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pt/disciplinas/dcet/qg607/
TERMODINMICA
Os exerccios seguintes esto directamente relacionados com a matria exposta no captulo 3 do manual da disciplina de Qumica Geral. So apresentados vrios tipos de exerccios resposta longa, resposta curta, de associao com o objectivo de alertar o estudante para as vrias abordagens possveis. ainda de salientar que nas respostas apresentadas pretendemos destacar os aspectos que considermos mais importantes e consequentemente em algumas delas poder encontrar informao adicional.
Numa reaco qumica exotrmica em sistema fechado, a energia cintica mdia das molculas do meio envolvente _____________ .
Numa reaco qumica exotrmica em sistema isolado, a energia cintica mdia das molculas do sistema _____________ mas a energia interna
D Num sistema fechado, no h trocas de energia, sob a forma de calor, com o exterior. Classifique-as de Verdadeira (V) ou Falsa (F) e corrija a ou as que considerou como falsas.
G f0 [O 2 (g)] = 0 kJmol 1
R = 8,314 JK1mol1
Calcule a constante de equilbrio para uma temperatura de 25 C. A partir deste resultado que concluses retira sobre a estabilidade de uma mistura de oxignio e azoto na atmosfera.
Q.6. Assinale, inscrevendo uma cruz no quadrado que a precede, a afirmao correcta que completa a seguinte frase: Uma reaco espontnea a qualquer temperatura apresenta. A. H < 0 e S < 0 B. H < 0 e S > 0 C. H > 0 e S < 0 D. H > 0 e S > 0 E. H > 0 e S = 0
Q.8. Assinale, inscrevendo uma cruz no quadrado que a precede, a condio que
completa, correctamente, a seguinte afirmao: O valor de G para uma reaco qumica em situao de equilbrio A igual a 1. B igual a 0. C maior do que 1. D menor do que 1 mas diferente de 0.
Q.9. Faz-se reagir uma mole de H2 com uma mole de I2 num vaso reaccional de 1.0
litro de capacidade temperatura de 490C. Assumindo que a constante de equilbrio 45.9, qual ser a concentrao final dos componentes?
CCl4(g) + H2(g)
HH
CHCl3(g) + HCl(g)
CH C Cl H Cl C=C
436.4
414
338.6
431.9
620
Recorrendo aos dados constantes na TABELA 1 e na TABELA PERIDICA, calcule o calor de reaco para a combusto de 60 g de etano. Comente o resultado.
TABELA 1
H 0 / kJmol 1 f
C2H6 (g) C2H2 (g) CO2 (g) -84,7 226,6 -393,5
G 0 / kJmol 1 f
-32,9 209,2 -394,4 H2O (g) H2O (l) O (g)
H 0 / kJmol 1 f
-241,8 -285,8 249,4
G 0 / kJmol 1 f
-228,6 -237,2 230,1
A. a energia disponvel para converso em trabalho mecnico. B. uma medida do grau de desordem de um sistema. C. a variao de energia que ocorre numa reaco qumica a presso constante. D. uma funo de estado.
Mg ( s ) + O2 ( g )
Substncia
H f (kJ/mol)
G f (kJ/mol)
S (J/K.mol)
a) Calcule o valor de G a 298K (G298). b) Calcule o valor de G a 1000K (G1000). Considere: H = -247,28 kJ.mol1; S = -256,48 J.mol1.K-1. c) Comente os resultados obtidos.
Sabendo que num vaso de reaco, com a capacidade de 2,0 litros, introduzida uma mistura de 0,4 moles de H2 e 0,4 moles de I2, calcule as concentraes de cada um dos compostos no equilbrio.
Dados Kc = 54,3 t = 430 C
2 1 4 6 7 8
Q.2.
A B C
Q.3.
a) Uma reaco espontnea se G = H TS < 0 De acordo com os dados do enunciado, verificamos que esta equao sempre espontnea, uma vez que H < 0 e S > 0, o que significa que, para qualquer temperatura, G sempre menor que zero. b) Seguindo o mesmo raciocnio, verificamos que a reaco qumica traduzida pela equao 2 no uma reaco espontnea, uma vez que S < 0 e H > 0, o que significa que o produto (TS) e positivo e consequentemente G vai ser sempre positivo, o que significa que a reaco no se d espontaneamente. c) De acordo com os dados, S < 0 e H < 0, ou seja, a previso da espontaneidade depende do valor da temperatura. Podemos observar trs situaes distintas: se |TS| > |H| ento G > 0 e a reaco no espontnea;
se |TS| < |H| ento G < 0 e a reaco espontnea; se |TS| = |H| ento G = 0 e o sistema est em equilbrio e ambas as reaces (directa e inversa) so espontneas. No presente exemplo, T = 300K, verifica-se |TS| < |H|, ou seja a reaco espontnea.
Q.5. A variao de energia de Gibbs padro para uma reaco dada por:
Gr0 = n G 0 (produtos) m G 0 (reagentes ) f f onde m e n so os coeficientes estequiomtricos. Assim, para esta reaco temos:
G r0 = 2 G f0 (NO) 1 G f0 (N 2 ) + 1 G f0 (O 2 )
Por outro lado, sabemos que G 0 = R T lnK equ o que nos permite calcular a
constante de equilbrio para uma determinada temperatura. 1,73 10 5 = 8,314 (273,15 + 25) lnK equ
lnK equ = 69,8 K equ = 4,9 10 31 O valor bastante baixo da constante de equilbrio indica que a concentrao de NO no equilbrio muito pequena, ou seja, no equilbrio os reagentes so favorecidos em relao aos produtos da reaco.
