Saisset

N dordre : 2097 Anne 2004
Thse prpare au Laboratoire dElectrotechnique et dElectronique Industrielle de

lENSEEIHT
Unit Mixte de Recherche du CNRS n5828
THSE

prsente
pour obtenir le titre de

DOCTEUR DE LINSTITUT NATIONAL POLYTECHNIQUE DE TOULOUSE
Spcialit : Gnie Electrique

par

Rmi SAISSET

Agrg de Gnie Electrique de lEcole Normale Suprieure de Cachan
DEA Gnie Electrique

Soutenue le 2 Avril 2004 devant le jury compos de

M. Yves BRUNET Prsident
M. Maurice COMTAT Rapporteur
M. Jean Marie KAUFFMANN Rapporteur
M. Bernard DAVAT Rapporteur
M. Stphan ASTIER Examinateur, Encadrant
M. Christophe TURPIN Examinateur, Encadrant
M. Michel PLANTEVIN Invit, Socit Hlion

Contribution ltude systmique de dispositifs
nergtiques composants lectrochimiques.

Formalisme Bond Graph appliqu aux piles combustible,
accumulateurs Lithium-Ion, Vhicule Solaire

3
RESUME
Cette thse constitue une contribution l'tude des systmes de conversion d'nergie
lectrique avec composants lectrochimiques. La dmarche retenue, systmique, exploite le
caractre unifiant du formalisme Bond Graph pour modliser tous les composants et les
systmes tudis. Un tat de l'art des composants lectrochimiques de stockage et de
production dcentralise d'nergie lectrique met en exergue des phnomnes communs en
vue d'une modlisation gnrique oriente systme . Les modles de piles combustible
(PAC) oxyde solide (SO) ou membrane polymre changeuse de protons (PEM) et
d'accumulateurs Lithium-Ion, spcifiquement dvelopps en collaboration avec des
spcialistes de l'lectrochimie, reprsentent explicitement au niveau macroscopique les
phnomnes de conversion, ractionnels et dissipatifs, coupls dans les domaines chimique,
thermodynamique, lectrique et thermique. Ces modles sont exploits pour tudier la
modularit des composants, notamment les dsquilibres lectriques et thermiques dans les
associations srie ou parallle de piles combustible. La dmarche est ensuite applique
l'tude des architectures et de la gestion d'nergie de groupes lectrognes PAC-PEM et
stockage en accumulateurs ou en supercondensateurs. Les notions de pilotage de la PAC en
tension , en courant ou au fil de la consommation sont dfinies et tudies. Des essais
de caractrisation et de fonctionnement mens sur des dispositifs exprimentaux spcialement
raliss valident les rsultats thoriques. Pour finir, une tude originale de gestion d'nergie
globale, mene sur le vhicule solaire Solelhada , illustre la pertinence de la dmarche sur
un systme complexe, photovoltaque, autonome et mobile, modlis dans son ensemble.

Mots Cls

Modlisation Pile combustible
Systmique Accumulateur Lithium-Ion
Bond Graph Groupe lectrogne
Stockage lectrochimique Gnrateur photovoltaque

ABSTRACT

This thesis is a contribution to the study of electric power conversion systems including
electrochemical devices. A systemic approach draws advantage of the unified Bond Graph
formalism in order to model every component as well as the whole system. A state of the art
of electrochemical devices for decentralised electric energy generation and storage put
emphasis on common phenomena with the aim of developing system oriented generic
models. Solid Oxyde and Proton Exchange Fuel Cells (SOFC, PEMFC), as well as Lithium
4
Ion batteries, have been modelled through an efficient work with electrochemistry specialists.
These models involve an explicit representation, at a macroscopic level, of conversion and
irreversible phenomena linked to the chemical reaction and coupled together both in the
hydraulic, chemical, thermodynamic, electric and thermal fields. These models are used to
study the modularity of the components, particularly the electric and thermal imbalances in
the series and parallel fuel cells associations. The systemic approach is also applied to the
study of architectures and energy management of electric power generating units involving
PEMFC and battery or supercapacitors storage. Different working conditions for the fuel cells
are defined and studied, consisting in either voltage or current or power imposed by means of
the storage and static converters environment. Identification of parameters and working tests
are performed on specially developed test benches so as to validate theoretical results. At last,
the method is applied to study a "sunracer", an original complex system with embedded
photovoltaic generator, electrochemical storage and brushless wheel motor, wholly modelled
in order to compare various energy management onboard the solar vehicle Solelhada.

Keywords

Modelling Fuel cell
Systemic Lithium Ion accumulator
Bond Graph Electricity Generating Unit
Storage electrochemical component Photovoltaic generator

5
AVANT-PROPOS
Les travaux de recherche prsents dans ce mmoire ont t conduits au Laboratoire
dElectrotechnique et dElectronique Industrielle au sein du groupe Systme . Ces travaux
ont t financs par une allocation du Ministre de lEducation Nationale, de la Recherche et
de la Technologie.

Je tiens, tout dabord remercier M. Yvon CHERON, directeur du LEEI, de mavoir accueilli
dans son laboratoire, et M. Xavier ROBOAM de mavoir accept dans son quipe de travail.

Jadresse mes chaleureux remerciements aux membres du jury de thse :

M. Yves BRUNET, directeur du Laboratoire dElectrotechnique de Grenoble, pour mavoir
fait lhonneur daccepter de prsider le jury.

M. Maurice COMTAT, Professeur au Laboratoire de Gnie Chimique de Toulouse (LGC),
M. Bernard DAVAT, Professeur et Directeur de lENSEM de Nancy, ainsi qu M. Jean-
Marie KAUFFMANN, Professeur et Directeur au L2ES Belfort, pour avoir accept dtre
les rapporteurs du mmoire, pour lintrt quils y ont port, et pour les diffrentes remarques
constructives dont ils ont fait preuve dans leur rapport.

M. Michel PLANTEVIN, Ingnieur de lentreprise Hlion Aix en Provence, pour avoir
aimablement accept de prendre part au jury en tant quinvit, et davoir apport une vision
industrielle sur mes travaux.

M. Stefan ASTIER, Matre de Confrences, Habilit Diriger des Recherches au LEEI,
pour mavoir propos un sujet de recherche passionnant, pour avoir su me guider dans mon
travail, et pour mavoir soutenu dans mes diffrentes initiatives. Je le remercie galement pour
son extrme gentillesse ainsi que pour sa bonne humeur communicative. De mme, les
diffrentes aventures solaires que nous avons partages resteront longtemps dans ma
mmoire.

M. Christophe TURPIN, Charg de Recherche au CNRS, qui a co-encadr ces travaux et
auxquels il a apport toute sa rigueur et son il critique. Je tiens le remercier tout
particulirement pour le temps, la passion et lenthousiasme dont il a fait preuve lors de la
relecture de ce mmoire. Sa passion de la recherche et son dynamisme mont t dune aide
prcieuse lors de ces trois ans de travaux. Je tiens ici lui tmoigner toute mon estime et ma
6
reconnaissance.

Mes remerciements vont galement M. Bernard LAFAGE, Matre de Confrences au LGC,
pour son aide efficace dans les domaines de llectrochimie et de la thermodynamique, ainsi
que pour le temps pass sur les diverses exprimentations.

Je pense galement tout le personnel du LEEI, les enseignants, les chercheurs, le personnel
administratif, les thsards, les stagiaires et plus particulirement :

Mesdames BODDEN, CHARRON, ESCAIG, PIONNIER et MEBREK pour leur travail
indispensable au fonctionnement du LEEI.

Jean-Baptiste DALZOVO dit JB pour son aide prcieuse et la bonne humeur quil
vhicule dans les couloirs du LEEI.

messieurs Jean-Marc BLAQUIERE et Didier GINIBRIERE (ailier international de rugby)
qui mont t dun grand secours pour la conception et la ralisation de mes montages
exprimentaux.

toute lquipe de laventure SOLELHADA avec qui jai cum les routes de France, de
Navarre et des antipodes, et particulirement M. Michel LAJOIE-MAZENC pour mavoir
protg tout au long de ces priples.

lensemble des thsards et plus particulirement Guillaume FONTES pour son aide dans
ltude de la Pile Combustible, Didier FLUMIAN pour ses conseils exprimentaux et son
franc-parler, aux anciens, Laurent PEYRAS (dit Pinpin), Jrme FADAT, Patrice
LORENDAUX, Dominique ESCANDE, Jrme VALLON, aux nouveaux, Jrme DUVAL,
Christophe VIGUIER (Monsieur ptanque), Sylvain CANAT, et ceux de ma gnration
Lauric GARBUIO dont la gentillesse est toujours dun grand rconfort, aux membres de mon
bureau Jrme LACHAIZE et Laurent GASC (toujours chaud-bouillant de Bayonne
Toulouse) que je remercie de leur patience, et bien sr mon collgue et complice Nicolas
ROUX pour son aide aussi bien en recherche quen enseignement (et non, on ntait pas
pacs !).

mes tudiants de 1
re
, 2
me
et 3
me
anne lENSEEIHT pour les excellents moments passs
en salle de TP et ailleurs.

Je tiens aussi remercier tous les amis qui mont soutenu durant ces travaux (dans les bons et
mauvais moments), notamment les grenoblois Fabien AESCHLIMANN (oufffff crit sans

7
faute), Juliette JOUHET (sa future femme qui je souhaite plein de bonheur) et bien sr
Nicolas LAVERDURE (pour ces merveilleuses annes de collocation, son soutien et les
voyages formidables), les parisiens Laurent CABARET et sa famille et le niois Sbastien
WYBO (mon cher binme, toujours la bourre), aux toulousains Christelle MICHEL, Lise
BAIGET, Stphane NARBONNET, Laurent BERTRANDIAS, Frdric MELEUX,
Christophe BLANQUEVAIN que jai rencontrs grce notre matre tous Herv
RAYNAUD et bien sr Nicolas ROUX avec qui nos soires picuriennes ont toujours t
merveilleuses et enrichissantes et enfin tous les amis que jai rencontrs en 3 ans Anne LE
DEUN, Christophe LUC, Stphanie COLNET, Adil MISSOUM, Jean Franois BIZET, Jean
Franois YVART, Pauline BRANDAO, Christophe ANGLADE, Christine BRIOTET, Cyril
PIENNE, Marina PECH, Laurence GARNIER et tous les autres qui mont beaucoup apport
par leur soutien et nos longues discussions orales ou crites.

Je souhaite galement remercier tous les enseignants qui mont form et donn la vocation de
mon futur mtier de professeur, lENSEEIHT, lENS de Cachan, en classe prparatoire au
Lyce Pierre de Fermat de Toulouse, au lyce Antoine Bourdelle, au collge Olympe de
Gouges et lcole Jules Guesde de Montauban.

Je finirai ces longs remerciements (proportionnels la thse) par mes parents, mes grands-
parents, mon frre et toute ma famille qui mont toujours soutenu et encourag dans mes
tudes, et qui je dois tout. Et enfin, un norme merci ma compagne qui mapporte tant !

9

mes parents

11
TABLE DES MATIERES
AVANT-PROPOS

TABLE DES MATIERES

NOTATIONS

INTRODUCTION GENERALE

I. Chapitre I_______________________________________________________________23
I.1. Un tat de l'art des composants lectrochimiques de stockage et de production
dcentralise d'nergie lectrique_____________________________________________ 24
I.2. Elments technologiques des composants lectrochimiques considrs______________ 28
I.2.1. Les piles combustible _________________________________________________________ 28
I.2.2. Les accumulateurs au plomb _____________________________________________________ 34
I.2.3. Les accumulateurs Lithium-Ion___________________________________________________ 40
I.2.4. Les supercondensateurs ________________________________________________________ 44
I.3. Approche thermochimique des phnomnes physico-chimiques dans les sources
lectrochimiques__________________________________________________________ 49
I.3.1. Tension vide _______________________________________________________________ 49
I.3.2. Tension en charge (hors quilibre thermodynamique) __________________________________ 57
I.4. Les rendements _______________________________________________________ 81
I.4.1. Rendements des piles combustible _______________________________________________ 82
I.4.2. Rendements des accumulateurs___________________________________________________ 86
I.4.3. Les supercondensateurs ________________________________________________________ 89
I.4.4. Conclusion __________________________________________________________________ 93
I.5. Conclusion___________________________________________________________ 94
II. Chapitre II _____________________________________________________________99
II.1. Dmarche de modlisation retenue ________________________________________ 99
II.2. Les bond graphs _____________________________________________________ 102
II.2.1. Principe des bond graphs______________________________________________________ 102
II.2.2. Elments constitutifs dun bond graph ____________________________________________ 103
II.2.3. La causalit ________________________________________________________________ 104
II.3. Modlisation bond graph dune pile combustible PEM ______________________ 105
II.3.1. Hypothses et domaines de validit du modle _____________________________________ 105
II.3.2. Phnomnes physico-chimiques ________________________________________________ 106
II.3.3. Phnomnes lectrochimiques __________________________________________________ 113
II.3.4. Phnomnes thermiques ______________________________________________________ 119
II.4. Mthodes de dtermination des paramtres ________________________________ 122
II.4.1. Caractristique tension-courant _________________________________________________ 122
II.4.2. Echelons de courant _________________________________________________________ 123
II.4.3. Spectroscopie dimpdance ____________________________________________________ 124
II.4.4. Essais thermiques ___________________________________________________________ 124
II.4.5. Mesures des grandeurs chimiques _______________________________________________ 125
II.4.6. Para mtres de la physique ou de la littrature_______________________________________ 126
II.5. Identification et validation du modle B.G. de PAC __________________________ 127
II.5.1. Identifications des paramtres et validations exprimentales ___________________________ 127
II.5.2. Conclusion ________________________________________________________________ 132
12
II.6. modle bond graph dun accumulateur Lithium-Ion _________________________ 133
II.6.1. Introduction _______________________________________________________________ 133
II.6.2. Phnomnes chimiques _______________________________________________________ 134
II.6.3. Pertes dactivation___________________________________________________________ 140
II.6.4. Capacit de double couche ____________________________________________________ 141
II.6.5. Chutes ohmiques ____________________________________________________________ 141
II.6.6. Modle thermique de l'accumulateur Lithium-Ion ___________________________________ 143
II.6.7. Conclusion ________________________________________________________________ 144
II.6.8. Dtermination des paramtres et validation du modle d'accumulateur Lithium-Ion __________ 145
II.7. Modle bond graph d'un accumulateur au Plomb ___________________________ 149
II.7.1. Modlisation avec transfert de matire ____________________________________________ 149
II.7.2. Phnomnes chimiques _______________________________________________________ 149
II.7.3. Rsistance de surtension et capacit de double couche________________________________ 152
II.7.4. Chutes ohmiques ____________________________________________________________ 152
II.7.5. Rsultats de simulation _______________________________________________________ 153
II.7.6. Conclusion ________________________________________________________________ 154
II.8. Conclusion _________________________________________________________ 154
III. Chapitre III __________________________________________________________157
III.1. Stockage dans les systmes, stockage idal_________________________________ 158
III.2. Couplage Energie - puissance, thorie de ragone ___________________________ 160
III.2.1. Sources d'nergie et de puissance_______________________________________________ 160
III.2.2. La thorie et le plan de Ragone ________________________________________________ 163
III.3. La modularit des sources electrochimiques _______________________________ 170
III.3.1. Modularit des piles combustible ______________________________________________ 171
III.3.2. Modularit des accumulateurs Lithium-Ion________________________________________ 182
III.3.3. Modularit des supercondensateurs _____________________________________________ 185
III.3.4. Conclusion sur la modularit __________________________________________________ 189
III.4. Comportement lectrique des sources lectrochimiques au sein des systmes ______ 189
III.4.1. Comportement statique du supercondensateur _____________________________________ 190
III.4.2. Comportement statique de laccumulateur Lithium-Ion ______________________________ 191
III.4.3. Comportement statique de la pile combustible ____________________________________ 191
III.5. Conclusion_________________________________________________________ 195
IV. Chapitre IV___________________________________________________________197
IV.1. Introduction, objectifs ________________________________________________ 197
IV.2. Analyse de la problmatique ___________________________________________ 198
IV.2.1. Architectures et degrs de libert _______________________________________________ 199
IV.2.2. Elvation de tension_________________________________________________________ 200
IV.2.3. Cahier des charges du dmonstrateur ____________________________________________ 202
IV.3. Etude de l'onduleur lvateur de tension__________________________________ 202
IV.3.1. Principe de l'onduleur survolteur _______________________________________________ 202
IV.3.2. Dimensionnement, avantages et inconvnients _____________________________________ 205
IV.3.3. Modlisation et simulation ____________________________________________________ 205
IV.4. Etude des architectures envisageables ____________________________________ 207
IV.4.1. Architecture zro degr de libert _____________________________________________ 208
IV.4.2. Architecture un degr de libert connexion directe du stockage______________________ 212
IV.4.3. Architecture un degr de libert connexion directe de la PAC_______________________ 214
IV.4.4. Choix de larchitecture et simulations finales ______________________________________ 227
IV.5. Exprimentation ____________________________________________________ 228
IV.5.1. Maquette _________________________________________________________________ 228
IV.5.2. Forme dondes_____________________________________________________________ 229
IV.6. Conclusions et perspectives ____________________________________________ 231

13
V. Chapitre V ____________________________________________________________233
V.1. Mise en situation_____________________________________________________ 233
V.1.1. Le World Solar Challenge_____________________________________________________ 233
V.1.2. L'essentiel du rglement ______________________________________________________ 234
V.1.3. Lapproche systmique _______________________________________________________ 234
V.2. La modlisation du vhicule ____________________________________________ 237
V.2.1. La partie mcanique _________________________________________________________ 238
V.2.2. La conversion lectromcanique de lnergie _______________________________________ 241
V.2.3. Le gnrateur photovoltaque __________________________________________________ 243
V.3. Validation du modle et exploitations _____________________________________ 251
V.3.1. Validation _________________________________________________________________ 251
V.3.2. Exploitations_______________________________________________________________ 253
V.4. Amliorations tudies ________________________________________________ 259
V.4.1. Solutions envisageables_______________________________________________________ 259
V.4.2. La maquette exprimentale ____________________________________________________ 261
V.4.3. Simulation de lamlioration propose____________________________________________ 269
V.4.4. Etude de mise en uvre_______________________________________________________ 273
V.5. Conclusion _________________________________________________________ 276
A. annexe A______________________________________________________________283
A.1. Les briques lmentaires et les jonctions ___________________________________ 283
A.1.1. Elments passifs simples ______________________________________________________ 283
A.1.2. Elments actifs _____________________________________________________________ 285
A.1.3. Elments de connexions ______________________________________________________ 285
A.2. Notions de causalit___________________________________________________ 286
B. Annexe B _____________________________________________________________289
B.1. Passage du domaine hydraulique au domaine chimique _______________________ 289
B.2. Passage du domaine chimique au domaine lectrique _________________________ 290
B.3. Modle Bond-Graph chimique total ______________________________________ 290
B.4. Domaine lectrique ___________________________________________________ 290
B.5. Conclusion__________________________________________________________ 291
C. Annexe C _____________________________________________________________293
C.1. Paramtres identifier________________________________________________ 293
C.2. Mesures par spectroscopie dimpdance ___________________________________ 295
C.3. Exploitation de la courbe de polarisation __________________________________ 296
C.4. Sparation des lectrodes ______________________________________________ 297
C.5. Exemple de valeurs dtermines _________________________________________ 298
C.6. Validation__________________________________________________________ 298
_Toc75659047

CONCLUSION GENERALE

BIBLIOGRAPHIE

15
NOTATIONS

GRANDEURS PHYSIQUES

V
m
Volume molaire dans les conditions normales 22.4 mol.l
-1

R Constante des gaz parfaits 8.314 J.mol
-1
.K
-1

T Temprature interne K
T
ext
Temprature externe typique 300 K
n Nombre de moles dans la raction mol
F Constante de Faraday 96485 C.mol
-1

o
G Energie libre molaire de raction J.mol
-1

o
H Enthalpie molaire standard J.mol
-1

C
p
Capacit calorifique J.kg
-1
.K
-1

o
S Entropie molaire standard J.K
-1
.mol
-1

J
i
Flux molaire mol.s
-1

Coefficient de transfert Sans unit
Q Chaleur molaire produite J.mol
-1

U Energie interne molaire J.mol
-1

W Travail molaire J.mol
-1

N Nombre dAvogadro 6.0222.10
23

e
-
Charge dun lectron 1.602.10
-19
C
k Constante de Boltzmann 1.381.10
-23
J.K
-1

j
Potentiel chimique de lespce j J.mol
-1

[Ox]
o
Concentration en oxydant la surface de llectrode mol.m
-3

[Red]
o
Concentration en rducteur la surface de llectrode mol.m
-3

[Ox] Concentration en oxydant mol.m
-3

[Red] Concentration en rducteur mol.m
-3

k
ox
Constante de vitesse doxydation m.s
-1

k
red
Constante de vitesse de rduction m.s
-1

D Coefficient de diffusion m.s
-1

Epaisseur de la couche de diffusion m
k
h
Constante de la loi dHenry mol.m
-1

o
E
Force lectromotrice vide V
E(I) Force lectromotrice courant non nul V
U Tension de la cellule V
I Courant de la cellule A
J Densit de courant A.m
-2

R Rsistance de llectrolyte
i
a
Courant anodique A
i
c
Courant cathodique A
i
limite_a
Courant limite de diffusion lanode A
i
limite_c
Courant limite de diffusion la cathode A
a
Surtension anodique V
c
Surtension cathodique V
Conductivit de llectrolyte ( m)
-1
C Capacit du supercondensateur F
P
entre
Puissance dentre W
P
sortie
Puissance de sortie W
E
Rendement voltaque Sans unit
f
Rendement faradique Sans unit
16
E Energie stocke J
act
Chute de tension due lactivation V
diff
Chute de tension due la diffusion V
ohmique
Chute de tension due la rsistance ohmique V
C
p
Capacit thermique (pression constante) J K
-1

R
conduction
Rsistance de conduction thermique K.W
-1

R
convection
Rsistance de convection thermique K.W
-1

R
rayonnement
Rsistance de rayonnement thermique K.W
-1

h Coefficient de convection W.m
-2
.K
-1

Conductivit thermique du matriau W.m
-1
.K
-1

Densit de flux thermique W.m
-2

c Capacit thermique massique J.kg
-1
.K
-1

p Production volumique de chaleur reprsentant les pertes
engendres dans la pile
W.m
-3

Masse volumique kg.m
-3

Emissivit de la surface =1 pour un corps
noir

Constante de Stefan-Boltzmann 5.6703
-8
W.m
-2
.K
-4

Diffrence de temprature K

GRANDEURS GEOMETRIQUES

l Epaisseur de llectrolyte m
A Surface de la cellule m
S Surface active de llectrode m
X Direction de modlisation des composants m

GRANDEURS PILE A COMBUSTIBLE

P
a
Pression lanode Pascal
D
a
Dbit de gaz lanode m
3
.s
-1

P
c
Pression la cathode Pascal
D
c
Dbit de gaz la cathode m
3
.s
-1

Dans les conditions standards
H
h2o
Enthalpie molaire de leau 285.56 kJ.mol
-1

S
h2o
Entropie molaire de leau 69.848 J.mol
-1

H
h2
Enthalpie molaire de lhydrogne 0 J.mol
-1

S
h2
Entropie molaire de lhydrogne 143.55 J.mol
-1

H
o2
Enthalpie molaire de loxygne 0 J.mol
-1

S
o2
Entropie moalire de loxygne 204.83 J.mol
-1

2
H
P Pression partielle dhydrogne Pascal
2
O
P
Pression partielle doxygne Pascal
2
H
C
Concentration en H
2
mol.m
-3

2 2
O
C Concentration en O
2
mol.m
-3

C
da
Capacit de double couche lanode F

R
ta
Rsistance de surtension anodique
C
dc
Capacit de double couche la cathode mF
R
tc
Rsistance de surtension cathodique
1
et
1
Coefficients de transfert avec

1
1 1
+
Sans unit

17
GRANDEURS ACCUMULATEUR LITHIUM ION

X
li
Quantit de Lithium dans llectrode positive mol
X
lithium
Quantit de Lithium dans llectrode ngative mol
V
dcharge
Chute de tension due la dcharge V

ABREVIATIONS

AFC Alkaline Fuel Cell Pile Alcaline
PEMFC Proton Exchange Membrane Fuel Cell Pile Membrane Echangeuse de Protons
PAFC Phosphoric Acid Fuel Cell Pile Acide Phosphorique
MCFC Molten Carbonate Fuel Cell Pile Carbonates Fondus
SOFC Solid Oxide Fuel Cell Pile oxydes solides
DOD Depth Of Discharge Profondeur de dcharge

19
INTRODUCTION GENERALE
Le domaine des nergies, principalement bas sur les ressources fossiles, est appel
connatre une forte volution en raison des problmes poss par l'exploitation massive de ces
combustibles. La dgradation de l'environnement et la baisse des rserves, ainsi que de
nouvelles applications autonomes ou portables, incitent au dveloppement de nouvelles
technologies de l'nergie. Le gnie lectrique, composante majeure de cette volution, se
trouve en consquence en plein renouveau pour apporter des rponses innovantes en termes
d'efficacit nergtique et de valorisation de nouvelles sources pour un dveloppement
durable.

Ainsi, le dveloppement des nergies renouvelables parat incontournable moyen
terme compte tenu du potentiel considrable qu'elles offrent et de leurs qualits cologiques
intrinsques. Mais, outre un cot souvent excessif dans les conditions actuelles, ce
dveloppement est encore frein par plusieurs problmes lis leur nature rpartie, faible
densit nergtique et production irrgulire. Souvent disponibles en site isol, oliennes off
shore par exemple, il faut prvoir un transport sur les zones de consommation, soit par un
rseau lectrique, mais une production alatoire n'est pas sans poser des problmes de stabilit
du rseau, soit au moyen d'un autre vecteur nergtique aprs stockage, combustible de
synthse renouvelable aux qualits nergtiques comparables aux hydrocarbures.
Lhydrogne est prsent comme un trs bon candidat cette fonction pour le futur, car sa
capacit de stockage de 30000 Wh.kg
-1
est trois fois plus leve que celle de lessence et une
utilisation bien matrise ne prsente que peu de risques, tout comme celle du gaz naturel. Un
temps dailleurs, le gaz de ville tait compos en partie dhydrogne. D'autres vecteurs sont
aussi envisageables : aluminium, zinc, alcools De plus, les progrs de la technologie
permettent d'envisager de produire de faon dcentralise de l'lectricit partir de ces
nouveaux vecteurs, grce la pile combustible, composant lectrochimique qui convertit
directement une nergie chimique en nergie lectrique avec de trs bons rendements et de
faibles missions nuisibles. Mais les piles combustible sont des lments encore trs
immatures et trs onreux qu'il faut tudier et dvelopper.

On peut ainsi rver de disposer terme d'une chane rpondant pleinement aux critres
du dveloppement durable, du moins sur le plan nergtique, par exemple :
Vent lectricit Hydrogne (stockage et transport) Pile combustible lectricit

Mais l'lectricit, bien que synonyme de dveloppement et de confort ne reprsente
encore aujourd'hui, mme dans nos pays que 15% des utilisations nergtiques finales et deux
20
milliards dindividus sur la Terre ny ont pas accs. Sur le plan global, on value 40 annes
le temps ncessaire au tel changement dune filire nergtique. C'est dire que ce changement
est un vrai dfi, sur de nombreux plans et naturellement pour le gnie lectrique, mais c'est
aussi un dfi formidable.

En outre, cette problmatique de stockage est galement pose de faon accrue par de
nombreuses applications autonomes nouvelles, mobiles ou portables, utilisant llectricit et
llectronique. Et la technologie offre prcisment une grande varit de nouveaux dispositifs
accumulateurs dnergie lectrique, galement lectrochimiques bien souvent, que l'on peut
d'ailleurs associer aux piles combustible.

Tout cela participe une forte nouveaut dans la conception des systmes lectriques
de conversion d'nergie, plus complexes et plus varis, incorporant plus fortement des
composants lectrochimiques, ce qui appelle de nouvelles mthodes et de nouveaux outils.

C'est dans ce contexte que l'quipe Systme du LEEI a engag des travaux de
recherche sur le thme conception systmique et nouvelles technologies de l'nergie , afin
de mieux matriser la conception de ces systmes nergtiques complexes. Les rflexions et
travaux mens sur l'exercice d'une dmarche systmique pour le gnie lectrique ont montr
qu'il est primordial de privilgier la reprsentation des conversions et couplages nergtiques
dans les modlisations [ASTIER] [ROBOAM]. En outre, la mthodologie de reprsentation
Bond Graph fournit un formalisme particulirement pertinent pour reprsenter les conversions
d'nergie dans les systmes htrognes en raison de son caractre unificateur vis--vis des
diffrents domaines de la physique et de la chimie.

Cette thse s'inscrit pleinement dans cette dmarche systmique. Elle avait pour
objectif d'explorer une voie nouvelle, du moins au LEEI, qui rassemble les lments
prcdents : mettre profit la reprsentation bond graph pour la modlisation et la conception
de systmes nergtiques incorporant des composants lectrochimiques et des sources
renouvelables, particulirement des piles combustible, des accumulateurs et des gnrateurs
photovoltaques. Soulignons que cela impliquait pour nous, compte tenu de notre domaine de
comptence initial proche du gnie lectrique, une certaine dcouverte simultane de
l'lectrochimie et de la mthodologie bond graph. C'est cette contribution qui est prsente
dans ce mmoire.

Dans le premier chapitre nous rappelons et posons tels que nous les apprhendons des
lments technologiques et des principes physiques, qui ne nous taient pas familiers au dbut
de cette tude, dans le but de les exploiter pour tudier les composants lectrochimiques dans
un contexte propre au gnie lectrique et l'lectronique de puissance. Aprs un tat de lart

21
des composants lectrochimiques de stockage et production dcentralise d'nergie lectrique,
nous donnons une description technologique des diffrentes sources lectrochimiques que
nous avons plus particulirement tudies dans le cadre de cette thse : la pile combustible,
les accumulateurs. Puis, nous dcrivons les phnomnes physico-chimiques communs toutes
ces sources en vue de leur prise en compte dans une modlisation unifie oriente systme
et traitons des diffrentes notions de rendement.

Dans le deuxime chapitre nous dcrivons l'laboration d'un modle bond graph
gnrique pour les composants lectrochimiques piles combustible , accumulateurs
Lithium-Ion et Plomb-Acide , en posant la dmarche et les hypothses et en nous
efforant de prciser le domaine de validit du modle. Cette modlisation unifie
thermochimique - lectrique - thermique concrtise une dmarche qui privilgie la
reprsentation des conversions et des couplages nergtiques au sein du composant. Les
modles d'une pile combustible membrane polymre changeuse de protons et d'un
accumulateur au Lithium-Ion sont caractriss et valids exprimentalement.

Dans le troisime chapitre, nous analysons les proprits des composants
lectrochimiques au regard du systme. Le rle fonctionnel fondamental du stockage dans
tout traitement de l'nergie est analys en terme de degr de libert nergtique. L'analyse de
la disponibilit de l'nergie lectrique dans ses formes spatiales et temporelles nous conduit
poser les notions de source d'nergie et source de puissance en liaison avec les pertes et la
nature de la mission de service, puis rappeler et exploiter la thorie de Ragone. Une partie
de ce chapitre porte sur l'tude de la modularit des sources sur des exemples dassociations
de piles combustible. Enfin, nous traitons du comportement statique des sources tudies,
lorsqu'elles sont en interaction avec l'environnement systme dans lequel elles sont insres.

Dans le quatrime chapitre nous traitons de la conception d'un groupe lectrogne
pile combustible et stockage lectrochimique. Le but est d'aboutir la ralisation dun
rseau alternatif 127V-50Hz, autonome de petite puissance ; mais plus encore de valider les
mthodologies et modles mettre en uvre pour tudier ce type de systme caractre trs
gnrique en raison du cahier des charges retenu. L'originalit de l'tude est renforce par le
choix d'un onduleur survolteur pour atteindre la tension de sortie utile. Diffrentes
architectures aux degrs de libert varis sont tudies par simulation et une ralisation
exprimentale est engage.

Enfin, dans le cinquime chapitre, nous dcrivons des tudes menes sur le vhicule
solaire Solelhada. Aprs avoir prsent le modle bond graph du vhicule complet, nous en
illustrons quelques exploitations pour tudier la gestion de l'nergie et l'implantation d'un
accumulateur au Lithium-Ion.
22

Des annexes prsentent des complments sur les bond graphs, le modle initial des piles
combustible oxydes solides dvelopp et un exemple de dtermination des paramtres du
modle dune pile combustible PEM dvelopp.

I. CHAPITRE I

UNE APPROCHE DES COMPOSANTS
ELECTROCHIMIQUES POUR LE GENIE
ELECTRIQUE
L'objectif de ce premier chapitre est de rappeler, de dcrire et de poser des lments
technologiques et des principes physiques, qui ne nous taient pas familiers au dbut de cette
tude, tels que nous les apprhendons au cours de celle-ci dans le but de les exploiter pour
tudier les composants lectrochimiques dans un contexte propre au gnie lectrique et
l'lectronique de puissance. Il relate donc une dmarche d'appropriation d'un domaine en
grande partie nouveau pour nous, qui nous parat utile pour la suite aux lectrochimistes
comme aux lectrotechniciens qui exploiteront ce travail.

Nous prsentons d'abord un tat de lart trs gnral des composants lectrochimiques de
stockage et production dcentralise d'nergie lectrique. Puis nous donnons une description
technologique des diffrentes sources lectrochimiques que nous avons plus particulirement
tudies dans le cadre de notre thse : la pile combustible, les accumulateurs et les
supercondensateurs. Nous avons limit notre tude des accumulateurs, aux accumulateurs
Plomb-Acide et Lithium-Ion. En effet, les premiers sont les plus couramment utiliss (aussi
bien dans lautomobile que pour des applications stationnaires) et les seconds, prometteurs au
vu de leurs nergies et puissances massiques et volumiques, pntrent de nombreuses
applications nouvelles mobiles et nomades.
Puis, dans la deuxime partie du chapitre nous dcrivons les phnomnes physico-chimiques
communs toutes ces sources, en vue de leur prise en compte dans une modlisation unifie
oriente systme .
Enfin nous traitons des diffrentes notions de rendement considrer pour ces composants et
qui sont dterminantes pour les performances du systme de conversion d'nergie qui les
utilisent.
Chapitre I
24
I.1. UN ETAT DE L'ART DES COMPOSANTS ELECTROCHIMIQUES
DE STOCKAGE ET DE PRODUCTION DECENTRALISEE D'ENERGIE
ELECTRIQUE
Les composants lectrochimiques de stockage et/ou production d'lectricit offrent une trs
grande varit [ENERGYSTORAGE][ECRIN]. Avant de prsenter les travaux effectus sur
quelques composants particuliers, et bien que certaines notions ne seront prcises que par la
suite dans ce document, nous donnons ici, un aperu gnral du large panorama aujourd'hui
offert par ces composants, travers un court tat de l'art accompagn d'une analyse qui met en
exergue quelques proprits qualitatives qui nous paraissent intressantes au regard des
systmes.
Ainsi que leur dnomination l'indique, ces composants ralisent un couplage nergtique
entre les domaines lectrique et chimique. Ils sont constitus de deux lectrodes, siges de
ractions d'oxydorduction, relies au circuit lectrique extrieur et spares par un lectrolyte
qui assure les changes ioniques. Ce systme est donc le sige de potentiels
thermodynamiques chimiques et lectriques l'origine de flux de charges lectriques et de
matire coupls suivant les principes de la thermodynamique. Ajoutons que le couplage au
domaine thermique est galement fort en raison du rle dterminant de la temprature dans
les ractions chimiques et les transports de matire. Particulirement, tandis que la monte en
temprature pnalise la conduction lectronique, elle favorise la conduction ionique. Les
composants lectrochimiques ne fonctionnent pas de faon optimale basse temprature,
voire temprature ambiante. Dans le mme temps une lvation de temprature pnalise en
gnral l'nergie libre. On est confront un compromis considrer avec la valorisation
ventuelle de la chaleur dans le systme.

