EQUILIBRIO LQUIDO-LQUIDO

1. OBJETIVO El objetivo de esta prctica es la determinacin de la curva de solubilidad de un sistema lquido de tres componentes: agua, benceno y cido actico.

2. FUNDAMENTO TERICO El sistema de tres componentes (A, B, C) que se va a estudiar es del tipo I, es decir, dos componentes (A y B) son prcticamente inmiscibles, mientras que el otro componente, C, es miscible en todas proporciones con A y con B. Si representamos los datos de equilibrio lquido-lquido a temperatura constante, para un sistema de este tipo, en un diagrama triangular, obtenemos una grfica similar a la que se representa en la figura 1.

d c b A a B

Una mezcla de A y B estar formada por dos fases, una esencialmente de A puro y la otra esencialmente de B puro. Las cantidades relativas de las dos fases dependen de las cantidades de benceno y de agua iniciales. Si se aade a esta mezcla una pequea cantidad de C, ste se distribuye entre las dos fases, adems se encuentra que se ha disuelto algo de A en la fase rica en B y algo de B en la fase rica en A. Las composiciones de las dos fases resultantes en equilibrio, establecidas por procedimientos analticos adecuados, se hallan en puntos semejantes a los sealados como a y b de la figura 1. La lnea que une estos dos puntos se llama lnea de reparto. Esta lnea no es necesariamente paralela a la base.

Si se aade ms C, las dos fases lquidas cambian de composicin (puntos c y d). La lnea que une estos dos puntos es otra recta de reparto (no es paralela a la anterior). A medida que se aade C, las composiciones de las dos fases lquidas se hacen ms semejantes. Sin embargo, la caracterstica ms significativa del proceso es que la cantidad de una de las fases se hace cada vez mayor, y la otra cada vez menor, hasta que una de ellas desaparece. Las composiciones, en porcentajes, se hallan sobre una curva, llamada "curva de solubilidad o binodal", como se muestra en la figura 1. Una mezcla cualquiera dentro del rea bajo la curva se va a separar en dos fases lquidas, y cualquier mezcla del rea exterior formar una sola fase lquida. La posicin de la curva cambia con la temperatura. A medida que el porcentaje de C se hace mayor, las composiciones de las dos fases se aproximan y las lneas de reparto se hacen ms pequeas. Las composiciones de las dos fase se hacen iguales en un punto denominado punto de doblez o punto crtico. En la figura 1 se han trazado algunas lneas de reparto para el sistema ABC. En esta prctica se determinar el equilibrio lquido-lquido del sistema ternario benceno-agua-cido actico. El agua (A) y el benceno (B) son prcticamente inmiscibles, mientras que el cido actico (C) es totalmente miscible con ambos.

3. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL Preparar por pesada 9 mezclas de agua y benceno que contengan entre el 10 y el 90 % en peso de agua, abarcando todo el intervalo y conociendo con precisin su composicin. El volumen total de cada disolucin debe ser de unos 10 mL. Estas mezclas formarn dos fases, siendo la inferior la fase acuosa. Cuando se agita se produce una dispersin turbia, pero las dos fases se vuelven a formar inmediatamente despus de cesada la agitacin. A continuacin, se titula cada una de las mezclas con cido actico glacial hasta que desaparezca la turbidez que produce la agitacin. Despus de cada adicin de cido agitar vigorosamente durante varios segundos y observar si las fases permanecen o no. Cuando disminuye el volumen de una de las fases habr que tener cuidado de no sobrepasar el punto en el cual desaparece la turbidez. Si se pasara el punto final, aadir pequeas porciones conocidas de benceno y agua hasta que reaparezca la turbidez, y titular de nuevo con el cido. Calcular la composicin de cada disolucin en el punto en que desaparece la turbidez, en porcentaje en peso y representar los valores. Estos puntos establecen la curva de solubilidad para la temperatura a la que se realiz el experimento. Si quedasen huecos para completar la curva, estimar las disoluciones de benceno y agua que se necesiten para obtener los datos. Preparar estas disoluciones y titularlas con cido.

4. CUESTIONES a) Cuando se forman dos fases cul es la acuosa? b) Cmo influye la variacin de la temperatura en esta experiencia? c) Se tendr mayor precisin preparando las muestras por pesada o en volumen? d) Cmo influye la variacin de la presin en esta experiencia? e) Teniendo en cuenta las fuerzas intermoleculares existentes explica el comportamiento (miscibilidad o inmiscibilidad) de los sistemas binarios (benceno-agua, benceno-cido actico y cido actico-benceno) y el ternario.