 1299 . 0 0 , 0273 . 0 0273 . 0 0 , 2 2 0 :
3 3 4 4
2 1
+ + + + + + m X k X t t m y k
i
A
i
A i
( )
( ) ( )
( )
47 . 22
1299 . 0 5
1299 . 0 2 . 3 0273 . 0 3 . 1 8 . 109
M
cp
22 . 22
2
47 . 22 96 . 21
M
cp
( )( ) ( ) ( )
( )
R T
o
i
41 . 956
22 . 22 85 . 0
1299 . 0 77 . 13463 0273 . 0 06 . 8170 852 22 . 22 85 . 0
1

+ +
+
( ) [ ] ( )
( )( )
( )
0576 . 0
1299 . 0 5
1299 . 0 0273 . 0 4 1299 . 0 0273 . 0 1
05 . 71194 2 1299 . 0 , 0273 . 0 , 2
41 . 956
98 . 13688
'
1 4

e f t k
( ) [ ] ( )
( )( )
( )
1455 . 0
1299 . 0 5
1299 . 0 0273 . 0 4 1299 . 0 0273 . 0 1
0435 . 4 2 1299 . 0 , 0273 . 0 , 2
41 . 956
44 . 3452
'
2 4

e f t m
( ) ( ) ( ) [ ]
( ) ( ) ( ) [ ] 1 2 8 8 . 0 1 2 8 7 . 0 0 1 4 5 5 . 0 1 2 9 9 . 0 1 2 7 5 . 0 2 1 1 2 4 . 0
6
1
0
, 0 2 8 8 . 0 0 2 8 6 . 0 0 0 5 7 6 . 0 0 2 7 3 . 0 0 2 4 2 . 0 2 0 1 2 . 0
6
1
0
2 2 2
1 1 1
1
\
1
+ + + + + +
+ + + + + +
A
o
A A
A
o
A A
X X X
X X X
( )
( ) ( )
( )
46 . 22
1288 . 0 5
1288 . 0 2 . 3 0288 . 0 3 . 1 8 . 109
1

M
cp
21 . 22
2
46 . 22 96 . 21
M
cp
( )( ) ( ) ( )
( )
R T
o
32 . 956
21 . 22 85 . 0
1288 . 0 77 . 13463 0288 . 0 06 . 8170 852 21 . 22 85 . 0
1

+ +
Segundo incremento:

( ) ( ) ( ) 46 . 22 , 32 . 956 , 1288 . 0 , 0288 . 0 , 2
1 1
1 1
1
2 1

M
o
A A
cp R T X X s t
48
( ) [ ] ( )
( )( )
( )
0575 . 0
1288 . 0 5
1288 . 0 0288 . 0 4 1288 . 0 0288 . 0 1
05 . 71194 2 1288 . 0 , 0288 . 0 , 2
32 . 956
98 . 13688
'
1 1

e f t k
( ) [ ] ( )
( )( )
( )
1453 . 0
1288 . 0 5
1288 . 0 0288 . 0 4 1288 . 0 0288 . 0 1
0435 . 4 2 1288 . 0 , 0288 . 0 , 2
32 . 956
44 . 3452
'
2 1

e f t m
Para
( )
( ) 2014 . 0 0727 . 0 1288 . 0
2
1453 . 0
1288 . 0
2
, 0576 . 0 0288 . 0 0288 . 0
2
0575 . 0
0288 . 0
2
, 3 1 2
2
:
1
1
2
2
1
+ + +
+ + + +
+
m
X
k
X
t
t k
i
A
i
A i
( )
( ) ( )
( )
76 . 22
2014 . 0 5
2014 . 0 2 . 3 0576 . 0 3 . 1 8 . 109
M
cp
61 . 22
2
76 . 22 46 . 22
M
cp
( )( ) ( ) ( )
( )
R T
o
i
49 . 1019
61 . 22 85 . 0
0727 . 0 77 . 13463 0288 . 0 06 . 8170 32 . 956 61 . 22 85 . 0
1