Les classifications sont toujours dlicates et arbitraires, mais on peut analyser quelques
proprits gnrales des familles de composants lectrochimiques suivants
[ENERGYSTORAGE] :
Les accumulateurs
Les condensateurs et les supercondensateurs
Les piles combustible
Les demi-piles combustible interne mtal air
Les accumulateurs circulation (redox flow).

Dans les accumulateurs, lors de la dcharge, l'nergie lectrique est issue de l'nergie libre
d'une raction d'oxydorduction mettant en jeu des ractifs prsents dans l'accumulateur au
niveau des lectrodes. Il se produit une consommation ou un dpt de matire aux lectrodes
et un transport de matire dans l'lectrolyte. Celui-ci peut tre lui-mme impliqu dans la
raction. Il en rsulte une modification structurelle des matriaux qui constituent
Une approche des composants lectrochimiques pour le gnie lectrique
25
l'accumulateur, qui devrait tre idalement rversible pour autoriser de nombreux cycles de
charge et de dcharge. Ce n'est naturellement pas le cas en pratique, ce qui provoque une
altration de la structure interne de l'accumulateur et limite le nombre de cycles quelques
centaines ou milliers, et peut tre source de dfaillances. C'est le cas des accumulateurs au
plomb-acide ou au nickel-cadmium typiquement [BRODD].

Le cas de certains accumulateurs Lithium-Ion est diffrent dans la mesure o le lithium se
trouve insr dans des lectrodes poreuses, passant de l'une l'autre en prenant des degrs
d'oxydation diffrents, sources de potentiels chimique et lectrique. Il n'y a donc pas de
modification structurelle macroscopique significative des lectrodes, ce qui doit procurer une
meilleure stabilit des paramtres dans le temps et une puissance massique plus leve. C'est
aussi le cas avec les batteries sels fondus dont les lectrodes liquides sont spares par un
lectrolyte solide en cramique (sodium fondu et sulfure de sodium par exemple).

Dans les accumulateurs, la tension vide, est principalement dtermine par le potentiel
chimique des ractifs : elle varie donc relativement peu en premire approximation tant qu'il
reste des ractifs. Rappelons que les accumulateurs primaires (aussi appels piles) ne sont pas
rechargeables.

Dans les supercondensateurs le stockage de l'nergie exploite le phnomne de la double-
couche de Helmoltz, polarisation lectrique locale sur quelques nanomtres autour de
l'interface, trs grande surface volumique, qui spare l'lectrode de l'lectrolyte. Il n'y a donc
que trs peu de modifications structurelles des matriaux et aucun transport de matire, ce qui
explique des performances en puissance trs suprieures et un trs grand nombre de cycles
admissibles (>100000). En contrepartie, l'nergie massique est moindre, et seule une partie de
l'nergie stocke est utilisable : en raison de sa dpendance la tension (W = 1/2 C V
2
), il est
donc difficile de rcuprer l'nergie aux basses tensions.

C'est pourquoi dans certains supercondensateurs, on exploite galement des ractions
faradiques doxydorduction pour obtenir un composant hybride au compromis nergie -
puissance pouvant intresser certaines applications et permettant d'exploiter toute l'nergie
stocke dans la double couche de la partie supercondensateur grce la tension de la
partie accumulateur . Ce type d'hybride offre donc d'intressantes perspectives de
conception ddie, dans une approche systme.

Dans tous les composants prcdents, accumulateurs et condensateurs, l'nergie est donc
stocke au sein du composant qui ralise la conversion lectrochimique. On le caractrise
donc notamment par ses nergies et puissances, massiques et volumiques. En outre, hormis
les accumulateurs primaires, ces composants permettent des fonctionnements rversibles en
Chapitre I
26
puissance, c'est--dire charge ou dcharge au sein mme du systme en
fonctionnement, une proprit essentielle.

La situation est tout fait diffrente avec les piles combustible (PAC). La pile est bien le
sige d'une raction d'oxydorduction qui convertit une nergie chimique en nergie
lectrique, mais les ractifs sont stocks dans des rservoirs extrieurs la pile. Seules les
puissances massique et volumique la caractrisent donc intrinsquement. L'nergie dpend de
la nature du combustible, du volume du rservoir et dans une moindre mesure du volume
interne de la PAC. Energie stocke et puissance sont donc dcouples. De plus, la pile ne
subit thoriquement aucune modification structurelle par principe de fonctionnement, mais
naturellement elle vieillit.

Du moins est-ce le cas en gnral, car certaines piles appeles demi-piles mtal-air
consomment directement le combustible mtallique constituant dune de leurs lectrodes
(zinc, aluminium, ) par raction avec l'oxygne suivant une raction qui le transforme en
oxyde mtallique stock dans la pile. Il en rsulte que le composant s'alourdit par fixation
d'oxygne en se dchargeant, tout en stockant l'oxyde form. Pour recharger le composant, il
faut pouvoir rgnrer le mtal de l'lectrode et vacuer l'oxyde form. Des dispositifs le
permettant en continu sont actuellement en dveloppement pour du stockage lourd, mais bien
souvent la pile mtal-air est fonctionnellement quivalente un accumulateur primaire trs
longue conservation (trs faible taux de dcharge l'abri de l'air).

En gnral, les piles combustible ne permettent donc pas les fonctionnements rversibles en
puissance. Conues comme gnrateurs lectriques, un fonctionnement en rcepteur, mme
temporaire, peut les dtriorer.

Cependant on dveloppe galement des piles combustible rversibles, permettant de traiter
la raction d'oxydorduction dans les deux sens pour constituer le cur ractif d'un dispositif
accumulateur. C'est particulirement le cas des dispositifs de type circulation ou redox-
flow qui rsultent d'une hybridation entre accumulateur et pile combustible. Deux
rservoirs contiennent les ractifs liquides des niveaux d'oxydation diffrents qui viennent
ragir dans une cur de pile combustible pouvant assurer la raction dans les deux sens.
Dans ces dispositifs accumulateurs rversibles en puissance, envisageables pour du stockage
lourd de forte nergie et forte puissance, nergie stocke et puissance sont dcouples et il
n'y a pas de modification structurelle du composant. Le dispositif est donc fonctionnellement
comparable aux groupes de pompage rversibles exploitant deux barrages. Des piles
combustible fonctionnellement rversibles en lectrolyseurs d'eau sont galement dveloppes
pour la production directe d'hydrogne bord d'aronefs [NASA][AEROVIRONMENT].

27
A l'intrieur de ces grandes familles, les couples rdox et les technologies sont trs varis, ce
qui offre un trs large choix en fonction des contraintes du cahier des charges et du systme.

Il faut aussi prendre en compte le fait que la variation d'entropie attache aux ractions et
aux phnomnes irrversibles peut tre la source d'une chaleur de qualit trs variable.
Ainsi, une pile combustible membrane polymre changeuse de protons (PEMFC)
fonctionnant basse temprature de l'ordre de 80C prsente un rendement thorique trs
lev (par exemple 83% dans le cas rversible, pour une pile hydrogne et oxygne car la
chaleur produite est relativement faible). Mais cette chaleur basse temprature, 80C, n'est
gure valorisable et mme contraignante vacuer lorsque la temprature ambiante atteint par
exemple 60C, cas frquent sur les vhicules automobiles. En revanche, une pile oxydes
solides SOFC, fonctionnant haute temprature, 600 900C, prsente un moins bon
rendement thorique car produisant une chaleur plus importante. Mais cette chaleur offre, par
rapport l'ambiante, un potentiel thermique suffisant pour crer un flux permettant son
vacuation par un changeur efficace beaucoup moins encombrant, donc plus facile loger
dans un systme embarqu par exemple. Plus encore, cette chaleur peut tre aisment
valorise en travail par un autre cycle thermodynamique de co-gnration adapt, l'image de
ce que ralisent les turbines cycles combins.

Dans le contexte d'une utilisation rationnelle de l'nergie et d'amlioration de l'efficacit
nergtique pour un dveloppement durable, il serait dommage de ne pas exploiter cette
possibilit. Dj des piles PEMFC sont proposes en remplacement de chaudires
traditionnelles et exprimentes par Gaz de France. L'analyse de cette co-gnration
rsidentielle est intressante. Production d'lectricit et de chaleur sont forcment
couples, il faut donc pouvoir utiliser ou vacuer ou stocker l'une ou l'autre, lorsque l'on a
besoin de l'autre ou de l'une sparment, afin d'viter un gaspillage nergtique
inacceptable, d'autant que la part du rsidentiel dans la consommation nergtique est
devenue majeure dans les pays industrialiss. On sait stocker facilement l'eau chaude avec une
technologie peu coteuse. Pour l'nergie lectrique, c'est moins simple, et la solution,
stockage local ou connexion bidirectionnelle au rseau, dpendra non seulement de la
prsence de ce dernier, mais des autorisations et de la politique de rachat des kWh injects par
le producteur particulier.
Une dmarche de modlisation adapte doit tre mise au service du concepteur des systmes
exploitant les composants : nous en proposons une en considrant quelques composants de ce
large choix.

Chapitre I
28
I.2. ELEMENTS TECHNOLOGIQUES DES COMPOSANTS
ELECTROCHIMIQUES CONSIDERES
Les recherches et dveloppements sur les gnrateurs lectrochimiques ne sont pas rcents.
Les premires missions lunaires embarquaient dj des piles combustible et les
accumulateurs lectriques sont encore plus anciens et trs utiliss [THISDALE]. Mais, ce nest
que rcemment que llectronicien de puissance est venu sintresser de faon plus
approfondie ces sources et aux problmes spcifiques quelles posent [FAUVARQUE]. C'est
pourquoi cette prsentation technologique doit fournir les lments concrets utiles la
prsentation des phnomnes physico-chimiques considrs et modliss dans la suite du
document. Les diffrentes valeurs gomtriques donnes sont des ordres de grandeurs et ne
peuvent tre considres comme des valeurs figes et/ou optimales.
I.2.1. Les piles combustible [STEVENS]
Parmi les technologies envisages pour l'avenir en terme de production d'nergie lectrique
dcentralise, la pile combustible est considre comme une solution trs prometteuse [CEA]
[DUFFAURE]. Ce convertisseur dnergie, la fois propre et efficace, permet de convertir
l'nergie chimique de l'hydrogne, vecteur nergtique fortement pressenti pour le futur par de
grands spcialistes mondiaux au vu de son nergie massique 3 fois plus importante que
lessence, en une nergie lectrique, utilisable directement, et une nergie thermique quil est
possible de valoriser. Lutilisation de cette cognration permet datteindre des rendements
trs intressants, jusqu' 80% dans certains cas.
I.2.1.1. Principe de base [HIRSCHENHOFER]
Depuis 1802 et sa dcouverte par Sir Henry DAVID, on connat le principe inverse de
llectrolyse de leau. Cette raction doxydorduction (en prsence de platine) fait ragir
lhydrogne et loxygne pour produire de llectricit, de leau et de la chaleur selon les
quations :

+
+ e H H 4 4 2
2
(lectrolyte acide) ( lanode : couple H
+
/H
2
) (I-1)

O H e H O
2 2
2 4 4 + +
+
( la cathode : couple 0
2
/ H
2
0) (I-2)

chaleur lectricit 2 2
2 2 2
+ + + O H O H (raction globale) (I-3)

Cette dernire quation scrit souvent sous la forme suivante :

chaleur lectricit
2
1
2 2 2
+ + + O H O H (raction globale) (I-4)

Et, ds 1839 Sir W. GROVE ralisa la premire pile combustible (acide phosphorique)
29
produisant de llectricit et de leau.
Une pile combustible moderne est constitue dun empilement de cellules lmentaires.
Chaque cellule comporte deux lectrodes poreuses (souvent en graphite et dans lesquelles des
catalyseurs ont t disperss) spares par un lectrolyte, isolant lectronique et conducteur
ionique.
Canal doxygne
Canal dhydrogne
Electrodes
Membrane
Plaques bipolaires
Circuit lectrique
H
2
e
-
Raction en prsence
de catalyseur
H
+
O
2
H
2
O
e
-
Formation de leau

Figure I-1 : Pile combustible de type PEM alimente en hydrogne et en oxygne
I.2.1.2. Les diffrentes familles de piles combustible
[BEZIAN]
Il existe actuellement 5 technologies de piles combustible classes selon la nature de leur
lectrolyte dont rsulte leur temprature de fonctionnement, basse (<150C), moyenne
(200C), haute (650C-1000C).
Les piles alcalines (AFC pour Alkaline Fuel Cell)
Les piles membranes polymres changeuses de protons (PEMFC pour Proton
Exchange Membrane Fuel Cell)
Les piles acide phosphorique (PAFC pour Phosphoric Acid Fuel Cell)
Les piles carbonates fondus (MCFC pour Molten Carbonate Fuel Cell)
Les piles oxydes solides (SOFC pour Solid Oxide Fuel Cell) [LATGE]

Chapitre I
30
AFC PAFC PEMFC DMFC MCFC SOFC
Basse temprature Haute temprature
Temprature 50 250C 150 220C
70 100C
200C
70-90C 600 800C 700 1050C
Electrolyte
potasse (KOH)
liquide
acide
phosphorique
liquide
membrane en
polymre
solide
membrane en
polymre
solide
sel de
carbonate
fondu liquide
Cramique
solide
Combustibles
possibles
Hydrogne
Hydrogne,
gaz naturel
(rformage)
Hydrogne Mthanol
Hydrogne,
gaz naturel,
mthanol
Hydrogne,
gaz naturel,
mthanol
Gamme de
puissance
1W 100kW 200kW 10MW 1W 10MW
1W
plusieurs kW
500kW
10MW
1kW
100MW
Rendement
Electrique
55 - 60%
35 - 45%
+ 75% en
cognration
30 - 45% 50 - 60%
50 - 55%
70% en
cognration
Applications
spatial,
dfense,
quipements
portables
stationnaire,
cognration,
transport
spatial,
transport,
stationnaire,
quipements
portables
transport,
quipements
portables
stationnaire,
transport,
cognration,
production
dcentralise
stationnaire,
cognration
Principaux
constructeurs
ZEVCO
IFC
IFC (ONSI)
FUJI
SIEMENS
BALLARD
NUEVERA
H-POWER
AXANE*
HELION*
(*constructeurs franais)
SIEMENS
HITACHI
SMART FUEL CELL
MC-POWER
ERC
SIEMENS-
WESTINGHOUSE
SULZER
Etat du
march
Commercialise Commercialise
Commercialise
R&D
Commercialise
R&D
R&D
R&D
exprimentale
Tableau I-1 : Diffrents types de piles combustible
I.2.1.3. Elments technologiques des piles PEM

Figure I-2 : Photographie dune pile combustible de type PEM,
Membrane en nafion, plaque bipolaire et empilement (NUVERA)

Une pile combustible est constitue dun empilement dlments anode/lectrolyte/cathode
(EME : Electrode/Membrane/Electrode ; MEA en anglais : Membrane Electrode Assemblies)
relis par lintermdiaire dinterconnecteurs (plaques bipolaires) formant ainsi un stack .
31
Dans cette partie, nous ne dcrirons que la pile membrane changeuse de proton (PEM).

Charge lectrique
Entre H2
Sortie H2
Entre O2
Sortie O2
Plaque finale
ngative
Plaque finale
positive
Membrane
Plaque bipolaire
e
-
H2
O2
H2O
e
-
H
+
Anode Cathode
Couche de diffusion
Canaux permettant la
rpartition en surface du gaz

Figure I-3 : Empilement de cellules = stack

Les cellules individuelles sont lectriquement interconnectes entre elles par des plaques
bipolaires, dpaisseur de lordre du centimtre. Ces plaques servent galement amener les
gaz (piles canaux), lvacuation de leau forme et de la chaleur produite et enfin au
maintien mcanique de lensemble du stack.
Les exigences pour le matriau constitutif de ces plaques bipolaires sont leves :
tre un bon conducteur lectronique pour collecter des lectrons ;
tre inerte chimiquement pour rsister la corrosion favorise par
une concentration doxygne ;
tre un bon sparateur entre lhydrogne et loxygne car chaque
cot de la plaque vhicule un gaz ;
tre un bon conducteur thermique pour vacuer la chaleur de
raction ;
tre usinable pour permettre la cration des canaux dalimentation en
gaz aux formes plus ou moins complexes mais en restant mcaniquement rigide.

A lheure actuelle, le graphite rpond le mieux tous ces critres avec une ralisation
conomiquement viable. Mais le cot reste malgr tout assez lev et dautres solutions
prometteuses sont recherches (composites ou mtalliques par exemple) avec des structures
canaux ou plots.
Les voies de dveloppement actuelles, sont la diminution du cot, du volume et de la masse
de ces plaques bipolaires.

Les lectrodes, dune paisseur de lordre de quelques centaines de micromtres (400m),
sont le sige de la raction chimique. La raction met en jeu la fois de loxygne, des
Chapitre I
32
protons en solutions (H
+
) et du platine (catalyseur solide). Pour favoriser la cration de ce
triple contact, les lectrodes doivent prsenter les caractristiques suivantes :
tre poreuses afin de permettre la diffusion des gaz jusquaux sites de raction. Elles
sont gnralement ralises en feutre de carbone ou en papier carbone ;
tre imprgnes de catalyseur (pte avec du carbone platin) et de particules de la
membrane dlectrolyte ;
prsenter un caractre hydrophobe pour faciliter lvacuation de leau. Un matriau de
type PTFE (Tflon) est gnralement ajout. Lvacuation de leau est primordiale
pour une pile combustible afin dviter les noyages, sources de dysfonctionnement ;
tre de bonnes conductrices lectroniques (collecte dlectrons et conduction vers les
plaques bipolaires) ;
tre flexibles pour augmenter la surface de contact avec llectrolyte.

Llectrolyte se prsente sous la forme dune membrane solide dune paisseur typique dune
centaine de micromtres (100m). Cette membrane doit possder les proprits suivantes :
tre une bonne conductrice ionique pour la circulation des protons H
+
;
tre un bon isolant lectronique ;
tre impermable pour lhydrogne et loxygne gazeux ;
avoir une bonne tenue mcanique face aux contraintes thermiques, dhydratation et de
diffrences de pression entre lhydrogne de lanode et loxygne de la cathode.
Rappelons que si cette membrane tait permable ou venait se rompre, lhydrogne et
loxygne seraient directement mis en contact ; leur raction pourrait alors tre trs
exothermique !
La conductivit de la membrane dpend essentiellement de sa temprature et de son taux
dhydratation. Ce dernier point est primordial dans la mise en uvre dune pile combustible.
Les matriaux candidats pour cette membrane sont actuellement le Nafion, le Dow, lAciplex,
le Gore... Le Nafion est le plus utilis ce jour mais il impose une gestion fine de son
hydratation. Signalons que le fonctionnement dune pile PEM avec des membranes en Nafion
vers 80C se justifie par une bonne conductivit du Nafion cette temprature.
Pour les membranes aussi, des recherches sont en cours. De nouvelles membranes base de
Polythertherctone sulfon (PEEKs) et de Polyimide sulfon (PIs) semblent trs
prometteuses. Elles ont un cot faible, mais une tenue mcanique encore mdiocre.
I.2.1.4. Mise en uvre
La mise en uvre des piles combustible PEM reste encore difficile et plusieurs aspects
doivent tre matriss [DUBOIS] [LARMINIE].

Un premier point important est la gestion de leau produite par la raction, relier au
contrle du point de fonctionnement en temprature afin de garantir un certain niveau de
33
performances. Il faut la fois viter lasschement de la membrane qui pourrait provoquer
une rupture de celle-ci, mais une prsence trop importante deau provoque un noyage et/ou un
fonctionnement dgrad. Il existe deux moyens classiques dhydratation :
hydratation des gaz (H
2
et/ou O
2
) lentre : cette solution est simple mais elle est
difficile mettre en uvre pour des stacks avec un grand nombre de cellules. Par
ailleurs, le contrle de lhydratation par cette mthode est ardu car la quantit deau
amene effectivement la membrane est difficilement contrlable.
un circuit deau hydratant directement chaque membrane : cette solution a lavantage
dassurer le contrle de la temprature de la PAC (prchauffage pour le dmarrage ou
refroidissement), mais un tel systme est complexe et dlicat raliser.

Un deuxime point important est la temprature de la pile. Deux moyens classiques de
refroidissement sont disponibles :
Par voie naturelle, on vacue la chaleur par convection et radiation au niveau des
surfaces externes et par la circulation de lair ou de loxygne en excs la cathode.
La convection peut tre amliore par ladjonction dun refroidissement par air puls
(ventilateurs) pour des PAC compactes.
Circuit de refroidissement interne et ddi par air ou par eau.

La Figure I-4 montre le schma de mise en uvre dune pile combustible [LEE]. Outre les
paramtres prcdemment dfinis, un contrle des grandeurs lectriques est indispensable
pour une utilisation optimale.

H
2
0
2
humification
changeur
thermique
CVS charge
Q
H
2
O
p
m
d
m
p
m
d
m
T
ref
ref
p
ref
d
ref
p
ref
d
ref
p
d
p
d
T
m

m
purge
on
off
gaz en excs
r
e
c
y
c
l
a
g
e
H
2
O
p
cognration
P
PAC
on
off
P
ref
U
I
V
PAC
I
PAC
contrle commande gnral

Figure I-4 : Schma gnral de mise en uvre dune PAC

Le troisime point important est le stockage du combustible.
Chapitre I
34
Le combustible intrinsquement le plus intressant utiliser est l'hydrogne. C'est lui qui
permet d'obtenir les densits de courant les plus leves. Sa combustion ne produit que de
l'eau (sous forme liquide ou vapeur). Elment abondant dans la nature, il doit cependant tre
synthtis partir dun prcurseur, par exemple, par rformage dun hydrocarbure ou par
lectrolyse de leau. Nanmoins, le dihydrogne compos de deux atomes d'hydrogne est un
gaz inodore, incolore, trs l ger (plus que l'air), carburant ractif, inflammable dans l'air ou en
prsence d'oxygne. Il possde un haut pouvoir nergtique massique : 120 MJ.kg
-1

comparer au ptrole (45 MJ.kg
-1
), au mthanol (20 MJ.kg
-1
) et au gaz naturel (50 MJ.kg
-1
).
Cependant c'est aussi le gaz le plus lger (2,016g.mol
-1
H
2
), d'o un faible pouvoir
nergtique volumique 10,8 MJ.m
-3
face au mthanol (16 MJ.m
-3
), gaz naturel (39,7 MJ.m
-3
).
Ceci pose un vritable problme de stockage et de transport : que ce soit pour l'utilisation de
l'hydrogne comme combustible embarqu dans un vhicule, ou pour le transport en pipeline
ou en camion, c'est la densit volumique qui importe. La densit nergtique volumique de
H2 n'est intressante qu' l'tat trs comprim (10.8 MJ/L 700 bars) ou liquide (11 MJ/L).
Par ailleurs, des tudes rcentes [FOUCART] montrent que limpact dune conomie tout
hydrogne aurait aussi des consquences sur la haute stratosphre et donc sur la couche
dozone en raison des fuites invitables. Les recherches sur la pile portent donc galement sur
les rservoirs de stockage d'hydrogne que l'on veut plus srs, plus lgers et plus compacts.
Une autre solution consiste utiliser un hydrocarbure rform sur place (mais pollution
locale). Dans le domaine du stockage, les avances technologiques progressent de jour en jour
sur les diffrentes techniques de stockage de l'hydrogne actuellement connues :
stockage haute pression (plusieurs centaines de bars)
stockage basse pression
stockage sous forme liquide
stockage en insertion (Hydrures, Nanotubes de carbone ).
Loxygne, quant lui, est, dans la plupart des cas, directement prlev dans lair
atmosphrique, mais une alimentation loxygne pur est tout fait praticable, voire
obligatoire, pour certaines applications.
I.2.2. Les accumulateurs au plomb
Laccumulateur au plomb reste actuellement laccumulateur le plus rpandu [KANT]. Invent
en 1859 par Gaston Plant, ses premires applications pratiques remontent dj la fin du
XIX
me
sicle pass, et son usage s'tend du dmarrage des moteurs combustion interne aux
batteries de secours dans les hpitaux. Sa technologie est bien matrise et elle est presque
entirement recyclable. Elle prsente l'avantage non ngligeable de prsenter le prix de
revient le plus faible parmi tous les types de batteries connus [RAND]. Malgr son grand ge, il
n'existe l'heure actuelle aucun modle chimique vritablement satisfaisant, ou lectrique
permettant de reproduire assez prcisment son fonctionnement dans divers cas de figure
[ROSS]. Les seuls modles disponibles sont, soit seulement utilisables dans certaines
35
conditions bien prcises, soit gnraux mais trs peu fidles.
I.2.2.1. Principe [BERGER]
A la diffrence des PAC, il ny a pas dapport extrieur de combustible. Lnergie est stocke
dans laccumulateur : il y a transfert de matire dune lectrode lautre suivant quil sagit
de la charge ou de la dcharge de laccumulateur.
Ces accumulateurs exploitant une oxydorduction du plomb sont constitus de deux
lectrodes, qui plongent dans un lectrolyte acide qui ralise la conduction ionique entre elles
et participe la raction. Chacune des lectrodes est constitue dun lment apparaissant
sous sa forme rduite et sous sa forme oxyde :

Cathode forme oxyde PbO
2
et forme rduite PbSO
4
(I-5)
Anode forme oxyde PbSO
4
et forme rduite Pb (I-6)

Il se produit au cours de la dcharge, une oxydation lanode et une rduction la cathode.
Ces deux ractions sont inverses lors de la recharge.
Les ractions doxydorduction entre les deux couples rdox en jeu pour une dissociation
totale sont :

+
+
2
4 4 2
2 SO H SO H (I-7)

+ + e PbSO SO Pb 2
4
2
4
lANODE (I-8)
O H PbSO e SO H PbO
2 4
2
4 2
2 2 4 + + + +
+
la CATHODE (I-9)
O H PbSO SO H Pb PbO
2 4
2
4 2
2 2 2 4 + + + +
+
Equation globale (I-10)

PbO2 est donc l'lectrode positive (ple +) et Pb l'lectrode ngative (ple -), tant en charge
qu'en dcharge.
I.2.2.2. Elments technologiques [BERNDT]
Comme pour les piles combustible, les batteries sont ralises par lassociation de cellules
lmentaires. Afin d'obtenir la tension dsire, plusieurs cellules sont connectes en srie
l'intrieur du module ; par contre, si l'on dsire augmenter la capacit et le courant, il faut
connecter ces cellules en parallle ou augmenter la surface de raction. La densit thorique
d'nergie que l'on peut retirer de ce type de couple chimique est de 170 Wh.kg
-1
. Cependant,
le sulfate de plomb produit par les ractions aux deux lectrodes est insoluble et non
conducteur. Son accumulation sur les lectrodes et, dans une moindre mesure, dans
l'lectrolyte limite par consquent fortement l'nergie qui peut tre extraite de cette batterie.
De plus, les concentrations et les quantits de masses actives sont infrieures celles
conduisant cette valeur. En pratique, on n'arrive qu' des densits proches de 40 Wh.kg
-1
,
soit quatre fois moins que le maximum thorique !
Chapitre I
36
+ -
Electrode
positive en PbO
2
Electrode
ngative en Pb
Sparateur isolant
lectronique
Electrolyte
(acide sulfurique H
2
SO
4
)
Bornes dutilisation

Figure I-5 : Structure dun accumulateur acide/plomb plaques planes

Si la charge se poursuit trop longtemps, soit au-dessus de 2,4 V (la tension nominale d'une
cellule charge tant d'environ 2,1 V), un autre phnomne apparat : le gassing. Il s'agit tout
simplement d'une lectrolyse de l'eau au niveau des lectrodes due au fait que l'oxygne et
l'hydrogne ne pouvant plus ragir avec le plomb ou l'acide, passent directement sous forme
gazeuse.
A ce niveau, deux types de batteries au plomb existent, dtaills dans les deux paragraphes
suivants. Une description dtaille a t ralise dans [COLSON] et [DELFOSSE]

A. Batteries classiques ou ouvertes
Pour ce type de batteries, la cellule n'est pas ferme. Elle perd donc de l'lectrolyte (compos
typiquement de 65% d'eau et 35% d'acide sulfurique) en cas de gassing, ce qui ncessite une
maintenance contraignante. En effet, si cette maintenance n'est pas effectue, une partie de la
matire active peut perdre le contact avec la grille et engendrer une diminution de la dure de
vie. Par ailleurs, lors de la charge se manifeste la stratification, lacide concentr plus lourd se
situant au bas de laccumulateur. On y remdie en prolongeant la charge de laccumulateur.
Enfin, ces batteries doivent se trouver dans un emplacement suffisamment ventil car l'espace
situ au-dessus de l'lectrolyte est alors rempli d'un mlange d'hydrogne et d'oxygne qui
peut tre explosif. Ce type de batterie, utilis par exemple dans les installations
photovoltaques pour le stockage, en constitue aujourdhui le maillon le plus contraignant. Un
clat d'une batterie de ce type est fourni sur la Figure I-6.

37
1
8
7
6
5
4
3
2

Figure I-6 : Structure interne d'une batterie Pb classique (lectrodes planes)

Sur la Figure I-6, on distingue les lments constitutifs suivants :

1
Les sparateurs microporeux : ces sparateurs prsentent une porosit uniforme
et permettent une bonne circulation des ions tout en garantissant l'isolation
lectronique entre lectrodes positives et ngatives.
2-7
Les lectrodes : celles-ci sont dessines afin de prsenter la plus grande surface
de contact possible avec l'lectrolyte. Cela permet de maximiser la puissance
dlivrable par la batterie.
La structure plaques planes est classique (procd Faure) : la matire active est
prpare sous forme dune pte constitue principalement doxyde plomb,
dacide sulfurique et deau. Cette pte est ensuite dpose sur une grille
constitue dun alliage de plomb, puis transforme lectriquement pour obtenir
du dioxyde de plomb (plaque positive) et du plomb spongieux (plaque ngative).
La structure plaques positives tubulaires est de construction identique avec celle
des lments plaques planes. La principale diffrence rside dans les lectrodes
positives ralises sous forme de tubes. Ce qui apporte une amlioration de la
dure de vie grce une diminution des chutes de matires actives. Mais, la
rsistance interne est plus leve que pour la technologie plaques planes, do
un courant maximal exploitable plus faible. Par ailleurs, dans les deux structures,
pour raliser des lments durables, la quantit de matire active doit reprsenter
au moins deux fois la masse des matires rellement utilises.
Chapitre I
38
3
Le sparateur en fibres de verre : celui-ci est combin avec le sparateur
microporeux afin d'homogniser les diffrentes concentrations dans l'lectrolyte
et d'augmenter l'isolation entre lectrodes. En effet, les plaques positives et
ngatives sont isoles les unes des autres par des sparateurs non conducteurs aux
proprits spcifiques : une bonne rsistance mcanique pour supporter les
contraintes dues aux variations de volume des matires actives pendant les cycles
de charge et de dcharge, une rsistance chimique suffisante (en effet la prsence
dacide est trs contraignante), une structure microporeuse avec une porosit dau
moins 50% pour permettre la diffusion de llectrolyte, une faible rsistance
interne pour permettre des dcharges rgimes levs, un rayon de pore trs
faible (m) pour viter les transports de matire dune lectrode lautre et viter
ainsi des courts-circuits.
4
Les collecteurs positif et ngatif : ce sont des barres qui collectent le courant
provenant des lectrodes et qui acheminent celui-ci vers les connecteurs externes.
Leur design doit tre ralis de telle faon que le flux de courant provenant de
chaque lectrode soit le plus homogne possible ; la grille mtallique ne sert pas
seulement de support mcanique pour la matire active, mais aussi de collecteur
du courant. Le Plomb est peu prs le seul mtal envisageable pour la grille au
regard des conditions hautement corrosives (acide sulfurique) mais na pas la
tenue mcanique ncessaire. Pour amliorer la rigidit, on rajoute de lantimoine
(Sb) entre 6 et 7%. Cet alliage reprsente un bon compromis entre la tenue
mcanique, la conductivit lectrique, et une bonne adhrence entre la grille et la
matire active.
5
Lorifice d'accs : celui-ci permet dintroduire un pse-acide permettant de
mesurer la densit de l'lectrolyte, afin de connatre l'tat interne de la batterie et
de raliser la mise niveau de l'lectrolyte.
6
Lorifice d'vacuation des gaz ou soupape de scurit : cet orifice permet
l'vacuation des gaz produits durant le phnomne de gassing. Il doit galement
empcher une tincelle externe ou des flammes d'atteindre l'intrieur de la
batterie afin d'viter tout risque d'explosion des gaz dgags par l'lectrolyte.
8
Les indicateurs de niveau d'lectrolyte : ces lignes indiquent les niveaux
minimum et maximum d'lectrolyte afin d'assurer un fonctionnement correct.
L'utilisateur doit veiller vrifier rgulirement ce niveau.

B. Batteries tanches
Ces batteries sont aussi appeles batteries sans entretien car la cellule est ferme.
L'lectrolyte de ces batteries est immobilis sous forme de gel (ajout de silice haute surface
spcifique), ou encore retenu dans un sparateur en fibre de verre haut pouvoir capillaire
(AGM, Absorptive Glass Mat). Les gaz produits durant le gassing restent donc prisonniers
39
dans le gel et sont recombins durant la dcharge. La consommation d'eau et l'mission de gaz
sont donc extrmement faibles et ces batteries sont beaucoup moins sensibles la
stratification.

Figure I-7 : Batterie tanche utilise dans le vhicule solaire du chapitre V

I.2.2.3. Grandeurs gnrales
La grandeur caractristique pour un accumulateur est sa capacit de stockage gnralement
dfinie en A.h. Cette grandeur dcrit la quantit dnergie stocke dans laccumulateur dans la
mesure o l'on connat la tension. Or la tension de laccumulateur varie gnralement avec la
capacit. Cest pourquoi on trace gnralement la caractristique suivante (tension-temps de
dcharge) :

Temps de dcharge
Tension

Figure I-8 : Evolution temporelle de la tension dun accumulateur au plomb

Le Tableau I-2 rsume les autres caractristiques principales dun accumulateur plomb-acide.

Lnergie massique thorique est lnergie thorique maximale dlivrable par un
accumulateur au plomb.
La densit dnergie est lnergie massique relle fournie par un accumulateur quand
on rajoute la connectique.
DOD : Depht of Discharge est la profondeur de dcharge de laccumulateur.
SOC : State of Charge est ltat de charge dun accumulateur.
Le coefficient de surcharge est le coefficient de surcharge en tension de
Chapitre I
40
laccumulateur.
Le rendement nergtique est le rendement entre lnergie utile pour charger
laccumulateur et lnergie rcupre lors de la dcharge.

