4c Fundamentos de Adsorcion Roberto Leyva

CURSO-TALLER: REMOCIN DE ARSNICO EN AGUAS FUNDAMENTOS DE ADSORCION
FUNDAMENTOS DE ADSORCIN
Dr.RobertoLeyvaRamos
CentrodeInvestigacinyEstudiosdePosgrado CentrodeInvestigacinyEstudiosdePosgrado CentrodeInvestigaci FacultaddeCienciasQumicas FacultaddeCienciasQumicas FacultaddeCienciasQu UniversidadAutnomadeSanLuisPotos UniversidadAutnomadeSanLuisPotos UniversidadAut nomadeSanLuisPotos
1. INTRODUCCIN
1. 1 ADSORCIN
Adsorbente Adsorcin es la acumulacin preferencial de una substancia en una fase liquida o gaseosa sobre la superficie de un slido (IAS) Los procesos de adsorcin son ampliamente usados en muchas aplicaciones industriales y en la purificacin de agua potable o tratamiento de agua residual Adsorbatoosoluto
Dr. Roberto Leyva Ramos 1/18
CIEP/FCQ/UASLP
1.2 PROCESO DE ADSORCIN

Un proceso de adsorcin involucra la separacin de una substancia en una fase fluida acumulando la sustancia en la superficie del adsorbente slido Los procesos de adsorcin son empleados para purificar y separar substancias
1.3 CARACTERSTICAS DE LOS ADSORBENTES

Un adsorbente deber tener una gran capacidad de adsorcin y rpida velocidad de adsorcin Gran rea superficial o volumen de microporos Estructura porosa para que las molculas del adsorbato se transporten a los sitios activos Microporos d < 2 nm Mesoporos 2 < d < 50 nm Macroporos d > 50 nm
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1.4 ADSORBENTES COMERCIALES

Carbn Activado $1 Mil Millones Zeolitas Tamices Moleculares $100 Millones Gel de Slice $27 Millones Almina Activada $26 Millones
Carbn Activado
Almina Activada
1.5 CARBN ACTIVADO

Historia En Egipto se usan carbones de madera (wood charcoals) con fines medicinales Qu es el carbn activado? El carbn activado se prepara a partir de materiales que contienen carbn, tales como carbn mineral (antracita, bituminoso, lignito), madera, cscara de coco, residuos agricolas, etc Fabricacin de carbn activado Pirolisis o carbonizacin Activacin con gases oxidantes
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1.6 APPLICACIONES DEL CARBN ACTIVADO

Fase Liquida Tratamiento de agua potable y residual Alimentos y bebidas carbonatadas Hidrometalurgia Productos qumicos y farmacuticos
Fase Gaseosa Purificacin de gases Purificacin de aire Recuperacin de solventes Catalizadores Produccin de gases Tratamiento de gases de combustin Celdas combustibles
2. ISOTERMA DE ADSORCIN
Definicin: La Isoterma de Adsorcin es la relacin matemtica entre la masa de soluto adsorbido y la concentracin del soluto en la solucinunavezquesehaalcanzadoelequilibrio. Concentracindel
Adsorbente solutoensolucin, mg/L
Soluto q = Masa del soluto adsorbido, mg/g
CIEP/FCQ/UASLP
2.1 METODOLOGIA PARA OBTENER DATOS DE EQUILIBRIO DE ADSORCION
1. 2. 3.
Bao de temperatura constante Ba Adsorbedor Recirculador de agua
4. 5. 6.
Placa de agitacin magntica agitaci magn Adsorbente Barra de agitacin agitaci
Figura 1. Adsorbedor experimental de lote. Bolsa con adsorbente
2
1. 2. 3. 4. Bao de temperatura constante Recirculador de agua Adsorbedor Adsorbente
25 C
Figura 2. Adsorbedor experimental de lote. Tubo de centrifuga
CIEP/FCQ/UASLP
Balance de masa del adsorbato:
q=
V0 (C A0 C Af ) m
N
q=
V0C A0 Vf C Af Vi C Ai
i =1
Vf = Vo Vi + Va
i =1
2.2. MODELOS DE ISOTERMAS DE ADSORCIN