+ +
+
( ) [ ] ( )
( )( )
( )
1213 . 0
2014 . 0 5
2014 . 0 0576 . 0 4 2014 . 0 0576 . 0 1
05 . 71194 2 2014 . 0 , 0576 . 0 , 3
49 . 1019
98 . 13688
'
1 2

e f t k
( ) [ ] ( )
( )( )
( )
1580 . 0
2014 . 0 5
2014 . 0 0576 . 0 4 2014 . 0 0576 . 0 1
0435 . 4 2 2014 . 0 , 0576 . 0 , 3
49 . 1019
448 . 3452
'
1 2

e f t m
Para
( )
( ) 2078 . 0 079 . 0 1288 . 0
2
1580 . 0
1288 . 0
2
, 0895 . 0607 . 0 0288 . 0
2
1213 . 0
0288 . 0
2
, 3 1 2
2
:
2
2
3
2
1
+ + +
+ + + +
+
m
X
k
X
t
t k
i
A
i
A i
( )
( ) ( )
( )
79 . 22
2078 . 0 5
2078 . 0 2 . 3 0895 . 0 3 . 1 8 . 109
M
cp
63 . 22
2
79 . 22 46 . 22
M
cp
( )( ) ( ) ( )
( )
R T
o
i
40 . 1037
63 . 22 85 . 0
079 . 0 77 . 13463 0607 . 0 06 . 8170 32 . 956 63 . 22 85 . 0
1

+ +
+
( ) [ ] ( )
( )( )
( )
1437 . 0
2078 . 0 5
2078 . 0 0895 . 0 4 2078 . 0 0895 . 0 1
05 . 71194 2 2078 . 0 , 0895 . 0 , 3
40 . 1037
98 . 13688
'
1 3

e f t k
( ) [ ] ( )
( )( )
( )
1575 . 0
2078 . 0 5
2078 . 0 0805 . 0 4 2078 . 0 0895 . 0 1
0435 . 4 2 2078 . 0 , 0895 . 0 , 3
40 . 1037
44 . 3452
'
1 3

e f t m
Para
49
( ) ( ) 2863 . 0 1575 . 0 1288 . 0 , 1725 . 0 1437 . 0 0288 . 0 , 4 2 2 :
3 3 4
2 1
+ + + + + + m X k X t t k
i
A
i
A i
( )
( ) ( )
( )
15 . 23
2863 . 0 5
2863 . 0 2 . 3 1725 . 0 3 . 1 8 . 109
M
cp
81 . 22
2
15 . 23 46 . 22
M
cp
( )( ) ( ) ( )
( )
R T
o
i
24 . 1126
81 . 22 85 . 0
1575 . 0 77 . 13463 1437 . 0 06 . 8170 32 . 956 81 . 22 85 . 0
1

+ +
+
( ) [ ] ( )
( )( )
( )
3048 . 0
2863 . 0 5
2863 . 0 1725 . 0 4 2863 . 0 1725 . 0 1
05 . 71194 2 2863 . 0 , 1725 . 0 , 4
24 . 1126
98 . 13688
'
1 4

e f t k
( ) [ ] ( )
( )( )
( )
1533 . 0
2863 . 0 5
2863 . 0 1725 . 0 4 2863 . 0 1725 . 0 1
0435 . 4 2 2863 . 0 , 1725 . 0 , 4
24 . 1126
44 . 3452
'
1 4

e f t m
( ) ( ) ( ) [ ]
( ) ( ) ( ) [ ] 2837 . 0 1549 . 0 1288 . 0 1533 . 0 1575 . 0 1580 . 0 2 1453 . 0
6
1
1288 . 0
, 1775 . 0 1487 . 0 0288 . 0 3048 . 0 1437 . 0 1213 . 0 2 0575 . 0
6
1
0288 . 0
2 2 2
1 1 1
1 2
1 2
+ + + + + +
+ + + + + +
A A A
A A A
X X X
X X X
( )
( ) ( )
( )
14 . 23
2837 . 0 5
2837 . 0 2 . 3 1775 . 0 3 . 1 8 . 109
2

M
cp
8 . 22
2
14 . 23 46 . 22
M
cp
( )( ) ( ) ( )
( )
R T
o
62 . 1126
8 . 22 85 . 0
1549 . 0 77 . 13463 1487 . 0 06 . 8170 32 . 956 8 . 22 85 . 0
2

+ +
Resumiendo los resultados en forma tabular:

Tiempo de reaccin Temperatura Conversin 1 Conversin 2 Conversin total
0 852 0 0 0
2 956.32 0.0288 0.1288 0.1576
4 1126.62 0.1775 0.2837 0.4612
Capacidad calorfica de la mezcla reaccionante:
t
j j
n
cp n
cp