Couple Pb / PbO2
Temprature de fonctionnement -40 60 [C]
Energie massique thorique 170 [Wh/kg]
Densit d'nergie 30 40 [Wh/kg]
Puissance massique ( 80% DOD) 60 130 [W/kg]
Coefficient de surcharge admissible 5 20 [%]
Rendement nergtique 65 85 [%]
Tension par cellule charge 2,1 [V]
Tableau I-2: Caractristiques des batteries au plomb

Comme nous pouvons le constater, les donnes de ce tableau ne prsentent pas ce type de
batteries avantageusement. De plus, en pratique, la dure de vie ainsi que les performances
d'une batterie au plomb, dpendent fortement de la technologie et de l'utilisation que l'on en
fait. Avec une structure plaques planes, la dure de vie est de lordre de 800 ou 900 cycles,
alors quelle peut atteindre jusqu 1200 ou 1500 cycles pour des structures lectrodes
positives tubulaires.
Pourtant cette technologie prouve reste la plus utilise, et sans doute pour quelques temps
encore. Dans un futur proche, on estime pouvoir arriver aux caractristiques suivantes : 50
Wh.kg
-1
d'nergie spcifique, 1000 cycles de dure de vie et un prix infrieur 200
euros.kWh
-1
. Le dveloppement des accumulateurs au plomb suppose que l'on atteigne ces
rsultats rapidement, et galement qu'ils puissent supporter des recharges rapides. Le temps de
recharge des accumulateurs est le verrou principal leur utilisation dans la traction
automobile. De plus, pendant les cycles de charge et dcharge, lantimoine de la grille
positive a tendance passer en solution dans llectrolyte et venir se redposer sur
llectrode ngative, ce qui provoque un dgagement dhydrogne gazeux. Il en rsulte une
dcharge de llectrode ngative (mme en circuit ouvert) cause principale de la perte de
capacit au repos des accumulateurs plomb-acide (phnomne dauto-dcharge).
I.2.3. Les accumulateurs Lithium-Ion
Ces accumulateurs font partie des nouveaux types diffuss depuis 10 ans et fort prometteurs.
Leur nergie et puissance massique sont trs leves par comparaison au Plomb-Acide,
respectivement 150 Wh.kg
-1
et 300 W.kg
-1
. Le lithium est en effet le plus lger des mtaux et
possde un potentiel lectrochimique lev, ce qui en fait le mtal le plus attractif pour
constituer l'lectrode ngative d'un accumulateur [ROUAULT].
41
I.2.3.1. Principe [LEGOFF]
Il existe deux types daccumulateur au lithium. Les accumulateurs Lithium Carbone ou
Lithium-Ion et les accumulateurs Lithium-Mtal . Mais, le principe de fonctionnement
d'un accumulateur au lithium est le mme selon qu'est utilise une lectrode ngative de
lithium mtallique ou base de carbone.
En cours d'utilisation, donc lors de la dcharge de l'accumulateur, le lithium relch par
l'lectrode ngative sous forme ionique Li
+
migre travers llectrolyte conducteur ionique et
vient s'intercaler dans le rseau cristallin du matriau actif de l'lectrode positive (compos
d'insertion du lithium de type oxyde mtallique). Le passage de chaque ion Li
+
dans le circuit
interne de l'accumulateur est exactement compens par le passage d'un lectron dans le circuit
externe, gnrant ainsi un courant lectrique. La Figure I-9a montre le fonctionnement dun
accumulateur Lithium mtal. Llectrode mtallique libre un ion qui vient sinsrer dans
llectrode positive. Dans le cas du Lithium-Ion (Figure I-9b), appel ainsi car le lithium n'est
jamais sous forme mtallique dans l'accumulateur, le lithium fait le va-et-vient entre les
deux composs d'insertion du lithium contenus dans les lectrodes positive et ngative
chaque charge ou dcharge de l'accumulateur. Pendant la recharge, des ions lithium viennent
s'insrer dans la structure de l'lectrode ngative en carbone graphite, d'o le nom donn ce
type d'accumulateurs. Lors de la dcharge, la structure en carbone de l'anode libre alors ces
ions qui viennent se replacer dans la structure de la cathode.

ions Li
+
e
-
anode cathode
Li mtal
matriau
dinsertion
[H]
lectrolyte
conducteur
de Li
+
Li Li
+
+ e
-
[H] + x Li
+
+ x e
-
[Li
x
H]
ions Li
+
e
-
anode cathode
matriau
dinsertion
[H]
lectrolyte
conducteur
de Li
+
[H] + x Li
+
+ x e
-
[Li
x
H]
matriau
dinsertion
[H]
[Li
x
H] [H] + x Li
+
+ x e
-
accumulateur au lithium mtal accumulateur aux ions lithium

Figure I-9 : Principe de fonctionnement des laccumulateurs au lithium

La raction gnrale mise en jeu dans un accumulateur Lithium-Ion oxyde LiNiO2 est la
suivante :

a- b-
Chapitre I
42
C LiNiO C Li NiO Li
x x
6
2 6 2 ) 1 (
+ +
(I-11)
I.2.3.2. Elments technologiques [TOURNOUX][MOSHTEV]

Figure I-10 : Accumulateur au Lithium-Ion de SAFT

L'lectrode positive compose de structures en couches est constitue d'un oxyde du type
LiMO
2
(M pour mtal) pour les accumulateurs Lithium-Ion. Actuellement, trois oxydes sont
utilisables : LiCoO2, LiNiO2 et LiMn2O4. Vu le cot trs lev de l'oxyde de cobalt alli au
lithium, seuls les deux autres oxydes sont utiliss. Pour une lectrode positive compose de
structures spinelles, on utilise des drivs de LiMn
2
O
4
, LiM
n
O
2
et de LiFeO
2.
Enfin, pour des
accumulateurs lithium-mtal , ce sont loxyde de vanadium, loxyde de manganse ou des
polymres conducteurs qui sont utiliss.
Llectrode ngative est ralise en composs carbons : graphite, carbones hydrogns,
carbones durs, oxydes mixtes de vanadium amorphes, oxydes mixtes base dtain ou
doxydes mixtes base de titane. Elle sert de matriau dinsertion, elle nest donc pas
modifie lors de la raction.
Le sparateur est constitu d'une membrane polymre microporeuse qui reprend les mmes
proprits que celles des accumulateurs au plomb.
L'lectrolyte est une solution de LiPF6 dans un mlange de solvants organiques. Il se trouve
soit sous forme liquide, soit sous forme solide (polymre sec, polymre glifi ou compos
organique vitreux). Sa nature fixe la tension maximale dutilisation de laccumulateur. Pour
un polymre sec, la tension maximale ne peut excder 3.5V, alors quelle peut atteindre 4.8V
pour un liquide ou un gel. De plus, le transport des ions ne modifiant pas l'lectrolyte, la
rsistance interne est pratiquement indpendante de l'tat de charge et ne varie notablement
qu'avec la temprature [SATO].
I.2.3.3. Mise en uvre [LABAT]
Comme les pertes dans llectrolyte sont indpendantes de ltat de charge, contrairement
laccumulateur au plomb, la tension de cet accumulateur varie quasiment linairement avec
ltat de charge (Figure I-11) et constitue un bon indicateur de cet tat de charge. Suivant les
cahiers des charges des applications la grandeur dimensionnante peut tre soit le plus souvent
lnergie qui dtermine lautonomie, soit la puissance dans le cas de cycles trs variables.

43
RI
Temps de dcharge
Temps de dcharge
Rsistance de llectrolyte (constante lors de la dcharge)
Tension de laccumulateur
RI
Temps de dcharge
Temps de dcharge
Rsistance de llectrolyte (augmentant lors de la dcharge)
Tension de laccumulateur
Tension de laccumulateur (si on suppose une dcharge linaire)
Tension de laccumulateur (si on suppose une dcharge linaire)
Accumulateur
Lithium-Ion
Accumulateur
Plomb-Acide
Courant de dcharge (constant)
Courant de dcharge (constant)

Figure I-11 : Caractristique de dcharge dun accumulateur Lithium-Ion courant constant.
Comparaison avec laccumulateur Plomb-Acide.

Le tableau suivant rsume les autres caractristiques principales dun accumulateur Lithium-
Ion :

Couple Li/LiMO
2

Temprature de fonctionnement -25C 60C [C]
Energie massique thorique 275 [Wh/kg]
Densit d'nergie 90 150 [Wh/kg]
Puissance massique ( 80% DOD) 150 300 [W/kg]
Coefficient de surcharge admissible 1 2 [%]
Rendement nergtique 85 95 [%]
Tension par cellule charge 3.2 [V]
Tableau I-3 : Caractristiques des batteries Lithium-Ion

Les performances de cet accumulateur sont bien meilleures que celle dun accumulateur au
plomb. Mais son prix est beaucoup plus lev et sa mise en uvre pose encore plusieurs
problmes, particulirement pour exploiter la modularit.
Chapitre I
44
En effet, une surcharge peut causer un emballement thermique et une destruction de lenceinte
totalement tanche de laccumulateur. Or le lithium tant effectivement trs ractif avec leau,
cette rupture peut avoir des consquences catastrophiques (explosion !).
Dans le cas dune mise en srie, il est donc fortement recommand de contrler la tension de
chaque cellule lmentaire de faon prcise.
De plus, ces batteries supportent assez mal les surcharges, car la structure des lectrodes peut
tre modifie dans ce cas, et la cration d'un dpt de lithium risque de nuire l'accumulateur.
Linsertion du lithium se fait trop vite et de faon non rversible ce qui diminue la dure de
vie de laccumulateur.
Le domaine de temprature dutilisation dpend de la stabilit et de la conductivit de
llectrolyte typiquement autour de la temprature ambiante, exception faite des polymres
secs qui nont une conductivit suffisante quautour de 60C.
Par ailleurs, la tension varie de manire assez linaire avec la profondeur de dcharge et est
relativement peu influence par la temprature ainsi que la puissance de dcharge. Cette
caractristique peut tre mise profit pour l'estimation de l'tat de charge.
Ces batteries sont encore sujettes bien des amliorations et on pense pouvoir porter leur
nergie massique une valeur de 170 Wh/kg dans les prochaines annes.
I.2.4. Les supercondensateurs
I.2.4.1. Principe [CONWAY][LASSEGUES]
Un supercondensateur se prsente sous la mme forme quun condensateur lectrochimique
classique la seule diffrence quil ne possde pas de couche dilectrique dans sa partie
lectrolytique liquide (Figure I-12). Lisolement entre les deux lectrodes se fait par
lintermdiaire du solvant contenu dans llectrolyte. En effet, ces supercondensateurs
nexploitent pas la polarisation dilectrique pour le stockage de lnergie mais la double
couche lectrique qui apparat linterface lectrode-lectrolyte.
lectrodes
lectrodes
dilectrique
lectrolyte
lectrolyte
Condensateur classique
Supercondensateur

Figure I-12 : Diffrence entre un supercondensateur et un condensateur classique
45

Dans un tat dcharg et sans aucune alimentation, en raison des diffrences de concentration
une accumulation de charges va se crer spontanment linterface lectrode-lectrolyte de
telle sorte que la charge en lectrons et en ions soit gale, soit q
l
= -q
ion
. Il apparat alors
lquilibre un potentiel, dit potentiel dabandon, chaque interface. Cette accumulation sur
une paisseur de quelques nanomtres correspond la double couche lectrique (Figure I-13a)
et conduit des grandeurs de capacit trs leves.

Etat dcharg
lectrolyte
lectrode lectrode
double couche
lectrique
potentiel
d' abandon
e-
Dbut de charge
C1 C2
Umax
Etat charg
potentiel nul
A-
B-
C-

Figure I-13 : Principe dun supercondensateur

Lapplication dun potentiel entre les lectrodes dissymtrise la rpartition de charges,
augmentant laccumulation des charges sur une lectrode en la rduisant sur lautre jusqu
inverser son potentiel (Figure I-13b).
Enfin, son tat charg, les deux doubles couches lectriques, stant comportes comme des
capacits, ont vu leur charge augmenter jusqu atteindre le potentiel maximum fix par le
potentiel de dissociation de llectrolyte (Figure I-13c).
Chapitre I
46
Le condensateur total apparat donc comme la mise en srie de deux capacits de double
couche
2
1
1
1 1
C C C
+ . Le condensateur classique ne dveloppe quune capacit ( lanode).
De plus, comme il sagit dun effet interfacial, on peut favoriser ce phnomne par des
matriaux grande surface spcifique sans pnaliser le volume.
Plusieurs modles de cette double couche ont t proposs : les rfrences [DIARD] et
[CONWAY] dcrivent ces diffrentes mthodes de faon claire et complte.
I.2.4.2. Les diffrentes familles
Deux grandes familles de supercondensateurs sont en concurrence : elles se diffrencient par
leurs matriaux dlectrodes et leurs lectrolytes.

Electrode Charbon actif Matriau mtallique Polymre conducteur
Electrolyte Acide sulfurique Electrolyte organique Electrolyte organique
Moyen de stockage nergie stocke dans la double couche double couche
+ processus
faradiques
rversibles
double couche
+ processus faradiques
rversibles
Energie massique
(Wh.kg
-1
)
0.2 1.1 2 4.2 2.7 5.5 11
Puissance massique
(kW.kg
-1
)
1 10 0. 1 10 100 100
Capacit massique
(F.g
-1
)
120 180 60 100 200 400
Tension (V) 0.8 1.2 2 3 0.8 1.2 2.5
Tableau I-4 : Les diffrentes familles de supercondensateurs

I.2.4.3. Elments technologiques [SARANGAPANI]

Figure I-14 : Supercondensateur 2600F Montena utilis au laboratoire

Le choix du couple lectrolyte-lectrode est fondamental pour un supercondensateur car
lnergie stocke dpend la fois de la tension maximum supporte pas llectrolyte, mais
galement de laccessibilit lectrochimique linterface (lie la nature des ions, leur taille
et la concentration). Par ailleurs, le supercondensateur tant bas sur le principe de double
couche, pour optimiser ce phnomne, il faut augmenter la surface de contact entre llectrode
47
et llectrolyte ; on utilise alors des matriaux trs grande surface active, cest--dire des
lectrodes poreuses [BELHACHEMI].

Collecteur de courant
Sparateur
Electrodes imprgnes
dlectrolyte

Figure I-15 : Structure dun supercondensateur

Les lectrodes doivent avoir les performances suivantes :
excellents conducteurs lectroniques
surfaces spcifiques leves suprieures 1000 m.g
-1
(carbone activ).
Plusieurs types de matriaux peuvent tre utiliss :
Le charbon actif est un compos carbon (80% de carbone). Ce charbon se prsente sous
forme de poudre et 1g de charbon actif peut conduire plusieurs dizaines de F.g
-1
dlectrode.
Lune des difficults principales est la mise en forme de llectrode.
Les tissus activs sont des fibres polymres ayant subi une calcination. Ce type dlectrode
possde des qualits largement suprieures au charbon actif, mais pour un cot trs suprieur.
Les oxydes mtalliques, principalement le ruthnium RuO2, sont trs stables et permettent de
grandes capacits spcifiques en milieu sulfurique.
Les collecteurs de courant sont gnralement en aluminium. Ils jouent un rle important
pour le courant que pourra dlivrer le composant, car la rsistance de contact entre le
collecteur et la sortie du composant peut tre prpondrante. La qualit du contact lectrode-
collecteur est galement fondamentale dans le vieillissement du composant.
Le sparateur est une membrane isolante poreuse aux proprits spcifiques. Il doit faciliter
le passage des ions de llectrolyte et assurer une isolation lectronique entre les deux
lectrodes imprgnes dlectrolyte. Il est souvent base de polythylne et de polypropylne
(le Celgard
est largement utilis).

Llectrolyte est, soit un lectrolyte aqueux du type acide sulfurique (H
2
SO
4
) ou potasse
(KOH) offrant une conductivit ionique leve mais une tenue en tension limite
(typiquement 1V), soit un lectrolyte organique ((C
2
H
5
)
4
NBF
4
offrant une conductivit
Chapitre I
48
ionique moindre, qui permet de dpasser 3V de potentiel. La rfrence [TOURNOUX] tudie de
faon exhaustive les diffrents matriaux utiliss dans tous les gnrateurs tudis
prcdemment.
I.2.4.4. Mise en uvre [REGENT]
Dans le cas dun supercondensateur lnergie stocke est donne par
2
2
1
CV E .
Avec :
E nergie stocke dans le supercondensateur
C capacit du supercondensateur en F
V tension aux bornes du supercondensateur

La capacit nergtique ne sexprime donc plus en A.h mais directement par la capacit en
Farad et de la tension maximale.

La Figure I-16 montre lvolution de la tension lors dune charge courant constant dun
supercondensateur suivi dun arrt de la charge.

Temps
Tension
Courant

Figure I-16 : Caractristique de charge dun supercondensateur

La mise en srie des supercondensateurs est le principal problme de mise en uvre, cause
dune part de la forte dispersion des valeurs de capacit (+/- 20 % typiquement) dun
supercondensateur, et dautre part, de la tension limite supporte par llectrolyte. En effet,
comme pour les accumulateurs Lithium-Ion un contrle de la tension est indispensable pour
viter les surcharges destructrices. Il faut donc prvoir un systme dquilibrage de la tension
des diffrents lments mis en srie. Plusieurs principes peuvent tre utiliss, soit un
quilibrage actif, soit un quilibrage passif. Le chapitre III explore la modularit de ces
diffrents composants.
Outre le contrle de la tension, un contrle de la temprature est indispensable principalement
si le courant dutilisation est lev au del de 100A. Un lment dvacuation de la chaleur
49
par eau peut mme tre ncessaire, si lutilisation en cycle de charge et de dcharge est
prolonge.
I.3. APPROCHE THERMOCHIMIQUE DES PHENOMENES PHYSICO-
CHIMIQUES DANS LES SOURCES ELECTROCHIMIQUES
La description prcdente des sources lectrochimiques permet de mettre en vidence des
diffrences, mais aussi une grande ressemblance de principes que nous avons exploites dans
nos travaux. Le but de cette partie nest pas de dcrire de faon dtaille et exhaustive tous les
phnomnes chimiques prsents dans ces sources, mais de donner des notions sur les
phnomnes principaux et communs toutes ces sources. La prise en compte de ces
phnomnes est indispensable pour leur modlisation dans une approche systmique.
Nous nous proposons d'en donner une description introduisant la dmarche de modlisation
adopte en vue d'une exploitation dans la conception des systmes lectriques de conversion
d'nergie.
Remarquons tout d'abord que ces composants sont constitus de cellules lectrochimiques
ralises partir de deux lectrodes immerges (ou imprgnes ou simplement en contact )
dans un lectrolyte, isolant lectronique qui assure le transfert de charges ioniques entre elles,
tandis qu'un circuit lectrique les relie et assure le transfert des lectrons mis en jeu par les
ractions doxydorduction dont le composant est le sige. Ce composant ralise donc un
couplage nergtique entre les domaines chimique et lectrique.
I.3.1. Tension vide
La tension vide dun accumulateur ou dune pile, l'instar de celle dlivre par un
alternateur, est une grandeur essentielle qui intresse particulirement llectronicien de
puissance car elle est le produit principal de la conversion nergtique opre par le
composant ainsi que nous allons le voir travers plusieurs approches.
I.3.1.1. Approche chimique, potentiel doxydorduction
Loxydorduction est la raction de base dans un gnrateur lectrochimique. Un oxydant est
rduit (rduction) en gagnant un ou plusieurs lectrons. Un rducteur est oxyd (oxydation) en
perdant un ou plusieurs lectrons. Les deux ractions se produisent chaque lectrode. A
chaque lectrode, un couple Oxydant/Rducteur, appel couple rdox, est caractris par un
potentiel thermodynamique. Par convention, ce potentiel est rfrenc par rapport
llectrode normale hydrogne 0V. Il est noter que plus le potentiel doxydorduction est
grand, plus loxydant du couple est fort ; de mme, plus le potentiel doxydorduction est
faible, plus le rducteur du couple est fort.

Chapitre I
50
Oxydant Rducteur E (V)
F
2
+ 2e
2 F
+2,87
O
2
+ 4 H
+
+ 4e
2 H
2
O +1,23
Br
2
+ 2e
2 Br
+1,05
Ag
+
+ 1e
Ag +0,80
Cu
2+
+ 2e
Cu +0,345
2 H
+
+ 2e
H
2
0,00
Pb
2+
+ 2e
Pb 0,13
Ni
2+
+ 2e
Ni 0,25
Co
2+
+ 2e
Co 0,28
PbSO
4
+ 2e
Pb + SO
4
2-
0,36
Cd
2+
+ 2e
Cd 0,40
Fe
2+
+ 2e
Fe 0,44
Cr
3+
+ 3e
Cr 0,74
Zn
2+
+ 2e
Zn 0,76
Mn
2+
+ 2e
Mn 1,18
Li
+
+ 1e
Li 3,02
Tableau I-5 : Liste de couples rdox et leurs potentiels associs dans les conditions normales

La raction entre deux couples rdox suit la rgle du Gamma :
Loxydant le plus fort ragit avec le rducteur le plus fort , par exemple :

Cu
2+
Cu
Zn
2+
Zn
Oxydant le plus fort
Rducteur le plus fort
Equation globale
Zn + Cu
2+
Zn
2+
+ Cu

Figure I-17 : Rgle du Gamma

Les valeurs des potentiels standards sont faibles, et lintrt dutiliser le lithium dans les
accumulateurs pour avoir une tension par cellule lmentaire plus importante apparat
clairement dans le tableau.
La diffrence de potentiel aux bornes du gnrateur lectrochimique est lie la diffrence
51
entre les potentiels doxydorduction des deux lectrodes, par exemple :

V E E E
o
Zn
o
Cu
105 , 1 ) 76 , 0 ( 345 , 0 (I-12)

On dfinit pour un gnrateur lectrochimique :
Lanode comme tant le lieu de loxydation
La cathode comme tant le lieu de la rduction.
Mais, pour un accumulateur, lors de la charge et de la dcharge, le rle des lectrodes change
et les noms sinversent. Il est alors classique de dfinir une borne positive et une borne
ngative, toutes deux invariables, en fonction du potentiel doxydorduction comme sur la
Figure I-18.

Zn
-
Cu
+
e
-
Charge :
Anode
Cathode

e
-
Cathode
Zn
-
Cu
+
Dcharge :
Anode

Figure I-18 : Exemple de la pile Daniell

On dfinit la tension thorique maximale E
th
que peut dlivrer un gnrateur lectrochimique.
Elle correspond au potentiel thermodynamique thorique reprsentant la transformation
rversible de lnergie chimique en nergie lectrique.
Une approche nergtique thermochimique permet de mieux la dfinir.
I.3.1.2. Tension vide, approche thermochimique
Thermochimie : Science s'intressant l'tude des variations d'nergie qui se produisent au
cours d'une raction chimique. Lors d'une transformation chimique, il peut se produire soit
un dgagement d'nergie (raction exothermique), soit une absorption d'nergie (raction
endothermique). Un composant lectrochimique assure un couplage qui permet de
transformer une partie de lnergie chimique en nergie lectrique. Cette conversion est rgie
par les deux principes de la thermodynamique.
Chapitre I
52

Le premier principe de la thermodynamique nonce que : Pour tout systme, il existe une
forme d'nergie propre au systme, appele nergie interne U, fonction d'tat extensive (c'est-
-dire qui dpend de la masse de l'chantillon considr) du systme et dont la variation ne
peut rsulter que d'un transfert de travail W (en J.mol
-1
) et d'un transfert de quantit de chaleur
Q (J.mol
-1
) avec l'extrieur : Q W U + .
Lnergie interne U dsigne donc lnergie totale dun systme en J.mol
-1
. Pour toute
transformation, ce qui est reu par le systme, est compt positivement. Si un systme est
isol, c'est--dire qu'il n'change ni chaleur ni travail avec l'extrieur, son nergie interne reste
constante.
Le second principe donne un principe d'volution des systmes thermodynamiques : Pour
tout systme, il existe une fonction d'tat extensive S, appele entropie. L'entropie cre au
sein d'un systme ferm est toujours positive ou nulle.

0 S (I-13)

Lors dun processus de conversions dnergies, lnergie totale rcuprable sous forme de
chaleur dpend des conditions du systme. A temprature et pression imposes, en notant que
PdV W , cette nergie est donne par la variation de lenthalpie, fonction dtat dfinie
par H=U+PV : Q
P
= H relie la fonction dtat H la grandeur mesurable
exprimentalement : Q. La fonction dtat H hrite des proprits conservatives de lnergie
dans les conditions imposes [PRIGOGINE]. H ne dpend que des tats initial et final, il n'est
pas ncessaire de mesurer les chaleurs de toutes les ractions possibles. On pourra calculer
H pour n'importe quelle raction, simplement en construisant un chemin de l'tat initial
l'tat final compos d'tapes lmentaires pour lesquelles le changement d'enthalpie est connu.
Exemple : on cherche le changement H
AC
associ la transformation :

C A (I-14)

Il est inutile de le mesurer si l'on connat dj les chaleurs de :

B A
et de C B
(I-15)

En effet, puisque H est une fonction d'tat, H
AC
a la mme valeur que la transformation de
A en C soit effectue directement, soit en passant par un intermdiaire B :

BC AB AC
H H H + (I-16)
53

En d'autres mots, le changement d'enthalpie lors d'un processus cyclique, par exemple :

A C B A (I-17)

est nul, puisque tats initial et final sont identiques :

0 + +
CA BC AB ABCA
H H H H (I-18)

De plus, pour H comme pour toute autre fonction d'tat :

BA AB
H H (I-19)
A
B
C
HAB
HBC
HCA

Figure I-19 : Raction cyclique

Pour pouvoir dterminer l'enthalpie de n'importe quelle raction, il suffit d'avoir une banque
de H pour des ractions lmentaires. On a choisi les ractions de formation des
molcules.

DFINITIONS COMPLEMENTAIRES :
Enthalpie de formation d'un compos : c'est la chaleur dgage ou absorbe, H
f
,
lorsqu'on forme une mole du compos partir des lments pression constante.
tat standard : c'est l'tat stable sous 1 bar et T fixe, gnralement 25C. Avec T en
C soit T=273+T en K. On le signifie par l'exposant .
Enthalpie de formation standard : c'est la chaleur dgage ou absorbe, H
f
o
, lors de la
formation d'une mole du compos, sous 1 bar et partir des lments dans leur tat
standard. L'enthalpie standard de formation des lments eux-mmes est par dfinition
nulle.

L'nergie totale de la raction d'oxydorduction est donc caractrise par l'enthalpie standard
de formation ou chaleur de raction H
o
25 C sous 1 bar.

Toute conversion d'nergie mettant en jeu une production d'entropie, seule une partie de cette
enthalpie peut tre convertie en travail. Pour une transformation rversible, l'nergie
Chapitre I
54
maximale rcuprable sous forme de travail (ici d'nergie lectrique) est donne,
temprature et pression imposes, par l'enthalpie libre ou nergie libre de Gibbs :

G
o
=

H
o
- T S
o
considre

par mole d'un ractif.
(I-20)

Pour une raction chimique :

G
raction
=
p
G
produit
-
r
G
ractifs

(I-21)

Avec : coefficients stchiomtriques

Comme cette nergie est transfre n moles d'lectrons mises en jeu dans la raction, il lui
correspond directement la tension vide rversible :

nF
G
E
o
o

(I-22)

Avec :
n nombre de moles dlectrons changes
F constante de Faraday 96485C.mol
-1
= N
A
e
-

Cette tension au niveau molaire est la mme qu'au niveau molculaire :

e z
g
E
0
0
( en
divisant par N
A
le nombre d'Avogadro), c'est aussi le potentiel d'oxydorduction.
E
o
est donc identique au niveau macroscopique et microscopique. g
0
valant quelques eV, E
o

vaut donc quelques volts, typiquement entre 1 et 4 V. C'est une donne incontournable de la
Physique car le facteur ze
-
entre l'nergie et la force lectromotrice est impos par la nature de
la raction chimique.

Ce potentiel est le potentiel dune lectrode dfini par rapport au potentiel de llectrode
normale hydrogne. Cest la diffrence entre le potentiel de deux lectrodes qui va
provoquer la raction chimique.

Mais ltat dun systme se caractrise par dautres variables :

Quantit de matire n en mole
Temprature T en Kelvin
Pression P en Bar
Volume V en m
3

55

Dans les conditions non standards, l'quilibre thermodynamique, on obtient :

S T H G avec H=f(T,H
o
) et S=f(T,S
o
)
(I-23)

Dans cette quation, pour une raction doxydorduction dans un accumulateur lectrique,
H reprsente lnergie chimique totale potentiellement contenue dans laccumulateur, une
nergie totale thorique, S T donne lnergie transforme en chaleur au cours de la raction
et G reprsente lnergie lectrique rcuprable en sortie de laccumulateur, avec la tension
associe
F n
G
E

.
Cette tension vide dpend des conditions de la raction, car l'nergie libre dpend de
l'activit des ractifs et des produits, dpendance exprime par la loi de Nernst :

( )
( )

,
_
+
j
i
RT G G
o
ractifs des activits

produits des activits
ln

(I-24)

Ces activits doivent tre calcules en fonction des concentrations ou des pressions partielles
des ractifs et des produits. Ces activits dpendent de ltat du compos : pour un gaz on
utilise la pression partielle, pour un liquide la concentration et pour un solide lactivit est de
1.

En notant J
i
le dbit molaire, on retrouve bien la conversion lectrochimique rversible par :

Puissance chimique = J
i
G = J
i
(E.nF) = E (J
i
nF) = E I = Puissance lectrique (I-25)

Lorsque le composant dbite un courant, il n'est plus l'quilibre thermodynamique. Il en
rsulte des phnomnes irrversibles qui influent galement sur la tension en charge globale
[PRIGOGINE].

Dans le cas dune raction rversible de chaleur et de matire, pression constante, l'nergie
interne doit rendre compte de l'nergie des espces chimiques par la relation :

dU = T dS - p dV +
j
dn
j
(I-26)

Avec :
n et dsignant respectivement les quantits de ractifs chimiques et leurs potentiels
Chapitre I
56
chimiques.

On dcompose la variation des nombres de moles dn
j
en une somme de deux termes, d
i
n
j
est
la variation due aux ractions chimiques irrversibles et d
e
n
j
est la variation due aux changes
de matire avec lextrieur.

La raction de lquation (I-26) est rversible, nous crivons donc :

+
j e j e
n d pdV S Td dU (I-27)
( )

+
j e j e
n d
T
pdV dU
T
S d
1 1
(I-28)

DE DONDER [PRIGOGINE] crit que la production dentropie d
i
S due aux ractions
chimiques est donne par :

j i j i
n d
T
S d
1
(I-29)

En sommant les quations (I-29)(I-28), on peut crire l'nergie interne du systme de sorte
qu'elle s'exprime par :

dU = T d
e
S+ T d
i
S + dW (I-30)
+
j j
dn pdV TdS dU
(I-31)

Dans un systme ferm d
e
n
j
= 0, on tablit alors simplement la relation (T d
i
S =- jdnj) qui
permet de relier l'nergie libre transforme en travail (par exemple en nergie lectrique dans
un circuit utile) au potentiel chimique des ractifs. Cette relation dfinit aussi le sens de la
raction, l'quilibre tant obtenu pour jdnj = 0. En effet le systme tend voluer vers un
quilibre tel que d
i
S = 0, qui minimise la production d'entropie associe aux phnomnes
irrversibles internes.
A temprature et pression constantes, on a :

k
T p
k
n
G

,
_
,

(I-32)

Do :

57
T d
i
S = dG
(I-33)

C'est l'nergie libre de Gibbs ou enthalpie libre qui se trouve minimise. C'est cette nergie
libre qui est exploite dans les conversions lectrochimiques opres hors quilibre en
conditions atmosphriques. Il lui correspond une tension en charge hors quilibre qui rsulte
de l'tat rel du composant et des diffrents phnomnes irrversibles que nous nous
proposons de dcrire.
I.3.2. Tension en charge (hors quilibre
thermodynamique)
La tension en charge rsulte des diffrentes chutes de tension attaches aux phnomnes
irrversibles lis aux ractions. Ce paragraphe dcrit les diffrents phnomnes physiques
responsables de ces chutes [MANN] [AMPHLETT].
I.3.2.1. Phnomnes dactivation [DIARD]
Les phnomnes dactivation se droulent dans les zones actives, cest--dire dans les zones
de ractions. La zone active se trouve dans les lectrodes poreuses. Nous avons spar ltude
des phnomnes dactivation dus aux phnomnes de transfert lectronique et la
diffusion due un transfert de matire. La cintique chimique est trs complexe comme le
montre la Figure I-20. Notre tude se place un niveau macroscopique et est le fruit de
nombreuses simplifications.

Figure I-20 : Cintique chimique, les facteurs contrlant la vitesse de la raction dans le cas
dun lectrolyte liquide

Pour ltude de lactivation, nous supposons donc que la relation courant/tension est contrle
Chapitre I
58
par le transfert de charge lectronique. Nous avons suppos quil ny avait pas de transfert de
matire. Nous supposons un profil de matire stationnaire comme sur la Figure I-21. Cela
revient considrer un tat dquilibre lectrochimique [DIARD].
Ces phnomnes sont dcrits dun point de vue lectrique dans les thses de [GERBAUX] et
[CANDUSSO] pour une pile combustible. Nous proposons ici une approche nergtique pour
un couple doxydorduction quelconque proche de [DIARD].

[ ]
quilibre
o
A
Zone de raction
Distance la zone de raction Electrode
[ ]
quilibre
A

Figure I-21 : Profil de concentration constant pour une espce A.

Soit la demie raction doxydorduction suivante :

) ( ) ( aq
k
k
aq
Red e Ox
red
ox
+

(I-34)

Nous notons [ ]
o
Ox et [ ]
o
Red les concentrations au niveau de la zone de raction [mol.cm
-3
].
Les vitesses de raction et les courants de chaque espce sont dfinis comme dans le Tableau
I-6.

Vitesse de rduction de [ ] Ox [ ]
o red o
Ox k V
Densit de courant cathodique (Remarque : la charge dun
lectron est ngative)
[ ]
o red c
Ox nFk i
Vitesse doxydation de [ ] Red [ ]
o ox r
Red k V
Densit de courant anodique [ ]
o ox a
Red nFk i
Tableau I-6 : Vitesse et densit de courant

Avec :
n nombre de moles dlectrons changes [mol]
F constante de Faraday 96485 C.mol
-1

k constante de vitesse de raction [cm.s
-1
]
V vitesse de raction [mol.cm
-2
. s
-1
]
59

Le courant total une lectrode est donc :

[ ] [ ] ( )
o red o ox a c
Ox k Red k nF i i i
(I-35)

Pour expliquer lactivation, nous utilisons la thorie du complexe activ [DIARD].
Lors dune tape ractionnelle lmentaire, on admet quil existe un tat molculaire
intermdiaire appel tat de transition ou complexe activ dune dure de vie trs faible. Pour
passer de ltat A (par exemple tat oxyd) ltat B (par exemple tat rduit), lespce
ractive doit donc passer par un tat de complexe activ AB* dnergie suprieure A et B.
Lors dun choc entre deux molcules, une partie de lnergie cintique est transforme en
nergie potentielle ce qui permet datteindre lnergie du complexe activ. Ce complexe
activ cde ensuite une partie de son nergie potentielle sous forme dnergie cintique pour
former les produits.
Le profil nergtique des ractions permet une reprsentation plus claire des phnomnes. La
Figure I-22 dcrit lvolution nergtique des molcules au cours de la raction chimique. On
porte lnergie potentielle des molcules participant la raction en ordonne, et en abscisse
une coordonne caractristique du droulement de la raction dans le temps. Nous supposons
pour toutes les figures suivantes des profils nergtiques paraboliques.
Pour quune espce change son tat doxydation, llectron doit franchir la barrire
dactivation du complexe activ. Pour que loxydant passe sous forme rduite, il est
ncessaire dapporter lnergie de rduction
*
red
G . De mme, pour que le rducteur passe
sous forme oxyd, il est ncessaire dapporter lnergie doxydation
*
ox
G .

