UNIVERSIDAD CATLICA DE SANTA MARA FACULTAD DE CIENCIAS FARMACUTICAS, BIOQUMICAS Y BIOTECNOLGICAS PROGRAMA PROFESIONAL INGENIERIA BIOTECNOLOGICA

ALUMNA LAURA IVONNE MAMANI HANCCO CDIGO 2010602122 SEMESTRE IV DOCENTE ING. ARMANDO SALINAS SANCHEZ

AREQUIPA 2011

CONTENIDO: Caratula Contenido Analisis volumetrico Introduccion Preparacin de una muestra para titulacin o valoracin Curvas de valoracin Indicacin del punto final. Clasificacin de los indicadores. Error de valoracin. Tipos de valoraciones Los clculos volumtricos. Ley fundamental de la volumetra. bibliografia

Anlisis volumtrico

Introduccin:
Utilizando una bureta calibrada para aadir el valorante es posible determinar la cantidad exacta que se ha consumido cuando se alcanza el punto final. El punto final es el punto en el que finaliza la valoracin, y se determina mediante el uso de un indicador. Idealmente es el mismo volumen que en el punto de equivalenciael nmero de moles de valorante aadido es igual al nmero de moles de analito, algn mltiplo del mismo (como en los cidos poliprticos. En la valoracin clsica cido fuerte-base fuerte, el punto final de la valoracin es el punto en el que el pH del reactante es exactamente 7, y a menudo la solucin cambia en este momento de color de forma permanente debido a un indicador. Sin embargo, existen muchos tipos diferentes de valoraciones. Pueden usarse muchos mtodos para indicar el punto final de una reaccin: a menudo se usan indicadores visuales (cambian de color). En una titulacin o valoracin cido-base simple, puede usarse un indicador de pH, como: La fenolftalena, que es normalmente incolora pero adquiere color rosa cuando el pH es igual o mayor que 8,2.

El naranja de metilo, de color rojo en medio cido y amarillo en disoluciones bsicas. No todas las titulaciones requieren un indicador. En algunos casos, o bien los reactivos o los productos son fuertemente coloreados y pueden servir como "indicador". Por ejemplo, una titulacin o valoracin redox que utiliza permanganato de potasio como disolucin estndar (rosa/violeta) no requiere indicador porque sufre un cambio de color fcil de detectar pues queda incolora al reducirse el permanganato. Despus del punto de equivalencia, hay un exceso de la disolucin titulante (permanganato) y persiste un color rosado dbil que no desaparece. Debido a la naturaleza logartmica de la curva de pH, las transiciones en el punto final son muy rpidas; y entonces, una simple gota puede cambiar el pH de modo muy significativo y provocar un cambio de color en el indicador. Hay una ligera diferencia entre el cambio de color del indicador y el punto de equivalencia de la titulacin o valoracin. Este error se denomina error del indicador. Por este motivo es aconsejable efectuar determinaciones en blanco con el indicador y restarle el resultado al volumen gastado en la valoracin. Bureta de Mohr La palabra "titulacin" viene del vocablo latino titulus, que significa inscripcin o ttulo. La palabra francesa titre, del mismo origen, significa rango o grado. Una titulacin o valoracin es, la determinacin del grado o concentracin de una disolucin con respecto a agua con pH 7 (que es el pH del H2O pura en condiciones estndar). Los orgenes del anlisis volumtrico estn en Francia en la qumica de finales del siglo XVII. Franois Antoine Henri Descroizilles desarroll la primera bureta (con aspecto de un cilindro graduado) en 1791. Joseph Louis GayLussac desarroll una versin mejorada de la bureta que inclua un brazo lateral, y acu los trminos "pipeta" y "bureta" en un artculo de 1824 sobre la estandarizacin de disoluciones de ndigo. Un gran paso adelante en la

