Universidade Federal de Uberlndia Instituto de Qumica Qumica Industrial

Determinao do calor de neutralizao.

Gustavo Freitas Igor Maluf Wutke Isadora C. Costa Mendes Lucianno Eduardo Fernandes Paulo A. Braga Silva Tatiane Fernanda de Souza Silva

Uberlndia

03/2012

Sumrio

1- Introduo...................................................................................................................... 3

2- Objetivo.......................................................................................................................... 5

3- Seo experimental........................................................................................................ 5

3-1 Materiais utilizados.................................................................................................. 5

3-2 Procedimento Experimental.....................................................................................5

4- Resultados e discusses.................................................................................................7

5- Concluso..................................................................................................................... 14

6- Referncias bibliogrficas............................................................................................ 14

1) Introduo
O valor de H pode ser determinado experimentalmente pela medida do fluxo de calor que acompanha uma reao presso constante. Quando o calor flui para dentro ou para fora de uma substncia, a temperatura da sustncia varia. Experimentalmente, podemos determinar o fluxo de calor associado a uma reao qumica medindo a variao de temperatura produzida. A medio do fluxo de calor a calorimetria; o aparelho utilizado para medir o fluxo de calor chama-se calormetro.[2] As tcnicas e os equipamentos aplicados em calorimetria dependem da natureza do processo estudado. Para muitas reaes, como as que ocorrem em soluo, fcil controlar a presso para que H seja medido diretamente. Apesar de os calormetros utilizados para trabalhos altamente acurados serem instrumentos de preciso, um calormetro bem simples, do tipo copo de isopor muito utilizado em laboratrio de qumica geral para ilustrar os princpios da calorimetria. Uma vez que o calormetro no lacrado, a reao ocorre essencialmente sob a presso constante da atmosfera.[2] Se supusermos que o calormetro evita perfeitamente o ganho ou a perda de calor da soluo para sua vizinhana, o calor obtido pela soluo tem de ser produzido pela reao qumica sob estudo. Em outras palavras, o calor produzido pela reao, qr, inteiramente absorvido pela soluo; ele no escapa do calormetro. (Supomos tambm que o prprio calormetro no absorva calor. No caso do calormetro de copo de isopor, essa uma aproximao razovel porque o calormetro tem condutividade trmica e capacidade calorfica muito baixas). Para uma reao exotrmica, o calor dispendido pela reao e obtido pela soluo, portanto, a temperatura da soluo sobe. O contrrio ocorre para uma reao endotrmica. O calor absorvido pela soluo, qsoluo, consequentemente igual em valor absoluto e de sinal contrrio a partir de qr: qsoluo = -qr. O valor de qsoluo facilmente calculado a partir da massa da soluo, de seu calor especfico e da variao de temperatura: qsoluo= (calor especfico da soluo) x (gramas de soluo) x T = -qr (1) Para solues aquosas diludas, o calor especfico da soluo ser aproximadamente o mesmo da gua, 4,18 J/gK. A equao 1 possibilita o clculo de qr a partir da variao de temperatura da soluo na qual a reao ocorre. Um aumento de temperatura (T > 0) significa que a reao exotrmica (qr < 0).[2]
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A calorimetria o estudo do calor transferido durante um processo fsico ou qumico. Um calormetro um dispositivo para medir o calor transferido. O dispositivo mais comum para medir a bomba calorimtrica adiabtica.[1]

A entalpia, H, definida como:

(2)

Onde: p a presso do sistema e o v o volume. Como U, p e v so funes de estado, a entalpia tambm uma funo de estado, a variao de entalpia, , entre um par de estados inicial e final, independente do processo que leva o sistema de um estado para o outro.[1]

(a volume constante, sem trabalho extra),

no caso de uma variao finita,

(3)

Pode-se medir caloricametricamente a variao de entalpia acompanhando-se a variao de temperatura de uma transformao fsica ou qumica que ocorra a presso constante. A entalpia de uma substncia aumenta quando a temperatura se eleva. A relao entre o aumento de entalpia e a elevao de temperatura depende das condies, por exemplo, a presso ou o volume ser constante.[1] A capacidade calorfica, a presso constante relaciona a variao de entalpia com a variao de temperatura. Para uma variao infinitesimal de temperatura.[1]

(4)

Se a capacidade calorfica for constante no intervalo de temperatura que se estiver investigando, tem que, para uma variao finita de temperatura.[1]

, (a presso constante) (5)

Como o aumento de entalpia pode ser identificado como o calor fornecido ao sistema a presso constante, a forma prtica desta ltima equao .