Q.8. A opo correcta a B. Q.9. Comeamos por escrever a equao qumica que traduz a reaco:
H2(g) + I2(g) 2 HI(g) Dado que o volume igual a 1 litro os valores das concentraes de cada composto so iguais aos valores das quantidades iniciais. conc. inicial (mol/dm ) conc. no equilb. (mol/dm3)
3
H2(g) 1 1-x
I2(g) 1 1-x
2 HI(g) 0 2.x
[HI ]2 [H ] [I ]
obtemos:
Ke =
(2 x )2 (2 x )2 = (1 x ) (1 x ) (1 x )2
4x 2 1+ x 2x
2
4x 2 1 + x 2 2x
45.9 =
45.9 1 + x 2 2 x 4 x 2 = 0
x=
x = 1.42
x = 0.772
Como x representa a quantidade gasta, que no pode ser superior quantidade inicial, ento a primeira raiz no tem significado fsico. Assim:
Q.10. Para que esta reaco ocorra, com formao de produtos, necessrio que se
quebrem algumas ligaes e se formem outras. Assim, comecemos por identificar as ligaes que se quebram: CCl4(g) + H2(g) CHCl3(g) + HCl(g) CCl (em CCl4 ) => 4338.6 kJ/mol = 1354.4 kJ/mol HH (em H2 ) => 1436.4 kJ/mol As ligaes que se formam so: CCl (em CHCl3 ) => 3338.6 kJ/mol = 1015.8 kJ/mol CH (em CHCl3 ). => 1414 kJ/mol H Cl (em HCl ) => 1431.9 kJ/mol Assim a expresso para o clculo do calor da reaco ser: H form = EL( reagentes) EL( produtos )
Q.11. A alnea B verdadeira uma vez que um gs que sofre uma compresso comprimido e consequentemente efectuado trabalho sobre o exterior: w >0; por outro lado, se h fornecimento de calor o processo endotrmico e q > 0. Logo, a energia interna (U = q + w) aumenta.
A afirmao E verdadeira, pois como G = RTlnK, se G 0 ento a constante de equilbrio nunca pode ser igual a 1, j que ln1 = 0. As restantes alneas so falsas.
H 2 O( g )
H VAP = ??
Com base nos dados fornecido no enunciado podemos facilmente concluir que este processo no mais do que a soma entre o simtrico da equao representada por (1) com a representada por (2), ou seja:
H 2 O (l ) H 2 (g) +
H 2 (g) +
1 O2 ( g ) 2 H 2 O( g )
1 O2 ( g ) 2
H 2 O(l ) H 2 O ( g )
O calor de vaporizao da gua igual a +44kJ, ou seja, um processo endotrmico, que necessita de energia para que ocorra, tal como do nosso conhecimento.
Q.13.
a) Reaco endotrmica (consome energia) logo o aumento de temperatura faz deslocar para a direita, sentido directo. b) Reaco exotrmica (liberta energia) logo o aumento de temperatura faz deslocar para a esquerda, sentido inverso. c) Reaco atrmica; o aumento de temperatura no afecta a posio do equilbrio.
Q.14. Sabemos que a variao de entalpia padro H dada por: H 0 = H 0 ( produtos ) H 0 (reagentes) f f
Assim, necessrio comear por verificar se a reaco est devidamente acertada. Neste caso concreto tal no se verifica sendo portanto necessrio proceder ao acerto: 2C2H6 (g) +
1) tomos de H: 2) tomos de C: 3) tomos de O:
<
CO2 (g) + H2O (g) CO2 (g) + 6 H2O (g) 4 CO2 (g) + 6 H2O (g) 4 CO2 (g) + 6 H2O (g)
H 0 = H 0 ( produtos ) H 0 (reagentes) f f
) (
Este valor representa a entalpia de combusto para a reaco representada, ou seja, para 2 moles de etano. De acordo com o enunciado pedido o valor da entalpia de combusto de 60g de etano, ou seja, necessrio saber o nmero de moles a que corresponde esta massa. Assim, e de acordo com a tabela peridica:
M (C 2 H 6 ) = 2 12 + 6 1 M (C 2 H 6 ) = 30 gmol 1
e portanto 60 g de etano correspondem a duas moles, ou seja, precisamente a reaco que dada no enunciado. Assim, a entalpia de combusto de 60g de etano 2855,4kJmol1
Q.15. As opes correctas so B e D. Q.16. Com base nos dados do enunciado, a constante de equilbrio obtida por: G = RT ln K
o que significa que necessrio calcular o valor da energia de Gibbs. Note que a reaco no est devidamente acertada:
2 MgO ( s )
A energia de Gibbs :
2 Mg ( s ) + O2 ( g )
Q.17.
a) Comecemos por acertar a equao: 2CO(g) + 2H2(g)
Atravs
da
expresso
b) A variao da energia de Gibbs temperatura de 1000K calculada atravs da 0 G1000 = H 0 TS 0 expresso: Por substituio dos valores obtm-se: 0 G1000 = 247.28 10 3 Jmol 1 1000 K 256.48 Jmol 1 K 1
0 G1000
= 9200 Jmol
= 9.2kJmol
c) Verifica-se que um aumento de temperatura (298 para 1000K) altera a espontaneidade da reaco, isto , a reaco espontnea temperatura de 298K (G < 0) e temperatura de 1000K deixa de o ser - G > 0.
Q.18.
a) Comecemos por calcular a variao de energia de Gibbs for inferior a zero. Assim, por substituio de valores:
Sendo a energia de Gibbs positiva, o processo no espontneo para esta temperatura e consequentemente favorecida a reaco inversa. Assim, favorecida a formao de reagentes.
b) A reaco estar em equilbrio se G = 0 , ou seja:
Incio equilbrio
0,4 0,4 x
= 54,3