Las reacciones qumicas desempean un papel importante en varias aplicaciones de ingeniera, por ejemplo en los motores de automviles y aviones,

en las plantas de energa trmica, etc. De acuerdo con esto debemos preocuparnos del estudio de las aplicaciones de los principios bsicos de la termodinmica a los sistemas radiactivos. El termino combustin significa aqu una reaccin qumica en la que intervienen un combustible y oxigeno los reactantes-para formar productos. Por lo general, la reaccin ocurre con rapidez y de manera no controlada y suele ir acompaada por una llama con calor liberado hacia el entorno. La mayora de los procesos de combustin implican un suministro regulado de combustible y de oxidante; en contraste, es ms probable que un suministro no regulado de aire provoque incendios. Las molculas de un combustible tienen energa almacenada en los enlaces entre sus tomos constituyentes. Se trata de una forma de energa interna llamada energa qumica. Cuando ocurre la combustin la energa qumica almacenada por el combustible se convierte en otra forma de energa interna de la mezcla reactiva. Si el sistema reactivo se encuentra trmicamente bien aislado, la energa interna no cambia, aunque se observa un incremento en la temperatura del sistema. Sin embargo, si el sistema debe permanecer a su temperatura original, la energa liberada como resultado de la reaccin debe ser transferida al entorno, por lo general como calor. Tal reaccin se denomina reaccin exotrmica. Por el contrario, las reacciones que requieren absorcin de calor para que la temperatura del sistema permanezca constante se denominan endotrmicas. La disociacin del dixido de carbono (CO2) en el monxido de carbono (CO) y oxigeno (O2) es un caso tpico de reaccin endotrmica. Combustibles y productos de combustin La mayora de los combustibles comunes utilizado con los procesos de combustin son hidrocarburos que constan principalmente de hidrogeno (H2) y carbono (C); en tales procesos, los productos qumicamente ms estables de la combustin son el agua o vapor de agua (H2O) y el (CO2). Adems, en los productos de la combustin se encuentra a menudo CO, aunque ste es un producto no deseado por razones de seguridad y eficiencia. Otros productos formados por ionizacin y efectos a altas temperaturas tambin pueden estar presentes. Con frecuencia, tales productos son peligrosos para materiales, plantas, animales y seres humanos, es decir, son contaminadores del ambiente y pueden producir efectos como el de la lluvia acida. Entre los combustibles con los cuales estamos familiarizados a travs de la experiencia diaria se cuentan el carbn, la gasolina, el aceite de calentamiento (fuel oil) y el gas natural. Todos estos combustibles son hidrocarburos. Los elementos combustibles en el carbn son principalmente C, H2 y una pequea cantidad de azufre (S). As mismo el carbn por lo general contiene sustancias no combustibles como nitrgeno (N2), H2O y pequeas cantidades de minerales que forman ceniza en el proceso de combustin. Los aceites de petrleo son mezclas complejas de muchos hidrocarburos diferentes. Entre tales aceites se encuentran la gasolina, el queroseno, el gasleo (diesel), el aceite combustible ligero y el aceite combustible pesado (fuel oil). Todas estas sustancias incluyen carbono e hidrogeno en su

composicin, los cuales pueden reaccionar con oxgeno para formar CO2 y H2O como productos de la combustin. Para simplificar consideraremos que la gasolina es octano con la formula qumica C18H18, adems que el gasleo es dodecano con la formula qumica C12H26 y que el gas natural es metano con la formula qumica CH4. Otros combustibles son los alcoholes, los productos de la madera y sustancias similares que reaccionan con el oxgeno para formar productos de combustin que liberan energa como calor transferido al entorno. La mayora de los combustibles son mezclas muy complejas de varios elementos. Para escribir la ecuacin qumica del proceso de combustin, por lo general se requiere un anlisis qumico del combustible. Para combustibles slidos y lquidos suele efectuarse un anlisis llamado anlisis ltimo, que indica la cantidad relativa de cada elemento presente en el combustible como un porcentaje de la masa. Un anlisis ltimo para el carbn se podra dar con base en las condiciones en que ste se recibe, lo que incluye al H2O, o se podra con base en el estado seco, lo que excluye al H20 del anlisis. Otro anlisis para el carbn es el anlisis prximo, que revela el porcentaje por masa de carbono fijo, materia voltil, cenizas y humedad. Es obvio que este ltimo anlisis no resulta adecuado para evaluacin qumicas detalladas del proceso de combustin, pero indica en forma aproximada el valor relativo de los diferentes carbones. El anlisis de un combustible gaseoso normalmente se da en porcentaje por volumen de cada elemento presente en el gas. Tal anlisis se denomina anlisis volumtrico. Como ya se mencion, aunque los constituyentes primarios de los hidrocarburos combustibles son carbono e hidrogeno, pueden estar presentes trazas de azufre y nitrgeno que generan productos de combustin contaminantes o dainos para los materiales de construccin con los que entran en contacto. Para evitar estos peligros, se deben eliminar tales elementos del combustible antes de quemarlo o de desechar sus gases de descarga hacia la atmosfera. Muchos procesos diferentes se han desarrollado y otros se encuentran en estudio para controlar o minimizar dichos peligros. Conservacin de masa y especies atmicas En toda reaccin qumica, los elementos y componentes que existen previamente a la reaccin se llaman reactantes, y aquellos que existen despus de que la reaccin ha tenido lugar se llaman productos. As una ecuacin para la reaccin se escribe en la forma siguiente REACTANTES PRODUCTOS

