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Plan du cours
Caractristiques optiques de ltat solide Propagation classique Loscillateur de Lorentz Les lectrons libres Le modle de Drude Les transitions lectroniques interbandes Les excitons Les phonons Les matriaux molculaires mission interbandes Luminescence des dfauts et des impurets Conclusion
diffusion rflexion
air
absorption chantillon
air diffusion
transmission
quation donde :
2E E =0 E 2 t t
permittivit lectrique permabilit magntique
Dans la plus part des cas, , et sont des tenseurs Si on suppose le milieu homogne, isotrope et linaire (h.i.l.) , et sont des scalaires, indpendants de lintensit du champ lectrique et de la position Cette quation a une solution en ondes planes: o / k = v = 1 / la vitesse de groupe
E( z , t ) = E 0 e i (t kz ) = E 0 e i (t k z ) e k z
Indice optique
On dfinit ainsi lindice optique comme le rapport de la vitesse de la lumire dans le vide par rapport celle dans le milieu
c2 ~2 = n = r r i r 2 v 0
~ n = n ik
permet de dcrire macroscopiquement linteraction entre une onde lectromagntique et la matire. Aux frquences optiques on a presque toujours r = 1 et on peut donc crire
~ ~ ~2 = = 1+ = i n r
Fonction dilectrique
Susceptibilit dilectrique
Rflexion et Transmission
n est lindice de rfraction I0 k est le coefficient dextinction = 4k/ est le coefficient dabsorption z
I(z)=I0e-z
En incidence normale, pour une interface plane on peut facilement exprimer R et T
Io R* Io
T * Io
(n 1) + k 2 R= 2 (n + 1) + k 2
2
Optique des Solides - Roussillon Septembre 2004
4n T= 2 (n + 1) + k 2
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De latome au solide
p antiliant
s antiliant
Bande de conduction
p liant
Bande de valence
s liant
Les diffrents types de matriaux optiques On peut classer les matriaux en cinq catgories en fonction de leurs proprits optiques.
Les isolants ou semi-conducteurs cristallins Les verres Les mtaux Les matriaux molculaires Les verres ou les isolants dops
Absorption quasi nulle et indice optique presque constant dans toute cette zone. Absorption infrarouge due aux vibrations du rseau cristallin (phonons) Bord dabsorption marqu dans lultraviolet correspondant au gap optique Trs forte luminescence des lectrons excits dans la bande de conduction.
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Les verres
tat amorphe de la matire correspondant un liquide gel Pas de priodicit ni de symtrie cristalline Ordre courte distance dict par la liaison chimique Trs grande transparence de la silice Possibilit dobtenir toutes sortes dindices et de zones de transparence en fonction des oxydes rajouts (B2O3, Al2O3,
Na2O3, K2O, CaO, BaO, PbO)
Optique des Solides - Roussillon Septembre 2004 11
IR
UV
X Visible
Les mtaux
Trs forte rflexion dans linfrarouge et le visible jusqu une frquence de coupure (frquence de plasma) Relative transparence dans lultraviolet Comportement dicte par les lectrons de conduction et les transitions inter-bandes
100 90
80
70
Reflection (%)
30
20
10
UV
200 300 400 500 600 700 800
IR
900 1000
Wavelength (nm)
13
0,03% de Cr3+
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1 1 + me mN
0 =
Ks
On introduit toujours un terme damortissement correspondant une force de frottement visqueux proportionnelle la vitesse
Ce concept peut sappliquer aussi bien aux lectrons dun atome quaux ions dune liaison covalente ou aux vibrations dun rseau cristallin La masse des deux charges tant plus grande la frquence propre se situera dans linfrarouge Ce modle sapplique aussi aux lectrons de conduction dun mtal (lectrons libres) en posant 0 = 0 cest le modle de Drude-Lorentz
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d 2x dx 2 m 2 = m0 x m eE (t ) dt dt