metodologa y popularizacin del anlisis volumtrico se debe a Karl Friedrich Mohr, que redise la bureta colocando un cierre con pinza y una cnula de vertido en el extremo inferior, y escribi el primer libro sobre su uso, con el ttulo Lehrbuch der chemisch-analytischen Titrirmethode (Manual sobre mtodos de titulacin en Qumica Analtica), publicado en 1855. Preparacin de una muestra para titulacin o valoracin En un titulacin o valoracin, tanto la sustancia patrn como el analito deben estar en fase lquida (o en disolucin). Si la muestra no es un lquido o una disolucin, debe ser disuelta. Si el analito est muy concentrado en la muestra a analizar, suele diluirse. Aunque la amplia mayora de las titulaciones se llevan a cabo en disolucin acuosa, pueden usarse otros disolventes como cido actico o etanol con igual finalidad, para determinados anlisis. Una cantidad medida de muestra se coloca en un frasco donde se disuelve y se diluye si es necesario. El resultado matemtico de la valoracin puede calcularse directamente mediante la cantidad de valorante medida. Cuando la muestra ha sido disuelta o diluida previamente a la valoracin, la cantidad de disolvente utilizado para disolver o diluir debe ser bien conocida (generalmente es un coeficiente entero) para poder considerarlo en el resultado matemtico de la valoracin de la muestra original. Muchas valoraciones requieren un cierto control del pH de la reaccin. Para ello, se usan disoluciones amortiguadoras aadidas en el frasco de la disolucin a analizar para mantener el pH de la solucin. En otros casos se debe enmascarar un cierto ion: esto es necesario cuando hay dos reactivos en la muestra que pueden reaccionar con la sustancia patrn y solo queremos valorar uno de ellos, o bien cuando la reaccin puede ser inhibida o alterada por la presencia de ese ion. Se procede aadiendo otra disolucin a la muestra para enmascarar o secuestrar el ion no deseado, mediante la formacin de un enlace dbil con l o incluso formando una sustancia insoluble. Algunas reacciones redox pueden requerir calentar la disolucin con la muestra y valorar mientras est todava caliente (para incrementar la velocidad de reaccin). Por ejemplo, la oxidacin de ciertas soluciones de oxalato requiere calentar la

solucin hasta unos 60 grados centgrados para mantener una adecuada velocidad de reaccin.

Procedimiento Una titulacin o valoracin comienza con un vaso de precipitados o matraz Erlenmeyer conteniendo un volumen preciso del reactivo a analizar y una pequea cantidad de indicador, colocado debajo de una bureta que contiene la disolucin estndar. Controlando cuidadosamente la cantidad aadida, es posible detectar el punto en el que el indicador cambia de color. Si el indicador ha sido elegido correctamente, este debera ser tambin el punto de neutralizacin de los dos reactivos. Leyendo en la escala de la bureta sabremos con precisin el volumen de disolucin aadida. Como la concentracin de la disolucin estndar y el volumen aadido son conocidos, podemos calcular el nmero de moles de esa sustancia (ya que Molaridad = moles / volumen). Luego, a partir de la ecuacin qumica que representa el proceso que tiene lugar, podremos calcular el nmero de moles de la sustancia a analizar presentes en la muestra. Finalmente, dividiendo el nmero de moles de reactivo por su volumen, conoceremos la concentracin buscada.

Curvas de valoracin Las curvas de valoracin son la representacin grfica de la variacin de una propiedad (pH, potencial, conductividad...) a lo largo de la valoracin, ya sea en funcin del volumen aadido, del porcentaje de muestra valorada, etc. Adems, las curvas de valoracin suministran informacin valiosa acerca de la precisin con la que se puede localizar el punto de equivalencia y procuran informacin para seleccionar el mtodo ms adecuado de determinacin del punto final. La informacin derivada de la curva de valoracin ser til para: Conocer la concentracin del valorante o valorado en el punto de equivalencia. Determinar la velocidad de cambio de esa concentracin cerca del punto de equivalencia, y por ende la precisin con que se puede localizar dicho punto. Decidir el intervalo de concentraciones en que ser factible la valoracin. La comprensin de las curvas de valoracin supone un profundo conocimiento de los equilibrios que gobiernan el comportamiento de un sistema qumico. Una curva de valoracin puede presentar tramos rectos (curva de valoracin lineal) o bien presentar un aspecto sigmoideo ( curvas logartmicas). Curvas de valoracin lineales En las curvas lineales existe una proporcionalidad directa entre la propiedad que se mide y la variable independiente. Su representacin suele consistir en dos rectas que se cortan en forma de V, de L, etc., segn la cual sea la especie causante de la variacin de la propiedad fsica (sustancia a valorar, reactivo, producto da la reaccin); para su trazado bastan tres o cuatro puntos antes y despus del punto de equivalencia, algo alejados de

