Tema 3.

Alcanos y cicloalcanos

4. Fuentes de los alcanos. El petrleo. Los alcanos derivan principalmente del petrleo, son subproductos del mismo. El petrleo, con frecuencia llamado crudo, es bombeado a travs de pozos que alcanzan

ALCANOS. OBTENCIN. yacimientos, en el interior de la corteza terrestre.

El crudo es una mezcla de compuestos orgnicos que vara segn la calidad del Destilacin Fraccionada Del Petrleo mismo; sus componentes son: de 85 a 90% de carbono; de 10 a 14% de hidrgeno; El Los alcanos derivan principalmente del petrleo, son subproductos del mismo. de petrleo, con frecuencia alamado crudo, es bombeado a otros materiales como vanadio y nquel. 0.2 l 3% de azufre y algunos restos de travs de pozos que alcanzan yacimientos, en el interior de la corteza petrleo al El crudo es una natural see compuestos orgnicos que vara segn la calidad El terrestre. igual que el gas mezcla d forman cuando grandes cantidades de del mismo; sus componentes son: de 85 a otros de carbono; de 1y son 4% de hidrgeno; de 0.2 a 3% microorganismos acuticos (plancton y 90% animales) mueren 0 a 1 enterrados entre de azufre y algunos restos de otros materiales como vanadio y nquel. los sedimentos del fondo de los estuarios y pantanos, en un ambiente muy pobre en oxgeno. Cuando estos sedimentos son cubiertos por otros que van formando estratos El petrleo al igual que el gas natural se forman cuando grandes cantidades de microorganismos rocosos que los recubren, aumenta la presin on temperatura e en un proceso poco acuticos (plancton y otros animales) mueren y sy la enterrados y,ntre los sedimentos del fondo de conocido, se forman el petrleo y el gas natural. Este ltimo se forma en mayor los estuarios y pantanos, en un ambiente muy pobre en oxgeno. Cuando estos sedimentos son cubiertos por otros que van formando estratos rocosos que los recubren, aumenta la presin y la cantidad cuando las temperaturas de formacin son ms altas. El petrleo y el gas temperatura y, eser n proceso poco conocido, se forman el petrleo quedar atrapados Este ltimo se natural, al n u menos densos que la roca, tienden a ascender hasta y el gas natural. forma en mayor cantidad cuando las temperaturas de formacin son ms altas. Esonetrleo y el gas debajo de rocas impermeables, formando grandes depsitos. Pero realmente no l p natural, al ser menos densos que la roca, tienden a ascender hasta quedar atrapados debajo de lagunas sino que el petrleo se encuentra rodeado de tierra, como el agua dentro de rocas impermeables, formando grandes depsitos. Pero realmente no son lagunas sino que el un ladrillo. petrleo se encuentra rodeado de tierra, como el agua dentro de un ladrillo. La composicin del petrleo y la cantidad de contaminantes que lleva vara de una explotacin a otra, por lo que la refinera de petrleo debe ajustar sus condiciones de La composicin del petrleo y la cantidad de contaminantes que lleva vara de una explotacin a otra, por lo que la refinera de petrleo debe ajustar sus condiciones de trabajo para procesar un trabajo para procesar un tipo u otro de crudo petrolfero. tipo u otro de crudo petrolfero. El primer paso para refinar el petrleo consiste en una destilacin fraccionada cuidadosa. Los productos e esa destilacin no son alcanos puros sino mezclas de El primer paso para refinar el petrleo consiste en una destilacin fraccionada cuidadosa. Los alcanos con un intervalo de puntos de ebullicin adecuado. productos e esa destilacin no son alcanos puros sino mezclas de alcanos con un intervalo de puntos de ebullicin adecuado.

Tema 3. Alcanos y cicloalcanos

Punto de Cantidad Atomos de ebullicin Productos Tema 3. Alcanos y cicloalcanos (%Volumen) carbono (0C) Punto de Cantidad Atomos de ebullicin Productos (%Volumen) carbono Gas natural, metano, propano, (0C) <30 1-2 1-4 butano, gas licuado Punto de Cantidad Atomos de ebullicin Productos propano, Gas natural, metano, (C ), ligrona (%Volumen) carbono Eter de petrleo 5,6 1-2 15-30 <30 1-4 4-12 (0C) 30-200 butano, gas licuado (C7), nafta, gasolina cruda
15-30 5-20 1-2 5-20 15-30 10-40 10-40 8-69 5-20 30-200 4-12 12-15 <30 200-300 1-4 Eter de petrleo (C5,6), ligrona Gas natural, metano, propano, (Cbutano, gas Queroseno licuado 7), nafta, gasolina cruda

