MINISTRIO DA EDUCAO FUNDAO UNIVERSIDADE FEDERAL DA GRANDE DOURADOS

FACULDADE DE CINCIAS EXATAS E TECNOLOGIA

QUMICA ANALTICA QUANTITATIVA

Roteiros das Aulas Prticas

Prof. Dr. Magno A. G. Trindade

Maro - 2012

APRESENTAO
A disciplina de Qumica Analtica Quantitativa constar de aulas prticas, em grupo, compondo um conjunto de atividades, previamente programadas, com o objetivo de permitir ao aluno a aprendizagem de tcnicas clssicas utilizadas nas anlises quantitativas e a compreenso dos fundamentos tericos em que se baseiam essas tcnicas. Assim, exigiro do(s) aluno(s) dedicao, interesse, cuidado, ateno e, especialmente, uma atividade no laboratrio cuidadosamente programada. O aluno deve estudar previamente cada determinao/anlise antes de iniciar sua execuo, a fim de que todas as etapas do procedimento indicado sejam assimiladas e compreendidas. Esta conduta no apenas facilita o aprendizado como tambm, permite a utilizao racional do tempo destinado s aulas prticas. Todos os dados referentes determinao/anlise devero constar no caderno de laboratrio, incluindo os clculos. As observaes feitas durante a experincia devero ser anotadas nesse caderno a fim de facilitar a interpretao dos resultados. Aps cada perodo de aula prtica, os locais de trabalho devero ser limpos, e os materiais e reagentes de uso comum deixados em seus devidos lugares. As solues devem ser adequadamente rotuladas para que no haja contaminao ou uso indevido, bem como facilitar o processo de descarte em recipiente apropriado. Os laboratrios sero franqueados aos alunos no horrio correspondente s aulas prticas. Portanto, s permitida a permanncia de alunos matriculados na disciplina.

Limpeza de materiais volumtricos

Todos os materiais volumtricos utilizados em uma anlise quantitativa devem estar perfeitamente limpos antes do uso, pois a presena de substncias gordurosas nas paredes internas pode induzir a erros no resultado final. Entre os diversos procedimentos de visualizao, se o material volumtrico est limpo, uma tcnica simples, verificar visualmente o estado de limpeza aps ench-lo com gua e observar seu escoamento. Se gotculas ou uma pelcula no uniforme de gua, aderentes s paredes internas do equipamento, forem detectadas, ento torna-se necessrio limp-lo. Solues de limpeza Se construdos com vidro, estes aparelhos no so atacados por cidos (exceto cido fluordrico) ou solues diludas de detergente, a no ser aps um contato muito prolongado ou se o solvente for evaporado.

Utiliza-se, geralmente, como solues de limpeza soluo detergente a 1,0-2,0 %, soluo sulfocrmica ou soluo de etanolato de sdio ou potssio. Em muitos casos, dependendo do estado em que se encontra o material volumtrico, suficiente o uso da soluo de detergente (s vezes ligeiramente aquecida). A alternativa seguinte o emprego (cuidadoso) da soluo sulfocrmica (dicromato de sdio ou potssio dissolvido em cido sulfrico). De um modo geral, o tempo de contato desta soluo com o vidro no precisa ser longo, mas deve-se observar a cor da sulfocrmica antes do seu uso, pois se for verde sinal que sua eficincia ser muito pequena (presena de ons Cr3+) e por isso no deve ser utilizada. O etanolato de sdio ou potssio deve ser usado somente em casos extremos porque ataca rapidamente o equipamento volumtrico. O tempo de contato do etanolato no deve ultrapassar 60 segundos. Se esta soluo de limpeza for usada deve-se, depois de enxaguar algumas vezes o equipamento volumtrico, usar uma soluo de HCl diluda para neutralizar qualquer trao de substncia alcalina e, em seguida, lav-lo novamente com gua. Deve-se evitar ao mximo o uso repetitivo de alcoolato na limpeza do material volumtrico. O material volumtrico dado limpo ao se verificar que a gua destilada escorre uniformemente pelas suas paredes internas. O efeito da temperatura nas medidas de volume. O volume ocupado por uma dada massa de lquido varia com a temperatura, assim como varia tambm o recipiente no qual est contido o lquido, durante a medida. Entretanto, grande parte dos equipamentos de medida de volume so feitos de vidro e, felizmente, tem pequeno coeficiente de expanso. Consequentemente, as variaes no volume em funo da temperatura de um recipiente de vidro no precisam ser consideradas em trabalhos comuns em qumica analtica. O coeficiente de expanso para solues aquosas diludas (aproximadamente 0,025 % / oC) tal que uma variao de 5,0 oC tem efeito considervel na confiabilidade da medida volumtrica. As medidas volumtricas devem tomar como referncia alguma temperatura padro; este ponto de referncia geralmente 20 oC. A temperatura ambiente da maioria dos laboratrios situa-se, suficientemente, perto de 20 oC de modo que no h necessidade de se efetuar correes das medidas de volume. No entanto, o coeficiente de expanso para lquidos orgnicos podem requerer correes para diferenas de temperatura de 1,0 oC ou at menos. Calibrao de Equipamentos Volumtricos A vidraria volumtrica calibrada medindo-se a massa de um lquido que pode preencher o equipamento volumtrico (geralmente gua destilada). O lquido usado deve ter densidade