(6)

2) Objetivo
O presente experimento tem por objetivo determinar o calor de neutralizao de uma reao utilizando tcnicas experimentais, mais especificamente a calorimetria.

3) Seo Experimental 3-1 Materiais e reagentes utilizados 1 Frasco de Dewar de 500 mL 2 pipetas volumtricas de 50,0 mL 1 cronmetro 50 mL de soluo de cido clordrico 0,800M 150 mL de soluo de hidrxido de sdio 0,200M 1 garrafa com gua gelada Termmetro 2 bqueres de 250mL Densmetro 1 pisseta com gua destilada temperatura ambiente 3-2 Procedimento experimental
O presente experimento foi divido em duas partes, as quais chamou-se,a primeira etapa determinao da capacidade calorfica do calormetro, e a segunda etapa, determinao do calor de neutralizao.

Primeira etapa: Determinao da capacidade calorfica do calormetro

Colocou-se no calormetro exatamente 150,0mL de gua destilada temperatura ambiente com auxlio de pipeta volumtrica. Agitou-se manualmente o sistema, e anotou-se a
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temperatura a cada 20 segundos, marcados com auxlio de um cronmetro, at que a mesma se manteve constante. Nesse ponto, o calormetro atingiu o equilbrio trmico, e anotou-se a temperatura no interior do calormetro, (Ti). Com uma pipeta volumtrica previamente gelada, mediu-se 50,0 mL de gua gelada, mediu-se a temperatura da gua gelada, (Tf). Abriu-se o calormetro e esta quantidade de gua gelada foi adicionada no interior do calormetro, que foi fechado logo em seguida. Este processo deve ser feito o mais rpido possvel. A mistura foi agitada manualmente e anotou-se a temperatura a cada 30 segundos com auxlio de um cronmetro at que esta manteve-se constante,anotou-se a temperatura da mistura no interior do calormetro. (Te) Em seguida o calormetro foi esvaziado e este procedimento foi repetido por mais uma vez.

Figura 3-2-1: Frasco de Dewar usado como calormetro. [3]

Segunda etapa: Determinao do calor de neutralizao

Com o auxlio de um densmetro mediu-se a densidade das solues de cido clordrico, (0, 800 M) e de hidrxido de Sdio (0,200 M) Aps o calormetro ter sido esvaziado adicionou-se 150,0 mL de soluo de hidrxido de sdio, 0,200M medidos com o auxlio de uma pipeta volumtrica. Agitou-se moderadamente, manualmente. A temperatura foi lida a cada minuto at que esta manteve-se constante, e anotou-se (Ti). Mediu-se e anotou-se a temperatura da soluo de cido clordrico 0,800M, abriu-se o calormetro e adicionou-se 50,00 mL desta soluo no calormetro, em seguida este foi fechado. Analogamente ao que foi dito na primeira parte, este processo deve ser feito o mais rpido possvel. A mistura foi agitada manualmente e anotou-se a temperatura a cada 30 segundos at que esta manteve-se constante e anotou-se (Tf). Em seguida o calormetro foi esvaziado e este procedimento foi realizado mais uma vez.

4) Resultados e discusses
Determinou-se a capacidade calorfica do calormetro, considerando que a equao que estabelece que o calor no interior do calormetro seja constante, o que pode ser escrito como:

(V)

Quando coloca-se corpos com temperaturas diferentes em contato dentro de um sistema isolado, o calor liberado pelo mais quente (T1) foi absorvido pelo mais frio (T2), at atingir o equilbrio, (Te).Considerou-se que o calormetro isolado adiabaticamente, o calor cedido pela gua temperatura ambiente igual ao calor recebido pela gua fria e pelo calormetro, em outras palavras, a soma dos calores recebidos por todos os corpos no processo igual a zero, conforme mostra a equao (V).