l, y de cuya interseccin se obtiene la posicin del punto final. A veces resulta una porcin curva en las inmediaciones del punto de equivalencia que refleja la amplitud de la reversibilidad de la reaccin volumtrica, por lo que las lecturas efectuadas en las proximidades de dicho punto carecen de significacin. Estas curvas se obtienen siempre con indicadores fsicos. Ejemplos de valoraciones que dan curvas lineales

Amperomtricas Fotomtricas Conductimtricas

Curvas de valoracin no lineales Las curvas no lineales son las ms conocidas y en ellas suele existir una relacin directamente proporcional entre la propiedad que se mide y el logaritmo de la concentracin (o actividad) de las especies involucradas en la reaccin. As, en potenciometra existe una relacin lineal entre el potencial medio y el logaritmo de las actividades de acuerdo con la ecuacin de Nerst. Se adopta como punto final el de mxima pendiente de la curva sigmoidea resultante, que generalmente se corresponde con el punto de inflexin. Las curvas de valoracin no lineales suelen dar resultados menos exactos y son ms engorrosas de obtener y manejar que las lineales, siendo necesario el trazado completo de la curva, especialmente en las proximidades del punto de equivalencia. La localizacin del punto final en este tipo de curvas es algunas veces problemtico cuando no coinciden el punto de equivalencia con el punto de inflexin.

Esto ocurre cuando la curva de valoracin no es simtrica (valoracin de cidos dbiles, etc.) No obstante, a efectos prcticos se toma el punto de inflexin sin errores considerables. Otra forma de encontrar el punto final en las curvas logartmicas es representando la curva derivada, es decir, la relacin entre la variacin del parmetro que se mide respecto del incremento de volumen, frente al volumen adicionado. En algunos casos puede incluso ser til representar la curva correspondiente a la segunda derivada.

Indicacin del punto final. Como se ha indicado, en las proximidades del punto de equivalencia se produce el cambio brusco de alguna propiedad de la disolucin, cambio que esta relacionado con la aparicin del primer exceso de valorante. Para su seleccin correcta es preciso conocer el funcionamiento de los equilibrios inicos en la disolucin donde tiene lugar la valoracin y el fundamento fsicoqumico del sistema indicador. Si se dispone de indicadores visuales no es necesaria la obtencin de la curva de valoracin. El indicador deber elegirse para que vare de color coincidiendo con el cambio brusco de la propiedad en la zona del punto de equivalencia. Solo cuando se utilizan indicadores fsicos (electrodo de vidrio, electrodos selectivos de iones) ser necesaria la representacin grfica de la curva de valoracin. Clasificacin de los indicadores. Indicadores qumicos o visuales. En el caso de los indicadores qumicos la propiedad que normalmente experimenta un cambio es la coloracin, detectndose el punto final por el cambio de color de la disolucin que se produce cuando vara el pH, potencial se subdividen en: Auto indicadores. Cuando el propio valorante o el analito actan de indicador. El ejemplo ms tpico es el del permanganato.