Transformation de Fourier :
2 m 2 i + 0 x( ) = eE ( )
Polarisation induite :
Ne 2 Pi = Np = Nex( ) = E ( ) 2 2 m(0 i )
D = 0E + P = 0E + Pr + Pi D = 0rE
Ne 2 1 r ( ) = 1 + + 0 m (02 2 i )
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02 2 Ne 2 1 ( ) = 1 + + 0 m 02 2 + ( )2
Ne 2 2 ( ) = 0 m 02 2 + ( )2
IR
UV
IR UV
18
40
30 Rflexion (%)
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N et K
1,5 20 1 10
0,5
0 0 1 2 3 Energie (eV) 4 5 6
Rsonances multiples
fj Ne 2 r ( ) = 1 + 0 m j (02 j 2 i j )
f
j
=Z
20
n = n0 +
Ne tient compte ni de la symtrie cristalline ni du recouvrement des fonctions donde des lectrons entre deux atomes proches (bandes dnergie) Le modle suppose des diples indpendants, non coupls, voluant dans un champ moyen cr par les autres diples
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N K N Cauchy
N et K
Il existe des formules approches valables dans la zone de transparence ou de faible absorption Cauchy Sellmeier Cauchy Exponentiel
300
700
800
Zone de transparence
En gnral reprsente bien N mais ne prsente pas deffet de gap pour K Trs efficace pour les matriaux organiques ou les isolants dops Si la zone ajust ne contient pas la longueur donde o K est maximal les paramtres Optique des Solides - Roussillon Septembre 2004 sont trs corrls
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m 2 i x( ) = eE ( )
d 2x dx m 2 = m eE (t ) dt dt
Ne 2 Pi = Np = Nex( ) = E ( ) 2 m( + i )
Ne 2 1 r ( ) = 1 0 m ( 2 + i )
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Modle de Drude
r ( ) = 1
2 p
( + i )
2
avec :
Ne 2 p = 0 m0
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Mtal rel
= a la dimension dun temps, cest le temps de relaxation ou temps de libre parcours moyen dun lectron entre deux diffusions. Cette donne peut tre obtenue de mesures de rsistivit en courant continu.
1
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La rflectivit chute bien avant la frquence de plasma (ds 2,2 eV) cause des transitions interbandes
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Semi-conducteurs dops
On peut rgler finement le seuil de rflexion dans linfrarouge en jouant sur le dopage
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p = 2 eV p = 2,5 eV p = 3.0 eV
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80 Rflexion (en %)
60
40
20
0 0 1 2 3 Energie (eV) 4 5 6
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Mtal
Or 15 100
N et K
60
40 5 20
0 0 1 2 3 4 Energie (eV) 5 6 7
Rflexion (%)
30
10
N K R
80
Les plasmons
On a vu que pour = 0 on a r = 0 (faible amortissement) On a dans ce cas un mouvement collectif du gaz dlectrons
Cest une oscillation longitudinale (possible que pour r = 0) Ces oscillations sont quantifis, on les appelle des plasmons.
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Plasmons de surface
Dans le cas dune interface entre un mtal et un dilectrique (lair)
z 0 Apparition dun plasmon de surface de frquence :
s =
p
1+ 0
Onde de surface se dplaant suivant x, exponentiellement attnue suivant z. Ne peut pas tre excite par une onde lectromagntique normale . Ncessite une configuration ondes vanescentes 0
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Sans le dernier terme les lectrons seraient indpendants entre eux et il suffirait de connatre les proprits dun seul lectron pour dduire celles de lensemble. En ngligeant ce terme on fait lapproximation de Hartree-Fock qui se justifie par le fait que dans un solide, les phnomnes dcrantage rduisent normment la porte du potentiel coulombien.
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h2 r r r 2m + V (r ) (r ) = E (r )
O V est le potentiel cristallin vu par llectron.