50
( ) ( )
t
S U
cp m
t T T
S U
X H X H m T cp m
T
t
i S A
R
A
R
i t
i
+
+ +
+
2
2
2
2
2
1
1
1
Sustituyendo las valores correspondientes se tiene:
( )
( )
( )
( ) ( ) [ ]
( )
( )
t cp
t T X X T cp
T
i A A i
i
+
+ +
,
_
,
_
+
3600 2
2 5
85 . 0
852 2
3600 2
2 5
44000 26700
252
59 . 453
5
1
85 . 0 85 . 0
2 1
1
Anlisis de unidades:
seg
h
seg ft
R hft
BTU
R lbmol
BTU
lbmol
seg
h
seg R ft
R hft
BTU
lb
g
cal
BTU
gmolCl
cal
lbmolCl R
R lbmol
BTU
lbmol
o o
tot
tot
o
o
o
o
2
2
2
2
2
2
+
+ +
( ) ( )
t cp
t T X X T cp
T
M
i A A i M
i
+
+ + +
+
00139 . 0 85 . 0
1704 00139 . 0 44000 26700 306 . 0 85 . 0
2 1
1
Capacidad calorfica de la mezcla reaccionante:
t
i
M
n
cp n
cp

( ) ( ) ( ) ( ) ( )
( )
2
2 1 1 2 1 2 1
5
7 . 30 2 . 7 28 3 . 25 4 6 . 8 1
A
A A A A A A A
M
X
X X X X X X X
cp
+ + + +
( )
2
2 1
5
2 . 3 3 . 1 8 . 109
A
A A
M
X
X X
cp
,
( ) ( )
2
1 +
+
i M i M
M
cp cp
cp
Tomando tamaos de paso de 2 s:
Primer incremento:
( )
( ) ( )
( )
96 . 21
0 5
0 2 . 3 0 3 . 1 8 . 109
0

M
cp

( ) 96 . 21 , 852 , 0 , 0 , 0
2 1

o M
o
o A A
cp R T X X s t
( ) [ ] ( )
( )( )
( )
012 . 0
0 5
0 0 4 0 0 1
05 . 71194 2 0 , 0 , 0
852
98 . 13688
'
1 1

e f t k
( ) [ ] ( )
( )( )
( )
1124 . 0
0 5
0 0 4 0 0 1
0435 . 4 2 0 , 0 , 0
852
44 . 3452
'
2 1

e f t m
Para
( ) ( ) 0562 . 0
2
1124 . 0
0
2
, 006 . 0
2
012 . 0
0
2
, 1
2
2
0
2
:
1 1
2
2 1
+ + + + +
+
m
X
k
X
t
t k
i
A
i
A i
51
( )
( ) ( )
( )
17 . 22
0562 . 0 5
0562 . 0 2 . 3 006 . 0 3 . 1 8 . 109
M
cp
065 . 22
2
17 . 22 96 . 21
M
cp
( ) ( ) ( ) ( ) ( )
( ) ( )
R T
o
i
96 . 894
1 00139 . 0 065 . 22 85 . 0
1 852 1704 00139 . 0 0562 . 0 44000 006 . 0 26700 306 . 0 852 065 . 22 85 . 0
1

+
+ + +
+
( ) [ ] ( )
( )( )
( )
0242 . 0
0562 . 0 5
0562 . 0 006 . 0 4 0562 . 0 006 . 0 1
05 . 71194 2 0562 . 0 , 006 . 0 , 1
96 . 894
98 . 13688
'
1 2

e f t k
( ) [ ] ( )
( )( )
( )
1275 . 0
0562 . 0 5
0562 . 0 006 . 0 4 0562 . 0 006 . 0 1
0435 . 4 2 0562 . 0 , 006 . 0 , 1
96 . 894
44 . 3452
'
2 2

e f t m
Para
( ) ( ) 0638 . 0
2
1275 . 0
0
2
, 0121 . 0
2
0242 . 0
0
2
, 1
2
2
0
2
:
2 2
3
2 1
+ + + + +
+
m
X
k
X
t
t k
i
A
i
A i
( )
( ) ( )
( )
21 . 22
0638 . 0 5
0638 . 0 2 . 3 0121 . 0 3 . 1 8 . 109
M
cp
09 . 22
2
21 . 22 96 . 21
M
cp
( ) ( ) ( ) ( ) ( )
( ) ( )
R T
o
i
01 . 903
1 00139 . 0 09 . 22 85 . 0
1 852 1704 00139 . 0 0638 . 0 44000 0121 . 0 26700 306 . 0 852 09 . 22 85 . 0
1