 Indicadores coloreados. Son los ms utilizados; suelen incorporarse al sistema a valorar, introducindolos directamente en la disolucin del analito, pero otras veces actan externamente desde fuera de la disolucin, extrayndose entonces pequeas fracciones de esta y ensayando frente al sistema indicador. Sus coloraciones deben ser intensas para percibir claramente el cambio aun cuando se aadan en muy pequea proporcin con objeto de que se consuman cantidades insignificantes de disolucin valorada. Algunas veces una misma sustancia puede actuar de indicador en diversos tipos de reacciones. Indicadores fluorescentes. Su funcionamiento es parecido al de los indicadores coloreados, aunque son menos numerosos. El final de la valoracin se pone de manifiesto por la aparicin, desaparicin o cambio de la fluorescencia de la disolucin problema sometido a la luz ultravioleta. Indicadores de adsorcin. Son sustancias que cambian de color al ser adsorbidas o desorbidas por los sistemas coloidales que se forman en el seno de la disolucin problema como resultado de la reaccin entre el analito y el valorante. Indicadores fisicoqumicos. Con frecuencia se utilizan diversos instrumentos para seguir la variacin de la propiedad fsica a lo largo de la valoracin. El mtodo de valoracin suele recibir el nombre del sistema instrumental utilizado para detectar el punto final; valoraciones potenciomtricas, conductimetras, amperometras, espectrofotometricas, termomtricas siendo los mtodos electroqumicos los ms utilizados. Sin embargo los mtodos fsicoqumicos de indicacin de punto final retardan la volumetra al requerir el trazado de las curvas de valoracin, con lo que suele disminuir la frecuencia de los anlisis.

Frente a los indicadores qumicos, los mtodos instrumentales alcanzan una mayor sensibilidad, precisin, resolucin y no interferencia de partculas en suspensin o de especies coloreadas. Adems, se prestan a una automatizacin ms sencilla ya que den directamente una seal fcil de manipular electrnicamente y capaz de ser digitalizada para analizarla con un ordenador. El mtodo de deteccin utilizado para cada caso particular depende de la reaccin que tenga lugar y de la posible presencia de interferencias. As para la valoracin de un cido fuerte con una base fuerte basta la fenolftalena, pero si la disolucin es coloreada puede ser preferible recurrir a la conductimetra. Error de valoracin. La diferencia existente ente la concentracin real del analito en la disolucin y la hallada experimentalmente constituye el error de valoracin. Este error se puede descomponer en: Error qumico: debido a la diferencia entre los puntos final y de equivalencia. Error visual: debido a la limitada capacidad ocular para comparar colores. Error de indicador: debido al consuma de solucin valorante por el propio indicador para que se transforme y de lugar al cambio observable. Mientras que el error qumico podr ser por defecto o por exceso segn que el indicador vire antes o despus del punto de equivalencia, el error de indicador ser siempre por exceso en las volumetras directas y por defecto en las de retroceso. Usualmente los dos ltimos errores son pequeos comparados con el primero que es el que realmente prevalece. El error qumico nace de la diferencia existente entre el punto de equivalencia y el punto final, divergencia que depender del sistema indicador utilizado y es inherente al mtodo.

El error de valoracin se puede calcular tericamente y siempre es posible determinarlo experimentalmente. Generalmente es aditivo, es decir se suma al volumen terico de disolucin consumido en la valoracin, independiente de que la cantidad de sustancia a valorar sea grande o pequea. Por ello la mejor forma de evaluarlo es titular dos o ms disoluciones de concentraciones conocidas y muy diferentes entre s. Con frecuencia se suele compensar el error de valoracin realizando una determinacin en blanco, es decir con todos los componentes menos el analito y restar el volumen consumido al obtenido en la determinacin volumtrica del analito. Para los indicadores fsicoqumicos no tienen sentido los errores anteriores por lo que son ms exactos, pero estn tambin sujetos a la posible respuesta defectuosa del instrumento de medida y un trazado grfico incorrecto al detectar el punto final de la curva de valoracin registrada. Los laboratorios de anlisis qumico utilizan cada da ms mtodos instrumentales. Los mtodos instrumentales de anlisis cuantitativo se basan en medir una propiedad fsica o fsicoqumica de la muestra relacionada con la masa de esta mediante una ecuacin matemtica. Las propiedades ms utilizadas son: La cantidad de luz transmitida por la muestra el potencial elctrico la conductividad elctrica No obstante muchos de estos mtodos requieren una instrumentacin compleja y normalmente cara, por lo que aun se practican los mtodos volumtricos que utilizando material de laboratorio barato son precisos, rpidos y cmodos.

