APUNTES BASICOS PARA LA ELECTROQUIMICA. Academia de Qumica. Profesor: LUISA REYNA MUIZ LOZANO.

REACCIONES DE OXIDO REDUCCION. Una de las propiedades ms importantes de los elementos, es su estado de oxidacin o nmero de oxidacin. Existe una correlacin definida entre los nmeros de oxidacin y los grupos en donde estn localizados los elementos en la tabla peridica.

Para predecir una frmula qumica simplemente se unen los elementos con nmero de oxidacin positivo a aquellos que tienen nmero de oxidacin negativo, sin olvidar que la suma de todos los nmeros de oxidacin en la frmula final debe ser igual a cero.

Muchos elementos (principalmente los de transicin) tienen ms de un nmero de oxidacin que hay que consultar con la tabla peridica.

Comenzaremos por la asignacin de los nmeros de oxidacin y para esto hay dos mtodos. Mtodo 1 Los electrones de valencia se encuentran como cuando se asignan cargas formales, excepto que ambos electrones de un par enlazante se asignan al tomo ms electronegativo. Si los dos tomos enlazantes son idnticos, el par compartido se divide entre los dos.

Mtodo 2 No requiere la escritura de la estructura de Lewis, un proceso que puede ser tediosos en una molcula muy grande.

La condicin que siempre se cumple es: Siempre que tenga lugar reduccin simultnea. una oxidacin, debe haber una

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La reduccin es lo opuesto a la oxidacin; la reduccin es una ganancia de electrones, es el proceso mediante el cual se adicionan electrones.

Como los electrones no se destruyen en las reacciones qumicas sino que slo se transfieren, debe haber un proceso de reduccin asociado con uno de oxidacin, por lo que anteriormente se dijo: se cumple la condicin de un proceso simultneo.

Este tipo de reacciones con transferencia de electrones tambin es conocida como la: REACCION DE OXIDO REDUCCIN o REDOX

Las reacciones redox se describen ahora en trminos de ganancia o prdida de electrones y stas incluyen una variacin en las cargas elctricas en la especie reaccionante. Qu es la oxidacin y qu es la reduccin? DEFINICIONES: OXIDACION: Es un proceso en el cual uno o ms electrones son perdidos por un tomo, in o una molcula. REDUCCION: Es un proceso adicionan electrones. en el cual se

Adems, se dice, si el nmero de oxidacin de un elemento disminuye en la reaccin, entonces se redujo. Para observar este proceso, se emplear una escala en la determinacin
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objetiva de la reaccin qumica de un elemento que se ha oxidado o reducido, esto de acuerdo con el cambio observado en su nmero de oxidacin.

OXIDACION

-5 REDUCCION

-4

-3

-2

-1

+1

+2

+3

+4

Las reacciones que incluyen la donacin de los electrones por los tomos, iones o denominan mitades de reaccin, cada uno de oxidacin y reduccin, reciben el SEMIRREACCIONES.

o aceptacin molculas se los pasos de nombre de:

Las semireacciones explcitamente muestran los electrones implicados, como se muestra en el siguiente ejemplo: En la reaccin: H2(g) + Cl2(g) 2 H+1 Cl-1(g)

La reaccin de oxidacin es: H2(g) 2 H+1(g) + 1 e-

La reaccin de reduccin es: Cl2(g) + 1 e2 Cl-1(g

)

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La reaccin redox neta total puede escribirse como la suma de las mitades de reaccin:

Una para el oxidante que representa la ganancia de los electrones. Cl2(g) + 1 e2 Cl-1(g)

Una para el reductor que representa la prdida de los electrones H2(g) e

-

H+1(g)

La unin de las dos semirreacciones es:

Cl2(g) + 1 e2 Cl-1(g ) H2(g) 2 H+1 + 1 e_____________________________________ Cl2(g) + H2(g) 2 H+1Cl-1(g)

Como se puede observar la reaccin redox neta total tiene por objetivo: 1.Balancear el nmero de cargas elctricas o electrones que son transferidos.