+
+ + +
+
( ) [ ] ( )
( )( )
( )
0273 . 0
0638 . 0 5
0638 . 0 0121 . 0 4 0638 . 0 0121 . 0 1
05 . 71194 2 0638 . 0 , 0121 . 0 , 1
01 . 903
98 . 13688
'
1 3

e f t k
( ) [ ] ( )
( )( )
( )
1299 . 0
0638 . 0 5
0638 . 0 0121 . 0 4 0638 . 0 01216 . 0 1
0435 . 4 2 0562 . 0 , 0121 . 0 , 1
01 . 903
44 . 3452
'
2 3

e f t m
Para
( ) ( ) 1299 . 0 1299 . 0 0 , 0273 . 0 0273 . 0 0 , 2 2 0 :
3 3 4
2 1
+ + + + + + m X k X t t k
i
A
i
A i
( )
( ) ( )
( )
47 . 22
1299 . 0 5
1299 . 0 2 . 3 0273 . 0 3 . 1 8 . 109
M
cp
22 . 22
2
47 . 22 96 . 21
M
cp
( ) ( ) ( ) ( ) ( )
( ) ( )
R T
o
i
38 . 956
2 00139 . 0 22 . 22 85 . 0
2 852 1704 00139 . 0 1299 . 0 44000 0273 . 0 26700 306 . 0 852 22 . 22 85 . 0
1

+
+ + +
+
( ) [ ] ( )
( )( )
( )
0566 . 0
1299 . 0 5
1299 . 0 0273 . 0 4 1299 . 0 0273 . 0 1
05 . 71194 2 1299 . 0 , 0273 . 0 , 2
38 . 956
98 . 13688
'
1 4

e f t k
( ) [ ] ( )
( )( )
( )
1449 . 0
1299 . 0 5
1299 . 0 0273 . 0 4 1299 . 0 0273 . 0 1
0435 . 4 2 1299 . 0 , 0273 . 0 , 2
38 . 956
44 . 3452
'
2 4

e f t m
52
( ) ( ) ( ) [ ]
( ) ( ) ( ) [ ] 1287 . 0 1287 . 0 0 1449 . 0 1299 . 0 1275 . 0 2 1124 . 0
6
1
0
, 0286 . 0 0286 . 0 0 0566 . 0 0273 . 0 0242 . 0 2 012 . 0
6
1
0
2 2 1
1 1 1
2
1
+ + + + + +
+ + + + + +
A
o
A A
A
o
A A
X X X
X X X
( )
( ) ( )
( )
46 . 22
1287 . 0 5
1287 . 0 2 . 3 0286 . 0 3 . 1 8 . 109
1

M
cp
21 . 22
2
46 . 22 96 . 21
M
cp
( ) ( ) ( ) ( ) ( )
( ) ( )
R T
o
15 . 956
2 00139 . 0 21 . 22 85 . 0
2 852 1704 00139 . 0 1287 . 0 44000 0286 . 0 26700 306 . 0 852 21 . 22 85 . 0
1

+
+ + +
Segundo incremento:

( ) ( ) ( ) 21 . 22 , 15 . 956 , 1287 . 0 , 0286 . 0 , 2
1 1
1 1
1
2 1

M
o
A A
cp R T X X s t
( ) [ ] ( )
( )( )
( )
057 . 0
1287 . 0 5
1287 . 0 0286 . 0 4 1287 . 0 0286 . 0 1
05 . 71194 2 1287 . 0 , 0286 . 0 , 2
15 . 956
98 . 13688
'
1 1

e f t k
( ) [ ] ( )
( )( )
( )
1453 . 0
1287 . 0 5
1287 . 0 0286 . 0 4 1287 . 0 0286 . 0 1
0435 . 4 2 1287 . 0 , 0286 . 0 , 2
15 . 956
44 . 3452
'
2 1

e f t m
Para
( )
( ) 20135 . 0 07265 . 0 1287 . 0
2
1453 . 0
1287 . 0
2
, 0571 . 0 0285 . 0 0286 . 0
2
057 . 0
0286 . 0
2
, 3 1 2
2
:
1
1
2
2
1
+ + +
+ + + +
+
m
X
k
X
t
t k
i
A
i
A i
( )
( ) ( )
( )
76 . 22
20135 . 0 5
20135 . 0 2 . 3 0571 . 0 3 . 1 8 . 109
M
cp
485 . 22
2
76 . 22 21 . 22
M
cp
( ) ( ) ( ) ( ) ( )
( ) ( )
R T
o
i
49 . 1019
1 00139 . 0 485 . 22 85 . 0
1 15 . 956 1704 00139 . 0 07265 . 0 44000 0285 . 0 26700 306 . 0 15 . 956 485 . 22 85 . 0
1