ModelosdeIsotermas: Lineal
q=KC
q= q m KC 1 + KC
1 = kC n
Langmuir
Freundlich
q
q=
PrausnitzRadke Prausnitz
aC 1 + bC
CIEP/FCQ/UASLP
120 100 80 q = 0.0928 C 60 40 20 Datos experimentales 0 0 200 400 600 800 1000 1200
q=KC
Masa de fenol adsorbido, mg/g
Concentracin de fenol en el equilibrio, mg/L
Figura 3. Adsorcin de fenol sobre organobentonita. T=25C, pH=5. La lnea representa la isoterma lineal o de Henry.
60
Masa de Cd(II) adsorbido, mg/g
50
q=
q m KC 1 + KC
40
30
20
Carbn en polvo CAE Carbn en polvo DB Carbn en polvo BM
KC
q = qm
KC < 1
10
20
40
60
80
100
120
140
160
180
q = q m KC
Concentracin de Cd(II) en el equilibrio, mg/L
Figura 4. Isoterma de adsorcin de Cd(II) sobre tres carbones activados comerciales en polvo. Las lneas representan la isoterma de Langmuir.
CIEP/FCQ/UASLP
6 5 Masa de Cd(II) adsorbido, mg/g 4 3 2 1

Tela de Carbn Activado
1 n = kC
10
20
30
40
50
60
70
80
90
100

Figura 5. Adsorcin de Cd (II) sobre tela de carbn activado a T=25C. La lnea representa la isoterma de Freundlich.
1 .0
Masa de Cr(VI) adsorbido, mg/g
q=
0 .8
1.25 C 1 + 0.281 C
0 .6
0 .4
q = 0.313 C 0.503
0 .2
0 .0 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10
Concentracin de Cr(VI) en el equilibrio, mg/L
Figura 6. Comparacin de las isotermas de Langmuir y Freundlich. Adsorcin de Cr(VI) sobre un carbn activado bituminoso. T=25C, pH=8.
CIEP/FCQ/UASLP
2 50
Masa de PCF adsorbido, mg/g
2 00
1 50
1 00
50
0 0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 10 0
Concentracin de PCF en el equilibrio, mg/L
Figura 7. Isoterma de adsorcin de pentaclorofenol sobre el carbn activado F-300. T=25C.
200
150
q=
q m KC 1 + KC
q/c
100
q + qKC = q m KC q/C = q m K - Kq
Carbn F-300
50
40
80
120
160
200
240
q
Figura 8. Grafica de Scatchart de los datos de equilibrio de adsorcin de pentaclorofenol sobre carbn activado comercial F-300.
CIEP/FCQ/UASLP
q=
300
aC 1 + bC
Masa de PCF adsorbido, mg/g
250
bC < 1
q = aC
= 1
200
150
100
q=
Carbn BM Carbn CAE Carbn DB
0 20 40 60 80 1 00 120
aC 1 + bC
1
50
bC
q=
a 1 C b
Figura 9. Adsorcin de PCF sobre varios carbones activados en polvo. Las lneas representan la isoterma de Prausnitz-Radke.
3. EFECTO DE LAS VARIABLES DE OPERACIN EN LA CAPACIDAD DE ADSORCIN

3.1 NATURALEZA DEL ADSORBENTE Las caractersticas de la superficie determinan el tipo de sitios activos donde se adsorbe el soluto. a) Almina Activada: Al-OH + H+ Al-OH Al-OH2+ + H2AsO4 Al-OH + H2AsO4 2 Al-O- + Cd2+ Al-OH2+ Al-O- + H+ Al-OH2+ H2AsO4 Al- H2AsO4 + OH(Al-O)2Cd
CIEP/FCQ/UASLP
b) Carbn Activado:
Carboxlico, 3-6
Lactnico, 7-9
Sitios cidos
Fenlico, 8-11
SA- + M+ = SA-M
Carbonilo, 11-14
2SA- + Pb2+ = (SA)2Pb
c) Adsorcin de fluoruro sobre varios adsorbentes Adsorci

9
Masa de Fluoruro Adsorbido, mg/g
8 7 6 5 4 3 2 1 0 0 2 4 6 8 10 12 14 16 18 20
Carbn de hueso Almina activada Carbn activado
Concentracin de Fluoruro en el Equilibrio, mg/L

