Tema 7: Estructura electrnica del tomo

7.1 7.2 7.3 7.4 7.5 7.6 7.7 7.8 7.9 Radiacin electromagntica. Espectros atmicos. Teora cuntica. Efecto fotoelctrico. El tomo de Bohr. Energa de ionizacin del hidrgeno. Dos ideas que condujeron a la mecnica ondulatoria. Mecnica ondulatoria. Funcin de onda. Ecuacin de onda. Nmeros cunticos y orbitales atmicos. Espn del electrn. Un cuarto n cuntico. Interpretacin y representacin de los orbitales del tomo de hidrgeno. 7.10 tomos polielectrnicos. Apantallamiento y penetracin de orbitales. Energa de los orbitales. 7.11 Configuraciones electrnicas y la Tabla Peridica.
T7.1

7.1 Radiacin electromagntica

Componente del campo elctrico

Frecuencia () ms baja

Componente del campo magntico

Direccin del movimiento

Frecuencia () en hercios (Hz o s-1) Longitud de onda () en metros (m) Velocidad (c) = 2,9979 108 m.s-1
Componente del campo elctrico

=c

Frecuencia () ms alta

Componente del campo magntico

Direccin del movimiento

T7.2

El espectro electromagntico
Rayo incidente

Refraccin Ley de Snell

i
aire

Frecuencia, s-1 n=1

n n
Interfase aire-vidrio

sen r sen i

Rayos Rayos X
Ultravioleta

Radio Micro ondas

Si n = 1 n =
sen i sen r sen r = sen i

n' = 1,51
Vidrio aire

Rayo refractado Interfase vidrio-aire

Infrarrojo

i
Longitud de onda, m Visible = 390 nm 760 nm

n depende de de la luz

las de la luz blanca se refrantan de forma diferente

T7.3

T7.4

7.2 Espectros atmicos

7.3 Teora cuntica

Max Planck, 1900 La energa, como la materia, es discontinua E = h. h = cte. de Planck = 6,62607 10-34 J.s

Excitacin de la muestra

El efecto fotoelctrico
Rendija Prisma Longitud de onda

Cuando la luz choca con la superficie de ciertos metales, se emiten electrones la emisin de electrones se produce slo cuando > o el nmero de electrones depende de la intensidad la energa cintica de los electrones (Ek) depende de Efotn = E0 + Ek

Pelcula fotogrfica Detector Lmpara de Helio

Ei
Espectroscopa de emisin

ni

h = ho + Ek h = ho + 1 2 mu2
u = velocidad
T7.6

Ef

nf
T7.5

Ampermetro

Con el potencial de frenado, la energa cintica de los fotoelectrones se ha convertido en energa potencial.

Espectros atmicos de emisin y de absorcin

Espectro de emisin
Excitacin de la muestra Detector

1 mu2 = eV u = velocidad s Vs = potencial de frenado 2 A frecuencias mayores de 0: Ek=

eVoltmetro

Prisma
Longitud de onda

Vs = k ( - o)
Vs

Cmara evacuada

Eo = ho = eV0 Efotn = E0 + Ek Ek = Efotn - Eunin

eVo o = h
Efotn= h = eVo + eVs = 1 2 mu2

Frecuencia,

Fuente de luz blanca

Espectro de absorcin
Muestra

Detector

1 mu2 2

Prisma

= h - eVo = h ( - o)
T7.7

Longitud de onda

T7.8

Evolucin del modelo atmico

Actualmente se sabe que las propiedades y el comportamiento qumico de la materia depende del n y distribucin de los electrones de la corteza
DALTON THOMSON

7.4 El tomo de Bohr (1913)

Inconvenientes modelo atmico de Rutherford (tomo nuclear)

Si los e- son estacionarios Si describen movimiento circular

Sern atrados hacia el ncleo Irradiarn luz hasta que se paren

El modelo planetario de BOHR resuelve estas cuestiones

RUTHERFORD Se analiza la estructura atmica en funcin de la teora cuntica de la energa (Planck) Se introducen las bases del modelo atmico actual de base mecanocuntica ondulatoria BOHR Excitacin electrnica SCHRDINGER Emisin de luz n=1 r = ao