+
+ + +
+
( ) [ ] ( )
( )( )
( )
1213 . 0
20135 . 0 5
20135 . 0 0571 . 0 4 20135 . 0 0571 . 0 1
05 . 71194 2 20135 . 0 , 0571 . 0 , 3
49 . 1019
98 . 13688
'
1 2

e f t k
( ) [ ] ( )
( )( )
( )
1581 . 0
20135 . 0 5
20135 . 0 0571 . 0 4 20135 . 0 0571 . 0 1
0435 . 4 2 20135 . 0 , 0571 . 0 , 3
49 . 1019
448 . 3452
'
1 2

e f t m
Para
( )
( ) 2078 . 0 07905 . 0 1287 . 0
2
1581 . 0
1287 . 0
2
, 08925 . 06065 . 0 0286 . 0
2
1213 . 0
0286 . 0
2
, 3 1 2
2
:
2
2
3
2
1
+ + +
+ + + +
+
m
X
k
X
t
t k
i
A
i
A i
( )
( ) ( )
( )
79 . 22
2078 . 0 5
2078 . 0 2 . 3 08925 . 0 3 . 1 8 . 109
M
cp
53
504 . 22
2
79 . 22 21 . 22
M
cp
( ) ( ) ( ) ( ) ( )
( ) ( )
R T
o
i
67 . 1037
1 00139 . 0 504 . 22 85 . 0
1 15 . 956 1704 00139 . 0 07905 . 0 44000 06065 . 0 26700 306 . 0 15 . 956 504 . 22 85 . 0
1

+
+ + +
+
( ) [ ] ( )
( )( )
( )
1442 . 0
2078 . 0 5
2078 . 0 08905 . 0 4 2078 . 0 08905 . 0 1
05 . 71194 2 2078 . 0 , 08925 . 0 , 3
67 . 1037
98 . 13688
'
1 3

e f t k
( ) [ ] ( )
( )( )
( )
1576 . 0
2078 . 0 5
2078 . 0 08905 . 0 4 2078 . 0 08905 . 0 1
0435 . 4 2 2078 . 0 , 08925 . 0 , 3
67 . 1037
44 . 3452
'
1 3

e f t m
Para
( ) ( ) 2863 . 0 1576 . 0 1287 . 0 , 1728 . 0 1442 . 0 0286 . 0 , 4 2 2 :
3 3 4
2 1
+ + + + + + m X k X t t k
i
A
i
A i
( )
( ) ( )
( )
14 . 23
2863 . 0 5
2863 . 0 2 . 3 1728 . 0 3 . 1 8 . 109
M
cp
675 . 22
2
14 . 23 21 . 22
M
cp
( ) ( ) ( ) ( ) ( )
( ) ( )
R T
o
i
31 . 1127
2 00139 . 0 675 . 22 85 . 0
2 15 . 956 1704 00139 . 0 1576 . 0 44000 1442 . 0 26700 306 . 0 15 . 956 675 . 22 85 . 0
1

+
+ + +
+
( ) [ ] ( )
( )( )
( )
3081 . 0
2863 . 0 5
2863 . 0 1728 . 0 4 2863 . 0 1728 . 0 1
05 . 71194 2 2863 . 0 , 1728 . 0 , 4
31 . 1127
98 . 13688
'
1 4

e f t k
( ) [ ] ( )
( )( )
( )
1536 . 0
2863 . 0 5
2863 . 0 1728 . 0 4 2863 . 0 1728 . 0 1
0435 . 4 2 2863 . 0 , 1728 . 0 , 4
31 . 1127
44 . 3452
'
1 4

