OPCIN A CUESTIN 1.

- a) Indica la configuracin electrnica de los tomos de los elementos A, B y C cuyos nmeros atmicos son 13, 17 y 20, respectivamente. b) Escribe la configuracin electrnica del in ms estable de cada uno de ellos. c) Ordena estos iones por orden creciente de sus radios, explicando su ordenacin. Solucin: a) Por ser los tomos neutros, tienen el mismo nmero de electrones y protones, y ser el nmero atmico los protones del ncleo, la configuracin electrnica de los tomos de los elementos A, B y C es: A (Z = 13) 1s2 2s2 2p6 3s2 3p1; B (Z = 17) 1s2 2s2 2p6 3s2 3p5. 2 2 6 2 6 2 C (Z = 20) 1s 2s 2p 3s 3p 4s . b) Dependiendo de la configuracin electrnica, la formacin de un in se produce por perdida o ganancia de electrones del tomo correspondiente, para as conseguir configuracin electrnica estable de gas noble anterior o siguiente. Un tomo del elemento A (Al) pierde, segn su configuracin, los tres electrones de valencia ms externos para convertirse en el in A3 +, (Al3+) siendo su configuracin electrnica 1s2 2s2 2p6, la del gas noble anterior, Ne. Un tomo del elemento B (Cl) gana un electrn para convertirse en el in B, (Cl) presentando la configuracin electrnica: 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6, la del gas noble posterior, Ar. Un tomo del elemento C (Ca) pierde los dos electrones 4s para dar el in C2 +, (Ca2+) cuya configuracin electrnica es: 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6, la del gas noble anterior, Ar. c) El in Al3 +, por tener un nivel energtico menos que los otros dos, tiene los electrones ms cerca del ncleo y, por tanto, ms fuertemente atrados por los protones, siendo el de menor radio inico. Los otros dos iones Cl y Ca2 +, son isoelectrnicos, tienen el mismo nmero de electrones en la corteza. El in B tiene un electrn ms en la corteza que protones en el ncleo, por lo que, las fuerzas repulsivas entre los electrones, al ser grande, provoca un incremento del radio inico. Por el contrario, el in C2 + presenta una situacin inversa, es decir, tiene dos electrones menos en la corteza que protones en el ncleo, por lo que, la fuerza atractiva protoneselectrones es ms intensa y el radio inico disminuye. Por tanto, el orden creciente de los radios inicos de estos iones es: radio de Al3 + < radio de Ca2 + < radio de Cl. CUESTIN 2.- Explica mediante las correspondientes reacciones qu sucede cuando en una disolucin de sulfato de hierro (II) se introduce una lmina de: a) Plata. b) Cinc. c) Hierro. DATOS: Eo (Fe2+/Fe) = 0,44 V; Eo (Zn2+/Zn) = 0,76 V; Eo (Ag+/Ag) = 0,80 V. Solucin: Para saber lo que sucede cuando se introduce una lmina de un metal en una disolucin de la sal de otro, se realiza un estudio comparativo de los potenciales estndar de reduccin de los pares redox de la lmina y del in metlico disuelto. Siempre que el potencial estndar de la lmina sea ms negativo, o menos positivo, que el del in metlico disuelto, la lmina metlica se oxida aportando iones a la disolucin, mientras que el in de la disolucin se reduce depositndose el metal correspondiente sobre la lmina. En estas condiciones la reaccin se produce espontneamente y Eo > 0. a) Al introducir la lmina de plata en la disolucin de FeSO4 puede producirse la oxidacin de la plata a catin plata, Ag+, y el catin hierro (II), Fe2 +, reducirse a hierro metal. Las semirreacciones, con el valor del potencial normal del par Ag+/Ag cambiado de signo por tratarse de una oxidacin, son: Ag 1 e Ag+ Eo = 0,80 V (est cambiado de signo) 2+ Fe + 2 e Fe Eo = 0,44 V. Multiplicando la primera semirreaccin por 2 para igualar los electrones y sumndolas para eliminarlos, se obtiene la ecuacin inica global y el potencial total de la reaccin: Eo = 0,80 V (est cambiado de signo) 2 Ag 2 e 2 Ag+ 2+ Fe + 2 e Fe Eo = 0,44 V. 2+ + o 2 Ag + Fe 2 Ag + Fe; E = 1,24 V, lo que indica que la reaccin no se produce en