conhecida na temperatura ambiente. Ao realizar uma calibrao, deve-se fazer correo devido diferena de densidade da gua em relao aos pesos padres. Conduta geral nos procedimentos de calibrao. Toda a vidraria volumtrica deve estar rigorosamente limpa antes da calibrao ( o teste do filme homogneo de gua deve ser feito). Buretas e pipetas no precisam estar secas, mas os bales volumtricos devem ser drenados e secos a temperatura ambiente. A gua usada para a calibrao deve estar em equilbrio trmico com o ambiente. Esta condio melhor estabelecida se um frasco grande com a gua a ser usada for mantido no ambiente com antecedncia, anotando sua temperatura a intervalos frequentes, e aguardando at que no haja mais variaes de temperatura. Frascos comuns de pesagem ou mesmo pequenos erlenmeyers podem ser usados como receptores para o lquido de calibrao. Calibrao de uma pipeta volumtrica. Determine primeiramente a massa do recipiente vazio, at a casa dos miligramas. Transfira uma poro de gua (equilibrada com a temperatura ambiente) para o frasco receptor (erlenmeyer) com a pipeta e pese novamente com preciso em miligramas. Calcule a massa de gua por diferena entre estas duas massas obtidas. Calcule o volume dispensado da pipeta, usando as tabelas fixadas nos balces do laboratrio para correes. Repita a calibrao vrias vezes. Calcule o volume mdio. Calibrao de uma bureta. Preencha a bureta com a gua equilibrada termicamente com o ambiente e certifique-se de que no h bolhas de ar na ponta da bureta. Espere 1,0 minuto para a drenagem do lquido dentro da bureta. Ento, diminua o nvel do lquido at trazer o menisco marca de 0,00 mL. Toque a ponta da bureta na parede de um bquer para remover qualquer possvel gota aderida. Espere 5 minutos e reverifique o volume. Se a torneira estiver firme, no deve haver nenhuma variao perceptvel. Durante este intervalo, pese (com preciso de miligrama) um erlenmeyer de 125 mL. Transfira devagar ( a cerca de 10 mL / min) aproximadamente 10 mL de gua ao frasco. Toque a ponta da bureta na parede do erlenmeyer. Espere 1,0 minuto, anote o volume aparente que foi dispensado da bureta e preencha-a com gua. Pese o erlenmeyer novamente. A diferena entre esta massa e a inicial d a massa de gua dispensada. Use as tabelas fixadas nos balces do laboratrio para converter esta massa em volume real. Subtraia o volume aparente do volume real. Esta diferena a correo que deve ser aplicada ao volume aparente para se obter o volume real. Repita esta calibrao at alcanar uma concordncia de 0,02 mL. 3

