QUE ES EL BENCENO

Lquido incoloro, de olor caracterstico, que hierve a 80,1 C y es el primer compuesto de la serie aromtica. El benceno fue descubierto casualmente en 1825 por el qumico britnico Michael Fa-raday al conseguir aislarlo de un lquido ligero sedimentado en gas de alumbrado comprimido. En 1845 Hofmann obtuvo el benceno como producto de la transformacin en coque de la hulla, proceso que an hoy en da se utiliza para su obtencin industrial. Su frmula, C6H6, muestra que el benceno es un hidrocarburo no saturado: contiene enlaces dobles. Inicialmente, la frmula estructural admitida como ms vlida fue propuesta por Kekul, el cual esquematiz la molcula de benceno como un anillo de 6 tomos de carbono unidos alternativamente por enlaces dobles y sencillos. La teora de Kekul, aunque explicaba de forma satisfactoria algunos hechos experimentales, no lograba aclarar algunas propiedades del benceno. La estructura aceptada actualmente prev una frmula intermedia con los seis enlaces carbono-carbono equivalentes. Los hidrocarburos aromticos se caracterizan por su elevado peso especfico y por un poder indetonante muy elevado: por esta ltima caracterstica tienen vlida utilizacin mezclados con otros hidrocarburos, como los carburantes de motores de explosin. El benceno entra en la proporcin del 3-4 % del volumen de la composicin de los carburantes y proviene, en parte, del petrleo bruto, que puede ser ms o menos rico en hidrocarburos aromticos segn sea su origen y, en parte, de los procesos a que son sometidas las gasolinas para conseguir mejores caractersticas indetonantes que las que poseen las provenientes del producto bruto por una simple destilacin. Los pases pobres en petrleo usan directamente mezclado con la gasolina el producto obtenido de la destilacin de la hulla. Este producto contiene, aproximadamente, 70 % de benceno, 20 % de tolueno, 10 % de xileno y trazas de tioderivados. Aunque el benceno tiene un punto de fusin de 5 C, mezclado con la gasolina la temperatura a la que se separa de ella es mucho ms baja y depende de su proporcin en la mezcla. El destilado de la hulla, mezclado al 78 % con la gasolina, se ha empleado, aunque con peores resultados que el metanol, como carburante de coches de carreras, merced a la baja temperatura de mezcla de estos carburantes. El benceno tiene ndices, de octano de mezcla Motor y Research altos (NOM = 109,7; OR = 115) y presenta, por consiguiente, una elevada resistencia a la detonacin. Esta propiedad es debida al hecho de que el benceno, por su elevada estabilidad, es mucho ms resistente a la oxidacin que los compuestos parafnicos y naftnicos y no presenta las reacciones de autoencendido comunes a los hidrocarburos citados, que pueden acelerar, mediante reacciones fundamentales, la velocidad de reaccin y causar la explosin del end-gas. Adems, el benceno tiene una velocidad de llama lo

suficientemente alta como para permitir alcanzar el end-gas en un tiempo inferior al requerido por ste para autoencenderse en las condiciones de temperatura y presin, en continuo aumento, a que est sometido. En lo que concierne a la contaminacin, el benceno provoca la emisin de hidrocarburos policclicos aromticos, considerados como cancergenos en mayor proporcin que los de las gasolinas normales. Una mezcla de isooctano y benceno se usa para determinar la resistencia al zumbido de las distintas gasolinas. Elevadas concentraciones de benceno en la gasolina dan lugar a altas velocidades de combustin que motivan oscilaciones de la presin en la cmara, de las que proviene el caracterstico zumbido. El benceno es un hidrocarburo aromtico de frmula molecular C6H6, (originariamente a l y sus derivados se le denominaban compuestos aromticos debido al olor caracterstico que poseen). En el benceno cada tomo de carbono ocupa el vrtice de un hexgono regular, aparentemente tres de las cuatro valencias de los tomos de carbono se utilizan para unir tomos de carbono contiguos entre s, y la cuarta valencia con un tomo de hidrgeno. Segn las teoras modernas sobre los enlaces qumicos, tres de los cuatro electrones de la capa de valencia del tomo de carbono se utilizan directamente para formar los enlaces covalentes tpicos (2C-C y C-H) y el cuarto se comparte con los de los otros cinco tomos de carbono, obtenindose lo que se denomina "la nube (pi)" que contiene en diversos orbitales los seis electrones. El benceno es un lquido incoloro y muy inflamable de aroma dulce (que debe manejarse con sumo cuidado debido a su carcter cancergeno), con un punto de fusin relativamente alto. El benceno se usa en grandes cantidades en los Estados Unidos. Se encuentra en la lista de los 20 productos qumicos de mayor volumen de produccin. Algunas industrias usan el benceno como punto de partida para manufacturar otros productos qumicos usados en la fabricacin de plsticos, resinas, niln y fibras sintticas como lo es el kevlar y en ciertos polmeros. Tambin se usa benceno para hacer ciertos tipos de gomas, lubricantes, tinturas, detergentes, medicamentos y pesticidas. Los volcanes e incendios forestales constituyen fuentes naturales de benceno. El benceno es tambin un componente natural del petrleo crudo, gasolina y humo de cigarrillo. Se suele mostrar, en trminos de estructura de Lewis, como un hexgono, plano e indeformable, carente de tensiones de anillo (transanulares), en cuyos vrtices se encuentran los tomos de carbono, con tres dobles enlaces y tres enlaces simples en posiciones alternas (1=2, 3=4, 5=6; 6-1, 2-3, 4-5; o bien 1=2-3=4-5=6-1). Esta estructura difera de la de Brnsted y Lowry. Hay que resaltar que, acorde a los resultados de la espectrofotometra infrarroja, el benceno no posee ni simples ni dobles enlaces, si no un hbrido de resonancia entre ambos, de distancia de enlace promedio entre doble y triple (1.4 ngstrm aprx.). Estos resultados coinciden con la previsin de la TOM (teora de orbitales moleculares), que calcula una distribucin de tres orbitales enlazantes totalmente ocupados. A esta especial estabilidad se le llama aromaticidad y a las molculas (iones o no, estables o intermedios de reaccin) se les llama aromticas.