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2.Balancear el nmero de tomos, iones o molculas en los reactivos y en el producto (aplicando para esto LA LEY DE LA CONSERVACIN DE LA MASA). En general, en una reaccin redox, el agente oxidante acepta electrones y el agente reductor suministra los electrones. El agente oxidante El agente reductor SE REDUCE. SE OXIDA.

Del ejemplo anterior en la primera semirreaccin Cl2(g) + 1 e2 Cl-1(g) REDUCCION.

El agente oxidante es el Cl2(g); el causante directo de que el tomo de hidrgeno pierda un electrn OXIDNDOSE de: H2(g) 2 H+1(g)

De la segunda semireaccin: H2(g) 2 H+1(g) + 1 eOXIDACION.

El agente reductor es el H2(g); el causante de que el tomo de cloro gane un electrn REDUCINDOSE de: Cl2(g) 2 Cl-1(g)

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Las reglas para LA ASIGNACIN DE LOS NMEROS DE OXIDACIN SON: 1.- Al flor en sus compuestos se le asigna siempre el nmero de oxidacin -1. 2.- Al oxgeno en sus compuestos se le asigna un nmero de oxidacin -2. Excepciones: a).- Perxidos y superxidos. Estos compuestos contienen enlaces O-O. El nmero de oxidacin de cada tomo de oxgeno en un perxido es -1 y en un superxido es -1/2. b).- Fluoruros de oxgeno. La regla 1 siempre prevalece. As que el OF2 y O2F2 los nmeros de oxidacin de cada oxgeno son +2 y +1, respectivamente (la suma de los nmeros de oxidacin de todos los tomos que aparecen en la frmula de un compuesto total es igual a O) 3.- Al hidrgeno en sus compuestos se le asigna un nmero de oxidacin +1. Excepcin: En los hidruros metlicos se le asigna un valor de -1. 4.- A los elementos combinados de los grupos IA,IIA y IIIA, se lees asigna virtualmente el nmero de oxidacin +1, +2 y +3 respectivamente. 5.- En la frmula de una sustancia o especie ( in, tomo o molcula), la suma de los nmeros de oxidacin de todos los tomos en la frmula iguala la carga elctrica de la frmula.
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a).- Un tomo de cualquier elemento en el estado libre (no enlazado) tiene un nmero de oxidacin de 0. b).- Cualquier in sencillo (monoatmico) tiene un nmero de oxidacin igual a su carga. c).- La suma de los nmeros de oxidacin de todos los tomos que aparecen en la frmula de un in poliatmico o complejo es igual a la carga elctrica del in.

Iniciemos con las REACCIONES DE OXIDO REDUCCION. Las reacciones de oxido reduccin constituyen una parte importante del mundo que nos rodea, las reacciones en solucin acuosa se clasifican en tres clases: 1. De transferencia de electrones o de oxidacin-reduccin (redox). 2. De transferencia de protones, neutralizacin o cidobase. 3. De precipitacin o mettesis.

Qu es el estado de oxidacin de un elemento ? El nmero o estado de oxidacin es la carga elctrica positiva o negativa asignada a cada tomo de un compuesto o in monoatmico o poliatmico.

El trmino oxidacin, en el sentido original de la palabra indica una reaccin con oxgeno elemental. Las reacciones de combustin en el aire, por ejemplo: C + Y de corrosin: O2 CO2(g)

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Fe

O2

FeO

Las anteriores reacciones qumicas son reacciones tpicas de oxido-reduccin. Pero ahora, su significado de las reacciones de oxidoreduccin incluyen reacciones que no implican al oxgeno; amplindose el trmino para referirse a cualquier reaccin en la que una sustancia o especie pierde electrones. Ejemplo: Na Ca Na+ Ca+2 + + 1 e2 e-

Siguiendo con las semireacciones del hidrgeno y el cloro, se dice, que la sustancia que causa la oxidacin se reduce en la reaccin qumica, tomemos de base la siguiente reaccin de oxido-reduccin:

Cl2(g)

+ H2(g)

2 H+1Cl-1(g)

La oxidacin se produce en: H2(g) 2 H+1(g) OXIDACION.

De aqu que la sustancia que causa la oxidacin es el: Cl2(g).