Comece novamente da marca do zero, repita esta calibrao, mas agora dispensando cerca de 20 mL para o erlenmeyer. Repita este procedimento a intervalos de 10 mL at o volume total da bureta. Prepare um grfico da correo a ser aplicada como funo de volume dispensado pela bureta. A correo associada com qualquer intervalo de volume pode ser determinada atravs deste grfico. Calibrao de um balo volumtrico. Pese o balo seco e limpo at a preciso de miligrama. Ento preencha-o at sua marca de calibrao com gua equilibrada termicamente com o ambiente e repese-o. Calcule o volume do balo com a ajuda das tabelas de correo novamente. (O ideal no ter contato manual direto com o balo durante as pesagens para que a gordura das mos no interfira). Pesagem em balanas analticas. As balanas analticas so, de preciso, que permitem a determinao de massas com um erro absoluto da ordem de 0,01 a 0,1 mg. Por se tratar de instrumentos delicados e caros, seu manejo envolve a estrita observncia dos seguintes cuidados gerais: As mos do operador devem estar limpas e secas. Durante as pesagens as portas laterais devem ser mantidas fechadas. Nunca pegar diretamente com os dedos o objeto que se vai pesar. Conforme o caso, usar uma pina ou uma tira de papel impermevel. Para sucessivas pesagens no decorrer de uma anlise, usar sempre a mesma balana. O recipiente e/ou a substncia que ser pesada deve estar em equilbrio trmico com o ambiente. OBSERVAO: O local das balanas deve ser mantido na mais absoluta ordem e limpeza.

Aula II - Volumetria de Neutralizao

II.1. Preparo e Diluies de Solues Padres O objetivo desta prtica preparar as solues padres de cido clordrico e hidrxido de sdio para posterior aferio ou padronizao. Calcular massas e/ou volumes necessrios para o preparo de 100 mL destas solues na concentrao de 0,100 mol L-1. Dados: cido clordrico, HCl, (d = 1,18 g/cm3 ; Ttulo ou % m/m = 36,5 38 %)

II.1.1. Procedimento e cuidados na preparao: NaOH Pesar diretamente no bquer, dissolver com auxlio de um basto de vidro e gua destilada fervida, transferir quantitativamente para o balo volumtrico e completar o volume at o menisco com gua destilada fervida. cidos O volume adequado do cido concentrado deve ser transferido para um balo volumtrico e o volume completado com gua destilada at o menisco. Observaes: cidos NO devem ser pipetados com a boca, sempre pipetar com auxlio de pipetadores. Devem ser manipulados na capela em funo dos vapores irritantes e corrosivos. Sempre adicionar o cido concentrado sobre a gua. Rotular os frascos, de preferncia, antes de transferir a soluo. O rtulo deve conter:

nome da substncia, concentrao da soluo, identificao do preparador e data do preparo. II.1.2. Diluio das solues padro: Diluir a soluo de cido clordrico 0,025 mol L-1 a partir da soluo do cido, preparada anteriormente. Calcular o volume necessrio do cido, para preparar 100 mL de soluo diluda na concentrao determinada. II.1.3. Aferio ou Padronizao das solues de NaOH e HCl Aferio da soluo de NaOH com hidrogenoftalato de potssio ou Biftalato de potssio [C6H4(CO2H)(CO2K)] (padro primrio). O hidrxido de sdio um padro secundrio, pois o mesmo higroscpico, o que afeta a preciso de sua pesagem, alm disso, ele absorve dixido de carbono formando carbonato de sdio. Tais caractersticas do NaOH levam a alterao na concentrao da soluo do mesmo. 5

Pesar, exatamente, 0,20 g de hidrogenoftalato de potssio p.a. (MM = 204,22 g mol-1), previamente seco, com auxlio de uma esptula e transferir para um erlenmeyer de 125 mL. Diluir com, aproximadamente, 50 mL de gua destilada. Adicionar 2 gotas de fenolftalena e titular com soluo de hidrxido de sdio at o aparecimento da colorao rsea. Anotar o volume gasto na titulao. Fazer a anlise em duplicata, se necessrio em triplicata. II.1.4. Determinar as concentraes da soluo de HCl com a soluo de hidrxido de sdio padronizada Transferir 2,00 mL da soluo padro do cido preparado, com auxlio de uma pipeta volumtrica, para um erlenmeyer de 125 mL e acrescentar cerca de 25 mL de gua destilada. Adicionar 2 gotas de fenolftalena e titular com soluo padronizada de hidrxido de sdio. Anote o volume gasto na titulao. Fazer a anlise em duplicata, se necessrio em triplicata.

Questes 1 - Escreva as equaes qumicas envolvidas na titulao 2 - Calcular a concentrao real das solues. 3 - Demonstre que o cido clordrico concentrado (37 %, m/m) 12 mol L-1. 4 - Calcule o erro relativo nas trs titulaes, e diga se o mtodo escolhido para a determinao da concentrao do NaOH e HCl adequado?