E=

-RH n2

RH = 2,179 10-18 J Constante de Rydberg

r = n2 a0
a0 = 0.529 Angstrom () radio de Bohr,
T7.10

T7.9

Diagrama de niveles de energa

n =
n=5 n=4 n=3

Energa de ionizacin del hidrgeno

1 ni2 1 nf2

E = 0
E5 = - RH / 52 = - 8,72 10-20 J E4 = - RH / 42 = - 1,36 10-19 J E3 = - RH / 32 = - 2,42 10-19 J Serie de Balmer

E = RH (

) = h

Cuando nf tiende al infinito en la ionizacin del hidrgeno en el estado fundamental: h = RH ( 1 ni2 ) = RH

n=2

E2 = - RH / 22 = - 5,45 10-19 J

Energa

E = Ef Ei = = RH (

-RH nf2

-RH ni2

Esto tambin funciona para tomos hidrogenoides como He+ y Li2+ - Z2 RH E= n2

1 1 2 ) = h = hc/ nf ni2

h = Z2 RH

Ionizacin
n=1

Serie de Lyman

E1 = - RH / 12 = - 2,179 10-18 J
T7.11 T7.12

7.5 Dos ideas que condujeron a la mecnica ondulatoria

Dualidad onda-partcula El Principio de Incertidumbre

Ondas de materia de De Broglie

Ondas asociadas al movimiento de las partculas materiales Para E = h 2 el fotn E = m c h = m c 2 ; = c / ; p = m c; = h / p = h / mc

Dualidad onda-partcula
Einstein sugiri que la luz tiene propiedades semejantes a las de las partculas. Estas propiedades podran explicar el efecto fotoelctrico. Sin embargo, los patrones de difraccin sugieren que los fotones son similares a las ondas. De Broglie, 1924: Las partculas pequeas de materia a veces pueden mostrar propiedades de ondas.
T7.13

h = cte de Planck = 6,62607 10-34 J.s c = velocidad de la luz = 2,9979 108 m. s-1

Generalizacin a cualquier partcula: Una partcula de masa m que se mueva a una velocidad, u, se comporta como una onda cuya viene dada por : = h/p = h/mu
Esta proposicin fue aceptada cuando Davisson y Germer comprobaron la difraccin de un haz de electrones. La dualidad onda-partcula slo es importante cuando las son comparables a las dimensiones atmicas. Para partculas grandes (macrscpicas), sus son demasiado pequeas para medirlas
T7.14

El Principio de Incertidumbre
Posicin y velocidad describen el comportamiento de partculas macroscpicas. Existe alguna restriccin en su aplicacin a las partculas subatmicas que tienen propiedades de onda?

7.6 Mecnica ondulatoria

La materia tiene propiedades ondulatorias En el modelo atmico actual se trabaja con una funcin matemtica, (psi), llamada FUNCIN DE ONDA, que describe el comportamiento del electrn dentro del tomo. Representa un estado estacionario, con una determinada energa. Se establece una ECUACIN DE ONDAS = E = Operador hamiltoniano E = Energa = Funcin de onda que representa un estado estacionario del electrn en el tomo

Cuanto mayor sea la precisin en la posicin, menor ser la precisin del momento lineal en ese instante, y viceversa
Heisenberg, 1927

No se puede medir simultneamente y con precisin la posicin y el momento asociados a partculas muy pequeas, como el electrn x . p h / 4

T7.15

T7.16

Propiedades de
Funcin matemtica que depende de las variables x, y, z (origen de coordenadas.: El centro del ncleo del tomo) No posee significado real, ya que no puede definir una trayectoria del e-. Su mdulo representa la amplitud de la onda asociada al e-. El cuadrado de su valor absoluto 2, (ms exactamente, * ) representa la probabilidad de encontrar al e- en un punto (x, y, z) del espacio. Probabilidad = //2 Debe cumplir: - Ser unvoca - Ser continua - Ser normalizada: (la probabilidad de encontrar al een todo el espacio es la mxima, 1)
T7.17