Tipos de valoraciones Las valoraciones se clasifican por el tipo de objeto a analizar: Valoraciones cido-base: basadas en la reaccin de neutralizacin entre el analito y una disolucin de cido o base que sirve de referencia. Para determinar el punto final, usan un indicador de pH, un pH-metro, o un medidor de conductancia. Su valoracin puede ser: Alcalimetra o acidimetra: Trata sobre la determinacin de la concentracin de soluciones cidas y alcalinas partiendo de soluciones patrn cido y alcalino. El HCl es considerado como el cido ms usado ya que pueden preparar soluciones de concentracin exacta a partir del cido de punto de ebullicin constante, por dilucin. Las soluciones de H2SO4 se usan ocasionalmente, las soluciones HNO3 y HClO4 muy raramente. Las soluciones HCl se preparan de normalidad aproximada, valorndolas luego de manera volumtrica. Generalmente la concentracin de HCl vara entre los valores de 10,5 a 12. En cuanto a las soluciones alcalinas son muchas pero entre las ms empleadas destaca: NaOH. Otras disoluciones como KOH, NH4OH, etc tienen ciertas desventajas por lo cual se usan poco. Indicadores Neutros. Sensibles a los cidos y sensibles a las bases. En agua pura los primeros dan su color de transicin, los segundos su color cido y los terceros su color alcalino. Consideremos el caso de una valoracin de cido fuerte con base fuerte donde puede emplearse cualquier indicador pero debe notarse que el color de transicin no indicar el mismo pH, ya que la concentracin de iones H a que el indicador vara de color cido al

bsico es diferente. Es conveniente elegir un indicador con un terreno de cambio de color lo ms estrecho posible y valorar siempre hasta la misma transicin de color. Valoraciones de soluciones El mtodo para valorar soluciones debe elegirse teniendo en cuenta el fin a que se van a destinar, incluso los HCL y los H2SO4 pueden valorarse gravimtricamente. Las soluciones cidas pueden valorarse por reaccin con soluciones de productos qumicos purificados en cantidades exactamente pesados, es el caso de brax o carbonato de sodio o por valoracin de soluciones alcalinas valoradas. Procedimiento Preparacin de una solucin de HCl " 0,1 N En la prctica se prepara una solucin 0,1 N y se valora con una sustancia alcalina patrn, como brax. Se procede de la siguiente forma: Determinar la densidad de HCl concentrado. Calcular el porcentaje de HCl puro contenido en el HCl usado. Valoracin del HCl 0,1N Valoraciones redox: basadas en la reaccin de oxidacinreduccin o reaccin redox entre el analito y una disolucin de oxidante o reductor que sirve de referencia. Para determinar el punto final, usan un potencimetro o un indicador redox aunque a veces o bien la sustancia a analizar o la disolucin estndar de referencia tienen un color suficientemente intenso para que no sea necesario un indicador adicional.

Valoraciones de formacin de complejos o complexometras: basadas en la reaccin de formacin de un complejo entre el analito y la sustancia valorante. El agente quelante EDTA es muy usado para titular iones metlicos en disolucin. Estas valoraciones generalmente requieren indicadores especializados que forman complejos ms dbiles con el analito. Un ejemplo es Negro de Eriocromo T para valoracin de iones calcio, magnesio o cobre (II). Valoraciones de precipitacin: Son aquellas basadas en las reacciones de precipitacin. Uno de los tipos ms habituales son las Argentometras: precipitacin de aniones como los halgenos ( F-, Cl-, Br-, I-) y el tiocianato (SCN-) con el ion plata. Ag+. Esta titulacin est limitada por la falta de indicadores apropiados