Figura 10. Isotermas de adsorcin de fluoruro sobre carbn de hueso, almina activada y carbn activado. pH=5 y T=25 C.
CIEP/FCQ/UASLP
20 18 Masa de Fluoruro Adsorbido, mg/g 16 14 12 10 8 6 4 2 0 0
Carbn de hueso, pH = 3 Carbn de hueso, pH = 5 Carbn de hueso, pH = 7 ACNT, pH=3 ACNT, pH=5 ACNT, pH=7
10
12
14
16
18
20

Figura 11. Isotermas de adsorcin de fluoruro sobre carbn de hueso y nanotubos de carbn. T=25 C.
20 18 Masa de Fluoruro Adsorbido, mg/g 16 14 12 10 8 6 4 2 0 0 2 4 6

Fibra de Intercambio Ionico (PAN) (pH=3.5) Al2O3/CNTs (pH=5)
10
12
14
16
18
20
Figura 12. Isotermas de adsorcin de fluoruro sobre carbn de hueso, fibras de intercambio inico y almina soportada sobre nanotubos de carbn. T=25 C.
CIEP/FCQ/UASLP
3.2 EFECTO DEL PH DE LA SOLUCIN SOLUCI

La capacidad de adsorcin es muy dependiente del pH de la solucin ya que afecta las caractersticas de la superficie, el tipo de especies del adsorbato que se encuentran en solucin y las interacciones entre la superficie y el adsorbato en solucin.
Masa de Fluoruro Adsorbido, (mg/g)
Adsorcin de fluoruro sobre carbn de hueso
20 18 16 14 12 10 8 6 4 2 0 0 2 4 6 8 10 12 14 16 18 20 pH = 3 pH = 5 pH = 7 pH =10 pH =11
Concentracin de Fluoruro en el Equilibrio, (mg/L)
Carbn de Hueso
Figura 13. Efecto del pH en la isoterma de adsorcin de fluoruro sobre carbn de hueso. T=25 C.
20
Masa de Fluoruro Adsorbido, (mg/g)
18 16 14 12 10 8 6 4 2 0 0
pH = 3 pH = 5 pH = 7 pH =10 pH =11
10
12
14
16
18
20
Concentracin de Fluoruro en el Equilibrio, (mg/L)

Figura 6. Efecto del pH en la isoterma de adsorcin de fluoruro sobre carbn de hueso. T=25 C
CIEP/FCQ/UASLP
3.0
Carga de la superficie, mmol/g
2.5 2.0 1.5 1.0 0.5 0.0 -0.5 -1.0 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13
PCC = 8.4
100 Distribucin de especies, % 80 60 HF 40 20 0 F-
pH de la solucin
Figura 14. Distribucin de la carga superficial del carbn de hueso
6 pH
10
12
14
Figura 15. Diagrama de especiacin del fluoruro.
+
Atraccin
+ + + +
F+
Repulsin
+ + + F-
F-
pH < PCC (8.4)
pH = PCC (8.4)
pH > PCC (8.4)
CIEP/FCQ/UASLP
3.3 EFECTO DE LA TEMPERATURA

La isoterma de adsorcin representa el equilibrio termodinmico entre el soluto adsorbido y el soluto en solucin y por esta razn, es dependiente de la temperatura. La temperatura afecta el equilibrio porque las interacciones entre la superficie y las molculas en solucin dependen de la temperatura. En la literatura sobre adsorcin en fase liquida se ha reportado que la temperatura puede afectar el equilibrio de adsorcin de las tres formas siguientes: i)El equilibrio de adsorcin se favorece disminuyendo la temperatura. ii)ii) El equilibrio de adsorcin se favorece aumentando la temperatura. iii)iii) El equilibrio de adsorcin es independiente de la temperatura.
100
Masa de Cd(II) adsorbido, mg/g
80 60 40 20 0
T = 15C T = 25C T = 35C
10
15
20
25
30
35
40
Figura 16. Isotermas de adsorcin de Cd(II) sobre TCA oxidada con solucin de HNO3. pH=8.
CIEP/FCQ/UASLP
Miliequivalentes de amonio adsorbido, meq /g
2.0 1.6 1.2 0.8 0.4 0.0

T = 15oC T = 25oC T = 40oC
20
40
60
80
100 120 140 160
Concentracin de amonio en el equilibrio, meq/L