La constante de vitesse de raction, lnergie dactivation et la temprature sont relies par la
loi dArrhnius :

,
_
RT
G
e d k
*
.
(I-36)

Avec :
k constante de vitesse [cm.s
-1
]
R constante des gaz parfaits [8.314 J.mol
-1
.K
-1
]
T temprature en K
d est un facteur de frquence qui dpend du nombre de tentatives pour atteindre le
complexe activ [cm.s
-1
]

En remplaant lquation (I-36) dans lquation (I-35) nous pouvons crire :
Chapitre I
60

[ ] [ ]
,
_
,
_
,
_

o
RT
G
red o
RT
G
ox a c
Ox e d Red e d nF i i i
red ox
* *
. .
(I-37)

Les formules prcdentes sont vraies pour une lectrode dans les conditions dquilibre. Si on
applique un potentiel E llectrode, la courbe des ractifs monte ou descend suivant le signe
de ( )
quilibre
E E .

Energie potentielle
Coordonnes de droulement
de la raction
Etat A
Etat B
Complexe activ AB*
1
2
1- Augmentation de lnergie
potentielle jusqu former un
complexe activ instable
2- Le complexe activ instable
cde une partie de son
nergie potentielle en nergie
cintique

Figure I-22 : Thorie du complexe activ

Energie potentielle
Coordonnes de raction
*
red
G
*
ox
G
Ractif : Ox+ne
-
Produit : Red
Complexe activ

Figure I-23 : Courbes denthalpie libre pour une lectrode lquilibre
61
Les Figure I-23 et Figure I-24 montrent la modification des courbes denthalpie libre en
fonction dune tension applique llectrode. Dans notre cas (Figure I-24) la tension E
applique est plus petite que la tension dquilibre ( ) 0
quilibre
E E .
Nous supposons que seule lnergie des lectrons libres est modifie lorsquon impose une
tension llectrode. Leur nergie augmente dune valeur ) (
quilibre
E E nF . Le profil
nergtique des ractifs (oxydant + lectron) est lev de cette mme quantit : il faut donc
moins dnergie pour raliser la rduction. Par contre, dans le sens de loxydation (passage du
rducteur loxydant), il faut une nergie suprieure, gale ) (
quilibre o
E E nF .
Energie potentielle
Complexe activ sous une tension E
Complexe activ sous une tension E
quilibre
1
2
3
Etat A : Oxydant + lectrons
Etat B : Rducteur
1- On augmente lnergie potentielle des
lectrons par lapplication dune tension
2- Augmentation de lnergie potentielle
jusqu former un complexe activ instable
3- Le complexe activ instable cde une
partie de son nergie potentielle en nergie
cintique

Energie potentielle
( ) E G
ox
*
Complexe activ
( )
quilibre
E E nF
( )
quilibre ox
E G
*
( )
quilibre o
E E nF
) (
*
E G
red

Figure I-24 : Courbes pour une lectrode une tension plus faible que la tension dquilibre
Chapitre I
62

On peut donc crire en tenant compte des valeurs algbriques :

( ) ( ) ( )
quilibre o quilibre red red
E E nF E G E G + ). 1 (
* *

(I-38)
( ) ( ) ( )
quilibre o quilibre ox ox
E E nF E G E G .
* *

(I-39)

Avec :
o
coefficient de transfert

En remplaant les quations prcdentes dans lquation (I-37), nous trouvons :

[ ]
( ) ( )
[ ]
( ) ( )
,
_
,
_
,
_
+
RT
E E nF E G
o red
RT
E E nF E G
o ox
quilibre o quilibre red quilibre o quilibre ox
e Ox d e Red d nF i
) 1 (
* *
. . . .

(I-40)
[ ]
( )
[ ]
( )
,
_
,
_
,
_
,
_
RT
nFE
RT
nFE E G
o red
RT
nFE
RT
nFE E G
o ox
o
quilibre o quilibre red
o
quilibre o quilibre ox
e e Ox nFd
e e Red nFd i
) 1 (
) 1 (
*
*
. .
. .

(I-41)

En posant :

( )
,
_
RT
nFE E G
ox ox
quilibre o quilibre ox
e d D
*
.
(I-42)
( )
,
_
RT
nFE E G
red red
quilibre o quilibre red
e d D
) 1 (
*
.

(I-43)

Nous obtenons :

[ ] [ ]
a c
RT
nFE
o red
RT
nFE
o ox
i i e Ox nFD e Red nFD i
o o

,
_
,
_
) 1 (
. . . .

(I-44)

A lquilibre thermodynamique le courant est nul. On a donc
c a
i i i . Les vitesses
doxydation et de rduction sont gales. On rappelle que
quilibre
E est la tension lquilibre
thermodynamique.

[ ] [ ]

,
_
,
_

RT
nFE
quilibre
o red
RT
nFE
quilibre
o ox c a o
quilibre o quilibre o
e Ox nFD e Red nFD i i i
) 1 (
. . . .

(I-45)
63

On extrait
quilibre
E de lquation (I-45) et on obtient :

[ ]
[ ]

,
_
quilibre
o ox
quilibre
o red
quilibre
Red D
Ox D
nF
RT
E ln
(I-46)

Remarque :
En dveloppant (I-46), on obtient :

[ ]
[ ]

,
_
,
_
quilibre
o
quilibre
o
ox
red
quilibre
d
Ox
nF
RT
D
D
nF
RT
E
Re
ln ln
(I-47)

En posant,
,
_
ox
red o
D
D
nF
RT
E ln , on trouve une loi de type loi de NERNST :

[ ]
[ ]

,
_
+
quilibre
o
quilibre
o o
quilibre
d
Ox
nF
RT
E E
Re
ln
(I-48)

Et on rinjecte cette expression (I-46) dans (I-45) :

[ ]
[ ]
[ ]
o
quilibre
o ox
quilibre
o red
quilibre
o ox o
Red D
Ox D
Red nFD i
,
_

[ ] ( ) [ ] ( )
o o quilibre
o red
quilibre
o ox o
Ox D Red D nF i

1

(I-49)

Il est important de noter que pour une raction dont les coefficients stchiomtriques ne
seraient pas gaux un la formule est modifie :

i
g
i i
ne A s
i

(I-50)

Avec :
s
i
coefficients stchiomtriques (s
i
>0 dans le sens anodique et s
i
<0 dans le sens
cathodique)
n le nombre dlectrons changs

Chapitre I
64
[ ] ( ) [ ] ( )
o
i
i
o
i
i
s
s
quilibre
o i red
s
s
quilibre
o i ox o
A D A D nF i

,
_
,
_

>
<
0
1
0

(I-51)

En remplaant
o
i (I-45) dans lquation (I-44), on retrouve lquation classique de Butler
Volmer :

[ ]
[ ]
[ ]
[ ]
,
_
,
_
,
_

RT
E E nF
quilibre
o
o
RT
E E nF
quilibre
o
o
o
quilibre o quilibre o
e
Ox
Ox
e
Red
Red
i i
) ( ) 1 ( ) (
. .

(I-52)

Avec :
[Red]
o
et [Ox]
o
concentrations en Rducteur et Oxydant au niveau de la zone de
raction

quilibre
o
Red ] [ et
quilibre
o
Ox] [ concentrations en Rducteur et Oxydant au niveau de la
zone de raction pour lquilibre thermodynamique
i
o
courant dchange lquilibre thermodynamique
E tension applique llectrode
E
quilibre
tension de llectrode lquilibre thermodynamique.

On pose classiquement :

quilibre
E E appele surtension qui peut tre positive ou ngative
(I-53)

Nous avons trac la caractristique couranttension pour une lectrode quelconque sur la
Figure I-25.

-3
-2,5
-2
-1,5
-1
-0,5
0
0,5
1
1,5
2
2,5
-0,4 -0,3 -0,2 -0,1 0 0,1 0,2 0,3 0,4
Surtension [V]
D
e
n
s
i
t

d
e

c
o
u
r
a
n
t

[
A
/
c
m
]

65
Paramtres utiliss : [Red]
o
=
quilibre
o
Red ] [ et [Ox]
o
=
quilibre
o
Ox] [ (on ne tient pas compte de la
diffusion),
2
1
o
, T=330 K et i
o
=1.10
-5
A/cm
2

Figure I-25 : Surtension due lactivation

Un gnrateur est constitu de deux lectrodes. On dfinit les surtensions pour chaque
lectrode, on note
+
act
la surtension dactivation pour llectrode positive et
act
la surtension
dactivation pour llectrode ngative. Il y a donc deux surtensions qui sajoutent. Les figures
Figure I-26 Figure I-28 montrent les surtensions aux lectrodes suivant que le gnrateur
est en dcharge ou en charge.

+

act act act

(I-54)

Par convention, nous prenons :
I
+
>0 courant entrant dans llectrode positive
I
+
<0 courant sortant de llectrode positive.
De mme pour llectrode ngative.
A lquilibre, il ny a pas de courant entre les lectrodes. La Figure I-26 montre la tension
vide.

La Figure I-27 reprsente aussi bien le fonctionnement en charge dun accumulateur que le
fonctionnement en lectrolyseur.
La surtension
act
est ngative et la surtension
+
act
est positive. La surtension totale
+

act act
act
est donc positive. Nous avons dfini (I-53) la tension totale comme la somme
de la tension lquilibre thermodynamique et de la surtension dactivation. Nous avons donc
bien une tension totale plus grande que la tension vide.

La Figure I-28 reprsente aussi bien le fonctionnement en dcharge dun accumulateur que le
fonctionnement normal dune pile combustible.
La surtension
act
est positive et la surtension
+
act
est ngative. La surtension totale
act
est
ngative. Nous avons donc bien une tension totale plus petite que la tension vide.
Chapitre I
66
-4
-3
-2
-1
0
1
2
3
4
-800
-600 -400 -200
0
200 400 600 800 1000
Electrode ngative
Electrode positive
Tension en mV
Densit de courant en A/cm I
+
= 0 I
-
= 0
Tension vide
Potentiel dune
lectrode

Figure I-26 : Association de deux lectrodes lquilibre
Paramtres utiliss : [Red]
o
=
quilibre
o
Red ] [ et [Ox]
o
=
quilibre
o
Ox] [ (on ne tient pas compte de la
diffusion),
2
1
o
, T=330 K et i
o
=10.10
-3
A/cm
2

-4
-3
-2
-1
0
1
2
3
4
-800
-600
-400 -200
0
200 400 600 800 1000
Tension en mV
Densit de courant en A/cm
I
+
I
-
Tension en charge
+
act
act
Anode
Cathode
I
+
> 0 I
-
< 0
I

Figure I-27 : Association de deux lectrodes en charge

67
-4
-3
-2
-1
0
1
2
3
4
-800
-600
-400 -200
0
200 400 600 800 1000
Tension en mV
Densit de courant en A/cm
I
+
I
-
Tension en Dcharge
+
act
act
Anode
Cathode
I
I
+
< 0 I
-
> 0

Figure I-28 : Association de deux lectrodes en dcharge

Avec les hypothses adoptes, la surtension augmente assez peu, mme pour un courant
important. Mais loin de l'quilibre, pour des courants importants, lhypothse de concentration
stationnaire nest plus vrifie. Il faut alors tenir compte des phnomnes de diffusion au sein
du composant lectrochimique.
I.3.2.2. Phnomnes de diffusion
Il existe plusieurs types de diffusion au sein des gnrateurs lectrochimiques. Tous ces
phnomnes sont rgis par lquation de diffusion classique :

c D
dt
c
2
'

(I-55)

Avec :
c concentration des espces [mol.m
-3
]
D coefficient de diffusion suppos constant [m.s
-1
]
Champ lectrique quasi nul (diffusion due ce champ nglige).

Dans notre travail, nous considrons une modlisation unidimensionnelle. Lquation se
simplifie en :

Chapitre I
68
2
2
'
x
c
D
dt
c

(I-56)

Avec :
x la direction de modlisation de la cellule (perpendiculaire la surface de la cellule)

Dans le cadre de notre tude, nous avons raisonn sur des rgimes permanents :

0
dt
c

(I-57)
0 '
2
2
x
c
D
(I-58)

Il est alors possible de rsoudre lquation (I-58) en connaissant les conditions aux limites.

Exemple 1 dune pile combustible : il y a diffusion du gaz de la conduite vers llectrode
au travers de la couche dite de diffusion (Figure I-29 et Figure I-30).
Nous avons suppos une couche de diffusion totalement aqueuse ; il faut donc prendre en
compte la dissolution du gaz dans leau. La solubilit du gaz dans leau suit la loi dHenry (
lquilibre et saturation).

P e k C
o
sol
T T R
H
h
,
_
,
_
1 1

(I-59)

Avec :
k
h
constante de la loi dHenry diffrente pour chaque gaz [mol.m
-3
]
H
sol
enthalpie de solution pour le gaz considr [J.mol
-1
]
P pression partielle [atm]
T temprature [K]
To temprature normale [K]
R constante des gaz parfaits.

Gaz
k
h
H
sol
/R
H
2
0,78 550
O
2
1,3 1600
Tableau I-7: Constantes pour la loi dHenry

69
Site de raction
Electrode
Couche de
diffusion
Conduite
de gaz
C
F1
C
I1
X=d
1
Sens de transfert de la
matire
X=d
2
Couche de
diffusion Electrolyte
C
I2
C
F2
1. H
2
2. H
+

Figure I-29 : Diffusion au contact de llectrode (cot H
2
par exemple)

Si on suppose une couche de diffusion infiniment fine :

Site de raction
Electrode
Couche de
diffusion
Conduite
de gaz
C
F1
C
I1
X=d
Red
Sens de transfert de la
matire
X=d
Ox
Couche de
diffusion Electrolyte
C
I2
C
F2
1. H
2
2. H
+
X=0

Figure I-30 : Diffusion au contact de llectrode avec une couche de raction infiniment fine

On a :

Conditions aux limites :
quilibre
o I
C C c ] [ ) (
o F
C C c ] [ ) 0 (

Rsolution de lquation :

i
J
x
c
D
'
(I-60)
Chapitre I
70
Avec :
i
J dbit molaire dlectrons [mol.cm
-2
.s
-1
]
Do :
'
] [ ] [
D
J
C C
i quilibre
o o

(I-61)
'
1
] [
] [
D C
J
C
C
I
i
quilibre
o
o

nF
i
J
i

(I-62)

Avec : i densit de courant [A.cm
-2
]

[ ] [ ]
' nFD
i
C C
quilibre
o o

(I-63)

Il existe deux faons de prendre en compte ces phnomnes de diffusion. Nous supposons ici
que les coefficients stchiomtriques sont tous gaux 1.

A. On peut les intgrer la formule de Nernst qui exprime la tension en fonction des
concentrations en ractifs en tenant compte des grandeurs internes au systme :

,
_
+
o
o o
Red
Ox
nF
RT
E E
] [
] [
ln
(I-64)

Daprs la Figure I-30, la concentration en rducteur, au site de raction, est plus faible que
dans les canaux. La concentration en oxydant, est par contre, plus importante car cest
lendroit o il est cr, do la prsence des signe + et dans lquation suivante :

,
_
,
_
+
+
quilibre
o
quilibre
o
red
quilibre
o
red
ox
quilibre
o
ox
o
Red
Ox
nF
RT
nF D Red
i
nF D Ox
i
nF
RT
E E
] [
] [
ln
' ] [
1
' ] [
1
ln

(I-65)
En posant :

[ ]
red
quilibre
o red
Red nFD
i
'
red_limite

(I-66)
[ ]
ox
quilibre
o ox
Ox nFD
i
'
ox_limite

(I-67)

71
Do

,
_
,
_
+
+
quilibre
o
quilibre
o
ite red
ite ox o
Red
Ox
nF
RT
i
i
i
i
nF
RT
E E
] [
] [
ln
1
1
ln
lim _
lim _

(I-68)

Remarque : Il ne faut pas confondre
'
Ox
D coefficient de diffusion et
Ox
D la constante du
paragraphe prcdent.

B. On peut aussi prendre en compte ces phnomnes dans la formule de Butler Volmer. De la
formule (I-61), nous exprimons pour une espce C quelconque lquation (I-63)
conformment la Figure I-31 :

[ ]
quilibre
o
Red
Zone de raction
Distance la
zone de raction
Couche de raction
[ ]
quilibre
Red
[ ]
o
Red
[ ]
quilibre
o
Ox
[ ]
quilibre
Ox
]
o
Ox
dOx
dRed

Figure I-31 : Prise en compte de la diffusion

En reportant dans lquation (I-52) nous avons :

[ ]
[ ]
[ ]
[ ]
,
_

,
_
,
_
RT
nF
quilibre
o
ox
ox
quilibre
o
RT
nF
quilibre
o
red
red
quilibre
o
o
o o
e
Ox
nFD
i
Ox
e
Red
nFD
i
Red
i i

) 1 (
.
'
.
'

(I-69)
[ ] [ ]
,
_
,
_
,
_
,
_
,
_
,
_
,
_
ox
quilibre
o
ox
RT
nF
o
red
quilibre
o
red
RT
nF
o
RT
nF
RT
nF
o
D Ox
e
nF
i
D Red
e
nF
i
e e i
i
o o
o o
' '
1
) 1 (
) 1 (

(I-70)

Soit avec les notations prcdentes :
Chapitre I
72

,
_
,
_
,
_
,
_
+ +
,
_
RT
nF
ite ox
o RT
nF
ite red
o
RT
nF
RT
nF
o
o o
o o
e
i
i
e
i
i
e e i
i

) 1 (
lim _ lim _
) 1 (
1

(I-71)

Alors, sur la courbe de surtension Figure I-32 apparaissent les densits de courant limites
correspondant la vitesse maximum dapport des ractifs aux lectrodes.

-0,8
-0,6
-0,4
-0,2
0
0,2
0,4
0,6
0,8
1
1,2
-0,6 -0,4 -0,2 0 0,2 0, 4 0,6
Surtension [V]
C
o
u
r
a
n
t

[
A
/
c
m
]

Paramtres utiliss :
2
1
o
, T=330 K, i
o
=1.10
-3
A.cm
-2
, i
Ox_limite
=0,7 A.cm
-2

et i
Red_limite
=1 A.cm
-2

Figure I-32 : Courbe de surtension avec la limite par diffusion

Dautres phnomnes de transport existent au sein dune pile combustible de type PEM. Le
plus important est la migration des molcules deau H
2
O au travers de la membrane. Deux
phnomnes sopposent : llectro-osmose qui est le dplacement d au courant lectrique
(cest--dire la circulation des ions H
+
de lanode vers la cathode entranant des molcules
deau) et un phnomne de diffusion d un gradient de concentration : il y a cration de
leau la cathode do une concentration plus grande [OKADA] [CAO]. La gestion de leau
nest pas considre dans ces travaux.

Exemple 2 dun accumulateur Lithium-Ion : Dans le cas dun accumulateur au Lithium-
Ion, deux phnomnes de diffusion sont prpondrants. Il y a dabord une diffusion du lithium
dans les lectrodes poreuses. En effet, le lithium nest pas dsinsr uniformment dans les
lectrodes. Il lest dabord au contact de llectrolyte (Figure I-33). Mais il y a galement une
i
Red_limite

i
Ox_limite

73
diffusion au sein de llectrolyte due au transfert des ions au cours de la raction, ce qui cre
un gradient de concentration.

Accumulateur charg
Quantit de Lithium dans llectrode
Accumulateur en dcharge
Transfert du lithium dune lectrode vers lautre
Li
+
Accumulateur au repos aprs dcharge
Retour lquilibre
Zone 1
Zone 2
Quantit initiale
Electrode ngative
Quantit initiale
Electrode positive
Quantit finale
Electrode positive
Quantit finale
Electrode ngative

Figure I-33 : Rpartition du lithium dans les lectrodes lors dune dcharge

Lors dune charge ou dune dcharge, un gradient de concentration apparat donc dans
Chapitre I
74
llectrode positive. Mais comme il sagit dun matriau dinsertion, la force due au gradient
de concentration est faible et ce ne sera donc pas ce gradient de concentration qui va agir de
faon prpondrante sur lhomognisation dans cette lectrode positive. Par contre, comme
au sein de cette mme lectrode la quantit de lithium nest pas forcment rpartie, il y a un
potentiel lectrique non uniforme le long de cette lectrode, do la circulation dun courant
qui tend homogniser les concentrations. Lhomognisation sera rapide dans ce cas. La
Figure I-33 dcrit les phnomnes de rpartition du lithium dans les lectrodes au cours dune
dcharge. La Figure I-34 montre lvolution du potentiel des deux lectrodes en fonction de la
quantit de lithium insre, ce qui est quivalent la rpartition de chaque potentiel le long de
chaque lectrode. Le potentiel de llectrode ngative riche en lithium (mtallique ou insr)
varie peu. Lhomognisation se fera seulement cette fois grce au gradient de concentration
et elle sera trs lente, ce qui peut provoquer de profonds dsquilibres au sein de
laccumulateur.

Diffrence de potentiel lectrique
pour deux zones dans une mme
lectrode.
Etat de charge :
Quantit de Lithium dans
llectrode ngative
Potentiel de llectrode
positive
Potentiel de llectrode
ngative au carbone
Potentiel des lectrodes
Potentiel quivalent
de la Zone 1
Charg Dcharg
Potentiel quivalent
de la Zone 2

Figure I-34 : Potentiel de chaque lectrode en fonction de la quantit de lithium insre
I.3.2.3. Le phnomne de double couche
Le phnomne de double couche a t dcrit dans le paragraphe consacr au
supercondensateur. Mais, ce phnomne est galement prsent dans tous les gnrateurs
lectrochimiques l'interface entre les lectrodes et l'lectrolyte. La Figure I-35 rappelle la
rpartition du potentiel dans la double couche. Cette capacit de double couche est
responsable de phnomnes dynamiques visibles dans les gnrateurs lectrochimiques.

75
-
-
-
-
-
-
-
-
-
-
-
-
+
+
+
+
+
-
-
-
-
-
-
-
-
-
-
- -
+
+
+
+
+
+
+
+ +
+
+ +
Electrode
Electrolyte
Potentiel

Figure I-35 : Rpartition du potentiel dans une capacit de double couche

I.3.2.4. Les phnomnes ohmiques
Ces chutes de tension, proportionnelles au courant, sont dues aux rsistances des diffrents
constituants du gnrateur lectrochimique (Electrodes/Electrolyte/Connexions srie). Il
apparat clairement, que la rsistance de llectrolyte est suprieure toutes les autres. En
effet, il sagit, dans llectrolyte, dune conduction ionique. Or, les ions ayant une mobilit
bien plus faible que les lectrons, la rsistance de la membrane est bien plus grande.
Mais, pour certains composants de puissance comme les supercondensateurs, quand les
courants dpassent 100A les rsistances de contact entre les lectrodes et les connexions du
gnrateur deviennent non ngligeables.
Pour calculer les rsistances, on utilise la formule classique :

l
dx
A x
R
0
). (
1

(I-72)

Avec :
x : Direction de modlisation du gnrateur [m]
l : Epaisseur de llectrolyte [m]
: Conductivit spcifique de llectrolyte. Suivant le type de gnrateur, cette
conductivit peut dpendre de la temprature, du degr dhumidification, du courant
qui traverse la membrane, de la concentration en lectrolyte [(Om)
-1
]
A : Aire gomtrique de chaque lectrode, il sagit ici de laire gomtrique et non de
laire active comme pour la capacit de double couche. [m
2
]

Pour une pile combustible de type PEM, comme celle dont nous disposons au laboratoire, et
qui est dcrite au chapitre II, nous calculons les rsistances suivantes. La connexion de la pile
au systme extrieur est ralise par un fil de cuivre de 1m.

Chapitre I
76

Rsistance plaque
bipolaire en CARBONE
surface 50cm et 1cm
dpaisseur
Rsistance fil de
CUIVRE de connexion
1m
Rsistance lectrolyte
en NAFION T=60C
et pour une
humidification correcte
(On utilise la formule II-13 pour
ces calculs)
Conductivit
lectrique
61 10
3
(m)
1
58,8210
6
(m)
-1
10 (m)
-1

Coefficient de
temprature
( ) + 1
o
R R
-0,5010
-3
C
-1
3,9010
-3
C
-1
-1010
-3
C
-1

Rsistance
dune cellule
3310
-6
1,710
-3
410
-3

Rsistance pour
20 cellules en
srie
0.6610
-3
1,710
-3
8010
-3

On observe que la rsistance de la membrane est suprieure aux autres rsistances, mais celles
lies la connexion (interconnexion et connexion extrieure) ne sont cependant pas
ngligeables car elles reprsentent presque 30% de la rsistance totale pour une cellule
lmentaire, mais seulement 2.8% pour le stack complet en raison de linterconnexion trs
faible chute de tension opre par les plaques bipolaires (Figure I-36).

Cellule lmentaire
Plaques Terminales
Fils de cuivre
Membrane
Association de Cellules
Plaques Bipolaires pour
linterconnexion srie
des cellules

Figure I-36 : Interconnexion opre par des plaques bipolaires
77

Soulignons que les coefficients de temprature de la membrane et du carbone, contrairement
aux mtaux classiquement utiliss en Gnie Electrique, sont ngatifs. C'est ce qui explique
lutilisation des piles PEM des tempratures de lordre de 70C et des piles SO plus de
600C.
I.3.2.5. Les phnomnes thermiques
Les phnomnes thermiques sont trs importants dans les gnrateurs lectrochimiques. Nous
nous intressons principalement ici au cas de la pile combustible. En effet, pour assurer, par
exemple, un fonctionnement correct de la pile PEM, il est ncessaire de travailler en dessous
de 100C mais des tempratures suprieures 50C pour une membrane en Nafion. Or
lchauffement de la pile, du au caractre exothermique de raction chimique et aux pertes
(lectrochimiques, diffusion) est assez rapide et ncessite souvent un systme de
refroidissement extrieur. Nous allons dcrire les diffrents phnomnes de transport de
chaleur :

Conduction
La conduction est le mode unique de transfert de chaleur dans les solides. Il sagit dun
phnomne de diffusion sous leffet de potentiels thermodynamiques lis aux tempratures
non uniformes. Le flux thermique d (W) est dfini comme tant la quantit de chaleur dQ (J)
qui traverse une section dA (m
2
) pendant une unit de temps. Nous pouvons dfinir le vecteur
densit de flux thermique (W.m
-2
) en tout point de la surface. Ce vecteur caractrise en
chaque point du solide, la direction, le sens et lintensit du flux thermique.

dA n d
r r
.
(I-73)

La loi de Fourier stipule que le vecteur densit de flux thermique est proportionnel au gradient
local de temprature T. Elle scrit de la faon suivante :

T d a gr
v r

(I-74)

Avec : la conductivit thermique du matriau [W.m
-1
.K
-1
]

Lquation de la chaleur est rgie par lquation :

( ) p div
t
T
c +
T d a gr
v

(I-75)

Avec :
Chapitre I
78
c capacit thermique massique [J.kg
-1
.K
-1
]
masse volumique [kg.m
-3
]
p production volumique de chaleur reprsentant les pertes engendres dans la pile
[W.m
-3
]

Hypothses de modlisation : aux quations de la chaleur propre chaque milieu et aux
quations aux limites associes, il convient dajouter les quations aux frontires intrieures,
cest--dire au contact physique des milieux isotropes. Ces conditions aux limites sont lies
aux caractristiques de la liaison entre deux domaines. A la sparation de deux milieux, il
existe une couche de transition. Lpaisseur de cette couche peut tre extrmement faible si
les milieux adhrent parfaitement lun lautre. Elle peut tre beaucoup plus importante sil
sagit dun contact de deux milieux solides prsentant des irrgularits de surface, runis par
un liant (collage, soudure) (Figure I-37) ou simplement accols avec un fluide interstitiel (air
par exemple). Dans ce dernier cas, le contact ne seffectue quen un certain nombre de zones
de faible tendue. Deux modes de transfert se superposent : un transfert par conduction au
niveau des zones de contact et un transfert complexe travers le milieu interstitiel.
La modlisation dun contact imparfait et la dtermination de la rsistance provoque par le
contact imparfait entre deux lments dassemblage relve essentiellement de lexprience. La
plage de variation de ce paramtre, ainsi que sa dpendance avec le procd de fabrication
(lie la pression de serrage) obligent lidentification systmatique de cette valeur pour
chaque systme tudi. Il sagit l dune difficult habituelle du domaine thermique.

Solide 2 Solide 1
Contact parfait
Solide 2 Solide 1
Contact imparfait
Air

Figure I-37 : Mise en vidence du milieu interstitiel

Dans notre tude, nous supposons uniquement un phnomne de conduction entre deux
79
matriaux solides en contact parfait.

Dans le cas dune conduction mono-dimensionnelle et en rgime permanent, lquation (I-75)
peut se simplifier en :

dx
dT
et
A
dx
r
conduction

(I-76)

Nous dfinissons une rsistance linique de conduction r
conduction
pour un flux homogne F sur
une surface A :

A
dx
dT

(I-77)

Pour une conductivit thermique uniforme sur la longueur l du solide considr, alors :

conduction
R T
(I-78)
A
l
R
conduction

(I-79)

Avec :
l longueur de la surface de conduction [m]
A surface de la surface de conduction [m]
conductivit thermique du matriau [W.m
-1
.K
-1
]
densit de flux thermique en [W.m
-2
]
R
conduction
rsistance de conduction thermique en [K.W
-1
].

Un phnomne de diffusion tant lorigine de la conduction thermique, les rgles
dassociation des rsistances thermiques sont les mmes que pour les rsistances lectriques.
Pour tous les phnomnes de conduction de la chaleur, des solides placs en srie voient leurs
rsistances thermiques sajouter. Pour des solides mis en parallle, linverse de la rsistance
thermique globale est gale la somme des inverses des rsistances thermiques unitaires.

Convection
Dans un fluide, les diffrences de densit, lies aux diffrences de temprature, provoquent
des mouvements de fluide qui schauffe au contact de corps chauds et transporte ainsi la
chaleur vers les zones froides : cest la convection naturelle. Les surfaces extrieures de la
pile, en labsence de refroidissement extrieur, subissent ce mode de transfert.
Chapitre I
80
En convection force, les transferts de chaleur sont engendrs par une action autre que
dimportants gradients de temprature, par exemple lutilisation dun ventilateur.
Les transferts de chaleur par convection sont modliss par lintermdiaire dune relation
linaire entre le flux thermique et la temprature :

( )
m p
T T h
(I-80)

Avec :
h coefficient de transfert de chaleur par convection [W.m
-2
.K
-1
]
T
p
temprature de la paroi [K]
T
m
temprature moyenne du fluide [K]

La rsistance thermique de convection est rgie par lquation :

A h
R
conv
ext
1

(I-81)

Avec :

ext
R T [K]
R
ext
rsistance thermique de convection [K.W
1
]
h
conv
coefficient de convection, typiquement h=5 W.m
2
.K
1
pour la convection
naturelle et h=50 W.m
2
.K
1
pour la convection force [W.m
2
.K
1
]
A surface dchange [m].

Rayonnement
Tous les corps solides, liquides ou gazeux, mettent et absorbent un rayonnement de nature
lectromagntique. Lmission dnergie seffectue au dtriment de leur nergie interne. Il
correspond un flux de chaleur mis par le corps considr. Ce rayonnement est compos de
longueurs dondes diffrentes : son spectre et son intensit dpendent de la temprature du
corps.
La quantit dnergie rayonne pour un corps opaque et par unit de surface est donne par
lquation fondamentale de Stefan-Boltzmann :

4
T E
(I-82)

Avec :
missivit de la surface (=1 pour un corps noir, =0.25 pour laluminium brut,
=0.02 pour lor)
81
constante de Stefan-Boltzmann (5.6703210
-8
W.m
-2
.K
-4
)

Lchange de chaleur rsultant sexprime alors en fonction du coefficient de transfert de
chaleur par radiation not h
rad
:

( ) ( )
2 2
env p env p rad
T T T T h + +
(I-83)

Avec :
T
p
temprature de la paroi [K]
T
env
temprature extrieure [K].

On dfinit ainsi une rsistance thermique de rayonnement par lquation :

A h
R
rad
rad
1

(I-84)

Avec :

rad
R T [K]
R
rad
rsistance thermique de radiation [K.W
1
]
h
rad
coefficient de radiation [W.m
2
.K
1
]
A surface dchange [m
2
].
I.4. LES RENDEMENTS
Dans les proprits d'un systme de conversion d'nergie, outre la fonction remplie, le
rendement du traitement de l'nergie constitue une qualit de premier ordre : s'il dpend de la
gestion de l'nergie dans le systme global, il est naturellement li aux pertes attaches aux
phnomnes irrversibles des conversions d'nergie. En effet, le deuxime principe de la
thermodynamique indique que, de faon gnrale, toute conversion rversible impliquant un
travail (nergie libre) s'accompagne de production de chaleur (TS), ce qui conduit dfinir
un rendement thermodynamique qui dpend des conditions imposes par l'environnement en
termes de temprature, de pression, de potentiels. Mais ce rendement thermodynamique
dpendant des conditions dans lesquelles s'effectuerait la conversion rversible l'quilibre
thermodynamique s'ajoutent, nous l'avons vu, les pertes invitablement lies aux phnomnes
irrversibles ainsi que celles lies aux imperfections des ralisations pratiques. Aussi, si le
rendement global est ais dfinir par
entre
sortie
P
P
, il rsulte de nombreuses pertes, des
rendements intermdiaires de natures diffrentes qu'il faut prciser suivant les phnomnes,
Chapitre I
82
les composants concerns et les conditions d'utilisation.
I.4.1. Rendements des piles combustible [LARMINIE]
Dans le cas des piles combustible qui nous intressent (PEM ou SO), les ractifs sont
amens en permanence au cours de la raction. Il n'y a donc thoriquement pas de stockage
d'nergie dans le composant, hormis celui attach au volume interne des conduits de gaz.
Outre le rendement thermodynamique rversible, nous devons dfinir des rendements attachs
aux phnomnes irrversibles.
La raction chimique saccompagne dune variation dentropie S [kJ.(mol.K)
-1
] laissant,
temprature et pression donnes, une enthalpie libre G [kJ.mol
-1
] transformable en travail,
ici en nergie lectrique, le reste tant transform en chaleur au cours de la raction chimique
dans la pile.

o o o
S T H G .
(I-85)

Le rendement thermodynamique, considr pour une transformation rversible, correspond au
rapport de lenthalpie libre sur lenthalpie standard de la raction de formation de leau.

o
o
H
G

max

(I-86)

Dans les conditions standards, ce rendement est de 83% pour la formation deau liquide ou de
95% pour la formation deau sous forme gazeuse (Tableau I-8). Il est fortement dpendant de
la temprature suivant les quations du chapitre II. Il est important de noter que ces
rendements sont des rendements thoriques.

o
G
o
H
Vapeur dEau -228.6 kJ.mol
-1
-241.8 kJ.mol
-1

Eau Liquide -237.2 kJ.mol
-1
-285.8 kJ.mol
-1

Tableau I-8 : Diffrences entre la cration deau liquide et de vapeur deau

Nous avons vu que la force lectromotrice standard de la pile, note
o
E , est directement
relie l'enthalpie libre standard de la raction, nergie thorique transmise aux lectrons de
la raction, par la relation :
nF
G
E
o
o

(I-87)

Avec :
83
Temprature et Pression standard (298 K et 1 bar)
n : Nombre de moles dlectrons mis en jeu dans la raction
F : Constante de Faraday 96493 C.mol
-1
.

o
E est la tension thorique maximale dlivre par une pile. Lorsque la pile dbite, elle se
trouve hors quilibre thermodynamique et les diffrents phnomnes irrversibles se
traduisent principalement par une chute de la tension quelle dlivre, que l'on reprsente par
diffrentes impdances internes : surtensions aux lectrodes, chutes ohmiques.