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Es por consecuencia y recordando que es simultneo, la semireaccin que se reduce es: Cl2(g) 2 Cl-1(g
)

un

proceso

REDUCCION.

De aqu que la sustancia que causa la reduccin es el: H2(g).

Otro ejemplo sera: Fe3+ + 1 eSn2+ Fe2+ Sn4+ + 2 eREDUCCION. OXIDACION.

El oxidante que representa ganancia de electrones es: Fe3+ + 1 eFe2+

El reductor que representa prdida de electrones es: Sn2+ Sn4+ + 2 e-

El agente oxidante es el Fe3+ puesto que acepta 1e-. El agente reductor es el Sn2+ puesto que dona 2e-.

Para el ejemplo anterior: El agente oxidante es el Cl2(g) puesto que acepta 1e-. El agente reductor es el H2(g) puesto que dona 1e-.

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Como una conclusin: El agente oxidante se reduce y el agente reductor se oxida.

BALANCE DE LA REACCION REDOX. Balancear una ecuacin consiste en obtener coeficientes de cada un de las frmulas de las sustancias anotadas en la ecuacin qumica.

Si los coeficientes son correctos, el nmero de tomos de cada elemento representado en el primer miembro de la ecuacin es igual a los que estn representados en el segundo miembro de ella.

Cl2(g)

+ H2(g)

2 H+1Cl-1(g)

Primer miembro. REACTIVOS o REACTANTES.

Segundo miembro. PRODUCTOS.

Los coeficientes los obtendremos por el mtodo redox-no acuosa. El mtodo del nmero de oxidacin se describe como: 1.- Asigne a todos los tomos nmeros de oxidacin.

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2.- Observe qu tomos parecen perder electrones y cules ganan. Y determine cuntos electrones se pierden o ganan en total por unidad de frmula.

Ejemplo: HIO3 + HI I2 + H2 O Paso 1 Asignacin de los nmeros de oxidacin de acuerdo a las reglas anteriores.

H1+ I5+ O-2

H1+ I1-

I2

H1+2 O2-

Paso 2 HIO3 HI 5e1e(GANA) (PIERDE)

3.- Si hay ms de un tomo que pierde o gana electrones en una unidad frmula, determine la prdida o ganancia total de electrones por unidad de frmula. 4.- Iguale la ganancia de electrones del agente oxidante con la prdida por el agente reductor, introduciendo el coeficiente apropiado delante de la frmula de cada uno en la parte izquierda de la ecuacin (segundo miembro). Paso 4 I5+ I1+ 5eI2 I2 + 1eREDUCCION. OXIDACION.

El agente oxidante: HIO3 El agente reductor: HI

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Intercambiando el nmero de electrones y colocndolos como coeficientes tenemos: 1 5 (I5+ ( I1+ 5eI2 I2 ) + 1e- )

La ecuacin neta total considerando el producto intercambio de electrones usados como coeficientes es:

del

I5+ + 5eI2 15I 5 I2 + 5e__________________________________ I5+ + 5I1-

NO SE CONSIDERAN PORQUE ES EL MIMO ELEMENTO PARA LA REACCION SIMULTANEA.

5.- Complete el balance de la ecuacin por inspeccin. 5.1.- Primero balancee los tomos que han ganado o perdido electrones. 5.2.- Segundo los tomos diferentes al O y al H. 5.3.- Tercero los tomos de O. 5.4.- Cuarto finalmente los tomos de hidrgeno. Paso 5 HIO3 + HI I2 + H2 O

se anotan los nmeros (coeficientes) de las frmulas. (5.1) (5.2) (5.3) (5.4) HIO3 HIO3 HIO3 HIO3 + + + + 5HI 5HI 5HI 5HI I2 3I2 3I2 3I2 + + + + H2O H2O 3H2O 3H2O El yodo. El oxgeno. El hidrgeno

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No hay necesidad de aplicar el punto (5.4); pues ya est balanceada la ecuacin.

Muchas de las reacciones se pueden balancear por inspeccin (tanteo) hasta que ambos miembros de la reaccin hay cantidades de todos y cada uno de los tomos participantes.