Los clculos volumtricos. Ley fundamental de la volumetra. Para comprender los clculos volumtricos se debe haber estudiado el concepto de equivalente que est expuesto en la parte de disoluciones. El litro, como unidad para expresar el volumen o capacidad en volumetra, es demasiado grande; se acostumbra a expresar los volmenes en mililitros (1 ml = 0,001 litro). Una disolucin normal contiene un peso mili equivalente gramo de soluto por mililitro de disolucin. Las siguientes relaciones matemticas, que sirven de base a los clculos volumtricos, derivan directamente de la definicin de una disolucin normal. 1. El producto de la normalidad por el volumen en litros es el nmero de equivalentes gramo del soluto. As, 2 litros de una disolucin 1,5 N de un reactivo contienen un total de 2 x 1,5 = 3 equivalentes gramo de soluto. Medio

litro de un reactivo 0,2 N contiene 0,5 x 0,2 = 0,10 equivalentes de soluto. Con unidades ms pequeas de peso y volumen, el producto de mililitros por normalidad es el nmero de mili equivalentes gramo (meg) de reactivo. As, 50,0 ml de reactivo 0,120 N contienen 50,0 x 0,120 = 6,00 miliequivalentes gramo (meg) del reactivo.

El producto de mililitros por normalidad representa no solo el nmero de meg de soluto contenido en la disolucin dada, sino tambin el nmero de meg de otra sustancia que reaccione con el primero, o que sea qumicamente equivalente al primero. Estas relaciones pueden resumirse de la forma siguiente; los subndices A y B indican diferentes sustancias:

Puesto que el equivalente, o su submltiplo el miliequivalente, es la unidad reactiva en volumetra, el nmero de meg de A y B debe ser el mismo (en el mismo tipo de reaccin). Por tanto:

que expresa la ley fundamental de la volumetra y conociendo tres trminos se puede calcular el cuarto.

2. Clculo de la normalidad de una disolucin de acuerdo al tipo de reaccin analtica en que se utiliza. Ejemplo 1. Calcule el nmero de gramos de Na2CO3 puro que se requieren para preparar 250 ml de una solucin 0.150 N. El carbonato de sodio se va a titular con HCl de acuerdo a la ecuacin:

Cada mol de Na2CO3 reacciona con dos moles de H+, por lo que su peso equivalente es la mitad de su peso molecular, o sea 105.99/2 = 53.00 g/eq. De aqu:

Ejemplo 2. Calcule la normalidad de una solucin de nitrato de nquel preparada al disolver 2.00 g de nquel metlico puro en cido ntrico y diluyendo a 500 ml. Al titular el nquel con KCN ocurre la siguiente reaccin:

El peso equivalente del nquel es la mitad de su peso atmico debido a que el nquel es un in divalente. Por lo tanto,

3. Clculo del contenido de un analito en una muestra a partir del resultado del anlisis volumtrico. El peso formula del cido ctrico es de 192.1; su peso equivalente es de 192.1/3, porque se neutralizan tres protones por molcula. Para el clculo del porcentaje de pureza tendremos:

La pureza es ligeramente menor que la requerida. Bibliografa:

http://aprendeenlinea.udea.edu.co/lms/moodle/file.php/463/Modulo_2/Analisis_v olumetrico_y_sistemas_simples_acido-base.pdf http://campus.usal.es/~Inorganica/zona-alumnos/erfnorganica/Aplicaciones%20de%20los%20complejos.pdf http://www.slideshare.net/mensajerodelcielo/volumetria/download http://html.rincondelvago.com/alcalimetria-y-acidimetria.html http://quimica.laguia2000.com/reacciones-quimicas/valoraciones-redox http://www.uam.es/personal_pdi/ciencias/lhh345a/tema4.pdf http://www.utim.edu.mx/~navarrof/Docencia/QuimicaAnalitica/Volumetria/volu metria1.htm