Para tal reaccin, el principio de conservacin de la masa establece que la masa total de los productos debe ser igual que la de los reactantes. Adems, la masa total de cada elemento qumico se conserva durante el proceso. Consideremos ahora la sencilla reaccin de carbono y oxgeno para formar dixido de carbono dada por C + O2 (reactantes) CO2 (productos)

Esta ecuacin muestra que un tomo de carbono reacciona con una molcula de oxigeno (dos tomos de oxigeno) para producir una molcula de dixido de carbono (que consiste en un tomo de carbono ms dos tomos de oxigeno). El nmero de tomos de cada elemento es el mismo en cada miembro de la ecuacin, por lo que sta se llama ecuacin balanceada. La flecha representa la direccin de la reaccin. La ecuacin anterior se puede considerar tambin en una base molar, como sigue 1mol C + 1mol O2 1mol CO2

Como la masa de cada elemento est dada por su masa molecular, tambin la podemos expresar en unidades SI como: 12 Kg C + 32 Kg O2 44Kg CO2

Recordando que todos los gases ideales ocupan volmenes iguales por mol a la misma presin y temperatura, y que los slidos y los lquidos tienen volmenes insignificantes con respecto al de los gases. La ecuacin tambin se puede escribir en trminos de volmenes (vol) como: 0 vol C (s) + 1 vol O2 1 vol CO2

Donde se supone que los gases son gases ideales y que el carbn reactante es un slido. Si el carbono entrase en reaccin en forma gaseosa (g). La ecuacin se escribira como 1 vol C (g) + 1 vol O2 1 vol CO2

Aunque no todos los reactantes y productos pueden tratarse como gases ideales, la mayora de ellos pueden considerarse as en aplicaciones tpicas. En general, en los anlisis que siguen se supondr un comportamiento de gas ideal tanto en los reactantes como en los productos (a menos que se indique lo contrario) Consideremos ahora la reaccin del gas hidrgenos con el oxgeno para formar H2O H2 + O2 En este caso se tiene: 1mol H2 + 1mol O2 O 2 Kg H2 + 16 Kg O2 18 kg H2O 1mol H2O H2O

Si el H2O existe como vapor en el producto se puede escribir as 1 vol H2 + vol O2 1 vol H2O (g)

Como los lquidos tienen un volumen insignificante en comparacin con los gases. La ecuacin de volumen se escribe como sigue cuando el H2O en los productos se encuentra en la forma lquida: 1vol H2 + vol O2 0 vol H2O (l)

Estas ecuaciones muestran que la masa se conserva, no as el numero de moles ( o el volumen). Si la ecuacion qumica esta apropiadamente balanceada, se debe poder mostrar que la masa total de los productos es igual que la de los reactantes y tambien que la masa de cada elemento se conserva Estequiometria de reaccion Combustion estequiometrica Una mezcla estequiometrica de un combustible y oxigeno es una mezcla que contiene la cantidad precisa de oxigeno para quemar por completo todos los elementos combustibles del combustible. Tal reaccion implica una conversion completa de todo el carbono en CO2, y todo el hidrogeno en H2O. En los reactantes no hay exceso ni deficiencia de oxigeno. En consecuencia, no existe oxigeno libre en los productos de la reaccion y todos los combustibles en el combustible estan completamente oxidados. Por ejemplo, una reaccion estequiometrica de propano (C3H8) con oxigeno esta dada por C3H8 + 5 O2 3 CO2 + 4 H2O

La ecuacion esta balanceada con la cantidad exacta de oxigeno presente en los reactantes para dar lugar a una combustion completa del combustible. Tal reaccion se llama reaccion teorica o estequiometrica Combustion completa Una reaccion se denomina combustion completa si todos los elementos combustibles en el combustibles son completamente oxidados. En otras palabras, todo el carbono y el hidrogeno en la mezcla reactante existe ahora solo en las formas estables de CO2 Y H2O en los productos. Existe tambien la posibilidad de que algo de oxigeno quede presente en un proceso de combustion completa. En el ejemplo anterior, que implic la combustion de propano en oxigeno puro, si la mezcla reactante tuviese mas de 5kmol de O2 por cada kmol de C3H3, el exceso de oxigeno permaneceria en los productos de la combustion. Asi en este caso se tendria una combustion completa, pera la reaccion no seria una reaccion teorica o estequiometrica. La reaccion teorica produce una combustion completa, pero la combustion completa no implica necesariamente una reaccion teorica