Tabela 4.1: Tabela referente temperatura coletada para a primeira parte do procedimento experimental, para a primeira medida.

Temperatura inicial (C) antes do equilbrio para gua quente

Temperatura da gua gelada (C)

Temperatura do equilbrio (C) (mistura de gua quente + gua fria)

26,2 26,2 26,2

7,0 7,0 7,0

21,6 21,4 21,8

Algumas consideraes devem ser feitas, a respeito da gua, considerou-se que a densidade da gua sendo aproximadamente igual a 1,00 g/mL e que o seu calor especfico(c), sendo aproximadamente igual a 1 cal/g C ou 4 184 J/g C. As densidades para o cido clordrico e para o hidrxido de sdio foram medidos com o auxlio de um densmetro, e esto listados conforme mostra a tabela 4.2. Antes de determinar-se o calor de neutralizao para a reao do cido clordrico com hidrxido de sdio, conforme mostra a reao abaixo: Reao geral: HCl(aq) + NaOH(aq) NaCl(aq) + H2O(aq) Reao na forma inica: H+(aq) + Cl-(aq) + Na+(aq) +OH-(aq) H2O(aq) + Cl-(aq) + Na+(aq) Reao lquida: H+(aq) + OH-(aq) H2O(aq) Tabela 4.2: Tabela referente s densidades coletadas para a gua, para o cido clordrico e para o hidrxido de sdio.

Densidades gua cido Clordrico Hidrxido de Sdio

Valores 1,00 g/mL 1,014 g/mL 1,038 g/mL

A seguir segue os clculos referentes para a capacidade calorfica para o calormetro para a primeira medida, utilizou-se a equao (V), e substitui-se os dados coletados conforme mostra a tabela 4.1. (V)
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(VI)

(-4,6 C) = 0

Ccal= 36,382 J / C. Em um calormetro isolado adiabaticamente, o calor liberado durante a reao de neutralizao, (), igual quantidade total de calor recebida pelos produtos da reao e

pelo calormetro. O calor de neutralizao pode ser determinado pela elevao da temperatura durante o processo. Para esta etapa considerou-se que a massa dos produtos igual massa dos reagentes e, para as solues diludas, o calor especfico como sendo aproximadamente igual ao calor especfico da gua.

Tabela 4.3: Tabela referente temperatura coletada para a segunda parte do procedimento experimental, para a primeira medida.

Temperatura inicial (C) antes do equilbrio para a base

Temperatura do cido (C)

Temperatura do equilbrio (C) (mistura de base + cido)

25,3 25,9 25,5

26,1 25,9 24,6

28,6 28,9 28,4

Utilizou-se os respectivos valores da densidade do cido e da base para converter o volume medido em gramas a fim de determinar o calor de neutralizao para a referida reao, juntamente com os dados coletados listados na tabela 4.3.

Substituindo os dados coletados,

Para determinar o valor para o

,precisa-se determinar qual dos dois reagentes o

limitante.Porm antes, deve ser feito a correo de ambas as concentraes, tanto para o cido e para a base, utilizando os fatores de correo.

Para o cido:

Para a base:

1,0150 mol ------ 1000 mL X ------ 50 mL

1,0110 mol ------ 1000 mL X ------ 150 mL

X= 0,05075 mols de HCL.

X= 0,15165 mols de NaOH.

Portanto, como a proporo de 1 para 1, tem-se que o cido o reagente limitante, ou seja, com o nmero de mols do cido que determina-se o valor do . Substituram-se

os valores de qreao e o nmero de mols do reagente limitante, e encontrou-se o valor para o . (VII)

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Como foi citado no procedimento experimental cada etapa do procedimento experimental foi realizada duas vezes, assim segue os clculos referentes a segunda medida de ambas as etapas do procedimento. As medidas realizadas para as temperaturas nas diferentes situaes da primeira etapa do procedimento foram listados na tabela 4.4.

Tabela 4.4: Tabela referente temperatura coletada para a primeira parte do procedimento experimental, para a segunda medida.