Aula III - Volumetria de Neutralizao

III.1. Determinao do teor de cido actico no vinagre
Materiais Bureta de 25 mL Bquer 100 e 250 mL Erlenmeyer de 125 mL Proveta de 50 mL Balo volumtrico 100 mL Pipetas volumtricas de 1, 20 e 25 mL Reagentes / Solues NaOH slido ou soluo Fenolftalena (0,1% em etanol) Hidrogenoftalato de potssio Amostras de vinagre Comprimidos contendo 500 mg de cido acetilsaliclico (AAS) Etanol

III.1.1. Introduo O cido actico e um cido fraco, Ka de 1,810-5, apresenta-se como um lquido incolor, com odor caracterstico de vinagre. totalmente solvel em gua, lcool etlico e na maioria dos solventes orgnicos, amplamente usado em qumica industrial na forma de cido actico glacial 99,8% (m/m), densidade 1,05 g/mL ou em solues de diferentes concentraes. Na indstria alimentcia consumido como vinagre, que uma soluo diluda de cido actico glacial com concentrao entre 3,5 e 8% m/v. III.1.2. Procedimento III.1.2.1. Padronizao da Soluo de NaOH (0,10 mol L-1) com hidrogenoftalato de potssio (KHC8H4O4).
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Pesar, em erlenmeyer de 125 mL, hidrogenoftalato de potssio p.a. (MM = 204,22 g mol ) previamente seco, em quantidade suficiente para consumir um volume de

aproximadamente 10 mL da soluo de NaOH. Dissolver a amostra com aproximadamente 25 mL de gua destilada, adicionar 2 gotas de Anotar o volume gasto e calcular a concentrao em mol L-1 da soluo. Alternativa: No lugar da massa, pode-se utilizar volume de soluo padro de

fenolftalena e titular at o aparecimento da colorao rsea.

hidrogenoftalato de potssio (0,10 mol L-1) previamente preparada pelo tcnico do laboratrio.

III.1.2.2. Anlise da amostra de vinagre Adicionar, com auxlio de uma pipeta volumtrica, 5 mL de vinagre em balo volumtrico de 100 mL e diluir at a marca com gua deionizada. A seguir, retirar uma alquota de 10 mL com uma pipeta volumtrica e transferir para um erlenmeyer de 125 mL. Adicionar aproximadamente 20 mL de gua destilada no erlenmeyer e 3 gotas do indicador fenolftalena. Titular a mistura com a soluo de NaOH padronizada (procedimento II.1.2.1) contida na bureta, agitando cuidadosamente o erlenmeyer at o aparecimento de uma colorao rsea persistente na soluo. Anotar o volume gasto na titulao e repetir o mesmo procedimento para outras alquotas de vinagre. Calcular o teor mdio de cido actico no vinagre.

III.2. Anlise de uma amostra contendo cido acetilsaliclico

Pesar (no se esquea de anotar a massa obtida) e dissolver um comprimido contendo 500

mg de cido acetilsaliclico (AAS) em, aproximadamente, 15 mL de etanol, agite a mistura at que o comprimido se desmanche (se necessrio, quebre o comprimido com um basto ou colher). Transferir a soluo resultante para um balo volumtrico de 100 mL e completar o volume final com gua destilada. Retirar uma alquota de 25 mL com uma pipeta volumtrica e transferir para o

erlenmeyer, adicionando a seguir, 3 a 5 gotas da soluo alcolica de fenolftalena. Titular a amostra com a soluo de NaOH padronizada (procedimento II.1.2.1), agitando

cuidadosamente a soluo at o aparecimento de uma colorao rosada que persista por pelo menos 1,0 minuto. Anote o volume da soluo de hidrxido de sdio gasto para neutralizar o cido

acetilsaliclico contido na soluo no erlenmeyer. Ento, calcule o teor em massa do cido acetilsaliclico no comprimido.