( ) ( ) I I RI E I E
c a
o
) (
(I-88)

On peut donc dfinir un rendement voltaque ou rendement en tension :

o E
E
I E ) (

(I-89)

Ce rendement est naturellement maximum lorsque la pile ne dbite pas de courant (quilibre
thermodynamique). Le point optimum pour la pile est lorsquelle ne fonctionne pas ! La
Figure I-38 reprsente le trac du rendement voltaque en fonction du courant dbit.

0
0,2
0,4
0,6
0,8
1
1,2
-5 0 5 10 15 20 25 30
Courant [A]
R
e
n
d
e
m
e
n
t

Paramtres utiliss : Grandeur gomtrique : pile du LEEI ramene une cellule quivalente,
2
1
o
, T=330 K, P=2,5 bar, i
o
=1.10
-5
A.cm
-2
, ? (humidification)=14 et i
limite
=25 A
Figure I-38 : Rendement voltaque
E
calcul par simulation

Chapitre I
84

Remarques :

1. Le rendement lectrique :

Il est intressant de dfinir la notion de rendement lectrique :

o o
o
E lectrique
E
I E
H
G ) (
max

(I-90)

En posant :

nF
H
E
o

max

(I-91)

On trouve :

max
) (
E
I E
lectrique

(I-92)

Il est alors possible de mesurer directement ce rendement lectrique exprimentalement par
une mesure de la tension. Autrement dit, tracer la caractristique V(I) revient tracer le
rendement lectrique T constante. Ce rendement est fortement dpendant de la temprature
et il faut donc recalculer E
max
pour chaque temprature. Il est alors plus facile de dfinir un
rendement par rapport la tension vide (cest--dire pour I=0 A) de la pile combustible.

2. Rendement de fonctionnement :

On dfinit :

vide
ment fonctionne
E
I E ) (

(I-93)

Ce rendement est le plus simple mesurer exprimentalement.

Mais il faut galement tenir compte du rendement faradique, qui est le rapport entre la
valeur du courant dbit par la pile pour une tension V, et celle du courant thorique
correspondant la transformation totale des ractifs.
85

m
f
I
I

(I-94)

En gnral, le rendement
f
est proche de 1 avec lhydrogne, ce qui traduit le fait que
presque tous les lectrons de la raction sont collects au niveau du circuit lectrique. Ceux
qui manquent participent aux ractions parasites au sein de la pile combustible, ce dont le
rendement faradique permet de tenir compte. Dans toute la suite de ce travail, nous
ngligerons les ractions parasites pour llaboration des modles. Nous avons donc 1
f
.

Finalement, le rendement global dune pile (hors annexes : compresseur, systme
lectrique) est le produit des trois rendements prcdemment dfinis :

f E pile
. .
max

(I-95)

Il varie entre 40 et 80%

Mais, pour dfinir un rendement effectif pour une pile combustible au sein d'un systme, il
faut absolument tenir compte galement de la consommation des auxiliaires ncessaires son
bon fonctionnement : compresseur, humidificateur, systme de contrle. Pour une estimation
de lallure de ce rendement global, nous avons suppos que la puissance de ces auxiliaires est
la somme dune puissance constante et dune partie proportionnelle la puissance lectrique
en sortie de la pile.

PAC aux
aP P P +
min

(I-96)

Avec : a constante sans unit

En gnral, la puissance des auxiliaires reprsente 10% de la puissance de la pile
[CANDUSSO]. Nous dfinissons donc le rendement total dune pile par :

pac
aux pac
f E
P
P P
. . .
max pile Systme

(I-97)

Chapitre I
86
0
0,1
0,2
0,3
0,4
0,5
0,6
0,7
0,8
0,9
1
-5 0 5 10 15 20 25 30
Courant [A]
R
e
n
d
e
m
e
n
t

t
o
t
a
l

Paramtres utiliss : Grandeur gomtrique : pile du LEEI ramene une cellule quivalente,
2
1
o
, T=330 K, P=2,5 bar, i
o
=1.10
-5
A.cm
-2
, ?(humidification)=14, i
limite
=25 A, P
min
= 10 W
et a= 0,1
Figure I-39 : Rendement total dun pile combustible calcul par simulation

Il est intressant de noter sur la Figure I-39 que le pile PEM a un meilleur rendement pour les
faibles courants et donc pour une utilisation faible puissance, ce qui constitue une qualit
apprciable au niveau du systme pour l'exploitation de l'nergie en sous rgime.

Remarque :
Il est parfois ncessaire de tenir compte de lexcs de gaz envoy dans la pile quand celui-ci
nest pas recycl.
I.4.2. Rendements des accumulateurs
A la diffrence des piles combustible, les accumulateurs sont des rservoirs d'nergie qui
stockent l'nergie traite au sein de leur structure et les rendements des conversions sont
naturellement affects par l'tat de charge. En outre, le rendement de stockage/restitution,
aussi qualifi de rendement de cyclage intresse particulirement le systme. Mais celui-ci
dpend fortement des conditions d'utilisation en raison des phnomnes irrversibles sources
de pertes. C'est pourquoi, seule une jauge tenant compte de la mission (jauge fonctionnelle) a
vritablement un sens au niveau du systme (jauge systmique). Nous distinguons donc ici
seulement diffrents rendements dfinis par rapport ltat de charge de laccumulateur.
I.4.2.1. Rendement global instantan, rendement en tension
Le fonctionnement des accumulateurs tant, lui aussi, fond sur un cyclage lectrochimique,
87
la dfinition des rendements au dpart est la mme que pour la pile combustible :

o
o
H
G

max

(I-98)

o
diffusion activation ohmique e dch vide
o
E
E
V E
E
I E

arg ) (

(I-99)

Avec :

vide
E tension de laccumulateur charg [V]

e dch
V
arg
chute de tension due la dcharge de laccumulateur [V]

i
chute de tension due au phnomne i [V].

En gnral, on dfinit le rendement global instantan dun systme par rapport la puissance :

entre
sortie
global
P
P

(I-100)

Pour un accumulateur, on peut dfinir ce rendement pour un courant donn, ce qui conduit au
rendement quivalent en tension suivant :

vide
diffusion activation ohmique e dch vide
vide
rel
vide
rel
global
E
V E
E
E
I E
I E

arg
.
.

(I-101)

On retrouve donc ici un rendement voltaque ou en tension. Comme pour la pile
combustible, il est attach aux phnomnes rversibles et irrversibles, lis aux ractions
doxydorduction, mis en jeu dans le fonctionnement de l'accumulateur. Mais il s'y ajoute une
composante dpendant de l'tat de charge, donc de l'nergie stocke qui modifie les potentiels
thermodynamiques. Cest le rendement le plus facile mesurer exprimentalement.

La Figure I-40 donne le rendement en tension pour un accumulateur Lithium-Ion de type HE
44 en fonction du temps de dcharge de laccumulateur et pour un courant de dcharge de
15A et pour un courant de 40A. Cela revient tracer les courbes en fonction de ltat de
charge.

Chapitre I
88
0,6
0,65
0,7
0,75
0,8
0,85
0,9
0,95
1
1,05
0 1000 2000 3000 4000 5000 6000 7000 8000 9000
Temps [s]
R
e
n
d
e
m
e
n
t
Rendement pour I = 15A
Rendement pour I = 40A

Paramtres utiliss : Accumulateur Lithium-Ion HE44 (SAFT) 39 Ah et T=300 K
Figure I-40 : Rendement en puissance pour un accumulateur obtenu par simulation

I.4.2.2. Rendement de disponibilit en fonctionnement
Nous nous sommes galement intresss la capacit effective de laccumulateur, cest--dire
lnergie que lon peut en extraire pour un fonctionnement donn. Le rendement ainsi dfini
correspond au rapport entre lnergie extraite courant constant donn et la capacit
thorique, cest--dire lnergie disponible si on dchargeait laccumulateur sous un courant
trs faible, donc de faon quasi-rversible. Ce rendement est donc un rendement de
disponibilit, relatif aux conditions d'utilisation ; on peut aussi le qualifier de fonctionnel.
Pour le Lithium-ion, nous avons limit nos essais entre 3.9V et 3.3V pour des raisons de
scurit (Chapitre I). La capacit thorique de laccumulateur est de 39 Ah, mais entre 3.9V et
3.3V, il y a une perte de 10 % de la capacit, soit 35 Ah. Pour un courant de dcharge de 10A,
nous mesurons une capacit de 30 Ah, soit un rendement de disponibilit de :

( ) % 85
35
30
10
ment fonctionne
A
(I-102)
I.4.2.3. Le rendement de cyclage
Dans le cas dun accumulateur Lithium-Ion, le rendement de cyclage est le rapport entre
lnergie ncessaire pour raliser une charge de 3,3V 3,9V courant constant et lnergie
rcupre la dcharge de 3,9V et 3,3V pour le mme courant. Pour un courant de 15A nous
avons les mesures du Tableau I-9.
Le rendement obtenu est trs bon, en accord avec les valeurs fournies par le fabricant SAFT.
Cela confirme la faible valeur du coefficient
o
S mesure et donne dans le chapitre II et les
faibles pertes dans cet accumulateur pour un courant peu important.
89
Charge Dcharge Rendement
Ah 26,38 26,83
Wh 97,93 95,39 97,41
Tableau I-9: Mesure exprimentale du rendement de cyclage

Remarque :
Dans le cas dune association srie, il faudrait prendre en compte les consommations du
systme dquilibrage et de protection.
I.4.3. Les supercondensateurs
Le rendement principal prendre en compte, est le rendement de cyclage d'une cellule
Nous dfinissons ce rendement de cyclage de la faon suivante :

i
s
cyclage
E
E

(I-103)

Avec :

i
E : nergie dlivre par la source pour charger les supercapacits [J]

s
E : nergie dstocke par les supercondensateurs et utilisable par la charge [J]

Nous rappelons que lnergie stocke dans le supercondensateur est gale :

2
2
1
f stock
CV E
(I-104)

Avec : V
f
tension finale aux bornes du supercondensateur [V]

Pour le calcul du rendement de cyclage, nous avons calcul E
i
et E
s
grce un modle
simplifi du supercondensateur. Il sagit dun modle quivalent de type RC classique (Figure
I-41), avec une rsistance R
s
modlisant les pertes ohmiques des connections et R
p
permettant
de tenir compte des pertes dans le supercondensateur.

Nous calculons lnergie fournie par la source pour charger le supercondensateur courant
constant partir de la Figure I-41 :

c
T
i
Idt U E
0
.
(I-105)

Chapitre I
90
Avec :

c
T temps final de charge [s]
U tension de la source [V]
I courant constant de charge [A].

R
s
C
I
R
p I
p
I
c
V
c
U

Figure I-41 : Circuit quivalent de la charge dun supercondensateur

dt
dV
C
R
V
I I I
c
p
c
c p
+ +
(I-106)

La rsolution de lquation (I-106) permet de dterminer V
c
:

,
_
C R
t
p c
p
e I R V 1 . .
(I-107)
,
_
C R
T
p f c c
p
c
e I R V T V 1 . . ) ( do
,
_
f p
p
p c
V I R
I R
Ln C R T .

Avec :
V
f
tension finale de charge du supercondensateur [V]
T
c
temps final de charge [s].

Do,

( )

,
_
+ +
c c c
T
c
p p s
T
c s
T
i
Idt
dt
dV
C R I R I R Idt V I R Idt U E
0 0 0
. . .
(I-108)
( ) ( ) ( ) 0 ) (
2
c c c p c p s i
V T V CI R T I R R E +

91
( )
f p c p s i
V I C R T I R R E . . . . .
2
+

Nous calculons maintenant lnergie rcupre par la charge E
s
partir de la Figure I-42 :

d
T
s
Idt U E
0
.
(I-109)

Avec :

d
T temps final de dcharge [s]
U tension de la charge [V]
I courant constant de dcharge [A].

dt
dV
C
R
V
I I I
c
p
c
c p
+
(I-110)

La rsolution de lquation (I-110) permet de dterminer Vc :

( )

,
_
,
_

C R
t
f
C R
t
p c
p p
e V e I R t V 1 . .
(I-111)

Do

,
_
,
_

C R
T
f
C R
T
p f d c
p
d
p
d
e V e I R V T V 1 . . ) ( et
,
_
I R
V I R
Ln C R T
p
f p
p d
.

Avec :
V
f
tension finale de charge du supercondensateur [V]
T
d
temps final de dcharge [s].

Do,

( )

,
_
+
d d d
T
c
p p s
T
c s
T
s
Idt
dt
dV
C R I R I R Idt V I R Idt U E
0 0 0
. . .
(I-112)
( ) 0 . . . ) (
2
c p d p s s
V I C R T I R R E + +

( )
f p d p s s
V I C R T I R R E . . . . .
2
+ +

Chapitre I
92
R
s
C
I
R
p I
p
I
c
V
c
U

Figure I-42 : Circuit quivalent de la dcharge dun supercondensateur

Le rendement de cyclage vaut donc :

f p c p s
f p d p s
i
s
cyclage
V I C R T I R R
V I C R T I R R
E
E
. . . ) (
. . . ) (
2
2
+
+ +

(I-113)

La Figure I-43 reprsente un exemple dapplication avec un supercondensateur ayant les
caractristiques du Tableau I-10. Nous avons trac lnergie stocke dans le
supercondensateur, lnergie ncessaire pour la charge de ce supercondensateur et enfin
lnergie disponible en sortie de ce supercondensateur. La Figure I-43 est le trac du
rendement (I-113) en fonction du courant.

R
s

0.004 m
R
p

2.75 k
V
f
2.5 V
C 350 F
Tableau I-10 : Paramtres de simulation

Pour un courant de 312A, lnergie dstocke est nulle. En effet, toute lnergie stocke dans
le supercondensateur est consomme par les pertes internes.

Ce calcul et les rsultats illustrent concrtement la dpendance de l'nergie disponible vis--
vis de l'utilisation, c'est--dire de la mission. Il y a donc un couplage fort entre nergie et
puissance disponibles, ainsi que permet de le formaliser la thorie de Ragone que nous
rappelons au chapitre III [CHRISTEN].
Mais, le rendement prcdent ne tient compte que du fonctionnement dune cellule
lmentaire. Dans le cadre dune association de cellules, il faut galement prendre en compte
93
le rendement du systme dquilibrage ventuel ainsi que nous le verrons.

-1000
-500
0
500
1000
1500
2000
2500
3000
0 50 100 150 200 250 300 350 400
Courant [A]
E
n
e
r
g
i
e

[
J
]
Echarge
Edcharge
Estock

Figure I-43 : Energie stocke, fournie et rcupre dans un supercondensateur

-1
-0,5
0
0,5
1
1,5
0 50 100 150 200 250 300 350 400
Courant [A]
R
e
n
d
e
m
e
n
t

Figure I-44 : Rendement dutilisation dun supercondensateur
I.4.4. Conclusion
La notion de rendement est difficile dfinir pour des sources lectrochimiques. Il ny a pas
un rendement mais des rendements. Il faut donc tre trs attentif lemploi de cette notion.
Les rendements annoncs dans les catalogues sont rarement dfinis correctement. Il sagit en
gnral du rendement le plus avantageux pour la source considre, mais le rendement utile
doit tre valu dans le systme mis en uvre.
Chapitre I
94
I.5. CONCLUSION
Un tat de l'art des composants lectrochimiques a permis de mesurer la trs grande varit
des technologies et des composants aujourd'hui utilisables pour la production et/ou le
stockage de l'nergie dans les systmes de conversion d'nergie relevant du gnie lectrique,
une partie d'un large paysage renouvel par les Nouvelles Technologies de l' Energie.

D'une part, cette description analytique a permis de mettre en exergue les proprits
considrer dans la conception des systmes.
D'autre part, elle nous a permis de dgager des phnomnes chimiques et lectriques qui sont
prsents dans la plupart des composants lectrochimiques, malgr des technologies trs
varies. Simplement, certains de ces phnomnes sont plus ou moins prsents suivant le
composant considr. C'est ce caractre gnrique que nous nous proposons de mettre profit
dans une dmarche de modlisation nergtique et systmique prsente au chapitre suivant.
Dans ce but, nous nous sommes efforcs de relier ces phnomnes aux principes lmentaires
de la conversion d'nergie donns par la thermodynamique, en mettant en exergue qu'une
exploitation forcment hors quilibre du composant dans les systmes rels, implique non
seulement des pertes, mais la prise en compte des phnomnes irrversibles dans la
modlisation vise. Il existe naturellement par ailleurs des phnomnes propres qui seront
dcrits lors de la modlisation de chaque composant. Nous avons en particulier rappel le lien
troit entre la tension aux bornes du composant et l'nergie libre de la conversion
lectrochimique dans l'tat de celui-ci au sein du systme. Cette nergie libre de la raction,
qui en est le potentiel thermodynamique moteur, impose une force lectromotrice en charge E
dpendant de l'tat hors d'quilibre du composant en termes de temprature, de pression, de
flux de matire, de charges

De cela et du caractre quantifi de la charge lectrique, il en rsulte que la tension
lmentaire dlivre par une cellule lectrochimique est forcment trs basse, souvent
infrieure au volt, au regard des tensions habituelles d'usage en lectrotechnique : une
proprit essentielle pour le traitement de l'nergie lectrique dlivre par ces composants
dans le cadre des systmes. Une premire consquence est la ncessaire mise en batteries
de cellules lmentaires, exploitant une modularit que nous tudierons particulirement au
chapitre III. Une deuxime consquence est un ensemble de contraintes pour le
conditionnement de l'nergie au moyen de convertisseurs statiques que nous aborderons plus
particulirement au chapitre IV.

Dans la continuit, nous avons naturellement abord le problme complexe des diffrents
rendements en soulignant leur lien troit avec les phnomnes dissipatifs irrversibles et trs
varis, attachs aux conversions d'nergie au sein de ces composants. Nous avons vu que,
95
dans les composants lectrochimiques considrs (PAC, Lithium-Ion, S.C.), ces phnomnes
dissipatifs impliquent principalement des chutes de tension ou surtensions en relation avec les
rendements voltaques, tandis que les rendements faradiques sont lis aux ractions parasites
au sein du composant que nous pourrons ngliger dans la suite.

Ces lments de connaissance, formuls ainsi sur le plan nergtique vont guider et alimenter
notre dmarche de modlisation privilgiant prcisment la reprsentation des changes et
couplages nergtiques entre les diffrents domaines de la physique, dans l'exercice d'une
dmarche systmique pour le gnie lectrique.
II. CHAPITRE II

MODELISATION DES SOURCES
ELECTROCHIMIQUES PAR LES BOND GRAPH
Les rflexions menes sur l'exercice d'une dmarche systmique pour le gnie lectrique ont
montr qu'il est primordial de privilgier la reprsentation des conversions et couplages
nergtiques dans les modlisations [ASTIER] [ROBOAM]. En outre, la reprsentation bond
graph fournit un formalisme graphique et systmatique particulirement pertinent pour
reprsenter et tudier les conversions d'nergie dans les systmes en raison de son caractre
unificateur vis--vis des diffrents domaines de la physique et de la chimie. Nous nous
sommes donc efforcs de mettre profit cette reprsentation comme un support de
modlisation intressant au service d'une dmarche systmique vritablement
multidisciplinaire [DAUPHIN 1] [DAUPHIN 2].

Ce chapitre a pour but de dcrire l'laboration d'un modle bond graph gnrique pour
plusieurs composants lectrochimiques en prenant en compte les phnomnes dcrits au
chapitre prcdent et prsents dans les diffrents composants tudis. Dans une premire
partie, nous dcrivons loutil bond graph et son adquation avec la modlisation recherche.
Puis, nous tudions successivement la modlisation des piles combustible, des
accumulateurs Lithium-Ion et Plomb-Acide, en posant la dmarche et les hypothses et en
nous efforant de prciser le domaine de validit du modle. Ces modles ont t dvelopps
avec la collaboration troite et prcieuse de spcialistes lectrochimistes du Laboratoire de
Gnie Chimique de Toulouse.
II.1. DEMARCHE DE MODELISATION RETENUE
Afin de mener bien la modlisation, nous nous sommes efforcs de suivre une dmarche
privilgiant la reprsentation des conversions et couplages nergtiques pour dvelopper des
modles innovants des composants lectrochimiques en vue d'une exploitation dans les
systmes de conversion d'nergie lectrique. Notre objectif principal reste d'laborer et
Chapitre II
100
d'tudier des architectures de systme incluant ces composants de production et/ou
stockage d'nergie lectrique dans des procdures de conception simultane.
Des collaborations avec les chimistes Toulousains du LGC et du CIRIMAT (projet BQR de
l'INP Toulouse Piles SOFC pour applications embarques, du matriau au systme ) ont
d'abord permis [ABOU], l'image de ce que nous connaissons avec les modles de type
circuits quivalents appliqus aux machines lectriques, de dvelopper des modles
gnriques conservant autant que possible le lien entre les paramtres du modle et les
phnomnes internes traduits au niveau macroscopique, suivant une position
intermdiaire entre les modles locaux fins de type EDP et les modles de type bote noire ou
lourdement cartographis qui se rvlent efficaces pour la commande mais peu gnriques
dans une optique de conception. Suivant cette dmarche, une structure gnrique de modle
lectrique quivalent traduisant la ralit structurelle observe dans les cellules et exprimant
les phnomnes physico-chimiques indpendamment de leur importance relative a t
propose traduisant la communaut de principes de ces composants telle que perue au
niveau systme et ainsi dcrite au chapitre I.

Nous avons considr les diffrents phnomnes attachs la raction chimique
doxydorduction que nous avons dcrits et qui provoquent des dplacements du potentiel
d'lectrode, par rapport sa valeur l'quilibre thermodynamique en distinguant
particulirement :
les pertes dactivation (cintique des ractions)
les pertes par diffusion
les pertes ohmiques.
Nous avons galement pris en considration le phnomne de double couche qui cre une
polarisation lectrique locale sur quelques nanomtres autour de l'interface
lectrode/lectrolyte. Nous avons considr aussi la capacit gomtrique globale rsultant de
la structure deux lectrodes isoles du composant, mme si sa valeur est le plus souvent
ngligeable.

Le Tableau II-1 ci-dessous montre comment ces phnomnes interviennent dans les diffrents
composants lectrochimiques.

Modlisation bond graph des sources lectrochimiques
101
oxydorduction**
accumulateur
pile combustible
double couche*
+
oxydorduction**
supercondensateur
lectrochimique
supercondensateur
lectrostatique
phnomnes
physiques
majoritaires
phnomnes
physiques
minoritaires
double couche* oxydorduction**
* = effets lectrostatiques
**= effets faradiques
double couche*

Tableau II-1 : Phnomnes intervenant dans les diffrents composants lectrochimiques

La Figure II-1 reprsente la structure du modle retenu sous la forme dun schma quivalent
et les lments sont attachs aux phnomnes pris en compte sur l'exemple d'une pile
combustible, mais ce modle est relativement gnrique ainsi que nous le verrons par la suite.

Rlectrolyte
Cathode
Anode
Electrolyte
Membrane
Transfert des H
+
C
dc
C
dc
R
activation
R
activation
Rdiffusion
R
diffusion
R
connection
R
connection
Charge lectrique
Cgomtrique
H
2
O
2

R
connexion
R
connexion
Anode Cathode
R
lectolyte
Electrolyte
V
1
R
diffusion
R
activation
C
double couche
V
2
C
double couche
R
activation
R
diffusion

Figure II-1 : Structure du modle, lments attachs aux phnomnes pris en compte

Il faut cependant souligner que contrairement de nombreux schmas quivalents linaires
Chapitre II
102
coefficients constants que nous exploitons en gnie lectrique, pour tudier le fonctionnement
des machines par exemple, qui restent fidles sur une large plage de fonctionnement, ds que
l'on s'carte de l'quilibre thermodynamique du composant lectrochimique correspondant aux
valeurs nulles des flux, c'est--dire ds que l'on utilise effectivement le composant (!), les
paramtres localiss sont des fonctions fortement non linaires du point de
fonctionnement.
Les lois de Butler-Volmer traduisent de faon simplifie les phnomnes d'activation. La
prise en compte de ces lois non linaires est aujourd'hui aise avec des simulateurs de circuits
non linaires tels que SABER et c'est ce qui a t fait dans un premier temps.
Mais nous avons vu que la force lectromotrice vide introduite en srie dans ce modle,
correspond la diffrence de potentiel thermodynamique des lectrodes : elle rsulte de
l'nergie libre de la raction chimique dans les conditions dopration, elle-mme dpendante
des autres conditions, travers les lois de Nernst et de Butler-Volmer, ce qui implique un
couplage fort entre les diffrents lments du modle.
Nous avons donc trs rapidement renonc une traduction des phnomnes par analogie
lectrique directe. Nous n'avons pas non plus voulu reprsenter les phnomnes relatifs ce
domaine directement par un systme d'quations mathmatiques de la thermodynamique et de
la thermochimie auxquelles nous avons fait rfrence jusqu' prsent. Mais nous avons
dlibrment recherch une reprsentation globale et unifie par une approche nergtique se
rfrant la thermochimie et plus apte rpondre notre besoin : les bond graphs fournissent
prcisment un formalisme graphique et systmatique pour reprsenter les changes et
conversions d'nergie dans les systmes.
II.2. LES BOND GRAPHS
Loutil bond graph (ou graphe de liens), dfini par Paynter en 1961 [PAYNTER], dvelopp
ensuite par Karnopp et Rosenberg [KARNOPP], Thoma et Breedveld, se situe comme
intermdiaire entre le systme physique et les modles mathmatiques qui lui sont associs.
Les bond graphs constituent un outil graphique permettant de dcrire les changes dnergie
dans les systmes, applicable de nombreux domaines de la physique (lectricit, mcanique
et hydraulique ) facilitant ainsi les changes multidisciplinaires [BRACEWELL][FAUCHER].
II.2.1. Principe des bond graphs
Les changes dnergie dans les bond graphs sont reprsents par une flche dcrivant le sens
du transfert entre deux lments. Ce transfert est caractris par deux variables : un effort et
un flux dont le produit est gal la puissance change.
103
Objet 2
Effort
Flux
Objet 1

Figure II-2 : Reprsentation dun lien bond graph

Ces deux termes ont une correspondance dans pratiquement tous les domaines de la physique
(Tableau II-2).

Effort (e) Flux (f)
Electricit Tension [V] Courant [A]
Mcanique Force [N] Vitesse [m.s
-1
]
Rotation Couple [N.m] Vitesse angulaire [Rd.s
-1
]
Hydraulique Pression [N.m
-
] Dbit [m
3
.s
-1
]
Thermique Temprature [K] Flux dentropie [W.K
-1
] ou [J.K
-1
.s
-1
]
Chimie Energie libre [J.mol
-1
] Dbit molaire [mol.s
-1
]
Tableau II-2 : Correspondances dans diffrents domaines

On dfinit par ailleurs les variables dnergie comme lintgrale des variables de flux et
deffort.

) (t p moment gnralis
) 0 ( ) ( ) (
0
p d e t p
t
+

) (t q dplacement gnralis
) 0 ( ) ( ) (
0
q d f t q
t
+

Tableau II-3 : Variables dnergie

Pour certains domaines de la physique, on prfre utiliser dautres variables que celles du
Tableau II-2. Par exemple, dans le domaine thermique on utilise la temprature (Kelvin) et la
puissance thermique (Watt). Le produit effort flux ne correspond plus alors une puissance,
on parle de Pseudo-bond graph . Dans la suite, nous travaillerons en pseudo-bond-
graph uniquement pour la partie thermique.
II.2.2. Elments constitutifs dun bond graph
Un bond graph est constitu de briques lmentaires (Tableau II-4) relies entre elles par des
Chapitre II
104
connexions (Tableau II-5). En lectricit, par exemple, une jonction quiflux ( 1 )
reprsente une mise en srie, alors quune jonction quieffort ( 0 ) reprsente une mise en
parallle des lments.

Symbole Composants quations sans causalit
R : r Rsistance, frottement e-rf=0
I : i Inductance, inertie e-idf/dt=0
C : c capacit f-cde/dt=0
GY gyrateur,MCC e
1
=rf
2
, e
2
=rf
1

TF transformateur e
1
=ne
2
, f
2
=nf
1

Se source d'effort e=constante
Mse source d'effort contrle e=e(entre)
Sf source de flux f=constante
MSf source de flux contrle f=f(entre)
Tableau II-4 : Briques lmentaires dun bond graph

Connexion Valeurs constantes quations
1 flux Somme(ei)=0
0 effort Somme(fi)=0
Tableau II-5 : Connexions entre les lments

Lannexe A donne des indications plus dtailles sur ces briques lmentaires.
II.2.3. La causalit
De plus, les bond graphs permettent de dcrire la causalit qui rgit la relation nergtique
attache au lien : celle-ci est reprsente par une barre lextrmit de la flche. Cette
reprsentation des relations cause-effet constitue une qualit trs apprciable des bond graphs
pour la comprhension des systmes.
Si on suppose deux lments A et B qui changent de la puissance, deux cas de figure sont
possibles :
1. A applique un effort B et B renvoie un flux fonction de cet effort
2. A applique un flux B et B renvoie un effort fonction de ce flux

105
A
B
e
f

A
B
e
f

A
B

A
B

Figure II-3 : Rgles de causalit

Par convention, le trait causal se trouve du cot de llment qui reoit leffort. Il ne faut pas
confondre le sens de la flche qui indique le sens de transfert de la puissance choisi
arbitrairement et le trait de causalit qui est fix par la nature des lments et leurs
interconnexions.
Lannexe A dcrit galement la causalit des diffrents lments bond graphs.
II.3. MODELISATION BOND GRAPH DE LA PILE A COMBUSTIBLE
Dans cette partie, nous dcrivons la modlisation en bond graph dune pile PEM. Comme
nous lavons vu dans les paragraphes prcdents, plusieurs domaines de la physique sont
nergtiquement coupls au sein de la pile combustible :

Partie Hydraulique :
Gestion des gaz
Partie Physico-chimique :
Raction
Partie Electrochimique :
Chutes de tension
Utilisation :
Charge Electrique
Partie Thermique :
Flux de chaleur

Figure II-4: Description des diffrents champs dune pile combustible
II.3.1. Hypothses et domaines de validit du modle
Rappelons que dans la pile PEM nous exploitons la raction
chaleur W O H O H
lec
+ + +
2 2 2
2
1
, une temprature comprise entre 40 et 90C environ.
Le modle bond graph est bas sur une reprsentation nergtique macroscopique des
phnomnes. Nous avons vu par exemple au chapitre I que les diffrentes chutes de tension
sont attaches aux pertes associes aux phnomnes irrversibles donc des lments
Chapitre II
106
dissipatifs. Pour cette modlisation les hypothses retenues sont les suivantes :
Les modles sont mono-dimensionnels.
La pile modlise fonctionne avec du dihydrogne pur et du dioxygne pur. Pour une
alimentation en air, une prise en compte de la pression partielle est ncessaire.
La concentration et la pression des gaz sont considres uniformes dans les conduites
dalimentation.
Nous avons galement choisi de ne pas reprsenter le comportement de la partie
hydraulique de distribution de gaz, les diverses pertes de charge pression dans les
canaux de gaz sont donc ngliges.
La couche de diffusion est considre totalement aqueuse.
La diffusion est prise en rgime stationnaire
Aucune raction chimique parasite n'est considre (rendement faradique unitaire).
Le modle dcrit les conditions normales de fonctionnement, le vieillissement et
dventuelles dtriorations de la pile ne sont pas pris en compte.
La gestion de leau nest pas prise en compte, mais le modle permet des volutions
pour en tenir compte.