Dos reglas deben recordarse: 1.Si los enlaces covalentes son compartidos por tomos idnticos, los electrones se dividen igualmente entre estos. Cl2 enlace covalente Cl Cl

2.El nmero de oxidacin de un in complejo es igual a la suma algebraica de los nmeros de oxidacin de los tomos que los constituyen. AsO3-4 O = -2 Considerando la incgnita como el elemento de As tenemos.. X X X X + (-2)(4) = -3 - 8 = -3 = 8 - 3 = 5 ion trabajando con 3 cargas negativas.

El nmero de oxidacin del As en la molcula de AsO3-4 es 5+.

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En la frmula F2O O = +2 sustituyendo por la ecuacin algebraica 2X + 2 = 0 X = -2/2 X = -1 1- es el nmero de oxidacin del flor. La neutralidad electrnica se confirma al sustituir los datos. 2(-1) + 2 = 0 La siguiente regla fue la que se aplic: El flor tiene un nmero de oxidacin de -1 en TODOS sus compuestos. Los otros halgenos (Cl, Br y I) tienen nmeros de oxidacin negativos cuando se presentan como iones haluros en los compuestos. Y cuando se combinan con oxgeno, por ejemplo en oxocidos y axoaniones tienen nmero de oxidacin positivos.

Para la molcula LiAlH4 En sta molcula recordemos que: El nmero de oxidacin del hidrgeno es +1, excepto cuando est enlazado a metales en compuestos binarios (esto es, compuestos que contienen dos elementos) su nmero de oxidacin cambia a -1

La molcula anterior cumple la regla al enlazarse el hidrgeno a un metal en y un compuesto binario, por lo que: Li = +1 (metal grupo IA)
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= -1

El aluminio tiene como nmero de oxidacin: 1 + X + (-1)(4) 1 + X - 4 X - 3 X Al = 3+ 3+ es su nmero de oxidacin y pertenece al grupo IIIA (metal). Realicemos otro ejemplo ms, en la molcula HgClF F = -1 Cl = -1 sustituyendo en la ecuacin algebraica.. X + (-1) + (-1) = 0 X - 1 - 1 = 0 X - 2 = 0 X = 2 2+ es el nmero de oxidacin del mercurio. = = = = 0 0 0 3

El mercurio (Hg) es un metal de transicin del grupo IIB y en la Tabla Peridica se indica: Hg2+,1+ El flor tiene un nmero de oxidacin en todos sus compuestos y El cloro tiene el nmero de oxidacin negativo cuando se presenta como in haluro en los compuestos.

Es por esta razn que el cloruro fluoruro de mercurio (II); tiene el nmero de oxidacin 2+ en el mercurio.
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Si consideramos el mismo ejemplo resuelto del HIO3 y del HI, pero balanceamos en masa, tenemos que: Paso 1 Asignacin de los nmeros de oxidacin.

H1+I5+O-23
Paso 2 HIO3 HI

H1+I1-

I2

H1+2O2-

5e1e-

(GANA) (PIERDE)

REDUCCION. OXIDACION.

Paso 3 No se aplica para esta reaccin.

Paso 4 Las semireacciones son.

I5+ I1-

5e-

I2 I2

+ 1ePrograma Actualizado de Qumica I

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Balanceando en masa:

2I5+ 2I1-

10e-

I2 I2

2e-

Balanceando el nmero de electrones de transferencia:

2(2I5+ 10(2I1-

10e-

I2) I2

2e-)

Resultado: 4I5+ + 20e2I2 120I 10I2 + 20e_____________________________________________ 4I5+ + 20I1NO SE CONSIDERA PORQUE ES EL MISMO ELEMENTO PARA LA REDOX

Paso 5 HIO3 (5.1) (5.2) (5.3) 4HIO3 4HIO3 4HIO3 + + + + HI 20HI 20HI 20HI I2 I2 + + H2 O H2 O H2 O El yodo. El oxgeno.

12I2 +

12I2 + 12H2O

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(5.4)

4HIO3

20HI

12I2 + 12H2O El hidrgeno.

No hay necesidad de aplicar balanceada la ecuacin.

(5.4)

puesto

que

ya

est

Procedamos a realizar otro balance por oxido-reduccin.