En 1926 SCHRDINGER propone un Hamiltoniano y establece su ecuacin de ondas

r
y

n,l,m (r, , ) =
Orbital atmico

Rn,l (r)
Parte radial de

. Yl,m (, )
Parte angular de
T7.18

x2 + y2 + z 2 = r2 x= r sen cos y= r sen sen z= r cos

7.7 Nmeros cunticos y orbitales atmicos

n (n cuntico principal): n = 1, 2, 3, 4,.... Define los niveles o capas electrnicas principales de energa l (n cuntico secundario o azimutal): l = 0, 1, 2, ....(n-1) Define subcapas o subniveles de energa. ml (m) (n cuntico magntico): ml = l, l -1, l -2.....-l

Energa de los orbitales en el tomo de hidrgeno

- RH n2
RH = 2,179 10-18 J Constante de Rydberg

E=

Depende slo del nmero cuntico principal

Combinaciones permitidas de los nmeros cunticos n, l y ml n l ml orbital 1 0 0 0 0 +1 2 1 0 2p -1 0 0 3s +1 1 0 3p -1 +2 +1 3 2 0 3d -1 -2

n=3 n=2 n=1 E

3s 2s 1s l=0

3p 2p

3d

1s 2s

Representacin de un orbital: - Un n que coincide con el valor de n - Una letra que depende de l - Un subndice relacionado con ml

Valor de l Letra N orbitales (2 l + 1)

0 s 1

1 p 3

2 d 5

3 f 7
T7.19 T7.20

l=1

l=2

7.8 Espn del electrn. Un cuarto nmero cuntico

DIRAC: Cuando se utiliza una ecuacin de onda dependiente del tiempo, la resolucin satisfactoria desde el punto de vista relativista requiere la introduccin de un cuarto n cuntico, ms ms (n cuntico de espn): ms = + 1/2 1/2 Relacionado con el giro del esobre s mismo. Dos posibles estados:

7.9 Interpretacin y representacin de los orbitales del tomo de hidrgeno

Yl,m (, ) Parte Radial

Rn,l (r) = cte polinomio funcin (e-zr/n)

Parte Angular
Orbital Yl,m (, ) s...............(1/4 )1/2 px.........(3/4 )1/2 sen() cos() py .........(3/4 )1/2 sen() sen()

(n, l, ml, ms)

ELECTRN
T7.21 T7.22

Las funciones de onda angular y radial de un tomo hidrogenoide

Interpretacin y representacin de los orbitales del tomo de hidrgeno

//2 (r, , ) = Densidad de probabilidad de encontrar al e- en un punto dado del tomo (de coordenadas r, , )

Funciones de distribucin de probabilidad

Y (pz)

- RADIAL: 4 r2. R2 (r)

- ANGULAR: Y2 (, )

Probabilidad de encontrar al e- en una capa esfrica de radio r y espesor dr

Probabilidad de encontrar al e- a lo largo de una direccin , , independientemente de la distancia, r, al ncleo

T7.24

T7.23

Orbitales s
Densidad de probabilidad electrnica en funcin de r r

Orbitales p
23s 2 z z y x r r x

21s

22s

r
Distancia desde el ncleo

Densidad de probabilidad electrnica en un plano

Densidad de probabilidad electrnica en funcin de r Envolvente esfrica que contiene el 90% de la densidad de carga electrnica