Certaines de ces hypothses sont classiques, dautres plus restrictives. Mais, il faut rappeler
ici que notre modle na pas pour vocation une tude prcise des phnomnes internes de la
pile, mais de raliser un modle exploitable dans une approche systme. Notre modle bond
graph peut cependant tre trs facilement enrichi suivant les besoins.
II.3.2. Phnomnes physico-chimiques [SASSET 2]
Avec les hypothses retenues pour laborer le modle, les paramtres dentre de la pile
combustible sont les pressions P des gaz d'alimentation. Ils sont constants dans notre cas. Ils
relvent du domaine hydraulique ainsi caractris simplement et il s'agit de passer au domaine
chimique.
Ainsi, dans le domaine chimique, il faut calculer lenthalpie molaire
o
H , lentropie molaire
o
S , les pressions partielles en ractifs P
H2
et P
O2
et les dbits molaires
i
J . Un bloc bond
graph permet le passage entre les deux domaines (Figure II-5).
Dans le domaine hydraulique, leffort est une pression en bar, et le flux, un dbit volumique
en
1 3
s m . Pour le domaine chimique, leffort est une nergie molaire en
1
.

mol J et le flux un
dbit molaire en
1
.

s mol .
Remarque importante :
Dans la suite, nous confondrons les termes nergie et nergie molaire pour plus de
lgret et ceci pour lentropie et lenthalpie.
107
Ji
H2
flux molaire [mol.s
-1
]
-Enthalpie H
2
[J.mol
-1
]
C
a
l
c
u
l
s

t
h
e
r
m
o
c
h
i
m
i
q
u
e
s
Pression H
2
[bar]
Dbit volumique [m
3
.s
-1
]
Temprature x Entropie H
2
[J.mol
-1
]
-Terme du la loi de Nernst [J.mol
-1
]
Ji
H2
flux molaire [mol.s
-1
]
Ji
H2
flux molaire [mol.s
-1
]
T [K]
Flux Thermique
2 2
.
iH H
J S T [W]
Modle Thermique

Figure II-5 : Transformation entre le domaine hydraulique et le domaine chimique (anode)

Ji
O2
flux molaire doxygne [mol.s
-1
]
-Enthalpie O
2
[J.mol
-1
]
C
a
l
c
u
l
s

t
h
e
r
m
o
c
h
i
m
i
q
u
e
s
Pression H
2
[bar]
Dbit volumique [m
3
.s
-1
]
Temprature x Entropie O
2
[J.mol
-1
]
-Terme du la loi de Nernst [J.mol
-1
]
Ji
O2
flux molaire doxygne [mol.s
-1
]
Ji
O2
flux molaire [mol.s
-1
]
Temprature x Entropie H
2
O [J.mol
-1
]
Ji
HO2
flux molaire [mol.s
-
1
]
Ji
HO2
flux molaire [mol.s
-1
]
-Enthalpie H
2
O [J.mol
-1
]
T [K]
Flux Thermique
ic O H O
J S T S T .
2
1
2 2

,
_
+
[W]
Modle Thermique

Figure II-6 : Transformation entre le domaine hydraulique et le domaine chimique (cathode)

Chapitre II
108
Ce bloc incorpore les diffrentes quations assurant le calcul des diffrentes grandeurs
chimiques :

A. Le dbit volumique [m
3
.s
-1
]est calcul grce la formule :
i m
J V D
(II-1)

Avec :

P
T R
V
m
.
volume molaire [m
3
.mol
-1
] o P= pression du gaz et T= temprature
fournie par le modle thermique de la cellule dcrit plus loin.
(II-2)

B. Lenthalpie [J.mol
-1
] est calcule par :
+
T
T
d Cp H H
298
298
.
(II-3)

Avec :

2
. . + +
p
C o ? est la temprature
(II-4)

Gaz Parfait en Joule.mol
-1
en mJ.mol
-1
en J.mol
-1

2
H
29,038 -0,8356 2,0097
2
O
25,699 12,966 -3,8581
O H
2

30,33 9,6056 1,1829
Tableau II-6 : Coefficients des gaz parfaits

On effectue lintgrale, et on trouve :

3 -8 2 -6 3
T * 66,99.10 T * 417,8.10 - T * 29,038 -8,613.10 ) (
2
+ + T H
o
H

(II-5)
3 -8 2 -3 3 3
T * 39,43.10 T * 4,8028.10 T * 30,33 9,4659.10 - -285,56.10 ) (
2
+ + + T H
o
O H

3 -8 2 -3 3
T * 128,6.10 - T * 6,483.10 T * 25,699 -8,2306.10 ) (
2
+ + T H
o
O

C. Lentropie [J.mol
-1
] est calcule par :

,
_
+
T
O
o o
d
Cp
T S T S
298
. ) ( ) (
(II-6)
109

On effectue lintgrale, et on trouve :

165,19 - T * 835,6.10 - T * 100,49.10 ln(T) * 29,038 130,45 ) (
-6 2 -8
2
+ + T S
o
H

(II-7)
ln(T), * 30,33 T * 59,145.10 T * 9,6056.10 175,66 - 69,8 ) (
2 -8 -3
2
+ + + T S
o
O H

ln(T) * 25,699 T * 192,91.10 - T * 12,966.10 150,26 - 204,83 ) (
2 -8 -3
2
+ + T S
o
O

La grandeur de sortie est ) (T S T
o
[J.mol
-1
] pour chaque gaz.

Il est important de noter quil ny a pas, a priori, conservation de la puissance entre lentre de
ce bloc et sa sortie. En effet, le produit Pression x Dbit nest pas gal au produit Enthalpie
Dbit Molaire, car lnergie correspondante nest pas physiquement mise en jeu dans
lopration de transport.

i
o
J H D P . .
(II-8)

Mais, suivant la pression du gaz, la rcupration de lnergie chimique sera plus ou moins
efficace.

D. Chaleur produite :
La raction est exothermique. La chaleur produite donne par le terme T?S doit tre vacue :
cest pourquoi un port permet dassurer la conservation de la puissance. Lnergie dissipe est
rinjecte dans le modle thermique avec lquation suivante :

i
J S T thermique flux . .
(II-9)

Avec :
T temprature au niveau de llectrode [K]
?S entropie de raction [J.mol
-1
]
J
i
flux molaire [mol.s
-1
]
Le flux thermique [W]

Nous utilisons ici un pseudo bond graph pour le modle thermique. Cest pour cela que le flux
thermique est en W. En effet, il est plus facile dexprimer et de calculer les rsistances
thermiques pour un pseudo bond graph (cf Chapitre I).

E. Prise en compte de la loi de Nernst :
Chapitre II
110
Cette loi permet de tenir compte de la modification de lenthalpie due la pression du ractif
au contact de llectrode. On retrouve dans ce bloc le calcul de la loi de Nernst. Nous avons
spar la loi de Nernst en deux parties : celle tenant compte du dihydrogne est modlise
lanode, alors que celle tenant compte du dioxygne et de leau sont modlises la cathode.
Il est noter que leau en phase liquide a une activit gale 1 do sa non prise en compte
dans lquation de Nernst.

) ln( . .
2
H
P T R
(II-10)

Avec :
2
H
P la pression partielle en dihydrogne.

) ln( . .
2
O
P T R
(II-11)

Avec :
2
O
P la pression partielle en dioxygne.

La temprature indispensable pour le calcul des fonctions dtat H, TS et de la loi de
Nernst est dtermine dans la partie thermique du modle et rinjecte dans les quations
grce au couplage fort assur par la cohrence globale du modle.

On calcule dans un deuxime temps les nergies libres ?G au niveau de chaque lectrode
suivant les quations :

( ) ( ) ( )
2 2 2
ln
H H H anode
P RT T S T T H G +
(II-12)
( ) ( ) ( ) ( ) ( )
2 2 2 2 2
ln
2
1
2
1
2
1
O O H O O H O cathode
P RT T S T T S T T H T H G + +
(II-13)

On modlise cette sommation dnergies par une jonction 1 qui reprsente une somme
defforts flux molaire commun aprs adaptation par des lments transformateurs TF qui
permettent de tenir compte des rapports stchiomtriques (Figure II-7 et Figure II-8).

111
-? H
H2
[J.mol
-1
]
C
a
l
c
u
l
s

t
h
e
r
m
o
c
h
i
m
i
q
u
e
s
P
H2
[bar]
D
H2
[m
3
.s
-1
]
T? S
H2
[J.mol
-1
]
-RT ln(P
H2
)
[J.mol
-1
]
1
? G
anode
[J.mol
-1
]
Ji
a
[mol.s
-1
]
T [K]
Flux Thermique
2 2
.
iH H
J S T
[W]
Modle Thermique
Ji
H2
= Ji
a
Ji
H2
= Ji
a
Ji
H2
= Ji
a

Figure II-7 : Calcul de ?G lanode

ic iO
J J
2
1
2
-? H
O2
[J.mol
-1
]
C
a
l
c
u
l
s

t
h
e
r
m
o
c
h
i
m
i
q
u
e
s
P
O2
[bar]
T? S
O2
[J.mol
-1
]
-RT ln(P
O2
) [J.mol
-1
]
-T? S
H2O
[J.mol
-1
]
? H
H2O
[J.mol
-1
]
TF
1
TF
1
1
? G
cathode
[J.mol
-1
]
TF
1
D
O2
[m
3
.s
-1
]
TF
1
=1/2
Ji
c
[mol.s
-1
]
T [K]
Flux Thermique
ic O H O
J S T S T .
2
1
2 2

,
_
+
[W]
Modle Thermique
Ji
O2
Ji
O2
Ji
H2O
= Ji
c
Ji
H2O
-1/2 ? H
O2
Ji
c
T? S
O2
Ji
c

Figure II-8 : Calcul de ?G la cathode

Comme nous lavons dj prcis dans le chapitre I, il existe deux faons de prendre en
compte la diffusion des gaz avant llectrode. La diffusion a t intgre dans lquation de
Butler Volmer. Il ny a alors quun seul paramtre identifier : le courant limite ( lanode et
la cathode). De plus, de nombreux essais sur la pile ont permis de montrer que lon natteint
Chapitre II
112
jamais cette zone de diffusion sur la pile du LEEI. Des tudes complmentaires sont en cours.

Il est particulirement important de souligner que la sortie du bloc thermochimique
impose un effort. En effet celui-ci correspond la diffrence dnergie libre G dans les
conditions dtat des diffrents ractifs entre les deux lectrodes qui constitue le
potentiel thermodynamique qui provoque le dplacement , et cest alors le circuit
extrieur qui impose le flux molaire : cest donc ainsi que se manifeste la causalit dans
ce composant.

Ainsi que nous l'avons montr, lnergie libre G de la raction est transforme en nergie
lectrique. Les formules suivantes exprimant cette transformation conservative de la
puissance :

F n
G
E
.

(II-14)

i
J F n I . .

(II-15)

G J EI
i

(II-16)

Avec :
I courant correspondant au flux molaire [A]. I est en fait un flux molaire dlectrons.
J
i
flux molaire [mol.s
-1
].

Il apparat donc un potentiel lectrique E appliqu au domaine lectrique et dpendant des
conditions dtat des ractifs car directement li au potentiel thermodynamique G par (II-
14).
Le passage du domaine chimique au domaine lectrique se prsente donc simplement
comme un lment transformateur de rapport de transformation :
nF
1
. Attention il ne
sagit pas dun simple transformateur, car le signe pour leffort est ngatif alors quil est
positif pour le flux. Mais le principe est le mme. La Figure II-9 donne lexemple de cette
reprsentation lanode.
113
-? H
H2
[J.mol
-1
]
C
a
l
c
u
l
s

t
h
e
r
m
o
c
h
i
m
i
q
u
e
s
P
H2
D
H2
[m
3
.s
-1
]
T? S
H2
[J.mol
-1
]
-RT ln(P
H2
)
[J.mol
-1
]
1
? G
anode
[J.mol
-1
]
Ji
a
[mol.s
-1
]
TF
a
E
anode
[V]
I [A]
T [K]
Flux Thermique
2 2
.
iH H
J S T
[W]
Modle Thermique
TF
a
=1/(nF)
Ji
H2
Ji
H2
Ji
H2

Figure II-9 : Calcul de E lanode

Les produits effort x flux dans le domaine lectrique et dans le domaine chimique sont les
mmes : il y a bien conservation de la puissance entre les deux domaines.
A cause de la prsence des capacits de double couches, les courants I
a
et I
c
peuvent tre
diffrents (le cas particulier et classique est le cas dun courant de charge constant). De ce fait,
les dbits molaires Ji
a
et ji
c
peuvent diffrer. Par consquent, nous pouvons crire dans le cas
gnral :

nF
I
J J
a
ia iH

2

nF
I
J J
c
ic O iH

2

nF
I
J J
c
ic iO
2
2

(II-17)

Nous avons pris ici n=2.
II.3.3. Phnomnes lectrochimiques
Dans cette partie, nous nous intresserons aux diffrentes chutes de tension attaches aux
phnomnes dissipatifs irrversibles existant dans une cellule dcrits chapitre I.
II.3.3.1. Surtensions anodique et cathodique
Ces surtensions
a
et
c
(terminologie lectrochimique) sont des chutes de tension qui
apparaissent lanode et la cathode. Ce phnomne est souvent dcrit par la loi de Butler-
Chapitre II
114
Volmer (Chapitre I). Elle sexprime lanode de la faon suivante :

,
_
,
_
,
_
,
_
+ +
,
_
RT
F n
o
ao
RT
F n
o
ao
RT
F n
RT
F n
o
ao
a
a a a a a a
a a a a a a
e
i
i
e
i
i
e e i
i

) 1 (
a ox_limite_ _a red_limite
) 1 (
1

(II-18)

Avec

[ ]
a red
quilibre
o a red a
H FD n
i
_
2 _
_a red_limite
'

(II-19)
[ ]
a ox
quilibre
o a ox
H nFD
i
_
_
a ox_limite_
'
+

(II-20)

et i
a
o
le courant dchange dfini au chapitre I quation (I-51) :

[ ] [ ]
a
a
a a
quilibre
o
quilibre
o a red a ox a
o
a
H H D FD n i

2
1
2 _
1
_
+
et n
a
=2 (II-21)

La concentration lquilibre en protons H
+
est suppose constante (la concentration en ions
sulfonates dans la membrane est constante).

Nous supposons de plus que D
ox_a
et D
red_a
( facteur de frquence ) sont constants. Sous ces
hypothses :

a quilibre
o
o
a
o
a
H k i

1
2
] [
[ ]
a
a a
quilibre
o a red a ox a
o
a
H D FD n k

2
_
1
_
+
et n
a
=2
(II-22)

[ ]
quilibre
o
H
2
est donne par la loi de Lord Henry :

[ ]
2
2
2
273
1

1
2 H
T R
H
H
quilbre
o
P e k H
sol
,
_
,
_

(II-23)

Ce phnomne dissipatif se reprsente donc dans le modle Bond Graph par un lment
dissipatif multiport R (Figure II-10) non linaire.

115
R
U
a
[V] I
a
[A]
T [K]
Flux
[W]
Modle Electrique
Modle Thermique

Figure II-10 : Modlisation bond graph des pertes dactivation lanode

Lnergie dissipe est rinjecte dans le modle thermique au niveau de llectrode concerne.

a a
I U thermique flux . .
(II-24)

De faon analogue, nous obtenons la cathode.

,
_
,
_
,
_
,
_

+ +
,
_
RT
F n
o
c
RT
F n
o
c
RT
F n
RT
F n
o
c
c
c c c c c c
c c c c c c
e
i
i
e
i
i
e e i
i

c ox_limite_
) 1 (
_c red_limite
) 1 (
1

(II-25)

Avec : i
c
o
le courant dchange dfini au chapitre I

[ ] [ ] [ ]
c
c
c
c c
quilibre
o
quilibre
o
quilibre
o c red c ox c
o
c
O H O H D FD n i

2
4
) 1 ( 2
2 _
1
_
+
et n
c
=4 (II-26)

Leau tant en excs, on prend une concentration unit. De plus, la concentration en protons
H
+
,
D
ox_c
et D
red_c
sont supposs constants comme pour lanode. On obtient alors :

quilibre
o
o
c
o
c
O k i ] [
2

[ ]
c
c c
quilibre
o c red c ox c
o
c
H D FD n k

4
_
1
_
+

(II-27)

[ ]
quilibre
o
O
2
est donne par la loi de Lord Henry :
[ ]
2
2
2
273
1

1
2 O
T R
O
O
quilbre
o
P e k O
sol
,
_
,
_

(II-28)

Remarque :
Attention dans notre modle 0
_

c act
et 0
c
I donc la loi dactivation ne scrit pas
rigoureusement comme une loi de Butler Volmer pour la cathode :
Chapitre II
116
,
_
,
_
,
_
,
_
+ +
,
_

RT
F n
o
c RT
F n
o
c
RT
F n
RT
F n
o
c
c
c c c c c c
c c c c c c
e
i
i
e
i
i
e e i
i i

) 1 (
_c red_limite c ox_limite_
) 1 (
1

(II-29)
II.3.3.2. Capacits de double couche
Le phnomne de double couche apparat au contact entre llectrode et llectrolyte. Il est
renforc par le caractre poreux de l'lectrode qui accrot la surface de cette interface. Dans
notre modlisation nous supposons que cette capacit est non distribue. Cette hypothse
nest pas forcment raliste. En effet, le caractre poreux des lectrodes engendre plutt une
capacit distribue. Une tude des supercondensateurs a t conduite dans la thse de
[CANDUSSO]. Le modle le plus simple pour comprendre ce phnomne est la Figure II-11 :
Intrieur
du pore
L
2r
R1
C1
R2
C2
R3
C3
R4
C4
Electrode

Figure II-11 : Modle du circuit quivalent permettant une description de llectrode
poreuse (vue en coupe)

On peut donc modliser la porosit de llectrode par une ligne de transmission. Dans une
premire approche, on utilise un lment C unique et constant qui reprsente un stockage
dnergie potentielle.
La Figure II-12 dcrit la partie lectrique de lanode et la Figure II-13 celle la cathode. On
retrouve les pertes dactivation et la capacit de double couche.

-? H
H2
C
a
l
c
u
l
s

t
h
e
r
m
o
c
h
i
m
i
q
u
e
s
P
H2
[bar]
D
O2
[m
3
.s
-1
]
T? S
H2
-RT ln(P
H2
)
1
? G
anode
[J.mol
-1
]
Ji
a
[mol.s
-1
]
TF
a
E
anode
[V)]
I
a
[A]
R
U
a
I
a
T [K]
Flux
Thermique
U
a
I
a
[W]
Modle Thermique
C 0
Capacit
double couche
Surtension
Anodique
1
Connection vers
llectrolyte
I
dca
I
a
=
I-I
dca
I
Eanode-Ua
T
Flux Thermique
i H
J S T .
2

Modle Thermique
Ji
H2
Ji
H2
Ji
H2 Eanode-Ua
Eanode-Ua
TF
a
=1/(nF)

Figure II-12 : Modle de la partie lectrochimique de lanode
117
-? H
O2
C
a
l
c
u
l
s

t
h
e
r
m
o
c
h
i
m
i
q
u
e
s
P
O2
[bar]
T? S
O2
-RT ln(P
O2
)
-T? S
H2O
? H
H2O
TF
1
TF
1
1
? G
cathode
[J.mol
-1
]
TF
1
D
O2
[m
3
.s
-1
]
Ji
TF
c
E
cathode
[V]
I [A]
R
U
c
I
c
T
Flux
Thermique U.I
Modle Thermique
C 0
Capacit
double couche
Surtension
Cathodique
1
Connection vers
llectrolyte
I
dcc
I
c
=
I-I
dcc
Ecathode-Uc
I
T [K]
Flux Thermique
i O H O
J S T S T .
2
1
2 2

,
_
+
[W]
Modle Thermique
Ji
O2
Ji
O2
Ji
H2O
Ji
H2O
Ji
H2O
Ecathode-Uc
Ecathode-Uc
TF
c
=1/(nF)

Figure II-13 : Modle de la partie lectrochimique de la cathode
II.3.3.3. Pertes ohmiques
Les pertes ohmiques se situent dans tous les conducteurs et les contacts de la pile, aussi bien
dans llectrolyte que dans les lectrodes. Mais nous navons tenu compte que des pertes dans
llectrolyte car nous modlisons un module de 20 cellules lmentaires (Chapitre I). Les
rfrences [MENNOLA] et [MIKKOLA] donnent des renseignements plus dtaills sur les
membranes. Un lment multiport R dissipatif (Figure II-14) permet de modliser cette
rsistance. Lquation de dfinition de R est la suivante :

A
l
R
.

(II-30)
Flux R Effort .

Pour la conductivit lectrique, nous avons utilis la formule de Mosdale [CANDUSSO]
suivante disponible dans la littrature :

( )
,
_
,
_
+ +

,
_
,
_
5 . 2
2
1
303
1
1267
3
303
062 . 0 03 . 0 1
. 3 634 . 0 10 * 5 . 5
I
T
I
e I
T
m

(II-31)

Avec :
Chapitre II
118
l = Epaisseur de llectrolyte [m]
A = Aire gomtrique de chaque lectrode [m
2
]
= Conductivit spcifique de llectrolyte.[(Om)
-1
]

m
= Paramtre dhumidification de la membrane. Ce paramtre est difficile valuer.
m
= 14 correspond une humidification correcte de la pile,
m
= 22 correspond une
membrane trop hydrate et donc un noyage de la pile.
I = Courant traversant la cellule [A.m
-2
]
T = Temprature de la membrane [K].

Par ailleurs, lnergie dissipe dans cet lment R doit tre vacue. Cest pourquoi un
deuxime port permet dassurer la conservation de la puissance. Lnergie dissipe est
rinjecte dans le modle thermique au niveau de llectrolyte avec lquation suivante :

I U thermique flux . .
(II-32)

Avec :
U tension aux bornes de R [V]
I courant traversant R [A].

Nous utilisons ici aussi un pseudo bond graph pour le modle thermique. Cest pour cela que
le flux thermique est en W. En effet, il est plus facile dexprimer et de calculer les rsistances
thermiques pour un pseudo bond graph (cf Chapitre I).

R
U
lectrolyte
[V] I [A]
T [K]
Flux Thermique
U
lectrolyte
I [W]
Modle Electrique
Modle Thermique

Figure II-14 : Modlisation bond graph des pertes ohmiques

Pour obtenir le modle complet de la pile combustible PEM, il faut tenir compte des deux
lectrodes et des pertes ohmiques dans llectrolyte qui assure l'change des charges ioniques.
Llectrolyte apparat donc physiquement en srie entre les deux lectrodes ; une jonction
1 modlisant l'galit des flux de charges lectriques, lectroniques et ioniques (Figure II-15).

119
-? H
H2
C
a
l
c
u
l
s

t
h
e
r
m
o
c
h
i
m
i
q
u
e
s
P
H2
[bar]
D
H2
[m
3
.s
-1
]
T? S
H2
-RT ln(P
H2
)
1
? G
anode
[J.mol
-1
]
Ji
a
[mol.s
-1
]
TF
a
E
anode
[V]
I [A]
R
U
a
I
a
T [K]
U
a
I
a
[W]
C 0
Capacit
double couche
Surtension
Anodique
1
I
dca
I
a
Eanode-Ua
T [K]
Modle
Thermique
-? H
O2
C
a
l
c
u
l
s

t
h
e
r
m
o
c
h
i
m
i
q
u
e
s
P
O2
T? S
O2
-RT ln(P
O2
)
-T? S
H2O
? H
H2O
TF
1
TF
1
1
? G
cathode
TF
1
D
O2
Ji
c
TF
c
E
cathode
I
c
R
U
c
I
c
T [K]
Modle
Thermique
C 0
Surtension
Cathodique
1
I
dcc
Ecathode-Uc
I
c
U
cathode
T [K]
Modle Thermique
R
U
lectrolyte
I
T [K]
1
Utilisation
Electrique
U
anode
I
I
U
cathode
+U
anode
-U
lectrolyte
I
Electrolyte
Eanode-Ua
Ji
H2
Ji
H2
Ji
H2
Ji
H2O
Ji
H2O
Ji
O2
Ji
O2
Ji
O2

Figure II-15: Modle global dune pile PEM en reprsentation bond graph

II.3.4. Phnomnes thermiques
Les phnomnes thermiques sont trs importants dans les piles combustible. En premier
lieu, la temprature est un paramtre dterminant des ractions chimiques. Pour tre bon
conducteur ionique, l'lectrolyte doit tre assez chaud. Mais, pour assurer un fonctionnement
correct de la pile PEM, il est ncessaire de travailler en dessous de 100C pour viter un
asschement de la membrane. Or lchauffement de la pile est assez rapide et ncessite
souvent un systme de refroidissement extrieur. Pour le dimensionnement de ce systme, il
Chapitre II
120
est indispensable davoir un modle thermique coupl au modle global. Nous ne considrons
pas dans ce qui suit le cas dun refroidissement interne par un circuit deau.
Pour une premire modlisation, nous considrons un flux de chaleur dans deux sens de
propagation : longitudinal et transversal. La pile est modlise comme un empilement de
plaques avec des sources de chaleur en srie qui modlisent la chaleur de raction et les pertes
par effet Joule dans les diffrents lments dissipatifs.
La Figure II-16 dcrit le schma dune cellule de pile combustible avec les diffrents
changes thermiques avec lextrieur.

v
Flux dair extrieur
et rayonnement
Flux doxygne
Flux dhydrogne
Electrodes
Electrolyte (Membrane)
Pertes dactivation
Pertes de raction
Pertes ohmiques
Flux dair extrieur
et rayonnement
1 1
2
3
1
2
3
2

Figure II-16 : Schma simplifi dune cellule de pile PEM

Sur la Figure II-17, on trouve les diffrentes rsistances thermiques couples aux capacits
thermiques des diffrentes plaques composant la cellule. Les sources de puissance
proviennent directement du bond graph lectrochimique . Chaque plaque est modlise par
un circuit RC. Llment R reprsente soit un phnomne de conduction entre deux plaques,
soit la convection entre la surface extrieure de la pile et lair ambiant. Llment C
reprsente le stockage de chaleur dans chaque plaque : cest la capacit calorifique. La source
Se modlise une source deffort. Dans le domaine thermique, leffort est la temprature.
Elle fixe la temprature extrieure. Afin de conserver la symtrie des pertes rparties dans
llectrolyte, nous avons choisi de sparer llectrolyte en deux et les pertes ohmiques dans
llectrolyte sont injectes au centre de celle-ci.

121
R C
0
1
Radiateur
extrieur
Convection et
rayonnement
Plaque
terminale
Anode
Electrolyte
Gauche
0
1
Cathode
Se
R C
0
1
R C
0
1
0
R C
0
1
R C
0
1
0
R C
0
1
R C
0
1
R C
0
Se
Electrolyte
Droit
Plaque
terminale
Radiateur
extrieur
Convection et
rayonnement
Surtension anodique et
chaleur de raction anode
Surtension cathodique et
chaleur de raction cathode
Pertes
lectrolyte

Figure II-17 : Bond graph thermique global dune cellule de pile PEM

Pour la modlisation, compte tenu de la diffrence entre les paisseurs des lectrodes (100m)
et des plaques bipolaires (1cm), nous navons considr que ces dernires dans le modle
final.

R C
0
1 Se
R C
0
1
R C
0
1
0
1
R C
0
1
R C
0
1
R C
0
Se
Pertes
Cellule 2
0
Pertes
Cellule 1
0
Pertes
Cellule 3
Radiateur
extrieur
Plaque
Terminale
Plaque
Bipolaire
Plaque
Bipolaire
Plaque
Terminale
Radiateur
extrieur

Figure II-18 : Bond graph thermique implant pour lassociation de 3 cellules de pile PEM

Dans le cas dune mise en srie de cellules lmentaires, le modle thermique quivalent est
galement une mise en srie. La Figure II-19 donne le schma de cette mise en srie
thermique pour trois cellules quivalentes.

Chapitre II
122
Radiateur
extrieur
Convection et
rayonnement
Plaque
terminale
Pertes cellule 1
Plaque
Bipolaire
Plaque
Bipolaire
Plaque
terminale
Radiateur
extrieur
Convection et
rayonnement
Pertes cellule 2 Pertes cellule 3

Figure II-19 : Schma du modle thermique pour lassociation de trois cellules en srie

Ce modle ne tient pas compte du dbit des gaz lintrieur de la pile, car on suppose que les
gaz arrivent quasiment la temprature de la cellule. Mais, en rajoutant un lment pour
modliser cette convection, nous aurions pu complexifier et amliorer le modle.
II.4. METHODES DE DETERMINATION DES PARAMETRES
Des essais spcifiques doivent tre pratiqus pour identifier tel ou tel paramtre des modles
dvelopps en fonction de sa nature et de la structure du modle. Dans cette partie nous
dcrivons les diffrentes mthodes que nous avons utilises pour ces dterminations.
II.4.1. Caractristique statique tension-courant
La caractristique statique dun gnrateur lectrochimique est le trac de la tension aux
bornes de la source en fonction du courant dbit ou reu par celle-ci temprature et
pression donnes. Elle peut tre modlise par la formule (II-33). La Figure II-20 reprsente
lensemble de ces chutes de tension.

( ) ohmique diff act act th E E +
(II-33)

Avec :

act
pertes dues lactivation

diff
pertes dues la diffusion

ohmique
pertes ohmiques

A partir des pertes ohmiques et de la caractristique, on peut alors dterminer les autres chutes
de tension.

123
Densit de Courant en
A/cm
Potentiel thorique
Tension V
1.23V
0.7 V
0.6
A/cm

Figure II-20 : Caractristique statique dune pile combustible

II.4.2. Echelons de courant
Il sagit de raliser un -coup de charge sur le gnrateur. Soit le courant est ramen zro
avec un
dt
di
le plus rapide possible : interruption du courant. Soit le courant est tabli une
valeur donne toujours le plus rapidement possible. Cet essai prsente lavantage de faire
apparatre les diffrentes constantes de temps du systme. Les phnomnes trs rapides
comme les chutes ohmiques sont a priori visualisables sur le saut de tension. De plus, on voit
clairement apparatre des phnomnes plus lents avec leurs constantes de temps.

Rsistance avec constantes de temps non nulles
Rsistance ohmique
Tension
Courant
Temps

Figure II-21 : Mthode de linterruption de courant

Cet essai permet de mettre en vidence les chutes ohmiques et des constantes de temps
caractristiques de circuit RC en gnral. La valeur de R du RC peut tre dtermine en
utilisant la valeur finale de la tension.
Chapitre II
124
II.4.3. Spectroscopie dimpdance
Charge active Analyseur de
spectre
Elment actif
tudi
Mesure courant
Mesure
tension
Signal de commande

Figure II-22 : Schma de la spectroscopie dimpdance

La spectroscopie dimpdance est une mthode dtude trs utilise aussi bien en
lectrochimie que dans le domaine du gnie lectrique, en automatique par exemple. Le
principe de cette mthode est simple. Les systmes tudis tant fortement non linaires, les
tudes sont ralises autour dun point de fonctionnement avec des amplitudes de signaux trs
faibles. Nous supposons que le systme devient linaire pour cette sollicitation. On dfinit
alors une fonction de transfert ) ( H entre une grandeur de sortie et une grandeur dentre.
Deux sollicitations sont possibles pour calculer la fonction de transfert. Soit on ralise une
commande en tension, cest--dire que lon impose un V et on mesure le I , soit on impose
un I et on mesure le V . En lectrochimie, la premire mthode est gnralement utilise.
Pour une commande en courant, nous dterminerons une impdance ) ( Z , alors que nous
dfinirons une admittance
) (
1
) (
Z
Y pour une commande en tension [KUHN].
Au del de cette apparente symtrie formelle, la causalit de la sollicitation nest pas la mme
pour le composant et peut donc conduire des rsultats diffrents et des facilits de mise en
uvre diffrentes suivant la nature du composant.
La Figure II-22 expose le principe de mesure de limpdance dune source quelconque.
Le rsultat de la spectroscopie dimpdance peut se reprsenter sur un diagramme de Bode ou
sur un diagramme de Nyquist. On extrait de ce diagramme les diffrentes frquences de
coupure. Ces frquences de coupure permettent en gnral de calculer les capacits de double
couche.
II.4.4. Essais thermiques
Les essais thermiques classiques raliss sont des montes en temprature avec des grandeurs
lectriques constantes, ou bien des essais de refroidissement du composant avec des essais
sous convections naturelles ou forces. Les mesures de tempratures sont ralises soit par
des thermocouples placs en surface, soit grce une camra thermique pour dterminer plus
finement des dsquilibres de tempratures.
125
II.4.5. Mesures des grandeurs chimiques
Lenthalpie ou lentropie sont des grandeurs fondamentales de nos modles. Il est donc
indispensable de les mesurer. Pour mesurer lentropie, on trace la courbe du potentiel
lectrique lquilibre thermodynamique (sans dbiter de courant) en fonction de la
temprature. De cette courbe, on peut extraire le coefficient
dT
dE
. En supposant que H et ?S
sont indpendants de la temprature (ce qui sera vrai sur la plage dtude dans le cas des
accumulateurs Li-Ions tudis), nous pouvons calculer :

dT
dE
nF S
(II-34)

En effet,

S T H G

S
dT
S d
T
dT
H d
dT
G d

(II-35)

Or,

nF
G
E

nF
S
dT
S d
nF
T
dT
H d
nF dT
dE
+

1

Avec nos hypothses,

nF
S
dT
dE

(II-36)

Ces mesures ont t ralises au Laboratoire de Gnie Chimique de Toulouse. La Figure II-23
montre le montage ralis pour cette mesure. Une enceinte permet de faire voluer la
temprature de laccumulateur. Un systme de charge et dcharge permet de faire des essais
pour plusieurs tats de charge.

Chapitre II
126

Figure II-23 : Enceinte calorifuge

Figure II-24 : Systme de charge et de dcharge
II.4.6. Paramtres de la physique ou de la littrature
De nombreuses tudes dj effectues sur la modlisation des gnrateurs lectrochimiques
ont permis de dterminer des paramtres communs. Nous avons donc naturellement utilis ces
paramtres dans nos modles quand ils sont indpendants du type de gnrateur tudi.
L'enthalpie standard H de la raction, par exemple, est une donne de la physique pour une
pile PEM.
De mme, des tables de donnes permettent de calculer certains des paramtres des modles
[HANDBOOK]. Par exemple, les conductivits thermiques et lectriques, couples une
connaissance des grandeurs gomtriques de la pile, permettent de dterminer certains
paramtres du modle thermique. De mme, il est possible de calculer des volumes
dlectrolyte et donc des concentrations molaires partir des grandeurs gomtriques, par
exemple pour laccumulateur au plomb.
127
II.5. IDENTIFICATION ET VALIDATION DU MODELE B.G. DE PAC
II.5.1. Identifications des paramtres et validations
exprimentales
La validation exprimentale a t ralise sur un banc de test dvelopp au LEEI ralis sur la
base dune pile combustible PEM de 200W (400W max)(ELECTROCHEM/QUINTECH).
Cette pile est constitue dun empilement de 20 cellules lmentaires en srie. Leur surface
est de 50cm.

Figure II- 25 : Dispositif exprimental

Grce aux diffrentes mthodes prsentes dans la partie II.4, on peut dterminer les
diffrents paramtres du modle. La rfrence [VAN DER MERWE 1] dcrit les mesures et la
dtermination de certains paramtres partir de la courbe statique. La sparation des deux
lectrodes est ensuite possible grce des critres issus de la littrature. Lextraction des
paramtres et cette sparation sont dtailles dans lannexe C. Les mesures ont t ralises
sur un stack de 20 cellules et sont ramenes lchelle dune cellule quivalente. Les rsultats
sont synthtiss dans le Tableau II-7.

Temprature T=70C
Coefficient dactivation *= 0.4
Courant dchange quivalent pour une
pression des ractifs de 2,5 bar
0
i *=
2
. 16 . 0

cm A
Rsistance de llectrolyte
3.6 m
Tableau II-7 : Mesures pour une cellule quivalente
Chapitre II
128

Coefficient dactivation anode = 0.25
Coefficient dchange anode pour une
pression de dihydrogne de 2,5 bar
m k
o
a
10
Coefficient dactivation cathode = 0.5
Coefficient dchange cathode pour une
pression de dioxygne de 2,5 bar
10
o
c
k

La Figure II-26 montre la validation du modle sur une caractristique statique. La courbe
simule est obtenue en simulant une cellule lmentaire et en ralisant une homothtie de
facteur 20. Outre une bonne correspondance globale, on observe que le modle rend compte
des phnomnes dhystrsis dans la zone dactivation.