Eter de petrleo (C5,6), ligrona Gas-oil, Fuel-oil, aceites 200-300 12-15 Queroseno 30-200 300-400 4-12 15-25 (C7), nafta, gasolinaceras, asfaltos lubricantes, cruda

300-400 200-300 >400

15-25 12-15 >25

Gas-oil, Fuel-oil, aceites Queroseno Aceite ceras, asfaltos lubricantes, residual, parafinas, brea

fracciones menos valiosas en productos ms apreciados y de mayor consumo. El Despus de la destilacin el cracking o craqueoAceite residual, parafinas, brea de las cataltico transforma alguna 8-69 >400 >25 craqueo cataltico consiste en calentar los alcanos en presencia de materiales que fracciones menos valiosas en productos ms apreciados y de mayor consumo. El catalicen la ruptura de el cracking o craqueo cataltico transforma alguna de Despus de la destilacin molculas grandes para formar otras ms pequeas. las craqueo cataltico consiste en el cracking oalcanos en presencia de materiales que las Despus de la destilacin calentar los craqueo cataltico transforma alguna de fracciones menos valiosas en productos ms apreciados y de mayor consumo. El El fracciones menos valiosas en grandes ms apreciados y de mayor consumo. craqueo catalicen la ruptura de molculasproductospara formar otras ms pequeas. cataltico consiste en calentar los alcanos en presencia de materiales que que craqueo cataltico consiste en calentar los alcanos en presencia de materialescatalicen la ruptura de molculas grandes para formar otras ms pequeas. catalicen la ruptura de molculas grandes para formar otras ms pequeas.

Gas-oil, Fuel-oil, aceites 8-69 >400 >25 Aceite cataltico transforma alguna de las Despus de la destilacin el cracking o craqueo residual, parafinas, brea 10-40 300-400 15-25 lubricantes, ceras, asfaltos

Otro proceso que se lleva a cabo con alguna de las fracciones del petrleo es el
Otroreforming. que se lleva a cabo con que las molculas lineales de hidrocarburos se proceso ste es un proceso en el alguna de las fracciones del petrleo es el Otro procesoste es un proceso en el que las molculasfracciones del petrleo esse ciclan reforming. que se lleva a cabo con alguna de las lineales de hidrocarburos el ciclan pudiendo llegar a convertirse en hidrocarburos aromticos. pudiendo llegar a convertirse en el que las molculas lineales de hidrocarburos se reforming. ste es un proceso en hidrocarburos aromticos. Otro proceso que se lleva a cabo con alguna de las fracciones del petrleo es el ciclan pudiendo llegar a convertirse en hidrocarburos aromticos. reforming. ste es un proceso en el que las molculas lineales de hidrocarburos se

ciclan pudiendo llegar a convertirse en hidrocarburos aromticos.

El objetivo de esteeste procesoaumentar el ndice de octanos de la gasolina. El ndice de El objetivo de proceso es es aumentar el ndice de octanos de la gasolina. El ndice octano marca la capacidad de autoignicin de la gasolina bajo presin. Cuanto mayor de octano marca la capacidad de autoignicin de la el ndice de octano Cuanto ndice ms difcil es la autoignicin. Para poder calculargasolina bajo presin. de una El objetivo de este proceso es aumentar el ndice de octanos de la gasolina. El ndice sustancia se asign el valor 0 alla autoignicin. 100 alpoder calcular el ndice de octano de mayor ndice ms difcil es n-heptano y el Para 2,2,4-trimetilpentano. de octano marca la capacidad de autoignicin de la gasolina bajo presin. Cuanto una sustancia se asign el valor 0 al n-heptano y el 100 al la gasolina. El ndice El objetivo de este proceso es aumentar el ndice de octanos de 2,2,4-trimetilpentano. mayor ndice ms difcil es la autoignicin. Para poder calcular el ndice de octano de de octano marca la capacidad de autoignicin de la gasolina bajo presin. Cuanto una sustancia se asign el valor 0 al n-heptano y el 100 al 2,2,4-trimetilpentano. mayor ndice ms difcil es la autoignicin. Para poder calcular el ndice de octano de

una sustancia se asign el valor 0 al n-heptano y el 100 al 2,2,4-trimetilpentano.