Densidad de probabilidad electrnica en un plano

Densidad de probabilidad electrnica en tres dimensiones

1s

2s

3s

T7.25

T7.26

Funciones de distribucin de probabilidad radial

4 r2R(r)2
0,6 0,5 0,4 0,3 0,2 0,1 0 0,12 0,10 0,08 0,06 0,04 0,02 0 0

Carcter penetrante de los orbitales

n=1

l= 0

n=3

l= 0

1s
5

3s
5 10 15 20 25 30 35

r/a0
0,25 0,20 0,15 0,10 0,05 0 5 0,12 0,10 0,08 0,06 0,04 0,02 0

n=3

l= 1

n=2

l= 0

2s
10 15

3p
0 5 10 15 20 25 30

0,25 0,20 0,15 0,10 0,05 0 5

n=2

l= 1

0,12 0,10 0,08 0,06 0,04 0,02 0

La probabilidad de encontrar al electrn en las proximidades del ncleo es n=3 l= 2 mayor para orbitales s que para los p; mayor para los p que para los d..

2p
10 15

3d

Carcter penetrante: s > p > d > f

0 5 10 15 20 25 30

T7.27

T7.28

Orbitales s

Orbitales d

z y

z y

Orbitales p
z

dxy
z

dxz
y

z y

dyz

Plano yz
y

z y

y x x x

Plano xz
x x

Plano xy

px

py

pz
T7.29

d x2 y2

d z2

T7.30

7.10 tomos polielectrnicos

Schrdinger desarroll su ecuacin de ondas para el tomo de hidrgeno, que contiene slamente un electrn o para tomos hidrogenoides (un solo e-: He+, Li2+). Para tomos polielectrnicos no hay soluciones exactas y hay que recurrir a mtodos aproximados.
Energa (no a escala)

Energa de los orbitales

tomo de Hidrgeno Z= 1 3s 3p 3d

Tres tomos polielectrnicos Li (Z= 3) 3p 3d 3s 3p Na (Z= 11) 3d K (Z= 19) 3d 3p

3s

4s 3s

Los orbitales que se obtienen para los electrones son del mismo tipo que los obtenidos para el tomo de hidrgeno:
Las funciones angulares permanecen ctes. Las radiales difieren: El radio de mxima probabilidad de encontrar al e- se desplaza hacia el ncleo al aumentar Z. Radio mxima probabilidad = a0/Z
T7.31

2s

2p

2s

2p 2s

2p 2s 2p

1s 1s 1s

1s

T7.32

Energa de los orbitales

Carga nuclear efectiva

La carga nuclear efectiva (Zef, Z*) que acta sobre un electrn dado es: Carga que acta realmente sobre un e-, como consecuencia de la

Eorbital

(Z*)2 n2

presencia de

e-

ms internos y su efecto apantallante (S) sobre la carga

total del ncleo, Z. Z= n atmico, carga nuclear; S = Constante de apantallamiento

Ncleo Z

Zef = Z - S

Electrn externo - apantalladoElectrones ms internos -apantallantes-

Apantallamiento: Efecto que ejercen los ede las capas internas sobre la fuerza de atraccin entre los protones del ncleo y un e- ms externo del tomo

T7.33

T7.34

7.11 Configuraciones electrnicas y Tabla Peridica

Carga nuclear efectiva sobre electrn externo calculada mediante las reglas de Slater S Zef S Zef S Zef H 0 1,00 Li 1,70 1,30 Na 8,80 2,20 He 0,30 1,70 Ne 4,15 5,85

Notacin de la disposicin de los electrones en los orbitales de un tomo Estado fundamental: El de ms baja energa de todos los posibles. Los dems, son estados excitados. Los electrones/orbitales de mayor energa (mayor valor de n)

Be 2,05 1,95

B 2,40 2,60

C 2,75 3,25

N 3,10 3,90

O 3,45 4,55

F 3,80 5,20

Cargas nucleares efectivas, Zef

Electrones/orbitales de valencia. Capa de n ms alto, capa de valencia

Resto de electrones/orbitales

Electrones/orbitales internos

Principios de llenado de los orbitales: Principio de Aufbau Principio de Pauli Regla de Hund
T7.35 T7.36

