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26/08/2010

QUIMICAORGANICA1 ALCANOSYCICLOALCANOS Estereoqumica

ESTEREOQUIMICA Etano El enlace CC simple tiene libertad de giro a lo largo de su eje. Eso provoca diferentes conformaciones en la molcula del alcano

ESTEREOQUIMICA Etano Existenvariasformaspararepresentaresquemticamentelas conformacionesexistentesporlarotacindeunenlaceCCsimple

LINEASYCUAS LINEAS Y CUAS

H3

CABALLETE

H1

H2 H6 H5 H4 H3 H5 H6 H2 H4

NEWMAN

H1

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ESTEREOQUIMICA Etano El giro en torno al enlace simple CC provoca acercamientos entre otros orbitales. Eso tiene repercusin en el contenido energtico de la molcula

ESTEREOQUIMICA Etano El giro en torno al enlace simple CC provoca acercamientos entre otros orbitales. Eso tiene repercusin en el contenido energtico de la molcula

La diferencia energtica entre ambas conformaciones es de 3 Kcal/mol

ESTEREOQUIMICA Propano
Elpropano,tieneunperfilsemejantealetano,peroconunabarrerade energamayor.
H H CH3

H H

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ESTEREOQUIMICA Butano

Lasrotacionesalrededordelenlacecentral delbutanodanlugaradisposiciones molecularesdiferentes,yaquelosgrupos metilointeraccionanentresideforma metilo interaccionan entre si de forma diferenteencadaconformacin.

ESTEREOQUIMICA Butano Elconfrmero ANTIesdemasbajaenerga,endondelosdosgrupos Meestnlomasseparadosposibles. PorrotacindelenlaceCC,sellegaaunaconformacinECLIPSADA enlasqueexistendosinteraccionesMeHyunainteraccinHH. LaconformacinGAUCHEesdondelosgruposMeestnseparados La conformacin GAUCHE es donde los grupos Me estn separados por60(tensinestrica)

ESTEREOQUIMICA Butano

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Conformaciones y Estabilidades de los ciclos alcanos

Lasestructurasenformadeanillosdelosciclosalcanosaaden limitacionesalaconformacinmolecular.Elmovimientoquedamas restringidoqueenmolculasaciclicas,conduciendoarepulsiones debidasadeformacionesdelosngulosdeenlacedelesqueleto cclico. TEORIADELATENSIONDEBAEYER:teoraincorrectadelsigloXIXque suponaquelosanillosdeloscicloalcanos eranplanosyconsideraba quesusestabilidadesdependandelosquesedesviaradelvalordel ngulodelpolgonoregulardelvalordelngulotetradricode109,5.

Conformaciones y Estabilidades de los ciclos alcanos

Loscicloalcanosdebensufrirtensinangularcuandolosngulos deenlacesondiferentesa109

Conformaciones y Estabilidades de los ciclos alcanos Tensin de anillo en el ciclopropano Losngulosdeenlaceenelciclopropano sehancomprimidohasta 60,enlugarde109,5correspondientesalosngulosdeenlace dehibridacinsp3 delostomosdecarbono.Estaseveratensin angulardalugaraunsolapamientonolinealdelosorbitalessp3 y formaenlacestorcidos

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Conformaciones y Estabilidades de los ciclos alcanos Tensin de anillo en el ciclopropano Todoslosenlacescarbonocarbonoestneclipsados,generando unatensintorsionalquecontribuyealatensintotaldelanillo.

eclipsado

eclipsado

Latensinangularylatensintorsionalenelciclopropano hacen queesteanilloseaextremadamentereactivo.

ConformacionesyEstabilidadesdelosciclosalcanos Tensintorsionalytensinestricaytensinangular Tensintorsionalsedebealarepulsinde losparesdeelectrones deenlacesque estneclipsados Tensinestricasedebealasfuerzasde VanderWaals repulsivasquesedanentre tomosquesevenforzadosaacercarse masdeloquepermitensusradios atmicos La Tensinangulareslatensindebidaala compresindelngulodeenlace(109,5 paralahibridacinsp3),hastaelrequerido paralaformacindelciclo.
H H

..
H

..
H

H H

H H

H H

Conformaciones y Estabilidades de los ciclos alcanos Tensin de anillo en el ciclobutano La tensin del anillo de un ciclobutano plano se debe a dos factores: la tensin angular debida a la compresin de los ngulos de enlace desde el ngulo tetradrico de 109,5 hasta 90, la tensin torsional debida al eclipsamiento de los enlaces CH.

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Conformaciones y Estabilidades de los ciclos alcanos Conformaciones del ciclobutano Laconformacindelciclobutano estalqueelanilloestligeramente doblado.Estadeformacindelacoplanaridad proporcionaun relajamientoparcialdeleclipsamiento delosenlaces.

