CURSO APROV (Qumica Inorgnica) Aula 5

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LIGAES QUMICAS Os diferentes compostos so formados na natureza por inmeras combinaes dos elementos, portanto, se tomos de um mesmo elemento ou de elementos diferentes no tivessem a capacidade de se combinarem uns com os outros, certamente no encontraramos na natureza a grande variedade de substncias que encontramos. H trs diferentes maneiras pelas quais os tomos podem se combinar: Mediante o ganho ou a perda de eltrons (ligao inica); Pelo compartilhamento de eltrons dos nveis de valncia (ligao covalente comum ou dativa). Pela deslocalizao eletrnica com formao do que se entende por nuvem eletrnica (ligao metlica) Alguns poucos elementos, como os da famlia dos gases nobres (famlia 18 ou VIIIA), aparecem na forma de tomos isolados. Esses elementos apresentam oito eltrons na camada de valncia. O hlio (He) a nica exceo: ele apresenta

apenas uma camada com dois eltrons. Surgiu, ento, a idia de valncia, entendida como a capacidade de um tomo ligar-se a outros. Dizemos que o hidrognio tem uma valncia ( monovalente); o oxignio tem duas valncias ( bivalente); o nitrognio tem trs valncias ( trivalente); o carbono tem quatro valncias ( tetravalente), e assim por diante. Em 1916, os cientistas Lewis e Kossel associaram esses dois fatos, ou seja, a tendncia de elementos com oito eltrons na camada de valncia aparecerem isoladamente, com a tendncia que os elementos manifestam de perder, ganhar ou compartilhar eltrons, chegando a uma explicao lgica para as unies entre os tomos, criando a teoria eletrnica da valncia. A partir da associao da observao de que os tomos dos gases nobres tm pouca tendncia a se unirem entre si ou com outros tomos com a de que os tomos dos gases nobres tm o nmero mximo de eltrons na ltima camada (em geral 8 eltrons, ou 2, no caso do hlio), que os cientistas Lewis e Kossel lanaram a hiptese: os tomos, ao se unirem, procuram perder, ganhar ou

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compartilhar eltrons na ltima camada at atingirem a configurao eletrnica de um gs nobre., Propuseram assim uma teoria para explicar as ligaes qumicas entre os elementos, conhecida como Regra do Octeto, que diz que, um grande nmero de tomos adquire estabilidade eletrnica quando apresenta oito eltrons na sua camada mais externa. Essa teoria aplicada principalmente para os elementos representativos (famlia A), sendo que os elementos de transio (famlia B) no seguem obrigatoriamente esse modelo. Embora existam muitas excees a essa regra, ela continua sendo utilizada por se prestar muito bem como introduo ao conceito de ligao qumica e por explicar a formao da maioria das substncias encontradas na natureza. LIGAO INICA ELETROVALENTE OU

Sendo assim o tomo menos eletronegativo cede um de seus eltrons para o tomo mais eletronegativo, formando assim duas espcies eletronicamente carregadas. Por meio das foras de atrao eletrostticas essas espcies se mantm unidas. Os compostos assim formados so denominados compostos inicos, constituindo estruturas eletricamente neutras.

A interao entre os ons produz aglomerados com forma geomtrica definida, denominados retculos cristalinos, caractersticos dos slidos. Abaixo se encontra esquematizado o reticulo correspondente ao NaCl e sua aparncia ao microscpio.

A ligao inica ocorre, ento, entre elementos que apresentam tendncias opostas, ou seja, necessrio que um dos tomos participantes da ligao possua a tendncia de perder eltrons enquanto o outro, a de receber eltrons.

A existncia do retculo inico determina as principais caractersticas desses compostos:

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a) Como apresentam forma definida, so slidos nas condies ambientes (temperatura de 25 C e presso de 1 atm). b) Os compostos inicos apresentam elevadas temperatura de fuso e temperatura de ebulio.

que na natureza encontrado formando compostos com carga 2+ e 3+. Observe:

Na formao do Fe2+, os eltrons perdidos estavam situados no subnvel 4s2 (camada de valncia). No caso do Fe3+, foram perdidos os eltrons do subnvel 4s2 e mais um eltron do subnvel 3d6. DETERMINAO DAS FRMULAS DOS COMPOSTOS INICOS A frmula correta de um composto inico aquela que mostra a proporo mnima entre os tomos que se ligam, para a formao de um sistema eletricamente neutro. Para que isso ocorra, necessrio que o nmero de eltrons cedidos pelos tomos de um elemento seja igual ao nmero de eltrons recebidos pelos tomos do outro elemento. H uma maneira prtica, portanto rpida, de determinar a quantidade necessria de cada on para escrever a frmula inica correta:

c) Quando submetidos a impacto, quebram facilmente, produzindo faces planas; so, portanto, duros e quebradios. d) Apresentam condutibilidade eltrica quando dissolvidos em gua ou quando puros no estado lquido (fundidos), devido existncia de ons com liberdade de movimento, que podem ser atrados pelos eletrodos, fechando o circuito eltrico. e) Seu melhor solvente a gua. Alguns casos particulares Existem alguns metais que, quando perdem eltrons, originam ctions que no seguem a regra do octeto. Isso ocorre com os metais de transio. Um exemplo importante o que ocorre com o ferro (Fe),

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LIGAO COVALENTE Esse tipo de ligao ocorre quando os tomos envolvidos tendem a receber eltrons. Como impossvel que todos os tomos recebam eltrons sem ceder nenhum, eles compartilham seus eltrons, formando pares eletrnicos. Cada par eletrnico constitudo por um eltron de cada tomo e pertence simultaneamente aos dois tomos. Como no ocorre ganho nem perda de eltrons, formam-se estruturas eletricamente neutras, de grandeza limitada, denominadas molculas. Por esse motivo, essa ligao tambm denominada molecular.