Principios de llenado de los orbitales

n= 1

1 H Li Na [Ne n= 4 ]3s1 K [Ar ]4s1 2 Be Mg 3s2 Ca 4s2 13 B Al 3s23p1 14 C Si 3s23p2 15 N P 3s23p3 16 O S 3s23p4 17 F Cl 3s23p5

18 He Ne Ar 3s23p6

Principio de Aufbau: Los e- ocupan los orbitales de forma que la energa del tomo sea mnima (Se ocupan los orbitales de menor suma n+l, en caso de igualdad se ocupa antes el de menor n) Principio de exclusin de Pauli: Dos electrones de un tomo no pueden tener los cuatro nmeros cunticos iguales Regla de Hund: Los orbitales de idntica energa inicialmente se semiocupan por electrones con sus espines paralelos
Orden de llenado de los orbitales

n= 2 n= 3

Llenado de los orbitales d

3d
Orden de llenado de los orbitales

1s 2s
H He

2p 1s1 1s2 1s2 2s1 1s2 2s2 1s2 2s2 2p1 1s2 2s2 2p2 1s2 2s2 2p3 1s2 2s2 2p4 1s2 2s2 2p5 1s2 2s2 2p6
T7.37 Sc: [Ar] Ti: [Ar]

4s
[Ar] 3d14s2 [Ar] 3d24s2 [Ar] 3d34s2 [Ar] 3d54s1 [Ar] 3d54s2 [Ar] 3d64s2 [Ar] 3d74s2 [Ar] 3d84s2 [Ar] 3d104s1 [Ar] 3d104s2
T7.38

1s 2s 3s 4s 5s 6s 7s

2p 3p 4p 5p 6p 7p

Li

3d 4d 4f 5d 5f 6d

Be B C N O F Ne

1s 2s 3s 4s 5s 6s 7s

2p 3p 4p 5p 6p 7p

V: [Ar]

3d 4d 4f 5d 5f 6d

Cr: [Ar] Mn: [Ar] Fe: [Ar] Co: [Ar] Ni: [Ar] Cu: [Ar] Zn: [Ar]

Configuraciones electrnicas de algunos grupos de elementos

Llenado de los orbitales d

Rb

Y 4d

5p 5s

1 Serie:

3dn4s2

Cr: 3d54s1 Cu: 3d104s1 Y: 4d15s2 Zr: 4d25s2 Tc: 4d55s2 Pd: 4d105s0 Pt: 5d96s1 Au: 5d106s1
T7.39 T7.40

2 Serie: 4dn+15s1

3 Serie:

5dn6s2

Configuraciones electrnicas y la Tabla Peridica

Bloque s Ia 1 1s H 2s Li Be IIa 2

Estructura de la Tabla Peridica

1s 2s 2p 3s 3p 3d 4s 4p 4d 4f 5s 5p 5d 5f 6s 6p 6d 7s 7p

1s 2s 2p 3s 3p 3d 4s 4p 4d 4f 5s 5p 5d 5f 6s 6p 6d 7s 7p
Metales de transicin Bloque d

Bloque p VIIIb 18 IIIb IVb Vb VIb VIIb 1s 13 14 15 16 17 He 2p B C N O F Ne Ar

N de elementos

2 8 8

3s 3p IIIa IVa Va VIa VIIa VIIIa Ib IIb Na Mg 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 Al Si P S Cl 3d 4p 4s K Ca Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn Ga Ge As Se Br 5s Rb Sr Y 4d 5p Zr Nb Mo Tc Ru Rh Pd Ag Cd In Sn Sb Te Ir Pt Au Hg Tl I

10 elementos

Kr Xe

18 18 32
14 elementos

5d 6s Cs Ba La Hf Ta W Re Os 7s

6p Pb Bi Po At Rn

6d Fr Ra Ac Rf Db Sg Bh Hs Mt Ds Rg 4f Ce Pr Nd Pm Sm Eu Gd Tb Dy Ho Er Tm Yb Lu Th Pa U 5f Np Pu Am Cm Bk Cf Es Fm Md No Lr Lantnidos y actnidos T7.41

Bloque f

T7.42