e f t m
( ) ( ) ( ) [ ]
( ) ( ) ( ) [ ] 2837 . 0 1536 . 0 1576 . 0 1581 . 0 2 1453 . 0
6
1
1287 . 0
, 1779 . 0 3081 . 0 1442 . 0 1213 . 0 2 057 . 0
6
1
0286 . 0
2 2 2
1 1 1
1 2
1 2
+ + + + +
+ + + + +
A A A
A A A
X X X
X X X
1.4. Clculo de reactores heterogneos (Catalticos, no catalticos y
biolgicos)
Una reaccin es heterognea cuando incluye ms de una fase y la reaccin propiamente
sucede en la interfaz. La velocidad de reaccin suele expresarse en medidas distintas al
volumen tales como la superficie o masa de catalizador.
Los posibles sistemas heterogneos estn en funcione2s de las combinaciones entre los
distintos estados de agregacin: slido-gas, lquido-gas, slido-lquido. De estos casos tal
vez los ms difciles de tratar son los que comprenden el estado slido debido a que es
necesario comprender la reaccin y los posibles mecanismos para poder postular la ley de
velocidad de reaccin que gobierna al proceso.
Las reacciones que involucran sustancias slidas muy frecuentemente son catalticas. Un
catalizador puede definirse como un agente que favorece la reaccin. En general los cata-
lizadores pueden acelerar, retardar, iniciar o finalizar una reaccin y, aunque afectan di-
54
rectamente al rendimiento y la selectividad de la reaccin, al final permanecen sin cam-
bio.
Generalmente un catalizador modifica la velocidad de reaccin promoviendo una ruta
molecular distinta, que se conoce como mecanismo de reaccin, cuya barrera energtica
es ms baja, sin afectar el equilibrio termodinmico.
En estos sistemas se deben considerar otros factores, adems de los necesarios en los si-
stemas homogneos, como son la complejidad de la ecuacin cintica y los modelos de
contacto entre las fases.
Por su parte la ecuacin cintica debe incluir el transporte de materia entre fases que son
diferentes, en cuanto al tipo y nmero para los distintos sistemas heterogneos, y debe de-
sarrollarse una ecuacin de velocidad especfica para cada caso.
Por otra parte, si el contacto entre las fases es ideal cada uno de los fluidos puede presen-
tarse en flujo pistn o en mezcla completa, con lo que se pueden tener varias combinacio-
nes de modelos de contacto. Sin embargo, si una de las fases no es continua (gotas de l-
quido o partculas de slido), se deben considerar sus caractersticas de macro fluido. De
lo anterior resultan muchos posibles modelos de contacto entre las fases y la ecuacin de
diseo debe desarrollarse para el modelo especfico que se tenga.
La ecuacin cintica, en reacciones heterogneas, debe incluir ms de un proceso. Sin
embargo la velocidad global es una combinacin de procesos del mismo tipo. Si el cam-
bio se lleva a cabo por rutas paralelas, independientes entre s, la velocidad global ser la
suma de todas las velocidades individuales:
n
i
i global
r r
1
71)
Si, en cambio, los distintos procesos se efectan en etapas sucesivas todas ellas transcurr-
en a la misma velocidad:
n global
r r r r ...
2 1 72)
Puede darse el caso, inclusive en que los diversos procesos se lleven a cabo en combina-
ciones serie-paralelo, lo que hace ms complejo el anlisis.
Al compararse o combinarse velocidades deben declararse en la misma base, es decir que
tanto la velocidad de transporte como la velocidad de reaccin se expresen con la misma
referencia, por ejemplo superficie.
En el caso de una reaccin irreversible de primer orden entre un reactivo gas y un slido
la expresin cintica que resulta es del tipo:
[ ] A
k k
r
s g
global
+

1
73)
55
donde: global
r
- velocidad global de raccin
k
g
- coeficiente de trasferencia de masa en la fase gas
k
s
- constante especfica de velocidad
[A] - concentracin de reactivo A
y la ecuacin de diseo para un reactor intermitente se expresa, sustutuyendo la ecuacin
69 en la ecuacin 9, de la siguiente forma:
[ ]
,
_
+