el sentido indicado, es decir, no sucede nada al introducir la plata en la disolucin. b) Procediendo del mismo modo al introducir en la disolucin una lmina de cinc, se tiene: Zn 2 e Zn2 + Eo = 0,76 V (cambiado de signo por ser oxidacin) 2+ Fe + 2 e Fe Eo = 0,44 V. Sumando las semirreacciones para eliminar los electrones se obtiene la ecuacin inica global y el potencial total de la reaccin: Eo = 0,76 V (cambiado de signo por ser oxidacin) Zn 2 e Zn2 + 2+ Fe + 2 e Fe Eo = 0,44 V. 2+ 2+ Zn + Fe Zn + Fe; Eo = 0,32 V, que indica que la reaccin transcurre en el sentido expuesto espontneamente, disolvindose, por tanto, la lmina de cinc y depositndose en ella hierro metlico. c) En este caso, por tratarse del mismo metal que se introduce en una disolucin de sus iones, no sucede reaccin alguna. PROBLEMA 2.- Un compuesto orgnico contiene solamente C, H y O. Cuando se queman 8 g del compuesto se obtiene 15,6 g de CO2 y 8 g de H2O en el anlisis de los productos de la combustin. Su masa molecular es 90. Calcula: a) Su frmula emprica. b) Su frmula molecular. Solucin: a) En la combustin del compuesto todo el carbono pasa a CO2, todo el hidrgeno a H2O, y el oxgeno, junto al atmosfrico, a CO2 y H2O. Las masas de carbono e hidrgeno se obtienen de los gramos de CO2 y H2O, y la de oxgeno, restando a la masa de compuesto la suma de las masas de carbono e hidrgeno obtenidas. Los gramos de carbono e hidrgeno se obtienen multiplicando las masas de CO2 y H2O, por las relaciones de equivalencia molgramos, nmero de moles de tomosmol de molculas de compuesto y gramosmol: 1 mol CO 2 1 mol tomos C 12 g C 15,6 g CO 2 = 4,25 g C ; 44 g CO 2 1 mol CO 2 1 mol tomos C

8 g H 2O

1 mol H 2 O 2 moles tomos H 1g H = 0,89 g H . 18 g H 2 O 1 mol H 2 O 1 mol tomos H

Los gramos de oxgeno son: 8 4,25 0,89 = 2,86 g. Los moles de cada elemento, si son nmeros enteros, son los subndices de la frmula del compuesto, y si son decimales se dividen por el menor de ellos para convertirlos en entero: 1 mol C 1 mol H C: 4,25 g C = 0,354 moles; H: 0,89 g H = 0,89 moles; 12 g C 1g H O: 2,86 g O

1 mol O 0,354 0,89 0,179 = 0,179 moles. Dividiendo por el menor: C: = 2; H: = 5; O: = 1. 16 g O 0,179 0,179 0,179 La frmula emprica del compuesto es: C2H5O.

b) La frmula molecular del compuesto orgnico contiene n veces a la frmula emprica (C2H5O)n, y su masa molar es n veces mayor, es decir: M [(C2H5O)n] = n M(C2H5O). Como la masa molar de la frmula emprica es M (C2H5O) = 45 g mol1, y la de la frmula molecular es M (C2H5O)n = 90 g mol1, el valor de n se obtiene despejndolo de la relacin anterior, sustituyendo las variables por sus valores y operando: M [(C 2 H 5 O ) n ] 90 g mol 1 M [(C2H5O)n] = n M(C2H5O) n = = = 2. M (C 2 H 5 O) 45 g mol 1 La formula molecular del compuesto es, por tanto, C4H10O2. Resultado: a) C2H5O; b) C4H10O2.