V doit tre invariant par translation dun vecteur du rseau cest le thorme de Bloch.
r r r V r + G = V (r )
r r r
avec
r r r r G = n1a1 + n2 a2 + n3 a3
O a1 , a2 , a3 sont les vecteurs directeurs de la maille lmentaire et n1, n2, n3 des nombres entiers
rr r r k (r ) = uk (r ) exp ik .r
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( )
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Vecteur donde k
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40
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Transition directe : conserve le vecteur k de llectron (celui du photon est ngligeable) Transition indirecte : ncessite lassistance dun phonon (vibration de rseau)
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Le silicium
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Semi-Conducteur
Silicium 10 N K R N et K 100 80 60 5 40 20 0 0 1 2 3 Energie (eV) 4 5 6 0 Rflexion (%)
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(h E g )
1 (h E g ) 2
3
Concept de la masse effective 1 dE = h 1 k E (k ) Par dfinition, la vitesse de groupe vg vaut d/dk cest--dire : v g = h
dv g dt
h2 m = 2 d E 2 dk
*
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LED
Dans une diode lectroluminescente lmission de lumire se fait Eg. Do la ncessit de semi-conducteur grand gap pour faire des diodes mettant dans le bleu ou lUV. Seuls les semi-conducteurs gap direct ont une luminescence apprciable.
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Les excitons
Le trou et llectron excit reste lis par une interaction coulombienne. Il se dplacent de concert dans le cristal. Lexciton une nergie plus faible que celle de llectron libre Peuvent apparatre dans les isolants ou les semi-conducteurs faiblement dops. Sont dtruits par lagitation thermique visibles surtout basse temprature
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CuO 77K
49
50
Les phonons
Correspond aux vibrations du rseau dions. Deux types de phonons : optiques ou acoustiques Deux directions possibles par rapport la direction de propagation de londe excitatrice longitudinale ou transverse
Phonon longitudinal
Phonon transverse
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a
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Phonons optiques
On peut calculer la courbe de dispersion des phonons optiques en utilisant le mme formalisme que pour loscillateur de Lorentz. On obtient une quation trs semblable :
Nq 2 1 r ( ) = 1 + + 2 0 mr TO 2 i
Nq 2 st = r (0) = 1 + + 2 0 mrTO
( ) = r ( ) = 1 +
2 TO r ( ) = + ( st ) 2 (TO 2 i )
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Relation de Lyddane-Sachs-Teller
Si on suppose un faible amortissement on voit que dans cette formule r = 0 pour une frquence que lon peut facilement exprimer :
' = st 2 TO
1
Comme nous avons vu pour les plasmons cette condition r = 0 permet la propagation dondes longitudinales. correspond donc la frquence des phonons optiques longitudinaux pour q = 0 soit LO. On en tire la formule de Lyddane-Sachs-Teller :
2 LO st = 2 TO
Pour les cristaux purs covalents (C, Si, Ge) les deux modes sont la mme nergie et il ny a pas de bande dabsoption de phonons dans lIR
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UV IR IR
UV
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La transition directe du niveau fondamental vers le niveau triplet est interdite par les rgles de conservation du spin.
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Principe de Franck-Condon
Les missions et absorptions se font position des ions fixes (Bohr Oppenheimer)
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Centres luminescents
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Centres colors
Un lectron occupe la place laisse vide par un cation manquant
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Conclusion
Les modles de la physique des solides donnent dexcellents rsultats tant qualitatifs que quantitatifs pour les proprits optiques dchantillons parfaits de matriaux parfaits . Le passage au matriau rel ncessite souvent labandon dune grande partie de loutil thorique pour ne garder que des modles phnomnologiques. De plus lindice optique nest pas une grandeur directement accessible la mesure, ce qui ncessite de modliser des donnes exprimentales avec souvent beaucoup de paramtres. Dans le domaine de la couleur, loptique des solides prdit de faon efficace et prcise la couleur des mtaux et des semi-conducteurs opaques dans le visible. Pour tous les matriaux transparents (verres et isolants cristallins) la couleur est due aux impurets dont les absorptions peuvent tre trs levs (la couleur est beaucoup plus difficile prdire)
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