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Tema 3. Alcanos y cicloalcanos

Preparacin 5.1. Anlisisde los alcanos menores, desde el metano hasta el n-pentano y el isopentano, Cada uno conformacional del etano. Elpueden tiene como frmula molecular destilacin fraccionada del petrleo y del gas etano obtenerse en forma pura por C2H6. Est formado por dos grupos CH3 natural; el n solapan dos existe e hibridos sp3 para formar un enlace sigma entre (metilos), queeopentano no orbitalesn la naturaleza. Ms all de los pentanos, el nmero de ismeros de cada homlogo se hace tan grande y las diferencias entre los puntos de ellos. ebullicin tan pequeas que resulta imposible aislar compuestos individuales puros, si
5. Conformaciones y anlisis conformacional.
queremos caracterstica del etano es ms conveniente plantear en el laboratorio un Una obtener un alcano puro que los dos grupos que constituyen su esquema de preparacin (sntesis) adecuado. estructura no estn fijos en una posicin determinada sino que pueden girar con

relativa libertad alrededor del enlace sigma el smbolo R para representar cualquier grupo En algunas de las reacciones se emplea que mantiene unidos a los dos tomos de sp3-sp3 a pesar del giro relativo de los dos grupos metilo.

familia entera y que enfatiza la similitud general de sus miembros. Sin embargo, al escribir estas ecuaciones generales, no debemos perder de vista lo siguiente: observa la representacin del etano de la figura 1 a lo largo del enlace Si se C-C se vera una disposicin de tomos de manera que el primer tomo de carbono, el 1. Una reaccin qumica implica condiciones experimentales nicas para cada especie que estuviesese quiera sintetizar. que ms cerca del observador, tapara (eclipsara) al otro tomo de carbono pero 2. Las variables principales de una reaccin qumica que afectan directamente tanto ninguno de los hidrgenos del grupo metilo (CH3) ms cercano al observador tapara ala velocidad de reaccin como su eficiencia son: temperatura, tiempo de reaccin y los hidrgenos del grupo metilo ms alejado. A esta disposicin de los pH. tomos de hidrgeno de la molcula como la solubilidad tienen efectos determinantes en 3. Algunas propiedades fsicas de etano, en la que ninguno de los tomos de hidrgeno de eacciones qumicas, principalmente si son en fase acuosa. de hidrgeno las r un grupo metilo eclipsa (tapa) a ninguno de los tomos 4. Algunas reacciones requieren de catalizadores. Un catalizador es u del otro grupo metilo se le denomina conformacin alternada del etano.na sustancia que est presente en una reaccin qumica en contacto fsico con los reactivos, y H acelera, induce o propicia dicha reaccin sin actuar en la misma. H H H H H H H Preparacin de Alcanos H C C H H H H H H 1. H Hidrogenacin de Alquenos. H H ms adelante, la hidrogenacin de alquenos es De los mtodos de obtencin que se vern con mucha diferencia, el ms importante. Al agitar bajo una ligera presin de hidrgeno representacin A representacin B representacin C en presencia de una pequea cantidad de catalizador, los alquenos se convierten suave y cuantitativamente en alcanos con el mismo esqueleto carbonado. La nica limitante del Conformacin alternada

alquilo, este recurso es conveniente es capaz de reacciones solapamiento lineal carbono. Esto es as porque el enlace ! para resumir mantener el que son tpicas de una

FIGURA 1

procedimiento es tener el alqueno apropiado, la cual no es muy seria pues los alquenos se pueden preparar fcilmente a partir de alcoholes, que a su vez, pueden sintetizarse sin dificultad en gran variedad de tamaos y formas.

2. Reduccin de Halogenuros de Alquilo. a. Hidrlisis de Reactivos de Grignard. En esta sntesis, primero se obtiene el reactivo de Grignard, haciendo reaccionar un alcano monohalogenado (Br o I) con magnesio (Mg) en presencia de ter etlico formndose un compuesto llamado organomagnesiano (reactivo de Grignard) que es muy activo qumicamente. Al reactivo de Grignard al agregarle agua se obtiene un alcano con igual nmero de carbonos que el derivado monohalogenado.

Ejemplo: CH3-CH2-Br + Mg CH3-CH2-Mg-Br + H2O b. Reduccin con metal y cido.