Cu

+ HNO3

Cu(NO3)2

H2O

NO

Paso 1 Asignacin de los nmeros de oxidacin Cu + H1+N5+O22+ 2N O Cu2+(N5+O2-3)2 + H1+2O2+ +

Paso 2 Cu HN5+O3 2e3ePIERDE. GANA.

Paso 3 No se aplica para esta reaccin.

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Paso 4 Cu N5+ + Cu2+ 3e+ 2eN2+ OXIDACION. REDUCCION.

El agente oxidante: HNO3 El agente reductor: Cu

Se intercambian el nmero de electrones colocndose como coeficientes en ambas semireacciones:

3(Cu 2(N5+ +

Cu2+ 3e-

2e-) N2+)

3Cu

Cu2+

6e-

2N5+ + 6e2N2+ ____________________________ 3Cu + 2N5+ Cu2+ + N2+

Paso 5 Complete por inspeccin. Cu + HNO3 Cu(NO3)2 + H2O + NO

(5.1) 3Cu

+ 2HNO3

3Cu(NO3)2

H2O

2NO

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(5.2) Para los tomos del nitrgeno. REACTIVOS: 2 PRODUCTOS: 8 ; se procede a balancearlo. 3Cu + 8HNO3 3Cu(NO3)2 + H2O + 2NO

(5.3) Para los tomos de oxgeno. REACTIVOS: 24 PRODUCTOS: 20 ; se procede al balance. 3Cu + 8HNO3 3Cu(NO3)2 + 4H2O + 2NO

(5.4) Para los tomos de hidrgeno BALANCEADA LA ECUACION.

NO

SE

APLICA,

YA

ESTA

ALGUNAS CONSIDERACIONES. Si en la frmula son varios los tomos que han sufrido oxidacin o reduccin, se multiplica el nmero de su subndice por su nmero de oxidacin para tener el total de valencias (con signo) oxidadas o reducidas. Para ilustrar lo anterior realicemos un ejemplo:
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N3-H1+3

O2

H1+2O2-

N2+O2-

N3O2

N2+ + 2e-

5eO2-

OXIDACION. REDUCCION.

El subndice del O2 es 2, el cual lo multiplicamos por el nmero de electrones: 2e-(2) = 4e4 es el coeficiente que siguiendo las reglas se coloca en el NH3 y en el NO. 4NH3 + 5O2 6H2O + 4NO

El paso anterior se realiza de la siguiente forma:

N3O2 + 4e-

N2+

5e2O2-

4(N35(O2 + 4e-

N2+

5e-) 2O2- )
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4N35O2 + 20e-

4N2+

20e10O2-

Colocando los coeficientes. (5.1) 4NH3 (5.2) 4NH3 (5.3) 4NH3 (5.4) 4NH3 + + 5O2 5O2 H2O H2O + + 4NO 4NO Para el nitrgeno.

5O2

6H2O

4NO Para el oxgeno.

5O2

6H2O

4NO

YA ESTA BALANCEADA.

Si el elemento oxidado y el elemento reducido estn en la misma molcula, se anotan en el otro miembro de la ecuacin los coeficientes determinados. Ejemplo: Ag2SO3 + H2 O H2SO4 + Ag

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Se asignan los estados de oxidacin..

Ag1+2S4+O2-3

+ H1+2O2-

H1+2 S6+O2-4

Ag (*)

Se anotan en el otro miembro de la ecuacin (*) Ag2SO3 + H2 O H2SO4 + 2Ag

O bien en las semireacciones:

Ag1+2 + 1eAg1+2 + 2e-

Ag 2Ag

(balancear en masa)

Ag1+2 + 2eS4+ S6+ +

2Ag 2e-

OXIDACION. REDUCCION.

La ecuacin neta total es:

Ag1+2 + 2e-

2Ag
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S4+ Ag1+2 + S4+

S6+

2e+ S6+

_______________________________________

2Ag

Colocando los coeficientes ..

Ag2SO3

+ H2 O

H2SO4

2Ag

YA ESTA BALANCEADA LA ECUACION.

El agente oxidante y reductor es : Ag2SO3

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