Nesta ltima representao, o trao () est indicando o par de eltrons que os dois tomos de hidrognio passam a compartilhar. Assim, por comodidade, costuma-se representar uma ligao covalente normal por um trao. Frmulas Qumicas A representao do nmero e dos tipos de tomos que formam uma molcula feita por uma frmula qumica. Existem diferentes tipos de frmulas: a molecular, a eletrnica e a estrutural plana. a) Molecular: a representao mais simples e indica apenas quantos tomos de cada elemento qumico formam a molcula.

b) Eletrnica: tambm conhecida como frmula de Lewis, esse tipo de frmula mostra, alm dos elementos e do nmero de tomos envolvidos, os eltrons da camada de valncia de cada tomo e a formao dos pares eletrnicos.

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c) Estrutural plana: tambm conhecida como frmula estrutural de Couper, ela mostra as ligaes entre os elementos, sendo cada par de eltrons entre dois tomos representado por um trao.

Alumnio (Al): Como seus eltrons de valncia apresentam elevadas energias de ionizao, o alumnio forma, em alguns casos, trs ligaes simples. Assim, estabiliza-se com seis eltrons na camada de valncia.

Alguns casos particulares A regra do octeto no absoluta. Vrios compostos estveis no apresentam oito eltrons em torno de um tomo da molcula. Veja alguns elementos que no seguem a regra do octeto:

As explicaes anteriores baseiam-se em fatos experimentais. Compostos como BF3, BeF2 e AlCl3 apresentam TF e TE baixas, quando comparados com compostos inicos, o que evidencia que eles so moleculares. Caso particular das ligaes covalentes No caso de um tomo que j tenha atingido a estabilidade eletrnica se ligar a outro ou outros que necessitem de dois eltrons para completar sua camada de valncia. Ocorre a ligao dativa ou ligao coordenada. Essa ligao semelhante a covalente comum, com a diferena q no lugar de cada tomo contribuir com um eltron para a formao do par eletrnico, apenas um dele fornece o par a ser compartilhado. Depois de realizada, essa ligao torna-se idntica a covalente

Boro (B): O boro forma compostos estveis por meio de trs ligaes simples, estabilizandose com seis eltrons na camada de valncia. Berlio (Be): O berlio embora classificado como metal alcalinoterroso, pelo fato de seus dois eltrons da camada de valncia apresentarem elevadas energias de ionizao, forma compostos moleculares com duas ligaes simples. Assim, estabilizasse com quatro eltrons na camada de valncia.

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comum, no sendo possvel identifica-la. A eletrosfera do H+ fica vazia e se estabiliza com dois eltrons, que recebe normalmente atravs de uma dativa. Dois exemplos muito comuns de dativas envolvendo o ction H+ so a formao dos ctions amnio (NH4+) e hidroxnio (H3O+).

A ligao dativa pode ser indicada por uma seta (A B) ou por um trao (A B). O exemplo clssico dessa ligao o dixido de enxofre (SO2). Nesse caso, o enxofre estabelece uma dupla ligao com um dos oxignios, atingindo a estabilidade eletrnica (oito eltrons na camada de valncia). A seguir, o enxofre compartilha um par de seus eltrons com o outro oxignio, atravs de uma ligao covalente dativa ou coordenada. Observe:

Alm do oxignio, outra espcie qumica, o ction H+, comumente se associa a outros elementos atravs de ligaes dativas. O ction H+ forma-se quando o tomo de hidrognio, em condies especiais, perde seu nico eltron:

As frmulas do tipo HxEOy correspondem a uma srie de compostos classificados como cidos oxigenados. Nessas frmulas, todos os oxignios aparecem unidos ao elemento central E. Cada tomo de hidrognio ir unir-se a um tomo de oxignio, formando tantos grupos OH quantos forem possveis. Um exemplo desse tipo de substncia o cido sulfrico (H2SO4):

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LIGAO METLICA Algumas propriedades apresentadas pelos metais so muito diferentes das observadas em outras substncias. A maioria dos metais slida temperatura ambiente (25 C) e apresenta cor prateada. As excees so o mercrio nico metal encontrado no estado lquido, cujo brilho caracterstico denominado aspecto metlico , o cobre (Cu) e o ouro (Au), os quais apresentam, respectivamente, cor avermelhada e dourada. Experincias com raios X levam a crer que os retculos cristalinos dos metais slidos consistem em um agrupamento de ctions fixos, rodeados por um verdadeiro "mar" de eltrons. Esses eltrons so provenientes da camada de valncia dos respectivos tomos e no so atrados por nenhum ncleo em particular: eles so deslocalizados. Esses eltrons ocupam o retculo cristalino do metal por inteiro e a liberdade que tm de se moverem atravs do cristal responsvel pelas propriedades que caracterizam os metais:

condutibilidade so excelentes condutores de corrente eltrica e de calor; maleabilidade capacidade de produzir lminas, chapas muito finas; ductibilidade capacidade de produzir fios. Com a aplicao de uma presso adequada numa determinada regio da superfcie do metal, provocamos um deslizamento das camadas de tomos, produzindo lminas ou fios.

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SINOPSE DAS LIGAES QUMICAS