CH3-CH3 + MgOHBr

Ejemplo:

3. Acoplamiento de Halogenuros de Alquilo con compuestos organometlicos: Se utiliza para hacer alcanos de mayor nmero de tomos de carbono que el material de partida. Se prepara un alquil-litio, RLi, a partir de un halogenuro de alquilo, RX, del mismo modo que un reactivo de Grignard, al cual se le agrega un halogenuro cuproso, CuX, y

finalmente, un segundo halogenuro de alquilo, RX. Por ltimo el alcano se sintetiza a partir de dos halogenuros de alquilo.

Para obtener buenos rendimientos, el RX debe ser un halgeno primario; mientras que el grupo R del organometlico puede ser primario, secundario o terciario.

4. Sntesis o Reaccin de Wrtz Consiste en hacer reaccionar el sodio metlico, con haluros de alquilo o alcanos halogenados. Se obtienen alcanos de mayor nmero de carbonos.

ALCANOS. REACCIONES. A los alcanos se les conoce tambin como parafinas (latn parum affinis, sin afinidad suficiente), por ser poco activos qumicamente. El comportamiento qumico de los hidrocarburos saturados, se determina por el carcter y la estabilidad de sus enlaces en las molculas. La estabilidad del enlace C-C se debe a la configuracin tetradrica en estado de hibridacin sp3. 1. Halogenacin La halogenacin requiere luz o calor (250-400oC). El cloro o bromo convierte los alcanos en cloroalcanos y bromoalcanos formndose al mismo tiempo una cantidad equivalente de cloruro o bromuro de hidrgeno.

Se generan mezclas de ismeros por lo que no se considera una reaccin apropiada para la preparacin de halogenuros de alquilo.

2. Combustin Es la reaccin de los alcanos con el oxgeno en donde se produce dixido de carbono y vapor de agua, adems se libera energa calorfica. El mecanismo de reaccin an no se conoce bien, sin embargo parece indudable que se trata de una reaccin en cadena de radicales libres. A pesar de ser un proceso exotrmico, para que inicie requiere de una gran energa, como de una llama.

3. Pirlisis Es la descomposicin de una sustancia por la sola accin del calor (del griego pyr, fuego y lysis, prdida). En particular la pirolisis de alcanos en lo que concierne al petrleo se llama cracking. 400-600oC con o sin Alcano H2 + alcanos menores + alquenos catalizadores Investigar: 1. Qu es un catalizador? 2. Cmo se prepara el Reactivo de Grignard y qu propiedades tiene? Qu ventajas ofrece a la qumica orgnica y por qu? 3. Qu es el ndice de octano? 4. Qu es el cracking trmico y qu se produce en este proceso? Ejercicios: 1. A) Qu alcano espera obtener por la accin del agua sobre cloruro de n- propilmagnesio? B) Sobre el cloruro de isopropilmanesio? 2. Por conversin en el reactivo de Grignard, seguida del tratamiento con agua, cuntos bromuros de alquilo daran: a) n-pentano, b) 2-metilbutano; c) 2,3- dimetilbutano; d) neopentano? Escriba las estructuras para cada caso. 3. Disee dos posibles sntesis de 2-metilpentano a partir de compuestos de tres carbonos; b) cul de estas dos usara realmente, y por qu? 4. Escriba las estructuras de: a) los tres monocloroderivados del n-pentano, b) los cuatro monocloroderivados del isopentano. 5. Completa y balancea las siguientes reacciones de combustin en donde participan alcanos: CH3-CH2-CH3 + O2 CO2 + H2O + Br2 CH3-CH-CH2-CH3 + _________ Br CH3 CH2 = CH2 + ______ CH3 CH3 Octano + O2 CO2 + H2O

6. De la frmula estructural de: a. 2,2,3,3-tetrametilpentano b. 2,3-dimetilbutano c. 3-cloro-2-metilpentano d. 3-secbutil-4-secpropiloctano 7. Escrbase la frmula estructural y d el nombre de: a. (CH3)2CHCH2CH2CH3 b. CH3CBrCH3 c. CH3CH2C(CH3)2CH2CH3 8. De la siguiente estructura, indica todos los carbonos primarios, secundarios, terciarios y cuaternarios:

Carbonos 1 2 3 4

Cuntos

Cules

9. Escribe las ecuaciones balanceadas para las siguientes reacciones y nombra todos los productos orgnicos: a) Cloruro de sec-butilo + Li, luego CuI b) Producto de a) + bromuro de etilo c) Bromuro de isobutilo + Mg/ter d) Producto de b) + H2O 10. Escribe las ecuaciones para la preparacin de n-butano a partir de: a) Bromuro de n-butilo b) Cloruro de etilo c) 1-buteno, CH3Ch2CH=CH2