Conformaciones y Estabilidades de los ciclos alcanos Conformaciones del ciclobutano Uncompuestocclicocon4omstomosdecarbonoadopta conformacionesquenosonplanaspararelajarlatensindelanillo. Elciclobutano adoptalaconformacindobladaparadisminuirla tensintorsionalcausadaaleclipsarlostomosdehidrgeno

Conformaciones y Estabilidades de los ciclos alcanos Conformaciones del ciclopentano Ciclopentano Conformacinplana

Libredetensinangular Elevadatensintorsional

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Conformaciones y Estabilidades de los ciclos alcanos Conformaciones del ciclopentano Laconformacindelciclopentano sedoblaligeramente. Estaconformacinplegadareduceeleclipsamiento delosgrupos CH2 adyacentes

Conformaciones y Estabilidades de los ciclos alcanos Conformaciones del ciclohexano Laestructuramasfavorableparaelciclohexano esunamolcula plegada,conocidacomoconformacinsilla

Conformaciones y Estabilidades de los ciclos alcanos Conformaciones del ciclohexano Dibujemoslaconformacinsilla 2 posicionesquesecolocanlosH
Enlaceaxial

axial ecuatorial

Enlaceecuatorial

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Conformaciones y Estabilidades de los ciclos alcanos Conformaciones del ciclohexano Laconformacinsillaesunaconformacinmvil,dondese producelainversindelanillo,producindoseotraconformacin silla.
MoverelChacia Mover el C hacia abajo

MoverelChacia arriba

Losaxialesseconviertenenecuatorialesyviceversa

Conformaciones y Estabilidades de los ciclos alcanos Conformaciones del ciclohexano Otraformadeconstruirelmodelodelciclohexano eslaconformacin bote. Aqunohaytensinangular,perolatensindetorsinpor eclipsamiento essignificativa.

Conformaciones y Estabilidades de los ciclos alcanos Diagrama de la energa conformacional del ciclohexano

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Conformaciones y Estabilidades de los ciclos alcanos Conformaciones del metilciclohexano Cuandosereemplazanunoomashidrgenosdelciclohexano por otrossustituyentes,ladiferenciaentrelasposicionesaxialesy ecuatorialespuedesersignificativa.

Conformaciones y Estabilidades de los ciclos alcanos Proyeccin de Newman del metilciclohexano: metilo axial.

Cuandoelsustituyente metiloestenposicinaxial enC1,estendisposicin gauche respecto a C3. respectoaC3. EnlaproyeccindeNewman resultamsfcilobservarla interaccinestricaentreel sustituyentemetiloylos hidrgenosycarbonosdel anillo

Conformaciones y Estabilidades de los ciclos alcanos Proyeccin de Newman del metilciclohexano: metilo ecuatorial. VistaalolargodelenlaceC1C2delaconformacinenlacualel grupometiloestenposicinecuatorial.Observequeelgrupo metiloesantirespectoaC3.

Estaconformacintieneunaenergamsbajayseprefieresobrela conformacinconelmetiloenlaposicinaxial

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Conformaciones y Estabilidades de los ciclos alcanos Conformaciones del metilciclohexano

Desdeotropuntodevista. Seobservaninteracciones1,3diaxialesgenerndoseuna tensinestrica.


H
3 1

CH3

Elconfrmero ecuatorialesmasestablequeelaxial,puesnose observatensinestrica.

Conformaciones y Estabilidades de los ciclos alcanos Conformaciones cis y trans Los cicloalcanos tienen dos caras o lados; cuando el ciclo tiene dos sustituyentes en carbonos distintos, existen dos ismeros geomtricos cistrans. Si los sustituyentes se encuentran del mismo lado es el ismero cis, y si estn en lados opuestos, es el ismero trans.

Conformaciones y Estabilidades de los ciclos alcanos Conformaciones cis y trans Para el caso de los ciclos hexano se tiene lo siguiente: Ismero 1,2 cis

Ismero 1,2 trans

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Conformaciones y Estabilidades de los ciclos alcanos Conformaciones cis y trans Para el caso de los ciclos hexano se tiene lo siguiente: Ismero 1,3 cis

Ismero 1,3 trans


R

R'

Conformaciones y Estabilidades de los ciclos alcanos Conformaciones cis y trans Para el caso de los ciclos hexano se tiene lo siguiente: Ismero 1,4 cis

Ismero 1,4 trans

Conformaciones y Estabilidades de los ciclos alcanos Conformaciones del cis1,3dimetilciclohexano Lainteraccinestricaentrelossustituyentesenposicionesaxiales esimportantecuandohaysustituyentesenposicin1,3diaxial.

Lainteraccin1,3diaxial serelajacuandolamolculainviertesu conformacindesillayadoptaladisposicindiecuatorial paralos dossustituyentes.

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Conformaciones y Estabilidades de los ciclos alcanos Conformaciones del trans1,3dimetilciclohexano Eneltrans1,3dimetilciclohexanocualquieradelasconformaciones sillatieneungrupometiloenunaposicinaxialyelotroenuna posicinecuatorial.Estasconformacionestienenenergasigualesy estnpresentesenlamismaproporcin.

Conformaciones y Estabilidades de los ciclos alcanos Conformaciones del terbutilciclohexano

Lapreferenciadelgrupotbutilo porlaposicinecuatorial estangrandequeestegrupoanclaalciclohexano en unasolaconformacin.

Conformaciones y Estabilidades de los ciclos alcanos Conformaciones del 1,3dimetilciclohexano Alcompararlasestabilidadesrelativasdelosisomeros cis ytrans del 1,3dimetilciclohexano

cis 1,3dimetilciclohexano

trans 1,3dimetilciclohexano

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Conformaciones y Estabilidades de los ciclos alcanos

Derivadodisustituido delciclohexano condossustituyentes diferentes. cis 1terbutil2metilciclohexano

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