A
Ao
X
X
s g
A
Ao
V A
k k
dX
N t
1 1
74)
NOMENCLATURA DEL CAPTULO
56
PROBLEMAS SUPLEMENTARIOS
REACTOR ISOTRMICO
1.1.- Resuelva el ejemplo 1.3 si la reaccin es en fase gas.
1.2.- Qu concentracin se alcanzara, para el reactor del ejemplo 1.3, si se dejan correr
13.5 min, con los mismos datos?
1.3.- Se desea operar un reactor intermitente para convertir A a R. Se trata de una
reaccin gaseosa con estequiometra
R A 2
con 20% de inertes inicialmente con
A. Si la concentracin inicial de A es 2.0 mol/l, halle el tiempo de reaccin, para
que la concentracin final de A sea 0.1 mol/l. Use los mismos datos cinticos del
problema 1.1.
1.4.- Se desea operar un reactor batch para convertir A a R. Se trata de una reaccin
gaseosa con estequiometra
R A 2
con 20% de inertes inicialmente con A. Si la
concentracin inicial de A es 1.3 mol/l y la concentracin final es de 0,35 mol/l.
Halle el tiempo de reaccin. Use los datos cinticos del problema 1.1.
1.5.- Para el problema anterior, cuando el tiempo es de 8 min, determine la concentracin
final de A. Utilice los datos cinticos del problema 1.1.
1.6.- Encuentre la concentracin inicial en un reactor intermitente si se deja transcurrir un
tiempo de 18 min. La reaccin es
R A 2
, en fase gas, alimentndose 20% de
iner-tes inicialmente con A y la concentracin final es 0.4 mol/l. Use los datos
cinticos del problema 1.1
1.8.- Determine la concentracin inicial de reactivo A para la reaccin:
R A 5 . 1
, en
fase liquida, despus de que se deja transcurrir 10.2 min. La concentracin final del
reactivo A es de 0,007 mol /L y los datos cinticos de la reaccin se dan a conti-
nuacin :
Datos cinticos
[A] mol /L (-r
A
) mol /L h
0.000 0.00
0.005 0.01
0.010 0.04
0.015 0.05
0.020 0.16
57
0.025 0.25
0.030 0.36
0.035 0.49
0.040 0.64
0.045 0.81
0.050 1. 00
1.9.- Se desea disear un reactor intermitente para convertir 5000 mol de A a 80%, se-
gn la reaccin gaseosa
R A 2
, con una concentracin inicial de 0.08 mol A/L, y
20% de inertes, inicialmente con A. Determine el tiempo de reaccin, utilizando los
datos cinticos siguientes.
Datos cinticos
X
A
(-r
A
) mol/ L min.
0.00 3.000
0.10 2.592
0.20 2.048
0.30 1.568
0.40 1.152
0.50 0.800
0.60 0.512
0.65 0.392
0.70 0.288
0.75 0.200
0.80 0.128
1.10.- En un reactor intermitente se lleva a cabo la reaccin irreversible, de 2 orden:
OH CH CH COONa CH NaOH CH COOCH CH
2 3 3 3 2 3
+ +
, con concentraciones
iniciales
[ ] L g CH COOCH CH / 5
0 3 2 3

y
[ ] N NaOH 1 . 0
0

. Si se conoce la
constante especfica de velocidad a dos temperaturas distintas, halle el tiempo de
reaccin para obtener una conversin de 95 % a una temperatura de 40
o
C.
k
1
= 23.5 l/mol min @ 0C
k
2
= 92.4 l/mol min @ 20C
1.11.- La reaccin
2 4 3
6 4 H P PH +
, irreversible de primer orden, para la descomposi-
cin trmica de la fosfina, se lleva a cabo en un reactor intermitente a volumen
constante, a 1 atm de presin y a una temperatura constante de 650
o
C. Si la
constante ESPE-cfica de velocidad est dada por:
T
T
963 . 18
log 2 13 . 12 log + k , donde:
[ ]
1
s k

[ ] K T
Halle la presin total despus de 50, 100, 500 s.
58
1.12.- Para la reaccin R A 2 , en fase gas, alimentando 20% inertes inicialmente con
A, donde la concentracin inicial y final es de 1.3 y 0.3 mol/L, respectivamente.
Halle el tiempo de reaccin en un reactor intermitente, teniendo los siguientes
datos cin-ticos.
[ A ] (-r
A
) mol /L min
1.3 0.045
1.0 0.050
0.8 0.060
0.7 0.100
0.6 0.250
0.5 0.500
0.4 0.600
0.3 0.500
1.13.- Para la reaccin irreversible de 1
er
orden, llevada a cabo a 1 atm y 1200 F, halle el
tiempo de reaccin y el volumen de un reactor intermitente a volumen constante, si
se cargan al reactor l g mol de 8 4
H C
y 10 g mol de
O H
2 . La conversin final es
de 30% y la constante especfica de velocidad est dada por :
T
k
p
576 . 4
60000
27 . 15 log
, donde:
[ ] [ ] K T y
atm L h
gmol
k
o
p

REACTOR NO ISOTRMICO
1.14.- Un reactor intermitente adiabtico se carga inicialmente con 500 lb de aceite aceti-
lado a 340C, el contenido de aceite actico es de 0.156 g por gramo de aceite, ha-
lle los perfiles de temperatura y conversin en funcin del tiempo, sabiendo que la
capacidad calorfica de la mezcla reaccionante es de 0.6 Btu/lb F y que el calor
de reaccin es de 15000 cal/g cido.
1.15.- Determine el tiempo de reaccin a partir de los mismos datos del problema ante-
rior para alcanzar 90% de conversin, considerando que la reaccin es de 2
o
or-
den.