ESTRUCTURA DEL BENCENO

Aunque el benceno se conoce desde 1825, y sus propiedades fsicas y qumicas son mejor conocidas que la de cualquier otro compuesto orgnico, su estructura no pudo ser determinada de forma satisfactoria hasta 1931. El principal problema era debido no a la complejidad de la molcula en s, sino que era consecuencia del limitado desarrollo de la teora estructural alcanzado en aquella poca. Como ya sealamos se conoca su frmula molecular (C6H6), pero el problema estaba en conocer como se disponan los tomos en la estructura. En 1858 Kekul propuso que los tomos de carbono se podan unir entre s para formar cadenas. Posteriormente en 1865 propuso para poder resolver el problema del benceno, que estas cadenas carbonadas a veces se pueden cerrar formando anillos. Para representar la estructura del benceno se haban propuesto las siguientes:

Todos estos intentos de representar la estructura del benceno representaban las distintas formas en que se trataba de reflejar la inercia qumica del benceno. Recientemente Van Temelen sintetiz el benceno de Dewar "biciclo (2,2,0) hexadieno", sustancia que sufre una rpida isomerizacin de enlace de valencia para dar benceno. Un anlisis de las caractersticas qumicas del benceno permite ir descartando estas posibles estructuras. As, el benceno slo da un producto monobromado:

Es decir, se sustituye un hidrgeno por un bromo y se mantienen los tres dobles enlaces. Esto implica que los hidrgenos deben ser equivalentes, ya que el reemplazo de cualquiera de ellos da el mismo producto, por lo tanto podemos descartar las estructuras I, II y V propuestas. Asimismo el benceno reacciona nuevamente con el halgeno para dar tres derivados disustituidos ismeros de frmula molecular C6H4X2 C6H4XZ. Este comportamiento esta de acuerdo con la estructura III.

Esta estructura III a su vez permitira dos ismeros 1,2-dihalogenado, que seran:

pero realmente slo se conoce uno. Kekul sugiri incorrectamente que existe un equilibrio rpido que convierte un ismero en el otro, en el caso del derivado dibromado

Para poder comprenderlo, hay que tener en cuenta que la estructura de Kekul de dobles enlaces, los enlaces sencillos seran ms largos que los dobles enlaces. Sin embargo, esto no es as, ya que experimentalmente se ha comprobado que los enlaces carbono-carbono en el benceno son todos iguales (1,397 A) y que el anillo es plano. Entonces lo que sucede con las estructuras de Kekul, las cuales solo difieren en la ubicacin de los enlaces p, es que el benceno realmente es un hbrido de resonancia entre estas dos estructuras:

de tal manera que los electrones p estn deslocalizados a lo largo de la estructura, y por tanto el orden de enlace carbono-carbono es aproximadamente 1.1/2 . De acuerdo con esto los enlaces carbono-carbono son ms cortos que los enlaces sencillos pero ms largos que los dobles enlaces. Por todo ello la estructura real del benceno no es ninguna de las de Kekul sino la del hbrido de resonancia que se representa con un hexgono con un crculo, lo que sucede es que para una mejor comprensin del comportamiento y para poder explicar algunos mecanismos de reaccin, haremos uso de las estructuras de Kekul. Este planteamiento de resonancia por deslocalizacin permite explicar la mayora de los propiedades del benceno y sus derivados en funcin de la estructura. De acuerdo con lo dicho, el benceno consiste en un anillo donde los seis tomos de carbono presentan una hibridacin sp2, unindose a dos tomos de carbono adyacente y a un tomo de hidrgeno. De esta manera los enlaces carbono-carbono son todos iguales y los ngulos de enlace son exactamente de 120.

