Pontificia Universidad Catlica de Chile Escuela de Ingeniera Departamento de Ingeniera Qumica y Bioprocesos

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IIQ 1012 - FISICOQUMICA Interrogacin 1

Duracin: 1h 30 min Fecha: 14/09/2007 1./ El germanio es un elemento que tiene propiedades extraordinarias como semiconductor. De smbolo Ge, pertenece a la columna IV B de la clasificacin peridica de los elementos, junto con el carbono, el silicio, el estao y el plomo. Su nmero atmico es Z=32. Es un compuesto del tipo no-metlico, con temperatura de fusin intermedia entre el carbono (no metal) y el estao (metal). Considerando los siguientes datos termodinmicos: S (Gesol) = 21 J.K-1.mol-1 Presin de vapor del germanio slido, a 2 temperaturas: T (K) Log P (en mm Hg) T = 800 K - 14.55 T = 1200 K - 6.31

Presin de vapor del germanio lquido, a 2 temperaturas: T (K) T = 1300 K T = 1600 K Log P (en mm Hg) - 5.13 - 2.53

a) b) c) d)

La densidad del germanio slido es 5.32 kg.m-3 y la del germanio lquido, es 5.13 kg.m-3. Calcule el calor latente de sublimacin y vaporizacin de Ge (0.5 puntos) Determine las coordenadas del punto triple. (0.5 puntos) Represente la forma del diagrama de fases del germanio. (0.5 puntos) Represente esquemticamente, en un grfico Temperatura vs. Tiempo, la curva de enfriamiento a presin constante (Log P = -10.0 mm Hg), del Germanio desde 1400 K. Nota: considere que la tasa de remocin de calor es constante en el tiempo. (0.5 puntos)

Bono: empleando los resultados obtenidos en a), determine el calor latente de fusin de Ge. (0.3 puntos)

Nombre: (respuesta pregunta 1) a) Calor latente de sublimacin y vaporizacin del Germanio. En ambos casos se puede utilizar Clausius- Clapeyron (gas ideal; volumen molar del solido y del liquido despreciable respecto al gas) . (ln P ) H m = ; T RT 2 Para el equilibrio de sublimacin: Ge (s) = Ge (g) integrando entre P1 y P2: Segn Tabla; a T1 = 800 K; a T2 = 1200 K; Hs = 378 kJ / mol Para el equilibrio de vaporizacin : Ge (l) = Ge (g) Mismo desarrollo que para el caso anterior: Hv = 344.7 kJ / mol log 1 1 H s P1 = P2 2.314 * 8.31 T1 T2 log P1 = - 14.55 log P2 = - 6.31

b) Determinacin de las coordenadas del punto triple En el punto triple coexisten los tres estados fsicos: slido, lquido y gas. En primer lugar, se necesita encontrar las constantes de las funciones log P para la sublimacin y la vaporizacin. ln P = H m + cste RT

Para la sublimacin: log P = - 378*103/2.3*8.314*T + constante; y por lo tanto para T = 800 K; log P = -14.55; y constante = 10.169

Para la vaporizacin; log P = -344.7*103/2.3*8.314*T + constante; y por lo tanto para T = 1300 K; log P = -5.13; y constante = 8.743 Ahora, como en el punto triple tenemos igualdad de presiones de vapor, entonces: 378*103/2.3*8.314*T + 10.169 = -344.7*103/2.3*8.314*T + 8.743

De ah, sacamos las coordenadas del punto triple; T = 1221 K ; y luego log P = - 5.96.

c) La pendiente de la curva de fusin es positiva, segn los valores dados de densidad.

d) Grafico contiene un alto a la temperatura del equilibrio L-S. Las pendientes son mayores al enfriar el slido que el lquido.

BONO: El calor latente de fusin es el paso de Ge (s) a Ge (l) . Si realizamos un ciclo de transiciones: Ge (s) = Ge (l) Hf Ge (l) = Ge (v) Hv Ge (v) = Ge (s) - Hs En un ciclo termodinmico como el de ms arriba, la suma de las entalpas es nula: Hf + Hfv - Hs = 0 Como conocemos los calores latentes de sublimacin y de vaporizacin, tenemos Hf = 33.3 kJ / mol.

Nombre: 2. Derive la siguiente relacin termodinmica: (1.5 puntos)

Resolucin: Considerando H como funcin de T y P,

La diferencial total de H se escribe como (1) De la definicin de CP se tiene,

Con esto la ecuacin (1) queda como (2) Por otro lado, de la relacin fundamental se tiene que

Dividiendo esto con respecto a P y a T constante se obtiene, (3) Adems se tiene la relacin de Maxwell:

Sustituyendo esto en la ecuacin (3) y de la ecuacin (2) se tiene finalmente

Y reordenando,

Nombre: 3. A partir de las ecuaciones termodinmicas de transiciones de fase, explique en qu direccin se desplazar el equilibrio, en forma espontnea, en los siguientes casos: (1.0 puntos) a) La presin se incrementa en el equilibrio: H2O (sol; Vm: 19.6 mL) = H2O (liq; Vm: 18.0 mL). Espontneo implica G, y por lo tanto , inferior a 0. El cambio en el volumen molar. Vm, es negativo, de -1.63 mL. Como P es positivo (P aumenta), / P es negativo. Por lo tanto, el equilibrio se desplaza hacia la direccin del Vm negativo; as el equilibrio se dirigir hacia la fase lquida.

b) La temperatura aumenta en el equilbrio: CO2 (sol) = CO2 (gas) para un cambio espontneo es negativo. T es positivo. As, el equilibrio se desplaza hacia la direccin de la entropa creciente, es decir hacia la fase gaseosa.

Nombre: 4. Estime la cantidad mxima de aceite esencial de espino que podra vaporizar en una corriente de aire a 20 C y 1 atm. Los datos del aceite con que usted cuenta son: su peso molecular: 120 g/mol, y su Teb = 200 C. Indique los supuestos y aproximaciones empleados. (1.5 puntos) Por Trouton : S = 85 J/mol.K = H/T = H/473 => H = 85x473 = 40,205 J/mol Por Clausius Clapeyron: ln P1/P2 = - H/R (1/T1 1/ T2) ln P1/1 = - (40,205/8.314) (1/293 1/ 473) ln P1 = - (4836) (0.0034 0.0021) = - 6.287 P1 = exp (- 6.287) = 1.86 x10-3 atm

Por ley de gases ideales : pV = nRT (1.86 x10-3 am) x (1 L) = (n moles) x (0.082 atm.L/mol.K) x (293 K) n = 0.000077 moles /L m = 0.000077 x 120 = 0.0093 g/L m = 9.3 g/m3

Supuestos:

- H independiente de T en el rango de estudio - Regla de Trouton se cumple para el aceite en estudio - Vapor de espino se comporta como gas ideal.