1.16.- Determine el tiempo de reaccin si el proceso es no adiabtico, de primer orden y
se alimenta una cantidad constante de calor equivalente a 3000 Btu/min
1.17.- Para la obtencin de aceites secantes, por la descomposicin de aceite de ricino, se
desea disear un reactor intermitente en el que se tenga una conversin de 70 %.
La carga total inicial que se alimentara ser de 500lb a una temperatura inicial de
340 C. Para este proceso se suministrar calor por medio de una resistencia
elctrica en forma de serpentn con un dimetro externo de 1ft. La potencia de
entrada de la resistencia y la agitacin en el reactor sern tales que la temperatura
en la superficie del serpentn se mantenga constante a 700 K. El coeficiente de
transferencia de calor puede tomarse de 60 Btu/ h ft
2
F. Que longitud tendr el
calentador para que la conversin final sea de 70% en un tiempo de 20min?
59
1.18.- Con los datos del problema anterior calcule la longitud del serpentn si para este
caso se considera que el suministro de calor es constante y equivalente a 3000
Btu/min
1.19.- Halle los perfiles de temperatura y conversin, en funcin del tiempo, si para el
calentamiento se usa un serpentn cuyo dimetro es de una pulgada y la longitud
es de un metro. (Usar los datos del problema 1.17)
1.20.- En un rector intermitente se lleva a cabo la siguiente reaccin, que se describe co-
mo: S R A + , la cual es en fase lquida y de primer orden. El reactor es alimen-
tado con una carga total de 500 lb. La concentracin inicial de reactivo limitante
es de 140.4 g/l y la temperatura inicial de 340 C. Tanto la capacidad calorfica de
la mezcla reaccionante como el calor de reaccin son constantes con valores de
0.6 BTU/ lb F y 15000 cal/mol, respectivamente . El peso molecular del reactivo
A es de 60.05. Tomaremos como U= 60 Btu/ (hft
2
F), la fraccin en gramos
reportada para este caso ser w
o
= 0.156 g A/g tot, el rea de superficie de
contacto es de A = 1 ft
2
y la temperatura T
s
= 700 K. Halle los perfiles de
temperatura y de conversin en funcin del tiempo de reaccin.
La ecuacin que rige este proceso en funcin de la constante de velocidad est
dada por:
ln k = 35.2 44500/ RT
donde: k = min.
-1
T= K y R= 1.987 cal/ gmol K
1.21.- Una reaccin en fase lquida irreversible de orden 2 se lleva a cabo en un reactor
intermitente. Dicha reaccin se representa como:
( ) COOH CH O H CO CH
3 2 2 3
2 +
En el reactor se carga un volumen de 200 litros de fluido, el agente reaccionante
tiene una concentracin inicial de 2.16 x 10
-4
mol/cm
3
y la densidad de la mezcla
es 1.05 g/cm
3
. La temperatura inicial es de 15 C y debido a que no existen varia-
ciones de temperatura se considera que en el reactor se lleva a cabo un proceso i-
sotrmico. El calor de reaccin es de -50000 cal/mol, se sabe que la capacidad ca-
lorfica de la mezcla reaccionante es de 0.9 cal/gc, y que la velocidad de reaccin
permanece constante a lo largo de la operacin teniendo un valor de 0.0806
mol/cm
3
min.
a) Explique porque a pesar que la reaccin es de orden 2 su cintica tambin
puede representarse por un orden 1
b) Calcule la cantidad de calor por minuto que debe disiparse en el reactor
para que ste alcance una conversin de sus reactivos en un 70%
1.22. Para la reaccin del problema 1.17, un reactor intermitente opera isotrmicamente a
una temperatura de 340 C. Hallar la cantidad de calor total necesaria para alcanzar
el 70% de conversin.
60
REACCIONES MULTIPLES
NOMENCLATURA DEL CAPITULO I
subndice A para el reactivo limitante

'
A
N - nmero de moles que reaccionaron de reactivo limitante
A
N
- nmero de moles de reactivo limitante a cualquier tiempo
Ao
N
- nmero de moles iniciales de reactivo limitante

( )
A
r
- velocidad de reaccin

t
- tiempo de reaccin

A
X
- conversin
V - volumen de la mezcla reaccionante a cualquier tiempo
0
V
- volumen inicial de la mezcla reaccionante
A
- factor de expansin
V
1 A
X
N
- nmero de moles cuando la conversin es 100 %
0 A
X
N
- nmero de moles cuando la conversin es 0 %
[ ] [ ]
[ ] [ ] A A
A A
X
A o
o
A
+
61

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LIBRO DE TEXTO

, que para las condiciones iniciales queda:

y sustituyendo en la ecuacin 1.57) se

Sustituyendo las presiones parciales en las expresiones de velocidad de reaccin y simpli-

Tomando tamaos de paso de 2 s:

Resumiendo los resultados en forma tabular:

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