Anotaes Padronizao do NaOH Volume de NaOH gasto na titulao: ______________________________________________ Concentrao da soluo titulada (NaOH): _________________________________________

Anlise da amostra de vinagre

Concentrao da soluo de NaOH Volume de amostra de vinagre Volume de soluo preparada (amostra diluda) Volume de amostra diluda titulada Volume gasto da soluo padro Teor de CH3COOH (MM = 60,05 g L-1)

Anlise de uma amostra contendo cido acetilsaliclico (AAS)

Concentrao da soluo de NaOH Massa comprimido Volume de soluo preparada (amostra diluda) Volume de amostra diluda titulada Volume gasto da soluo padro Teor de cido acetilsaliclico (CH3OCO.C6H4.COOH; MM 180,00 g mol-1)

III.3. Anlise de Retrotitulao

III.3.1. Introduo

uma

amostra

de

leite

de

magnsia

Uma titulao consiste na determinao da quantidade de uma espcie qumica (substncia ou on) em soluo, medindo-se a quantidade de um reagente (de concentrao conhecida) necessria para reagir completamente com a espcie qumica. Contudo, algumas vezes, a espcie qumica em soluo ou a reao utilizada tem caractersticas que no recomendam a titulao direta. o que ocorre com o hidrxido de magnsio, que, por ser pouco solvel, faz com que a determinao do ponto de equivalncia seja difcil. Para evitar este problema, o procedimento adotado fazer com que a reao de neutralizao do hidrxido de magnsio ocorra totalmente a partir de uma quantidade excessiva (perfeitamente conhecida) de soluo cida padro. Em seguida, o excesso de cido (que no reagiu com o hidrxido de magnsio) titulado com uma 9

soluo bsica padro. Esse procedimento de determinao da quantidade em excesso conhecido como retrotitulao. IiI.3.2. Procedimento III.3.2.1. Preparo da soluo de HCl 0,10 mol L-1 Utilizando os dados do rtulo (36,5 - 38 % HCl, MM = 36,46, e densidade 1,19 g mL-1), calcule o, volume do cido concentrado necessrio para preparar 250 mL da soluo, aproximadamente, 0,10 mol L-1. Primeiramente, adicione ao balo 50 mL de gua destilada e, em seguida a alquota do cido e homogeneize a soluo. Cuidado: cido clordrico concentrado altamente txico e corrosivo. Transfira esta soluo para um frasco limpo e rotule-o adequadamente. III.3.2.2. Padronizao da soluo de cido clordrico com NaOH padronizada Transfira uma alquota de 10 mL da soluo de NaOH padronizada (procedimento III.1.2.1) para um erlenmeyer 250 mL; Adicione duas gotas de indicador fenolftalena; Acrescente aproximadamente 40,0 mL de gua destilada; Titule com a soluo de HCl aproximadamente 0,10 mol L-1, at a soluo do erlenmeyer ficar ligeiramente incolor. III.3.1.3. Titulao da amostra de leite de magnsia: Agitar vigorosamente o frasco de leite de magnsia. Pesar imediatamente, com o auxlio de um conta gotas, no mais que 1,0 g da amostra em um bquer. Adicionar, com uma pipeta volumtrica 25 mL, exatamente 50 mL de soluo padro de HCl 0,10 mol L-1, em duas etapas, e agitar com basto at dissolver completamente, tomando cuidado para que no haja perda. Usando no mximo 25 mL de gua, transferir quantitativamente a amostra para um erlenmeyer de 250 mL. Adicionar 3 gotas de fenolftalena ou vermelho de metila e titular com soluo padro de NaOH 0,10 mol L-1 padronizada (procedimento III.1.2.1) at o aparecimento de uma colorao rosada (no caso de uso da fenolftalena) ou colorao amarela (no caso de uso do vermelho de metila). Repetir o procedimento pelo menos mais uma vez. Calcular a porcentagem de hidrxido de magnsio, Mg(OH)2, no leite de magnsia 10

III.4. Questes 1 - Escreva as equaes correspondentes s reaes observadas. 2 - Calcular a concentrao, em mol L-1, do cido actico no vinagre 3 - Calcule a concentrao, em g L-1 do cido actico no vinagre. 4 - Qual o teor de cido actico no vinagre analisado? 5 - Calcular a concentrao do AAS no comprimido, expressando-a em mol L-1 6 - Calcule a concentrao, em g L-1 do AAS no comprimido. 7 - Qual a diferena entre amostras homogneas e heterogneas? D um exemplo de cada uma. 8 - Por que necessrio realizar a abertura da amostra do leite de magnsia por dissoluo com cido em lugar de realizar a titulao diretamente na amostra? 9 - O que titulao direta? E retrotitulao ou titulao de retorno?

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