Temperatura inicial antes do equilbrio quente (C) para gua

Temperatura da gua gelada (C)

Temperatura

do

equilbrio

(mistura de gua quente + gua fria)

26,1 26,3 26,2

7,5 7,3 7,2

21,5 21,6 21,7

A seguir segue os clculos referentes para a capacidade calorfica para o calormetro para a primeira medida, utilizou-se a equao (V), e substituem-se os dados coletados conforme mostra a tabela 4.4. (V)

(VI)

(-4,6 C) = 0

Ccal= 36,383 J / C. Utilizou-se os respectivos valores da densidade do cido e da base para converter o volume medido em gramas a fim de determinarmos, o calor de neutralizao para a referida reao, juntamente com os dados coletados listados na tabela 4.3.

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Tabela 4.5: Tabela referente temperatura coletada para a segunda parte do procedimento experimental, para a Segunda medida.

Temperatura inicial (C) antes do equilbrio para a base

Temperatura do cido (C)

Temperatura do equilbrio (C) (mistura de base + cido)

25,2 26,0 25,5

26,2 25,9 24,7

28,8 28,7 28,4

Utilizou-se os respectivos valores da densidade do cido e da base para converter o volume medido em gramas a fim de determinarmos, o calor de neutralizao para a referida reao, juntamente com os dados coletados listados na tabela 4.5. ( ) ( )

Substituindo os dados coletados,

Como j foi dito anteriormente para determinar-se o valor do

, foi calculado com

base no nmero de mols do reagente limitante, que neste caso a base. Utilizou-se a formula (VII) e os dados referentes ao q reao e ao nmero de mols do reagente limitante, tem-se:

(VII)
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Calculou-se o erro relativo, tomando como valor verdadeiro para o ou seja, o valor terico, e tendo como o experimental a mdia das entalpias de reaes molares tem-se: (VII)

Onde: Erel: Erro relativo Vv: Valor verdadeiro Vexp: Valor obtido experimentalmente

Pode-se destacar algumas possveis fontes de erros do experimento, como: durante o processo de abertura e fechamento do sistema; as pipetas volumtricas demoravam um certo tempo para esgotar a gua e o cido no interior do calormetro; a gua gelada ao ser dividida pelos grupos demorou um determinado tempo at ser utilizada. Um aspecto importante foi que no utilizou-se a pipeta volumtrica gelada para a realizao dos experimentos. Outro aspecto muito relevante em toda essa discusso que considera-se o sistema como sendo adiabtico, mas este no , o que implica em dizer que existe sim troca de calor entre o sistema e a vizinhana, principalmente durante a abertura e fechamento do calormetro, o que pode influenciar na diferena entre os valores experimentais e o valor terico. Vale destacar tambm, o erro de operador, durante a observao da temperatura at esta se mantivesse constante. Pode-se destacar alguns cuidados a serem tomados durante a execuo deste experimento, aguardar o tempo necessrio para que se estabelea o equilbrio trmico em cada passo. Quando o experimento for repetido, possvel que as temperaturas sejam um pouco diferentes. Por outro lado, o vaso Dewar pode ainda estar aquecido quando o experimento for repetido ou, se for resfriado com gua corrente, pode estar a uma temperatura algo inferior do ar na sala. Portanto, uma boa calibrao do calormetro depende de pacincia e da anotao
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meticulosa dos dados. Com esses cuidados, os valores obtidos para capacidade calorfica em sucessivas repeties deste procedimento devem variar pouco. [3]

5) Concluso
Podemos concluir que o experimento foi realizado com sucesso, apesar dos aspectos negativos de operao, equipamento e isolamento trmico, pois o valor experimental encontrado foi muito prximo do verdadeiro. Em resumo, foi possvel atingir o objetivo proposto, o que pode ser comprovado atravs da pequena diferena entre o valor experimental obtido e o valor terico.

6) Referncias Bibliografias

1. ATKINS, P.; PAULA, J. Atkins: Fsico Qumica.v.1; 7 ed; Rio de Janeiro: Ltc, p.46,
47 e 50; 2002.

2. BROWN, T.L; LEMAY H. E.; BURSTEN, B. E.; BURDGE, J. R. Qumica a Cincia

Central. v. nico; 9 ed; So Paulo: Pearson Prentice Hall, p.153 e 155; 2005.

3. Apostila do experimento 3 Determinao do calor de neutralizao fornecido pelo

professor.

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