0
2
4
6
8
10
12
14
16
18
20
-5 0 5 10 15 20 25 30 35
Courant [A]
T
e
n
s
i
o
n

[
V
]
Mesure exprimentale
Simulation

Figure II-26 : Validation courbe de polarisation pour un signal courant variant de 0 32 A
une frquence de 1,6 Hz pour une temprature de 65C et des pressions de 2.5 bar

Des essais de spectroscopie dimpdance ont galement t raliss [VAN DER MERWE 1] pour
dterminer la capacits de double couche et la rsistance de surtension dactivation. Les
rsultats prcdents sont ceux mesurs sur une cellule (du stack du LEEI de 20 cellules)
(Figure II-27).
A lpoque de ces essais, il navait pas t possible de monter vers les hautes frquences pour
mesurer la rsistance lectrique (principalement la rsistance de la membrane). Elle est donc
calcule partir de la formule :

A m T
l
R
) , (

(II-37)
129
,
_
,
_

T
e m m T
273
1

303
1
1268
) 00326 . 0 005139 . 0 ( ) , (

Avec :

l paisseur de la membrane [cm]
A surface de la membrane [cm
2
]
m taux dhumidification
T temprature [C ici]

Nous avons utilis l=0.02cm (Nafion 117) et m=14 pour les calculs du Tableau II-8. Les
indices * prcisent les grandeurs des lectrodes non dissocies.

membrane BF act
R R R * *

* * 2
1
*
c act
dc
f R
C

nFI R
RT
act
*
* avec n = 2
(II-38)

P [bar]
T [C] I [A]
R
membrane
[m] CALCULE

R
act
*
[m]

f
c
* [Hz]
* C
dc
* [mF]
2.5 30 0.5 5.82
65
10.3
= 0.4 200
2.5 40 1 5.09
32.7
19
= 0.4 209
2.5 50 3 4.49
12.7
64.2
= 0.36 160
2.5 60 5 3.99
8.7
93.2
= 0.32 171
2.5 60 7 3.99 6.7 118 = 0.3 193
<*> = 0.311 <C
dc
*> = 186
Tableau II-8 : Exploitations de spectroscopies dimpdances pour plusieurs courants et
plusieurs tempratures (pressions constantes)

On constate que C
dc
* et * semblent peu sensibles la temprature et au point de
fonctionnement. Nous les supposerons constants dans la suite.
De nouveaux essais de spectroscopie ont t mens des frquences plus importantes dans le
cadre de la thse de Guillaume FONTES en cours.
mesure calcule
Chapitre II
130

30C
0.5A
40C
1A
50C
3A
60C
5A
60C
7A
19Hz
64.2Hz
93.2Hz
118Hz
R
act
*+R
membrane
= R
BF
*
P
O2
= P
H2
= 2.5 bar

Figure II-27 : Diagramme de Nyquist pour plusieurs courants et plusieurs tempratures
(pressions constantes) pour la cellule du stack ELECTROCHEM.

-10
-5
0
5
10
15
20
25
-0,1 -0,05 0 0,05 0,1 0,15 0,2 0,25 0,3 0,35 0,4
Temps [s]
T
e
n
s
i
o
n

[
V
]

e
t

C
o
u
r
a
n
t

[
A
]
Courant
Tension exprimentale
Tension simule

131
- 5
0
5
10
15
20
25
-1,5 -1 -0,5 0 0,5 1 1,5 2 2,5 3 3,5
Temps [s]
T
e
n
s
i
o
n

[
V
]

e
t

C
o
u
r
a
n
t

[
A
]
Tension exprimentale
Tension simule
Courant

Figure II-28 : Interruption du courant sur diffrentes chelles de temps et pour un courant de
20 A (T=65C et P
H2
=P
O2
=2.5 bar)

Dans le but de valider les rsistances de surtension dactivation et les capacits de double
couche, des essais dinterruptions de courant ont t mens.

Il est trs intressant de noter sur la Figure II-28 que la tension de la pile pour un courant de
20 A avant larrt nest pas la mme pour les deux essais. Cet cart ne se retrouve pas dans le
modle. Les deux essais ont t raliss la suite lun de lautre, on peut donc supposer que
les conditions initiales ntait pas les mmes. En effet, il est trs difficile de stabiliser la pile
pour un courant de 20 A car les phnomnes de noyage dus une mauvaise vacuation de
leau cre semblent apparaitre.

Une diffrence entre les courbes exprimentales et la simulation apparat clairement au niveau
du coude de la courbe. Cette diffrence sexplique probablement par la non prise en compte
de la porosit des lectrodes, qui influe sur la capacit.

Une tude thermique permet plusieurs vrifications. En effet, la Figure II-29 se dcompose en
trois zones. La premire reprsente la monte en temprature de la pile soumise un courant
de 1A. Pendant la deuxime, la marche dun ventilateur ralise une convection force. Et
enfin, la troisime correspond une augmentation du courant 3A avec un arrt de la
ventilation. On observe une bonne correspondance des courbes exprimentales et les courbes
simules. Les diffrences observes proviennent dabord de lacquisition de la temprature
qui est ralise en surface, et non au cur de la pile, mais galement de la difficult rgler
avec prcision les conditions exprimentales de la pile.

Diffrence de tension de
peut tre un noyage
Chapitre II
132
0 500 1000 1500 2000 2500 3000 3500 4000 4500
15
20
25
30
35
40
Temps (s)
T
e
m
p
e
r
a
t
u
r
e

C
simulation
experimentation
Zone 1
Zone 2
Zone 3

Figure II-29 : Comparaison entre la monte en temprature exprimentale et thorique (les
paramtres sont les mmes que les simulations prcdentes)

Cet essai permet de valider les rsistances thermiques et les capacits de stockage des plaques
bipolaires qui avaient t prcalcules thoriquement. Seuls les coefficients de convection ont
t cals exprimentalement.
R thermique plaques bipolaires = 0.015 K.W
-1

C thermique plaques bipolaires = 80.5 J.K
-1
avec volume plaques bipolaires = 50 cm
3

Coefficients de convection naturelle = 5 W.m
2
.K
1

Coefficients de convection force = 50 W.m
2
.K
1
.
Finalement, malgr les hypothses simplificatrices, le modle est trs satisfaisant.
II.5.2. Conclusion
Le modle bond graph de pile combustible ainsi dvelopp et valid pour une pile PEM,
prsente plusieurs avantages. Tout dabord, il permet de reprsenter correctement le
fonctionnement dune pile combustible tout en restant au plus prs des phnomnes
chimiques, reprsents de faon macroscopique. Ce modle permet galement de reprsenter
des associations de cellules lmentaires aussi bien par une mise en srie que par une mise en
parallle du modle de cellules. Cette association est ralise simultanment dans les
domaines lectrique et thermique. Il est donc prvu pour permettre des tudes avances de
modularit, ainsi que nous le verrons au chapitre III. Et nous verrons qu'il peut aussi bien
reprsenter une cellule qu'un stack complet par une similitude judicieuse si on suppose une
association quilibre de cellules quivalentes avec mme pression et temprature. De mme,
il peut tre interconnect avec dautres modles bond graph de convertisseurs statiques,
d'accumulateurs, de moteurs lectriques ainsi que nous le montrerons aux chapitres IV et V.
D'autres travaux ont galement exploit cette potentialit dinterconnexion pour l'tude dune
chane de traction ferroviaire [SASSET-SNCF].
Bien sr ce modle prsente galement des limitations inhrentes aux hypothses retenues,
133
notamment concernant la partie hydraulique. Une tude de l'association dans le domaine
hydraulique, avec une prise en compte des pertes de charge dans les canaux dalimentation en
gaz, est cependant une volution du modle tout fait ralisable et prvue. Elle conduira
prendre en compte les couplages forts entre les composantes de l'nergie interne du gaz
attaches ces grandeurs d'tat.
Une limitation, lie la description macroscopique des phnomnes, est la non prise en
compte des phnomnes de diffusion dynamique. Ce modle nest en effet pas fait pour
optimiser une pile de faon interne, mais pour tre insr dans des modles plus globaux pour
une approche systmique (Chapitre IV). Et c'est dans cette optique que nous avons appliqu
cette mme dmarche d'autres composants lectrochimiques ainsi que nous le dcrivons par
la suite.
II.6. MODLE BOND GRAPH DUN ACCUMULATEUR LITHIUM-ION
II.6.1. Introduction [SASSET 4]
Plusieurs auteurs ont propos des modles comportementaux daccumulateur Lithium-Ion.
De nombreux facteurs sont gnralement pris en compte pour la modlisation dun
accumulateur :
Force lectromotrice
Variation de la capacit suivant le rgime de charge
Variation de la rsistance de llectrolyte suivant ltat de charge
Surtension aux lectrodes et capacits de double couche
Vieillissement.
Les modles classiques travaillent souvent en deux temps :
Evaluation de ltat de charge
Calcul de la tension en fonction de ltat de charge.
Pour estimer ltat de charge, plusieurs mthodes numriques sont possibles [BADIN] et
lestimation de la tension est, elle aussi, trs empirique.
Suivant la mthode prouve avec la pile combustible, notre tude a pour but de raliser un
modle reprsentant les phnomnes chimiques sur le plan nergtique. Ainsi, au moyen de la
reprsentation en bond graph, des phnomnes souvent dcoupls dans les modles
classiques, comme la variation de la capacit en fonction du courant de dcharge, vont tre
relis par la prise en compte des pertes dans laccumulateur.
De faon analogue la pile combustible, laccumulateur marge sur plusieurs domaines de
la physique nergtiquement coupls.
Chapitre II
134
Partie chimique:
Raction
Partie lectrochimique:
Pertes en tension
Partie utilisation:
Charge
Partie thermique:
Flux de chaleur

Figure II-30: Les grands domaines de la physique pour un accumulateur

Le modle dvelopp a t valid sur des essais raliss au laboratoire seulement. Comme
nous ne disposons pas des infrastructures ncessaires la ralisation d'essais pousss aux
limites de l'accumulateur en toute scurit, nous nous sommes limits au domaine d'utilisation
courant spcifi par le constructeur, ce qui dtermine le domaine de validit du modle. Mais
il permet dj une bonne vision des potentialits offertes par ce type de modlisation,
illustrant particulirement la facilit passer du modle dune pile PEM celui dun
accumulateur Lithium-Ion.
II.6.2. Phnomnes chimiques
Laccumulateur Lithium-Ion est bas sur un change dions entre les deux lectrodes sans
formation de produits. La tension entre lectrodes est fixe par l'nergie libre de la raction
dchange
o
G . Pour obtenir un modle gnrique analogue au modle de pile
combustible, il faudrait modliser les deux lectrodes sparment. Mais les accumulateurs
SAFT dont nous disposons au laboratoire ne nous permettent pas deffectuer des mesures sur
les deux lectrodes sparment. Nous avons donc prfr dvelopper un modle lectrodes
non dissocies. Cest ce modle que nous dcrivons.

Chaque lectrode peut tre considre comme un rservoir de lithium : nous modlisons donc
une lectrode par une capacit C modlisant le stockage du lithium et une enthalpie de
raction H laquelle le terme TS est soustrait pour calculer lnergie libre de raction G
(II-39) transforme en travail (nergie lectrique) :

S T H G
(II-39)

Nous avons considr ici que ?H et ?S taient indpendants de la temprature. De faon
analogue la pile combustible, nous obtenons le modle de la Figure II-31 :

135
Ji flux molaire [mol.s
-1
]
Enthalpie totale [J.mol
-1
]
C
a
l
c
u
l
s

t
h
e
r
m
o
c
h
i
m
i
q
u
e
s
-Temprature x Entropie totale [J.mol
-1
]
Ji flux molaire [mol.s
-1
]
T [K]
Flux Thermique
TS.J
i
[W]
Modle Thermique

Figure II-31 : Modlisation de la partie chimique

Dans le modle de pile combustible, un port supplmentaire modlisait la loi de Nernst,
cest dire la prise en compte de la quantit de ractif. Dans le cas de laccumulateur
Lithium-Ion, une capacit C modlise le stockage du ractif. De plus, dans le modle
lectrodes non dissocies, une seule capacit est utilise. Elle va simplement se charger et se
dcharger suivant la quantit de lithium transfre. Nous avons suppos dans ce modle que
lnergie libre rpondait encore lquation de Nernst (II-40) mme si la raction
doxydorduction nest pas aussi bien dfinie que pour la pile combustible, en ce sens que la
charge concerne par mole de ractif nest pas connue a priori, car il sagit dune insertion
de lithium.

( )
( )

,
_
i
i
p
r
produits des activit
ractifs des activit
ln .
i
i o
RT G G
(II-40)

Les quations de la raction :

Cathode : [H] + x.Li
+
+ x.e
-
[Li
x
H]
Anode : x.Li x.Li
+
+ x.e
-
Totale : x.Li + [H] [Li
x
H]
(II-41)

Si on appelle X
li_totale
la quantit de lithium totale au dpart dans llectrode ngative. A un
instant t, X
li
est la quantit de lithium dans llectrode positive (cathode), alors que la quantit
de lithium dans lautre (anode) est (X
li_totale
-X
li
). On peut donc complter lquation par :

Chapitre II
136
( )
( )

,
_

b
a
o
RT G G
li totale li
li
x - x
x
ln .
(II-42)

Cette formule est alors relative la raction totale
Avec :
a et b coefficients constants
-1
.K
-1
]
T temprature [K].

Dans le modle bond graph, un bloc permet dimposer
o
H qui est constant et ne dpend que
de la temprature. De mme, un autre bloc impose S T .
Linsertion du lithium est modlise par un lment C (stockage dnergie potentielle).

C
?
chimie
= Energie [J.mol
-1
]
J
i
flux molaire [mol.s
-1
]

Figure II-32 : Modlisation du stockage de lithium

On a alors :

dt J - x x
i
totale li li
(II-43)

Avec :
x
li
: Quantit de lithium dans la capacit un instant t
x
li totale
: Quantit de lithium initiale dans la capacit
J
i
flux molaire de lithium.

Comme il ne sagit pas vraiment dune oxydorduction, nous avons ralis une identification
exprimentale des coefficients de lquation de Nernst (II-42). On obtient alors :

( )
( )

,
_

5 , 0
li totale li
3 , 0
li
x - x
x
.Ln RT Energie
chimie

(II-44)

Les coefficients a = 0,3 et b = 0,5 ont t identifis durant les essais.
Si lon faisait une analogie avec une capacit lectrique :

137
Domaine Electrique Domaine Chimique
Flux I : Courant Ji : Flux molaire
Effort U : Tension
chimie
: Energie molaire
Dplacement gnralis Q : Charge Xli quantit de lithium
idt Q dt J - x x
i
totale li li
Formules
C
Q
U
( )
( )

,
_
5 , 0
li totale li
3 , 0
li
x - x
x
.Ln RT Energie
Tableau II-9 : Analogies lectrique/chimique

Nous avons trac lnergie en fonction de la quantit de lithium Figure II-33.

-6000
-4000
-2000
0
2000
4000
6000
8000
0 0,5 1 1,5 2 2,5 3 3,5
Quantite de lithium dans l'lectrode positive [mol]
E
f
f
o
r
t

d
a
n
s

l
a

c
a
p
a
c
i
t

C

[
J
]

Figure II-33 : Variation du potentiel de Nernst
Par ailleurs, il faut galement prendre en compte le phnomne dit de relaxation aux
lectrodes dcrit au chapitre I. Il correspond un phnomne de pntration dans des
lectrodes poreuses et de diffusion dans llectrolyte des ions Li
+
.
Un tel phnomne pourrait tre modlis par une ligne de transmission classique, cest--dire
plusieurs circuits RC en cascade. La rfrence [BELHACHEMI] dcrit la modlisation
dlectrodes poreuses dans le cas de supercondensateurs, le principe est le mme. Dans une
premire approximation, nous modlisons par un circuit RC ce phnomne de relaxation, ce
qui donne des rsultats trs satisfaisants. En bond graph, ce circuit RC nest pas un circuit
lectrique quivalent mais bien le modle dune diffusion chimique. Nous avons utilis pour
la rsistance R une formulation de type exponentielle.

( ) ( )
( )
relaxation relaxation
e e J
i

00338 . 0 00403 . 0 5
2
10 * 1 . 9
(II-45)

Chapitre II
138
Dans le domaine chimique, on obtient alors le modle bond graph suivant :

R
relaxation
C
relaxation 0
C
chimique 1
?
chimie
: Loi
de Nernst
J.mol
-1
J
i
J
i
[mol.s
-1
]
J
i1
J
i2
?
Relaxation
[J.mol
-1
]
?
Relaxation
[J.mol
-1
]
?
Relaxation
[J.mol
-1
]
J
i
= J
i2
+J
i1
chimie
-?
Relaxation
[J.mol
-1
]
Temprature
[K]

Figure II 34 : Bond graph de la partie chimique dun accumulateur Lithium-Ion

Comme pour le modle de la pile PEM, la temprature est dtermine dans la partie
thermique du modle et rinjecte dans le calcul des grandeurs chimiques (loi de Nernst). Ce
qui constitue un couplage fort au sein du modle.

Si on regroupe les deux modles chimiques :
J
i
? H
totale
[J.mol
-1
]
C
a
l
c
u
l
s

t
h
e
r
m
o
c
h
i
m
i
q
u
e
s
-T? S
totale
[J.mol
-
]
1
J
i
T [K] Flux Thermique
-TS
total
.J
i
[W]
Modle Thermique
1
? G
o
[J.mol
-1
]
J
i
R
relaxation
C
relaxation 0
C
chimique 1
?
chimie
[J.mol
-1
]
J
i
J
i1
J
i2
?
Relaxation
[J.mol
-1
]
?
Relaxation
[J.mol
-1
]
?
Relaxation
[J.mol
-1
]
J
i
= J
i2
+ J
i1
?
chimie
- ?
Relaxation
[J.mol
-1
]
Temprature
[K]
1
?G [J.mol
-1
]
J
i
[mol.s
-1
]

Figure II 35 : Bond graph de la partie chimique dun accumulateur Lithium-Ion
139

Comme pour la pile combustible, lors de la conversion chimique-lectrique, lnergie libre
de la raction G, convertie en nergie lectrique, se manifeste par une tension E qui lui est
directement lie par (II-47).

i
J F n I . .
(II-46)
nF
G
E

(II-47)

Pour passer du domaine chimique au domaine lectrique, on utilise donc un lment
transformateur de rapport
F n.
1
.
La conservation de la puissance est naturellement respecte au signe prs. Mais, la
diffrence de la pile combustible qui met en jeu une raction d'oxydorduction avec un
nombre entier d'lectrons par mole de ractif, seule une fraction du lithium est ici ionise, ce
qui correspond un nombre virtuel fractionnaire n de mole d'lectrons intervenant dans la
raction d'oxydorduction quivalente (II-41).
Dans notre cas, ce coefficient a t identifi par lexprimentation gal 0,16.

J
i
? H
totale
[J.mol
-1
]
C
a
l
c
u
l
s

t
h
e
r
m
o
c
h
i
m
i
q
u
e
s
-T? S
totale
[J.mol
-
]
1
J
i
T [K] Flux Thermique
-TS
total
.J
i
[W]
Modle Thermique
1
? G
o
[J.mol
-1
]
J
i
R
relaxation
C
relaxation
0
C
chimique 1
?
chimie
[J.mol
-1
]
J
i
J
i1
J
i2
?
Relaxation
[J.mol
-1
]
?
Relaxation
[J.mol
-1
]
?
Relaxation
[J.mol
-1
]
J
i
= J
i2
+J
i1
?
chimie
- ?
Relaxation
[J.mol
-1
]
Temprature
[K]
1
? G
[J.mol
-1
]
TF
E [V]
I [A]
TF=1/(nF)
J
i
[mol.s
-1
]

Figure II 36 : Bond graph du passage de la partie chimique la partie lectrique dun
accumulateur Lithium-Ion
Chapitre II
140

Ce coefficient n permet galement de calculer la quantit de lithium prsente dans
laccumulateur partir de la capacit (C
accu
) de laccumulateur.

nF
C
x
accu
totale li

(II-48)

Avec :
C
accu
capacit de laccumulateur en [A.s]
x
li totale
quantit de lithium dans llectrode ngative [mol]
F constante de Faraday [C.mol
-1
].
II.6.3. Pertes dactivation
Lactivation est prise en compte de la mme faon que pour une pile combustible. En fait, le
phnomne de transfert de charge dans un accumulateur suit une loi de Butler Volmer
simplifie car on suppose que, pour les courants considres, le phnomne de courant limite
d la diffusion est ngligeable :

) .(
. . . . . .
1 1
RT
U F n
RT
U F n
o
act act
e e I I

(II-49)

Avec :

o
I : courant dchange quivalent pour les deux lectrodes [A]

1
: coefficient de transfert de charge de la raction
n : nombre de moles dlectrons 0,16 ici
F : constante de Faraday [C.mol
-1
]
U
act
surtension dactivation [V]

On modlise cette surtension par un lment dissipatif non linaire R.
R
U
act
[V] I [A]
T [K]
Flux Thermique
U
act
.I [W]
Modle Electrique
Modle Thermique

Figure II 37 : Modle bond graph de la surtension dactivation
141
II.6.4. Capacit de double couche
La capacit de double couche est un phnomne important prendre en compte pour ce type
daccumulateur car les lectrodes sont poreuses. On utilise un lment C pour la modliser.
On retrouve ici un circuit RC quivalent aux deux lectrodes, form de la rsistance
dactivation et de la capacit de double couche.
Le schma bond graph gnral de llectrode est finalement le suivant :
?G [J.mol
-1
]
Ji [mol.s
-1
]
TF
E

[V] I [A]
R
U
act
I
T [K]
Modle
Thermique
C 0
Surtension
Activation
1
I
dc
E-U
act
I
I
ch
=I
dc
+I
Capacit de
double couche
Connection
lectrolyte
Connection
partie chimique
E-U
act
E-U
act
U
act
.I [W]
TF=1/(nF)

Figure II- 38 : Modle bond graph chimico-lectrique
II.6.5. Chutes ohmiques
Les chutes ohmiques, proportionnelles au courant, sont dues aux rsistances des diffrents
constituants de laccumulateur (lectrodes/lectrolyte). Il apparat clairement que la rsistance
de llectrolyte est largement suprieure toutes les autres. Cest pourquoi, on modlise cette
chute ohmique par un terme dissipatif R simplement proportionnel la rsistance de
llectrolyte :

A
l
R
.

(II-50)

Avec :
l = paisseur de llectrolyte [m]
= conductivit spcifique de llectrolyte [(Om)
-1
]
A = aire gomtrique de chaque lectrode [m
2
].

Mais, on sait que pour un accumulateur Lithium-Ion, la conductivit ionique dpend
essentiellement de la temprature. Nous avons choisi une dpendance linaire entre la
conductivit et la temprature :
Chapitre II
142

bT a +
(II-51)

Avec
a constante [S.m
-1
]
b constante [S.(m.K)
-1
] (ngative)

Pour identifier ces constantes, il aurait fallu pouvoir raliser des essais diffrentes
tempratures, mais ceux-ci taient impossibles dans nos installations. Dans la plage de
validit du modle, nous considrons la rsistance comme quasiment constante.
La modlisation des pertes ohmiques est donc la mme que pour une pile combustible
(lment R), mais la formule de la conductivit nest pas identique.

?G [J.mol
-1
]
Ji [mol.s
-1
]
TF
E

[V]
I [A]
R
U
act
I
T [K]
Modle
Thermique
C 0
Surtension
Activation
1
I
dc
E-U
act
I
E-U
act
R
U
lectrolyte
I
ch
T [K]
1
Utilisation
Electrique
I
ch
=I+I
dc
E-U
act
-U
lectrolyte
I
ch
Electrolyte
Capacit de
double couche
U
lectrolyte
.I
ch
[W]
E-U
act

Figure II 39 : Bond graph de la partie lectrolyte

On note sur le modle les liens bond graph qui relient le bond graph de la partie
lectrochimique avec le bond graph de la partie thermique.

143
E

[V]
I [A]
R
U
act
I
T [K]
Modle
Thermique
C 0
Surtension
Activation
1
I
dc
E-U
act
I
E-U
act
R
U
lectrolyte
I
ch
T [K]
1
Utilisation
Electrique
I
ch
=I+I
dc
E-U
act
-U
lectrolyte
I
ch
Electrolyte
Capacit de
double couche
U
lectrolyte
.I
ch
[W]
E-U
act
J
i
? H
totale
[J.mol
-1
]
C
a
l
c
u
l
s

t
h
e
r
m
o
c
h
i
m
i
q
u
e
s
-T? S
totale
[J.mol
-
]
1
J
i
T [K]
Modle Thermique
1
? G
o
[J.mol
-1
]
J
i
R
relaxation
C
relaxation 0
C
chimique 1
?
chimie
[J.mol
-1
]
J
i
J
i1
J
i2
?
Relaxation
[J.mol
-1
]
?
Relaxation
[J.mol
-1
]
?
Relaxation
[J.mol
-1
]
J
i
= J
i2
+J
i1
?
chimie
- ?
Relaxation
[J.mol
-1
]
Temprature
[K]
1
? G
[J.mol
-1
]
TF
J
i
[mol.s
-1
]

Figure II 40 : Bond graph global dun accumulateur Lithium-Ion

II.6.6. Modle thermique de l'accumulateur Lithium-Ion
Nous ne disposions pas au dpart de notre tude dune connaissance prcise de la structure
mcanique de laccumulateur. Cest pourquoi, dans un souci de simplicit, le modle
thermique est unidimensionnel en utilisant la symtrie axiale de rotation. Nous considrons
donc laccumulateur comme un embotement de cylindres, modlisant chacun une zone de
laccumulateur (lectrodes, lectrolyte, enceinte extrieure) avec des sources de chaleur
places entre eux. Chaque cylindre est modlis par sa conductivit thermique (lment R) et
une capacit thermique (lment C) qui reprsente le stockage de la chaleur dans les diffrents
matriaux. Nous supposons que la chaleur de raction se situe au niveau de llectrolyte. Trois
sources de chaleur sont prsentes dans chaque cellule : les pertes dues la chaleur de raction,
les pertes dues la rsistance de llectrolyte et enfin les pertes dactivation aux lectrodes. Il
faut noter quil sagit du modle dune cellule lmentaire. Si plusieurs paisseurs sont
Chapitre II
144
embotes, il faut en tenir compte.

Anode
Cathode
Electrolyte
Matriau en contact extrieur

Figure II-41 : Schma structurel adopt pour dvelopper le modle thermique

Les diffrents essais raliss ont montr que la temprature de laccumulateur variait trs peu
pour des rgimes de dcharge variant entre C et C/3 (40 et 14 A). Pour des raisons de scurit
de manipulation, nous navons pas dpass le rgime de dcharge C.
Ce modle na pas t utilis dans les simulations, car pour valider le modle thermique, des
essais plus contraignants avec des conditions de scurit correctes devraient tre raliss.
R
C 0
1
R
C 0
1
R
C 0
1
0 C
Se
Extrieur
Matriau extrieur
Convection et
Rayonnement
Electrode
extrieure
Conduction
Electrolyte
Conduction
Electrode
intrieure
Pertes de raction, pertes dactivation
et pertes ohmiques

Figure II-42 : Bond graph du modle thermique
II.6.7. Conclusion
A ce stade, il est intressant de comparer qualitativement le modle de PEM avec celui de
laccumulateur Lithium-Ion. Pour les deux, nous avons une partie chimique qui modlise la
145
raction suivant la mme mthode. Dans le cas de la PEM, nous avons suppos les ractifs en
quantit suffisante, fournis par des bouteilles sous pression de capacit de stockage infinie.
Pour laccumulateur, il ny a pas damene extrieure de ractif, le stockage est interne ; cest
pourquoi il est indispensable de rajouter une capacit pour modliser le stockage des ractifs.
Dans les deux modles, nous avons pris en compte le calcul de lnergie libre G par la
diffrence de H et de TS, calcules pour ltat du composant et de ses ractifs. Dans le
domaine lectrique, nous retrouvons les pertes ohmiques, les surtensions dactivation et les
capacits de double couche. Des phnomnes de diffusion sont galement pris en compte dans
les deux modles ainsi que les phnomnes thermiques.
La structure du modle est donc gnrique et sadapte aussi bien au Lithium-Ion quau cas de
la PEM. Nous verrons par la suite quil en est de mme pour les accumulateurs au plomb.
II.6.8. Dtermination des paramtres et validation du
modle d'accumulateur Lithium-Ion
II.6.8.1. Dtermination chimique
Mesure de S : ces essais ont t raliss au LGC de Toulouse

Pour dterminer les paramtres chimiques, enthalpie et entropie, nous avons utilis une
enceinte calorifuge pour raliser des essais sous plusieurs tempratures comme prsent au
paragraphe II.4.5. En traant le potentiel lectrique en fonction de la temprature nous
mesurons :
dT
dE
= - 8.73 10
-5
V.K
-1
soit
o
S = -7.9 J. K
-1
.mol
-1

La Figure II-43 montre un exemple de trac, en ralisant une extrapolation linaire, nous
calculons S.

Accumulateur N1
y = -8,735E-05x + 3,691E+00
R
2
= 9,917E-01
3,6875
3,688
3,6885
3,689
3,6895
3,69
3,6905
3,691
3,6915
0 10 20 30 40
t (C)
E (V)

Figure II-43 : Variation de la tension de laccumulateur en fonction de la temprature

Des essais ont t raliss sur plusieurs accumulateurs et pour plusieurs profondeurs de
dcharge. La Figure II-44 synthtise les rsultats.

Chapitre II
146
Les valeurs trouves sont bien plus faibles que pour des accumulateurs de faible nergie pour
appareils portables [HALLAJ], ce qui explique les faibles modifications de temprature lors
des charges et des dcharges faible courant o les pertes ohmiques et dactivation sont
petites.

-3,00E-04
-2,70E-04
-2,40E-04
-2,10E-04
-1,80E-04
-1,50E-04
-1,20E-04
-9,00E-05
-6,00E-05
-3,00E-05
0,00E+00
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100
Profondeur de dcharge %
d
E
/
d
T

[
V
/
K
]
-3
-2,5
-2
-1,5
-1
-0,5
0
E
n
t
r
o
p
i
e

d
e
l
t
a
S

[
J
/
(
m
o
l
.
K
)
]
dE/dT
Entropie deltaS

Figure II-44 : Mesure de dE/dT pour diffrents tats de dcharge

Phnomne de relaxation

La Figure II-45 met clairement en lumire le phnomne de relaxation du lithium dans les
lectrodes et llectrolyte. Il sagit dun essai dinterruption du courant. La relation entre la
tension mesure et lnergie libre est donne par (II-47) :
nF
G
E

).
3, 3
3,35
3, 4
3,45
3, 5
3,55
3, 6
3,65
3, 7
2860 3860 4860 5860 6860 7860
Temps [s]
T
e
n
s
i
o
n

[
V
]
Mesure exprimentale
Simulation

Figure II-45 : Relaxation du lithium dans les lectrodes (aprs interruption dun courant de
15A) (T ambiante et paramtres dtermins ci-dessous)

147
Sur cet essai, nous pouvons dterminer une rsistance de relaxation pour un tat de charge
donn.
En rptant lopration pour plusieurs tats de charge, nous trouvons que la rsistance de
relaxation est fonction de cet tat de charge. Nous avons choisi de modliser cette relaxation
par une formule empirique non linaire. Nous avons utilis une formule proche de la formule
de Butler Volmer. En effet, pour un flux molaire donn, il existe une perte dnergie de
laccumulateur due la relaxation. De faon exprimentale, nous avons obtenu la forme
suivante :

( ) ( )
( )
relaxation relaxation
e e J
i

00338 . 0 00403 . 0 5
2
10 * 1 . 9
(II-52)

Avec :
?
relaxation
nergie contenue dans la capacit de stockage C_relaxation [J.mol
-1
]
J flux molaire [mol.s
-1
]

Par ailleurs, nous avons identifi grce au temps de rponse une capacit de relaxation
C_relaxation de 104 F.
II.6.8.2. Dtermination des paramtres lectriques
Nous avons encore une fois utilis la mthode dinterruption du courant pour dterminer les
valeurs des rsistances dactivation et la valeur de la capacit de double couche. La Figure II-
46 illustre un exemple de courbe obtenue par interruption du courant. La diffrence entre le
phnomne dactivation et le phnomne de relaxation, se situe dans lchelle de temps
dtude. En effet, le phnomne dactivation se droule avec des constantes de temps de
lordre de 0,1s, alors que le phnomne de relaxation dure plusieurs heures.
Nous avons trouv les valeurs suivantes :

Courant [A] R
membrane
[m] R
activation
[m]
Capacit de double couche
[F]
0.5 5 2
3
(mesure peu prcise cause de la
faible amplitude)
10 5.5 1,7 3,9
20 6.5 1,5 3,8
30 6.5 1,3 4
Tableau II-10 : Bilan des essais dinterruptions de courant de dcharge

Chapitre II
148
3,36
3,38
3,4
3,42
3,44
3,46
3,48
3,5
3,52
3,54
-0,04 -0,02 0 0,02 0,04 0,06 0,08 0,1
Temps [s]
T
e
n
s
i
o
n

[
V
]
Exprimentation
Simulation

Figure II-46 : Interruption du courant 15A 0A ; mesures des phnomnes dactivation et de
la capacit de double couche (T ambiante et paramtres dtermins ci-dessus)

Validation du modle global

La Figure II-47 montre un cycle de charge de laccumulateur Lithium-Ion avec des
interruptions de courant : nous observons que le modle bond graph dont les paramtres ont
t calculs par des essais prcdents est fidle dans le cadre de cette exprimentation
particulirement diffrente. Cycle de charge ralis avec un courant de 7A.

3,3
3,35
3,4
3,45
3,5
3,55
3,6
3,65
3,7
3,75
3,8
0 2000 4000 6000 8000 10000 12000 14000
Temps [s]
T
e
n
s
i
o
n

[
V
]
Exprimental
Simulation

Figure II-47 : Validation du modle bond graph sur un cyclage [0 ; 7A] (T ambiante et
paramtres dtermins ci-dessus)
149
II.7. MODELE BOND GRAPH D'UN ACCUMULATEUR AU PLOMB
Les travaux de modlisation de la batterie au Plomb-Acide ont t engags suivant la mme
approche, particulirement au cours de mon DEA, mais par la suite, nous avons port notre
attention sur la pile, le Lithium-Ion et leur mise en uvre dans les systmes.
La modlisation de la batterie au plomb dcrite ici est celle ralise par Ayaz KHADUN
[KHADUN] au cours de son stage de DEA partir de mes travaux de DEA [SASSET-DEA] et de
thse. Ce travail doit tre poursuivi. Il nest donc reproduit dans cette thse quune petite
partie de ce travail, dans le seul but de montrer la validit de la mthode de modlisation
adopte.
II.7.1. Modlisation avec transfert de matire
Le principe de modlisation des accumulateurs au plomb est le mme que pour la pile
combustible ou pour les accumulateurs Lithium-Ion.
II.7.2. Phnomnes chimiques
Pour se rapprocher davantage de la ralit des batteries plomb o lacide sulfurique dilu est
majoritairement dissoci en ions H
+
et HSO
4
-
, il convient dcrire les quations comme suit :

lanode :
+
+ + + e H PbSO HSO Pb 2
4 4

(II-53)
la cathode : O H PbSO e H HSO PbO
2 4 4 2
2 2 3 + + + +
+
(II-54)

et la raction totale :

O H PbSO HSO H PbO Pb
2 4 4 2
2 2 2 2 + + + +
+
(II-55)

Matire
Masse molaire
[g.mol
-1
]
Enthalpie H
o
,
[kJ.mol
-1
]
Enthalpie libre G
o
,
[kJ.mol
-1
]
coefficients
stchiomtriques
Pb 207,2 0 0 1
PbO
2
239,2 -277,4 -217,4 1
H
+
1 0 0 2
4
HSO 97 -887,3 -755,4 2
PbSO
4
303 -919,9 -813,2 2
H
2
O 18 -285,8 -237,2 2
Tableau II-11: Grandeurs thermodynamiques des ractifs

En considrant les enthalpies libres standards des diffrentes substances du tableau participant
Chapitre II
150
la raction, et en appliquant lquation aux lectrodes lmentaires on obtient :

lanode : G
anode
= - [-813,2 (-755,4) ]x10
3
= 57,8.10
3
J.mol
-1

Ce qui correspond un potentiel de E
anode
= -0.2995 V par rapport llectrode de rfrence.

la cathode : G
cathode
= - [-813,2 + (2 x -237,2) (-755,4) (-217,4) ]x10
3
= - 314,8.10
3

J.mol
-1

Ce qui correspond un potentiel de E
cathode
= 1,6313 V par rapport llectrode de rfrence.