Figura 17. Efecto de la temperatura en la isoterma de intercambio de NH4+ sobre una clinoptilolita a pH=6.
Tabla 3. Constantes de la isoterma de Langmuir para el intercambio inico de NH4+ sobre clinoptilolita.
T (oC) 15 25 40
qm 1.47 1.55 1.74
K 0.0890 0.108 0.115

Ln K -2.1
Hin= 7.41 KJ/mol = 1.77 Kcal/mol
(meq/g) (L/meq)
-2.2
K = K 0 e H in
LnK = ln K 0
RT
-2.3
H in R
1 T
-2.4 0.0031 0.0032 0.0033 1/T, K-1 0.0034 0.0035
Figura 18. Efecto de la temperatura en la constante K de la isoterma de Langmuir.
CIEP/FCQ/UASLP
300 Masa de PCF adsorbido, mg/g 250 200 150 100 50 0 0 10 20 30 40 50 60

T=15 C T=25 C T=35 C
70
80
90
Figura 19. Isoterma de adsorcin de PCF sobre un carbn activado en polvo a pH=7.
4. ADSORCION DE ARSNICO
40
CAG-Fe
Masa de As(V) adsorbido, mg/g
32
Al10SBA-15
24 16
Quitosano-Mo
Almina Activada
8
Fe0 Nanoescala
0 0.0
0.2
0.4
0.6
0.8
1.0
Concentracin de As(V) en el equilibrio, mg/L
Figura 20.Comparacin de las capacidades de varios adsorbentes.
CIEP/FCQ/UASLP
20
Carbonato Bsico de Itrio
Masa de As(V) adsorbido, mg/g
16 12 8 4
HFG Almina mesoporosa Cascarn de huevo en polvo
10
Concentracin de As(V) en el equilibrio, mg/L

Figura 21.Comparacin de las capacidades de varios adsorbentes.
CIEP/FCQ/UASLP

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1.2 PROCESO DE ADSORCIN

1.3 CARACTERSTICAS DE LOS ADSORBENTES

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1.4 ADSORBENTES COMERCIALES

1.5 CARBN ACTIVADO

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1.6 APPLICACIONES DEL CARBN ACTIVADO

Soluto q = Masa del soluto adsorbido, mg/g

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2.1 METODOLOGIA PARA OBTENER DATOS DE EQUILIBRIO DE ADSORCION

Bao de temperatura constante Ba Adsorbedor Recirculador de agua

Placa de agitacin magntica agitaci magn Adsorbente Barra de agitacin agitaci

Figura 1. Adsorbedor experimental de lote. Bolsa con adsorbente

Figura 2. Adsorbedor experimental de lote. Tubo de centrifuga

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Balance de masa del adsorbato:

2.2. MODELOS DE ISOTERMAS DE ADSORCIN

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Masa de fenol adsorbido, mg/g

Concentracin de fenol en el equilibrio, mg/L

Masa de Cd(II) adsorbido, mg/g

Carbn en polvo CAE Carbn en polvo DB Carbn en polvo BM

Concentracin de Cd(II) en el equilibrio, mg/L

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6 5 Masa de Cd(II) adsorbido, mg/g 4 3 2 1

Concentracin de Cd(II) en el equilibrio, mg/L

Masa de Cr(VI) adsorbido, mg/g

Concentracin de Cr(VI) en el equilibrio, mg/L

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Masa de PCF adsorbido, mg/g

Concentracin de PCF en el equilibrio, mg/L

Figura 7. Isoterma de adsorcin de pentaclorofenol sobre el carbn activado F-300. T=25C.

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Masa de PCF adsorbido, mg/g

Concentracin de PCF en el equilibrio, mg/L

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2SA- + Pb2+ = (SA)2Pb

c) Adsorcin de fluoruro sobre varios adsorbentes Adsorci

Masa de Fluoruro Adsorbido, mg/g

Carbn de hueso Almina activada Carbn activado

Concentracin de Fluoruro en el Equilibrio, mg/L

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20 18 Masa de Fluoruro Adsorbido, mg/g 16 14 12 10 8 6 4 2 0 0

Concentracin de Fluoruro en el Equilibrio, mg/L

20 18 Masa de Fluoruro Adsorbido, mg/g 16 14 12 10 8 6 4 2 0 0 2 4 6

Concentracin de Fluoruro en el Equilibrio, mg/L

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