OPCIN B CUESTIN 1.- Para las molculas BCl3 y NH3, indica: a) El nmero de pares de electrones sin compartir de cada tomo central. b) La hibridacin del tomo central. c) Justifica la geometra de cada molcula segn la teora de Repulsin de Pares de Electrones de la Capa de Valencia. Solucin: Las estructuras electrnicas son: B: 1s2 2s2 2px1 N: 1s2 2s2 2px1 2py1 2pz1 a) El B, tomo central de la molcula BCl3, no presenta ningn par de electrones sin compartir, pues sus 3 electrones de la capa de valencia son compartidos, en sus uniones covalentes, con los 3 tomos de Cl a los que se une. Su estructura de Lewis es: El N, en cambio, de los 5 electrones de su capa de valencia, utiliza los electrones del subnivel 2p para unirse covalentemente a tres tomos de hidrgeno, quedando sin compartir el par de electrones libre del subnivel 2s. Su estructura de Lewis es: b) El B promociona un electrn del orbital 2s a uno de los orbitales 2p vaco, quedando por ello con tres electrones desapareados (covalencia 3). Por combinacin lineal de estos orbitales atmicos se forman 3 orbitales hbridos sp2 equivalentes en forma y energa, con un electrn desapareado en cada uno de ellos. El N no promociona ningn de electrn, y por combinacin lineal de los 4 orbitales de valencia, el orbital 2s y los 3 orbitales 2p, se forman 4 orbitales hbridos sp3 equivalentes en forma y energa, albergando uno de ellos un par de electrones sin compartir, y un electrn desapareado en los otros tres. c) Segn esta teora, los pares de electrones enlazantes, en la molcula BCl3 el tomo de boro no posee pares de electrones libres, para conseguir que la repulsin entre ellos sea mnima, se orientan en el espacio alejndose entre s todo lo necesario. Por ello, la disposicin ms separada para los tomos de cloro es la que corresponde a un tringulo equiltero, con el tomo de B en el centro del tringulo, y los tomos de Cl (y, por ello, los pares de electrones enlazantes) en los vrtices del tringulo. Luego, la molcula BCl3 presenta geometra plana triangular. El la molcula NH3 el tomo de nitrgeno posee un par de electrones no compartido o libre y tres pares de electrones compartidos, por lo que la orientacin que asumen para conseguir la mnima repulsin entre ellos es la que corresponde a un tetraedro, situndose en el vrtice superior el par de electrones libres y en los vrtices de la base los tomos de hidrgeno. Esto hace que la geometra de la molcula sea piramidal trigonal, con un ngulo inferior a los 109 del tetraedro debido a la mayor interaccin del par de electrones libres sobre los pares enlazantes. CUESTIN 3.- Para cada una de las reacciones siguientes, indica razonadamente si se trata de reacciones de oxidacin-reduccin. Identifica, en su caso, el agente oxidante y el reductor. a) Fe +2 HCl FeCl2 + H2; b) 2 NaBr + Cl2 2 NaCl + Br2 c) CaCO3 + 2 HNO3 Ca(NO3)2 + CO2 + H2O Solucin: a) sta es una reaccin de oxidoreduccin debido al cambio que se produce en los nmeros de oxidacin de los elementos hierro e hidrgeno. El hierro metal se oxida a in hierro (II), mientras que el protn se reduce a hidrgeno molecular. De ello se deduce que el hierro metal es el reductor y el protn el oxidante. Las semirreacciones redox son: Fe 2 e Fe2+; 2 H+ + 2 e H2.

b) En esta reaccin el in bromuro y el cloro molecular son los que experimentan cambios en sus nmeros de oxidacin, por lo que la reaccin es de oxidoreduccin. Por oxidarse el in bromuro a bromo molecular acta como reductor, siendo el cloro molecular, que se reduce a in cloruro, el agente oxidante. Las semirreacciones de oxido-reduccin son: 2 Br 2 e Br2; Cl2 + 2 e 2 Cl. c) Como en esta reaccin no aparece ningn elemento que cambie su nmero de oxidacin no es de oxidacinreduccin. PROBLEMA 1.- El pH de una disolucin de cido ntrico es 1,50. Si a 25 mL de esta disolucin se aaden 10 mL de una disolucin de la base fuerte KOH 0,04 M, calcula: a) El nmero de moles de cido ntrico que queda sin neutralizar. b) Los gramos de base que se necesitaran para neutralizar el cido de la disolucin anterior. DATOS: Ar (K) = 39 u; Ar (O) = 16 u; Ar (H) = 1 u. Solucin: M (KOH) = 56 g mol1. a) El cido ntrico es un cido extremadamente fuerte y en disolucin se encuentra totalmente disociado, siendo su concentracin la misma que la de iones [H3O+] e igual a 10 pH = 101,50 = 100,5 102 = 3,16 102 = 0,0316 M. Los moles de cido en los 25 mL son: n (moles ) M = n = M (moles L1 ) V ( L) = 0,0316 moles L1 0,025 L = 7,9 10 4 moles. V ( L) La base, por ser tambin muy fuerte, se encuentra totalmente disociada, siendo los moles que se n (moles ) consumen: M = n = M (moles L1 ) V ( L) = 0,04 moles L1 0,010 L = 4 10 4 moles. V ( L) Al transcurrir la reaccin de neutralizacin mol a mol, como lo pone de manifiesto su ecuacin: HNO3 (aq) + KOH (aq) KNO3 (aq) + H2O (l), los moles de cido que quedan sin neutralizar es la diferencia entre sus moles y los de base, es decir: 7,9 104 4 104 = 3,9 104 moles de HNO3 sin neutralizar. b) Como para neutralizar el cido se necesitan sus mismos de moles de base, los gramos de sta 56 g KOH que se necesitan son: 7,9 10 4 moles KOH = 0,0442 g. 1 mol KOH Resultado: a) 3,9 104 moles; b) 0,0442 g.