Como consecuencia y tal como se ve en la segunda figura cada tomo de carbono tendra un orbital p sin hibridar que sera perpendicular al plano que forma el anillo de carbonos en donde se alojara un electrn. Estos seis electrones que segn la estructura de Kekul seran los que daran lugar a los tres dobles enlaces (enlace p) realmente lo que hacen es deslocalizarse a lo largo de todo el anillo, por lo cual se representa el benceno mediante un hexgono con un crculo inscrito, en lugar de los tres dobles enlaces localizados. Con esto lo que se pretende es recordar que de hecho no hay tres enlaces sencillos ni tres dobles enlaces, ya que como hemos dicho los enlace son iguales, y de esa manera evitar que se puedan representar ismeros supuestamente diferentes y que slo se diferencien en la colocacin de los dobles enlaces, ya que se suele recurrir a las estructuras de Kekul para representar mecanismos e indicar el desplazamiento de pares de electrones individuales.

Otra caracterstica qumica del benceno, es que es mucho ms estable de lo que se podra esperar a partir de estos esquemas de resonancia por deslocalizacin. Si partimos de la estructura de Kekul, sta presenta tres dobles enlaces que nos presentaran al benceno como un trieno cclico conjugado, por lo cual cabra esperar que reaccionase de forma similar en las reacciones tpicas de los polienos. Sin embargo, sus reacciones son excepcionales, como podemos ver en las siguientes reacciones, donde lo comparamos con un alqueno cclico:

Esta gran estabilidad que presenta el benceno viene confirmado por el hecho de que su calor de hidrogenacin es menor que el del 1,3-ciclohexadieno. Si consideramos que la energa de hidrogenacin del ciclohexeno es de 28,6 kcal/mol tericamente la energa del benceno partiendo de la estructura de Kekul debera ser 75,8 kcal/mol, cuando en realidad es de 49,8 kcal/mol, lo indica que presenta una energa de resonancia de 36 kcal/mol. Todo ello indica que el anillo de benceno es excepcionalmente inerte, ya que para hidrogenarlo se requieren presiones y temperaturas altas.

DIBUJO DEL BENCENO

RADICAL
Un hidrocarburo aromtico es un polmero cclico conjugado que cumple la Regla de Hckel, es decir, que tienen un total de 4n+2 electrones pi en el anillo. Para que se d la aromaticidad, deben cumplirse ciertas premisas, por ejemplo que los dobles enlaces resonantes de la molcula estn conjugados y que se den al menos dos formas resonantes equivalentes. La estabilidad excepcional de estos compuestos y la explicacin de la regla de Hckel han sido explicadas cunticamente, mediante el modelo de "partcula en un anillo" Originalmente el trmino estaba restringido a un producto del alquitrn mineral, el benceno, y a sus derivados, pero en la actualidad incluye casi la mitad de todos los compuestos orgnicos; el resto son los llamados compuestos alifticos. El mximo exponente de la familia de los hidrocarburos aromticos es el benceno (C6H6), pero existen otros ejemplos, como la familia de anulenos, hidrocarburos monocclicos totalmente conjugados de frmula general (CH)n.

Cuando el benceno lleva un radical se nombra primero dicho radical seguido de la palabra "-benceno".

clorobenceno, metilbenceno (tolueno) y nitrobenceno Si son dos los radicales se indica su posicin relativa dentro del anillo bencnico mediante los nmeros 1,2; 1,3 1,4, teniendo el nmero 1 el sustituyente ms importante. Sin embargo, en estos casos se sigue utilizando los prefijos "orto", "meta" y "para" para indicar esas mismas posiciones del segundo sustituyente.

1. 1,2-dimetilbenceno, (o-dimetilbenceno) o(o-xileno) 2. 1,3-dimetilbenceno, (m-dimetilbenceno) o (m-xileno) 3. 1,4-dimetilbenceno, (p-dimetilbenceno) o (pxileno)

En el caso de haber ms de dos sustituyentes, se numeran de forma que reciban los localizadores ms bajos, y se ordenan por orden alfabtico. En caso de que haya varias opciones decidir el orden de preferencia alfabtico de los radicales.

1-etil-2,5-dimetil-4-propilbenceno Cuando el benceno acta como radical de otra cadena se utiliza con el

nombre de "fenilo".

4-etil-1,6-difenil-2-metilhexano

fenilo

bencilo

cumeno

estireno

naftaleno

antraceno

fenantreno

bifenilo