D'o on extrait une tension lquilibre de : E = E
cathode
-E
anode
= 1,930 V

De faon analogue avec les modlisations prcdentes, on peut modliser la raction chimique
sous la forme de la Figure II-48. Sur cette figure, les lments C
i
sont des capacits
reprsentant le stockage de la matire i prenant part la raction. Ces stockages ne sont plus
infinis comme dans le cadre de la pile combustible. On retrouve le mme principe que pour
laccumulateur Lithium-Ion avec une modlisation par des lments C. Mais, llectrolyte
participe ici aux ractions.
C
Pb
C
PbSO4_anode
C
PbSO4_cathode
C
PbO2
C
H2SO4
C
H2O
Pb
[J.mol
-1
]
-J
i
[mol.s
-1
]
PbSO4
J
i
H2SO4
J
i
H2O
J
i
PbO2
J
i
PbSO4
J
i
Electrolyte
TF
3
TF
4
TF
5
TF
6
0
0
1 1
A
H
+
A
H2O
A
Pb
A
PbSO4
A
H2SO4
A
PbO2
A
PbSO4
A
Ractifs
[J.mol
-1
]
A
Produits
[J.mol
-1
]
i

i
i
[mol.s
-1
]

i
[mol.s
-1
]
Connection anode
Connection cathode

Figure II-48 : Reprsentation de la raction dans laccumulateur au plomb

Leffort est le potentiel chimique (
i
[J.mol
-1
]) et le flux le dbit molaire (J
i
[mol.s
-1
]) :

( )
i i i
a RT G ln +
(II-56)

Avec :
G
i
nergie libre de Gibbs molaire [J.mol
-1
]
151
F constante de Faraday [96493 C.mol
-1
]
-1
.K
-1
]
T temprature [K]
a
i
activit du compos i.

Les lments TF
i
transforment chaque potentiel chimique i en affinit chimique partielle A
i
(
A
i
=
i
. v
i
). Ces lments TF
i
ont pour rapport
i v
1
o v
i
est le coefficient stchiomtrique
associ llment i prenant part la raction.
On retrouve donc naturellemnt le mme principe de conversion chimico-lectrique et sa
causalit : un potentiel lectrique directement li au potentiel thermodynamique rsultant.
La vitesse de raction
i
quimpose le circuit extrieur au travers du courant dbit est relie
au dbit molaire par :

J
i
= v
i
.
i

(II-57)

Les jonctions 1 assurent les sommations des nergies flux molaire commun aprs
adaptation stoechiomtrique :

A lanode : A
anode
= A
Pb
+ A
HSO4-
- A
PbSO4
A
H+

(II-58)
A la cathode : A
cathode
= A
PbO2
+ A
HSO4-
+ A
H+
- A
PbSO4
- A
H2O

(II-59)

Lanalyse prcdente et les travaux antrieurs permettent de proposer un premier modle de la
cellule lmentaire.

Les rles des lments TF sont dcrits ci-aprs :
TF
1
, TF
2
: transformateurs interface chimique-lectrique de rapport
nF
1

TF
3
, TF
4
, TF
n
: adaptateurs de grandeurs stchiomtriques des lments participant
la raction

Le modle ci-dessous fait apparatre la structure physique de la cellule. Les demi-ractions
lanode et la cathode sont visibles gauche et droite respectivement et sont spares par
llectrolyte. Des capacits modlisent la contenance de matire sur les lectrodes et dans
llectrolyte. Des liens modlisent les changes nergtiques entre les diffrentes parties qui
se produisent lors dchange de la matire.
En se rfrant au Tableau II-11, on voit que le plomb et llment H
+
ne participent pas
Chapitre II
152
directement au niveau nergtique (mme si leurs volumes changent au cours de la raction)
car leurs enthalpies libres sont nulles. La concentration en H
+
sera quand mme utilise pour
le calcul de la rsistance ohmique.

C
Pb
C
PbSO4_anode
C
PbSO4_cathode
C
PbO2
C
H2SO4
C
H2O
Pb
[J.mol
-1
]
J
i
[mol.s
-1
]
PbSO4
J
i
H2SO4
J
i
H2O
J
i
PbO2
J
i
PbSO4
J
i
Electrolyte
TF
3
TF
4
TF
5
TF
6
0
0
1 1
E
cathode
[V] I
c
[A]
R
U
c
I
c
C 0
Surtension
Cathodique
1
I
dcc
I
c
U
cathode
=E
cathode
-U
c
I
Ecathode-Uc
TF
2
E
anode
[V] I
a
[A]
R
U
a
I
a
C 0
Surtension
Anodique
1
I
dca
I
a
I
Eanode-Ua
TF
1
1
R
Charge
lectrique
Rsistance
Electrolyte
A
H
+
A
H2O
APb
[J.mol
-1
]
A
PbSO4
A
H2SO4
A
PbO2
A
PbSO4
A
Ractifs
A
Produits
i
[mol.s
-1
]
i

i
i
Eanode-Ua
Ecathode-Uc
U
lectrolyte
I
U
anode
=E
anode
-U
a
U
anode
+U
cathode
-U
lectrolyte

Figure II-49 : Modle de la cellule galvanique de la batterie plomb

II.7.3. Rsistance de surtension et capacit de double
couche
La modlisation est la mme que pour la pile combustible. On va retrouver un circuit RC
parallle, jonction 0 , pour chaque lectrode.
II.7.4. Chutes ohmiques
Ces chutes, proportionnelles au courant, sont dues la rsistance des diffrents constituants
de laccumulateur (Electrodes/Electrolyte). Il apparat clairement que la rsistance de
153
llectrolyte est largement suprieure toutes les autres. Cest pourquoi, on modlisera cette
chute ohmique par un terme dissipatif R proportionnel la rsistance de llectrolyte :

A
l
R
.

(II-60)

Avec :
l : paisseur de llectrolyte [m]
: Conductivit spcifique de llectrolyte [(Om)
-1
]
A : Aire gomtrique de chaque lectrode [m]
R : Rsistance en [].
On sait que est fonction de la temprature, mais aussi de la concentration en porteur dans
llectrolyte, cest--dire de la concentration en
4 2
SO H . Pour notre modle, ce paramtre est
calcul dans le bloc lectrolyte de la Figure II-49.
II.7.5. Rsultats de simulation
Nous avons simul un accumulateur associ avec une source de courant -20/0/20 A,
simulant ainsi toutes les phases de fonctionnements possibles. On a alors :

0
0,25
0,5
0,75
1
1,25
1,5
1,75
2
2,25
2,5
0 200 400 600 800 1000 1200
Temps [s]
T
e
n
s
i
o
n

[
V
]
-25
-20
-15
-10
-5
0
5
10
15
20
25
C
o
u
r
a
n
t

[
A
]
Tension accumulateur
Courant

Figure II-50 : Simulation de dcharge et de charge dun accumulateur au Plomb dans un
fonctionnement normal

On peut voir que ce modle prsente un comportement sain. En particulier, le passage dun
mode lautre (dcharge/roue libre/charge) ne pose pas de problme, ce qui est important
pour sa mise en uvre au sein dun systme rversible. Durant les phases de roue libre, la
tension est bien gale la force lectromotrice. On voit que, durant les phases de charge, il y a
Dcharge
Repos
Charge
Chapitre II
154
une surtension aux bornes de la batterie, alors que lors des phases de dcharge, on observe
une chute de tension attendue.
II.7.6. Conclusion
Le modle dvelopp semble trs prometteur et permet de tenir compte de phnomnes
coupls comme par exemple la concentration en H
+
sur la rsistivit de llectrolyte. De plus,
ce modle reprsente une cellule lmentaire, mais il peut aussi servir pour modliser une
batterie. On peut, par exemple, raliser une association srie de 6 modules lmentaires ou
bien utiliser un facteur dchelle. La mise en parallle est aussi possible. Elle correspond
laugmentation de la surface des lectrodes. En rajoutant la gravit dans le modle avec
plusieurs cellules en parallle, on peut modliser la stratification. Il est possible galement de
rajouter la diffusion des ions H
+
dans llectrolyte ou prendre en compte le phnomne
dlectrolyse de leau, en modifiant le modle propos. Ces travaux sont par ailleurs en cours.
II.8. CONCLUSION
Dans ce chapitre, aprs avoir rappel les principes de la reprsentation Bond Graph, nous
avons pos et dcrit la dmarche adopte pour dvelopper des modles gnriques de
composants lectrochimiques en l'appliquant successivement aux piles combustible et aux
accumulateurs Lithium-Ion et Plomb-Acide. Elle se fonde sur la reprsentation des
phnomnes en termes nergtiques au sein du composant au niveau macroscopique au
moyen d'lments caractriss par des paramtres localiss. Nous avons prsent galement
les mthodes mises en uvre pour procder aux identifications exprimentales de ces
paramtres.

Ces modles, dvelopps en bond graphs et valids par des essais, sont originaux et prsentent
de nombreux intrts. Leur caractre gnrique est confirm, au moins pour diffrents types
de composants lectrochimiques : on retrouve une partie raction chimique, une partie
lectrochimique et une partie thermique suivant une structure commune. Ils peuvent tre
assembls et permettent une modularit que nous illustrerons dans la suite. Ils sont galement
volutifs et facilement modifiables mme si lutilisateur na pas lui-mme dvelopp le
modle. Enfin, ils favorisent les changes entre spcialistes et participent la capitalisation
d'expertises de plusieurs domaines : thermique, chimique, lectrotechnique,

Lobjectif principal de ce travail de modlisation ntait pas seulement de raliser des modles
formats et directement utilisables, mais surtout de montrer les potentialits de la
reprsentation bond graph dans la modlisation systmique des composants lectrochimiques.
Ainsi, de nombreuses amliorations peuvent et doivent encore tre apportes tous ces
modles. Les premiers rsultats de validation sont trs prometteurs, mais il nous faut aller plus
155
loin vers les systmes. C'est ce que nous proposons de prsenter dans les chapitres suivants en
exploitant ces modles pour l'tude de systmes utilisant les composants concerns.

III. CHAPITRE III

MISE EN UVRE DES SOURCES
ELECTROCHIMIQUES EN GENIE ELECTRIQUE
Les diffrentes sources lectrochimiques tudies prcdemment ont, malgr la similitude des
phnomnes chimiques mis en jeu, des caractristiques varies. Nous avons dj recens
quelques proprits qualitatives lies la manire dont la conversion et/ou le stockage de
l'nergie est ralise au sein des composants, ce qui les prdispose certaines fonctions. Dans
ce chapitre, nous nous proposons de recenser et d'analyser de faon gnrale un certain
nombre de leurs proprits et de contraintes prendre en compte en vue d'une mise en uvre
judicieuse et profitable dans diffrents types de systmes nergtiques [DELL].

Une qualit essentielle est la disponibilit de l'nergie lectrique dans sa forme (tension,
courant, frquence, forme d'onde,), dans l'espace et dans le temps. L'exprience quotidienne
de la physique nous apprend particulirement que les interactions nergtiques prsentent un
caractre dynamique qui met en jeu des constantes de temps spcifiques. D'une part, elles
contraignent la vitesse des interactions et de la mobilisation de l'nergie. D'autre part, ces
constantes de temps caractristiques font intervenir les lments dissipatifs qui impactent
galement sur les rendements des conversions nergtiques.

Ce constat dbouche sur trois notions fondamentales attaches la disponibilit de l'nergie
dans les systmes et donc aux composants de conversion et de stockage mis en uvre :
la densit spatiale, autrement dit l'nergie spcifique de stockage ;
la densit temporelle qui reprsente la puissance, autrement dit la vitesse de conversion ;
les rendements mis en jeu.
Et l'on peut ajouter la question du lien ventuel entre densits spatiale et temporelle que nous
nous proposons d'analyser, avec les notions de sources d'nergie et sources de puissance dont
nous verrons le lien troit avec les pertes que nous avons traites au chapitre I. Tout cela nous
conduira reposer le rle fondamental du stockage dans tout traitement de l'nergie et
rappeler et exploiter la thorie de Ragone.

Chapitre III
158
Nous consacrons galement une partie de ce chapitre l'tude de la modularit des sources et
les contraintes qui en dcoulent, en exploitant et illustrant lintrt des modles Bond Graphs
dcrits au chapitre prcdent sur des exemples dassociations de piles combustible en srie
ou en parallle.

Enfin, nous traitons du comportement statique des sources tudies, lorsqu'elles sont en
interaction avec l'environnement systme dans lequel elles sont insres.

Nous suivrons donc une progression lie aux proprits temporelles des plus rapides
(dynamiques) aux plus lentes (statiques) et le rle du stockage sera particulirement prcis.
III.1. STOCKAGE DANS LES SYSTEMES, STOCKAGE IDEAL
Le stockage de lnergie est utile pour mettre disposition cette nergie de faon diffre
dans le temps et ventuellement dans lespace, aprs transport du dispositif de stockage. Mais
plus gnralement que cela, il constitue une fonction fondamentale des systmes pour le
traitement de l'nergie comme pour celui de l'information (on parle alors de mmoire)
[ASTIER 2]. Pour les systmes de conversion d'nergie, elle est illustre par la Figure III-1.

Pe
Psto, Wsto, Pertes
Ps

Figure III-1 : Stockage de lnergie

Son rle principal est d'introduire un degr de libert nergtique permettant de dcoupler les
fonctionnements nergtiques du consommateur Ps et du producteur Pe en fournissant ou en
dlivrant la diffrence de puissance Pe-Ps. C'est ce qui permet la mise en uvre d'une
vritable gestion de l'nergie visant optimiser les fonctionnements respectifs de ces
composants. C'est typiquement le cas dans les vhicules hybrides par exemple (Figure III-2),
o le gain en consommation, donc en mission de CO
2
, peut atteindre un facteur 2.

Mise en uvre des sources lectrochimiques en gnie lectrique
159
Groupe
Electrogne
Stockage
(Batterie + )
Moteurs
Electriques
Dynamique
vhicule
Rendements puits-roue :
thermique : 15 %
lectrique pur : 21%
hybride : 26 %
Dcouplage
gestion dnergie
Moteur thermique + alternateur
Turbine gaz + alternateur
Pile combustible
Gnrateur photovoltaque

Figure III-2 : Vhicule hybride

Mais cette fonction, mettant en uvre des conversions tant lors du stockage (charge) que du
dstockage (dcharge), implique des pertes associes qui dpendent des conditions
d'utilisation ainsi que nous l'avons vu avec les rendements de cyclage pour les accumulateurs
et les supercondensateurs. Leur prise en compte dans la gestion d'nergie est dterminante.
De plus, les proprits du dispositif de stockage d'nergie dpendent en gnral de l'nergie
emmagasine particulirement avec les stockages lectrochimiques.
Si nous considrons l'architecture gnrale de la Figure III-3, la tension d'alimentation du
consommateur est impose par le nud (bus continu), ce qui est classique.

Hacheur
HS
Producteur Consommateur
Dispositif de
stockage

Figure III-3 : Architecture gnrale de stockage de lnergie

Si un lment de stockage lectrochimique lui est directement connect en l'absence du
hacheur HS, compte-tenu du caractre plutt source de tension d'une batterie d'accumulateurs
ou des supercondensateurs, la tension du nud, impose par cet lment, dpend donc
directement de l'nergie stocke, variant dans une fourchette d'environ 30% avec un
accumulateur et d'au moins 50% avec un supercondensateur. Cela constitue une contrainte qui
peut tre pnalisante pour le fonctionnement ou le dimensionnement de certains systmes.
Chapitre III
160

Hacheur
HS
PAC
Onduleur
Survolteur
Elments de
stockage
Hacheur
HG

Figure III-4 : Architecture gnrique d'un groupe lectrogne pile combustible

C'est pourquoi nous avons dvelopp une fonction stockage tension contrle indpendante
de l'nergie stocke ralise par l'association du hacheur HS tout type de stockage. Ce
convertisseur, rversible en courant, est muni d'une commande adquate qui permet de
contrler la tension de sortie, donc celle du nud indpendamment de l'nergie stocke et
du transfert de puissance entre celui-ci et l'lment de stockage. Il doit donc tre
transparent en puissance pour tre vu par le reste du systme comme un accumulateur
idal reprsent par une source de tension ajustable. Cette idalit n'empche pas de
prendre en compte le rendement nergtique de stockage / restitution.
Nous verrons la mise en pratique de cette fonction stockage actif tension contrle dans
un groupe lectrogne PAC et dans un vhicule solaire aux chapitres suivants.
III.2. COUPLAGE ENERGIE - PUISSANCE, THEORIE DE RAGONE
III.2.1. Sources d'nergie et de puissance
Au paragraphe consacr aux rendements, nous avons constat l'impact des pertes, elles-
mmes directement lies la puissance sollicite, sur l'nergie disponible, ce qui introduit un
couplage fort entre ces deux aspects fondamentaux qu'il s'agit de formaliser pour une
exploitation dans la conception des systmes. En effet, les diffrents composants de
production et de stockage d'nergie lectrique prsentent cet gard des proprits et des
comportements trs diffrents qui les rendent plus ou moins aptes dlivrer une puissance
lectrique plus ou moins grande sur un horizon de temps plus ou moins long. Ces notions
tant relatives aux missions assignes, nous dfinissons les notions de sources d'nergie et de
puissance.
Nous dsignons comme source dnergie lectrique, une source pouvant dlivrer une
puissance lectrique donne sur une dure du mme ordre de grandeur que celle de la (les)
mission(s) typique(s) que doit accomplir le systme.
Nous dsignons par source de puissance lectrique, une source pouvant dlivrer une
Stockage idal

Tension pilote
161
puissance lectrique donne sur une dure de temps courte devant celle de la (les) mission(s)
typique(s) du systme. Il s'agira aussi d'une dure typique de la mission ou du systme, par
exemple une constante de temps mcanique.

Ces deux notions sont intimement lies et ne prennent de sens que prsentes simultanment
et comparativement.

Afin de les concrtiser, prenons lexemple du vhicule solaire dont nous prsentons une tude
au chapitre V de ce document. Deux sources lectriques sont prsentes bord : un gnrateur
photovoltaque et une batterie de stockage. Seul le gnrateur photovoltaque fournit l'nergie
utile au vhicule, utilise pour propulser le vhicule et/ou recharger les batteries.
En effet, dans les cas o le soleil est cach par des nuages, c'est la batterie qui est utilise
comme source d'nergie d'appoint assurant l'autonomie. C'est une source d'nergie.
Sur une mission d'une journe entire, le gnrateur est utilis comme source dnergie, mais
sa puissance dpend de l'ensoleillement. Aussi, par temps ensoleill la batterie peut apporter
par exemple, un surplus de puissance (couple) ncessaire pour franchir une cte. C'est alors
une source de puissance.
Dans cette application, la capacit nergtique de la batterie correspond environ la moiti de
l'nergie rcupre en une journe. Les batteries ne peuvent pas fournir lnergie ncessaire
au vhicule sur une journe entire, car cela impliquerait une nergie embarque trop
importante et donc une masse pnalisante.
Par contre, pour une mission dune heure, les batteries contiennent assez dnergie pour
fournir seules, la puissance tout au long de la mission.
La Figure III-5 reprsente le profil de puissance du gnrateur photovoltaque. Si lon
souhaite consommer une puissance constante au cours de la journe, la batterie doit fournir de
la puissance le matin et le soir, lorsque le soleil est bas sur l'horizon. On les recharge en
milieu de journe. La batterie joue donc ici un rle de filtrage de la puissance en dcouplant la
consommation de la production, rle fondamental d'un stockage dans un systme.

La diffrence entre source dnergie et source de puissance est donc intimement lie la
dure de la mission et la dure des perturbations de celles-ci, cest--dire la dure des
surplus de puissance. Mais elle est mettre en regard des aptitudes intrinsques de
composants qui peuvent tre limites soit pour les courtes dures, soit pour les longues
dures. Ainsi, lorsque, comme bien souvent, une seule batterie alimente le systme, celle-ci
sera dimensionne en fonction de lnergie (autonomie) ou en fonction de la puissance
suivant le profil de la mission. Des architectures hybrides permettent de dcoupler ces deux
aspects.

Chapitre III
162
Heure de la journe
P
u
i
s
s
a
n
c
e

s
o
l
a
i
r
e

e
n

W
Puissance moyenne
consomme
Dcharge des
batteries
Recharge des
batteries

Figure III-5 : Puissance solaire produite sur une journe de course compare la puissance
moyenne consomme

Ainsi, un autre exemple classique est celui de l'association hybride de batteries
d'accumulateurs et supercondensateurs pour la propulsion des vhicules lectriques urbains
dans lesquels, c'est le supercondensateur (source de puissance) qui permet de filtrer la
puissance prleve la batterie (source d'nergie) lors des acclrations et des freinages
[CHAPOULIE].

La source dnergie peut donc tre vue comme le gnrateur lectrique principal
typiquement dimensionn pour dlivrer une puissance de valeur gale celle de la puissance
moyenne ncessaire pour accomplir la (les) mission(s) typique(s) du systme. Parmi les
sources dnergie, nous pouvons citer : la pile combustible associe son combustible
(hydrogne) et son comburant (oxygne), le groupe lectrogne tournant et son rservoir, le
gnrateur solaire associ lnergie solaire, le gnrateur olien associ lnergie des vents
(nergie solaire), laccumulateur (acide-plomb, Lithium-Ions...)...

La source de puissance peut tre vue comme un gnrateur lectrique secondaire. Un
premier corollaire de sa dfinition est son caractre gnralement rechargeable en cours de
mission partir de la source d'nergie pour quelle puisse tre utilisable ponctuellement tout
au long dune mission sans tre surdimensionne. Il sagit par consquent en gnral dun
lment de stockage rversible en puissance tel un accumulateur, un supercondensateur, ou un
volant dinertie... Un deuxime corollaire de cette dfinition est le reconditionnement
ncessaire de son nergie en cours ou en fin de mission, ce qui pose un problme de
163
planification ou danticipation avec la prise en compte des pertes variables avec la mission.
Les travaux de P. Chapoulie [CHAPOULIE] ont montr que la formulation en terme de filtrage
rsout ce problme en assurant le reconditionnement naturel de la source de puissance sur
l'horizon de temps dfini par le filtre.

On est alors conduit introduire un taux dhybridation dlicat dfinir car fortement li la
(aux) mission(s) typique(s) du systme accomplir. Il est en effet fonction des impacts
fournir en terme damplitude (puissances) et de dure des vnements (nergie) occasionnels,
rptitifs au cours de ces missions.

Des objectifs gnraux de lhybridation peuvent tre tout de mme recenss :

lisser la puissance dlivre par la source dnergie. Par exemple, labsorption des
pics alatoires de puissances positives ou ngatives gnrs par la charge (phases
dacclration ou de freinage de vhicules lectriques). Autrement dit, il sagit
ici dtre capable, dune manire gnrale, de dlivrer ponctuellement des
puissances suprieures la puissance moyenne du gnrateur lectrique ou de
rcuprer de lnergie pour recharger la source de puissance.

Palier pendant une dure limite une indisponibilit partielle ou totale de la source
dnergie. Par exemple, pendant le dmarrage dune pile combustible, ou lorsque
le soleil est masqu par des nuages devant le gnrateur photovoltaque ou en
l'absence de vent.

La thorie de Ragone permet de formaliser particulirement ces diffrents aspects.
III.2.2. La thorie et le plan de Ragone
La thorie de Ragone et le plan de reprsentation associ permettent de caractriser les
diffrents composants l'gard du couplage nergie - puissance. Nous nous proposons de
dfinir le plan de Ragone pour une source lectrochimique classique : le supercondensateur.
Pour tracer le diagramme dans le plan de Ragone dune source contenant un stockage
dnergie, nous supposons que ce dernier est connect une charge consommant une
puissance constante (Figure III-6).

Pour cette tude, nous utilisons un modle trs simplifi du supercondensateur. Nous
supposons une source de tension ) (Q V qui dpend de la charge stocke et R une rsistance
interne en srie. Cette description a t ralise par Christen et Carlen dans la rfrence
[CHRISTEN].
Chapitre III
164
Dispositif de production et de stockage de lnergie
Charge puissance
constante

Figure III-6 : Schma associ au trac du plan de Ragone

On note la puissance I U P . avec U tension aux bornes de llment et I courant
traversant llment. Par ailleurs, de faon gnrale, nous pouvons crire que ' Q
dt
dQ
I .
Nous avons alors lquation classique :
'
) ( '
Q
P
Q V RQ +
(III-1)

A linstant t=0, on suppose que lnergie stocke dans le gnrateur est ) (
o o
Q W E . Le
gnrateur pourra donc fournir une puissance P pendant un temps donn. On note
t le temps
au bout duquel il ne peut plus fournir la puissance demande. Si la puissance demande est
constante, alors :

t P P E . ) (
(III-2)

Cette courbe ) (P E est appele diagramme de Ragone.
Dans le cas idal o les pertes sont nulles alors
P
E
t
o
. Mais, dans les systmes rels les

pertes sont dterminantes.

Etude dun supercondensateur

P
R
C
I
V(Q)
U

Figure III-7 : Montage simplifi pour le trac du diagramme de Ragone
165
Dans le cas dun supercondensateur idale,
C
Q
Q V ) ( avec C la valeur de la capacit
suppose constante au cours du temps. Si on reporte cette nouvelle quation dans lquation
(III-1) alors :

I R
C
Q
I
P
U .
(III-3)

si on drive cette quation alors :

dt
dU
U
P
R
U C
P
dt
dU
U
P
R
C
I
dt
dI
R
dt
dQ
C dt
dU
2 2
.
.
1
+ +
(III-4)

soit

U C
P
U
P R
dt
dU
.
.
1
2

,
_

(III-5)

do

( )
C
P
dt
U d
U
RP 2
1
2
2

,
_

( ) dt U d
U
RP
p
C

,
_

2
2
1
2

(III-6)

On intgre lquation prcdente variables spares (C, R, P sont constantes) :

,
_
,
_
,
_
2 2
2
ln .
2
) ( Uo U
Uo
U
RP
P
C
U t
(III-7)

Avec :
o
U : la valeur initiale de la tension aux bornes du circuit RC.

Sur la Figure III-8, la tension de dpart
o
U est prise arbitrairement 2V. Nous observons une
dcharge avec un temps t qui augmente. Puis, pour continuer la dcharge, t diminue : ce qui
est physiquement impossible.
Chapitre III
166
-2
-1,5
-1
-0,5
0
0,5
1
1,5
0 0,5 1 1,5 2 2,5
Tension U [V]
T
e
m
p
s

t

[
s
]

t et U o
Dcharge avec un
temps croissant
Dcharge avec un temps
dcroissant
Physiquement impossible

Figure III-8 : Trac de la fonction t(U), [Uo=2V, R=0,01, P=70W, C=70F]

Pour trouver la tension partir de laquelle la source ne peut plus fournir lnergie, on calcule
la tension pour laquelle la drive de t(U) sannule :

0 2
.
.
,
_
U
U
P R
P
C
dU
dt

dont on ne retient que la solution positive :

P R U .
et
,
_
,
_
RP U
U
RP
RP
P
C
t
o
o
2
2
ln .
2

(III-8)

Pour tracer le diagramme de Ragone, nous utilisons la formule (III-2). Lindice c indique
une grandeur relative au supercondensateur.

,
_
,
_

RP U
U
RP
RP
C
Pt P E
o
o
c
2
2
ln .
2
) (
(III-9)

Exprimons
o
U en fonction de U
c
qui est la tension initiale aux bornes de la capacit C.

U
RP
U RI U U
c
+ +
(III-10)
o
o
o
o co
U
RP U
U
RP
U U
+
+
2

(III-11)

Soit lquation du second degr :
167
0
2
+ RP U U U
o co o

(III-12)

Dont nous ne retenons que la solution positive :

RP
U U
U
co co
o
+
4 2
2
(III-13)

Par ailleurs, nous savons que :

2
2
1
c c
CU E
(III-14)

Pour calculer la tension finale aux bornes de la capacit, nous savons daprs les quation (III-
10) et (III-8) que :

RP U
c
2

(III-15)
( ) RCP U C E
c c
2
2
1
2

(III-16)

Nous pouvons donc crire P
max
en fonction de E
max
= E
o
:

RC
E
P
o
2
max

(III-17)

max
P reprsente la puissance maximum que lon peut demander ce dispositif de stockage.
Mais, cette puissance maximum est thorique et elle ne pourra tre fournie que pendant un
temps infiniment court.

En effectuant les changements de variables suivants dans lquation (III-9) :

2
2
co
c
c
CU
E
e et
2
max
4
co
U
RP
P
P
p
(III-18)
( )
( )
,
_
,
_
+
+
p
p
p p p p e
c
2
2 1 1
ln . 1 1
4
1
) (
(III-19)

On trace la courbe de lquation (III-19) dans un repre logarithmique.

Chapitre III
168
0,0001
0,001
0,01
0,1
1
10
0,0001 0,001 0,01 0,1 1 10
Puissance rduite p
E
n
e
r
g
i
e

r
d
u
i
t
e

e
c

Figure III-9 : Diagramme de Ragone dun supercondensateur

Ce diagramme de Ragone met bien en vidence le fonctionnement du supercondensateur.
Lnergie totale ne peut tre extraite que sous une faible puissance. Plus la puissance
demande est importante et plus lnergie disponible est faible en raison des pertes. Pour le
dimensionnement de llment de stockage, le plan de Ragone donne donc des informations
trs utiles.
Le plan de Ragone peut galement tre trac en utilisant la puissance et lnergie massiques.
Cette nouvelle information est aussi trs importante pour comparer les diffrentes sources. La
Figure III-10 regroupe diffrentes sources lectrochimiques ([EERE]) :

10 100 1000
Energie massique (Wh/kg)
P
u
i
s
s
a
n
c
e

m
a
s
s
i
q
u
e

(
W
/
k
g
)
10
100
1000
10000
Volant dinertie
En matriaux composites
supercapacits
Pile combustible
Avec stockage H
2
et O
2
Batteries
Li-Ion Batteries
plomb

Figure III-10 : Plan de Ragone pour diffrents moyens de stockage

Les supercapacits apparaissent plutt comme des sources de puissance alors que les batteries
169
apparaissent plutt des sources dnergie. Ce sont l des proprits intrinsques confronter
aux temps caractristiques dune mission car nous avons vu que ces notions de source de
puissance et source dnergie sont particulirement lies la dure dutilisation.

La thorie de Ragone conduit galement distinguer diffrents types de stockage par leurs
proprits asymptotiques en fonction d'une puissance de restitution en valuant la proportion
d'nergie rcuprable par rapport l'nergie potentiellement disponible dans un stockage
lorsqu'on le dcharge puissance Pd donne.
Elle tablit ainsi une forme de stockage qualifi de potentiel qui permet de rcuprer toute
l'nergie pour une puissance de restitution Pd nulle : c'est le comportement asymptotique
d'une batterie ou d'un supercondensateur tel que nous l'avons vu [JOHNSON]. Ainsi :
Stockage potentiel :

1
lim
0
sr
d
P

(III-20)

Avec :
sr
rendement de restitution

A l'oppos, un stockage qualifi de cintique permet de rcuprer toute l'nergie stocke
pour une puissance de restitution Pd infinie : c'est le comportement asymptotique d'une
bobine supraconductrice ou d'une roue d'inertie.
Stockage cintique :

1
lim

sr
d
P

(III-21)

Cette approche fournit donc des lments thoriques pouvant tre mis au service d'une
mthodologie de choix d'un composant ou d'une hybridation de composant de production
et/ou de stockage dans un contexte systmique : elle rpond au problme de l'valuation de la
disponibilit temporelle de l'nergie. De nombreuses donnes quantitatives en termes
d'nergie et de puissance massiques, de nombre de cycles de charge et dcharge, par exemple,
et bien sr de cot, permettent de comparer les composants actuellement disponibles.
Largement disponibles dans la littrature, nous ne les rappelons pas ici. En revanche, nous
nous proposons de mettre l'accent sur quelques rsultats des travaux mens sur les
composants lectrochimiques dans les systmes.

Chapitre III
170
III.3. LA MODULARITE DES SOURCES ELECTROCHIMIQUES
Une proprit partage par tous les composants lectrochimiques est le caractre basse tension
des cellules lmentaires : une cellule Lithium-Ion fonctionne autour de 3,5V avec un
maximum 4,1V, celle d'une pile combustible autour de 0,7V au point nominal, celle d'un
supercondensateur est limite 2,5V et dcrot avec la dcharge. Cela est particulirement
problmatique si l'nergie est traite par un convertisseur statique dont les composants semi-
conducteurs introduisent une chute de tension du mme ordre de grandeur.

En effet, la conversion est lie une raction d'oxydorduction et nous avons vu que l'nergie
maximale rcuprable sous forme de travail (ici d'nergie lectrique) est donne,
temprature et pression imposes par l'nergie libre de Gibbs : G
o
= H
o
- T S
o
par mole
d'un ractif. Comme cette nergie est transfre n moles d'lectrons mises en jeu dans la
raction, la tension vide rversible est directement lie cette nergie (NA tant le nombre
d'Avogadro) :
F n
G
E
0
0

est donc le mme qu'au niveau molculaire en divisant par N
A
:

e n
g
E
o
o

o
E est donc identique au niveau macroscopique et microscopique, g
o
valant quelques eV,
o
E vaut donc quelques volts, typiquement entre 1 et 4 V, c'est une donne incontournable de
la physique car le facteur ne entre l'nergie et la force lectromotrice est impos par la nature
de la raction chimique. En mode gnrateur, on doit encore retrancher les chutes lies aux
pertes irrversibles.

Dans les supercondensateurs le phnomne exploit est celui de la double couche,
polarisation lectrique locale sur quelques nm ou m autour de l'interface lectrode
lectrolyte. La limitation lie au potentiel de dissociation de l'lectrolyte est typiquement de 2
ou 3 V, donc du mme ordre de grandeur.

Cette proprit conduit recourir des associations en rseau srie-parallle appeles
batteries pour les accumulateurs et les condensateurs ou empilements (stacks) pour les
piles combustible, afin d'atteindre des tensions exploitables avec un rendement lectrique
satisfaisant. Remarquons que c'est galement une proprit des cellules photovoltaques. La
mise en srie correspond laugmentation de la tension, alors quune mise en parallle permet
un courant plus important. La mise en parallle ou laugmentation de la surface de la source
revient presque au mme rsultat except que la mise en parallle rajoute des connections
entre les cellules lmentaires qui peuvent induire des chutes de tension, alors que
laugmentation de la surface permet de saffranchir de ces problmes, mais pose celui des
limitations de ralisation et de lquirpartition des densits de courants (points chauds).
171
La caractristique globale d'une association srie/parallle de Ns x Np cellules est
thoriquement obtenue par une similitude directe de rapport Ns en tension et Np en courant.
III.3.1. Modularit des piles combustible
Les limites technologiques pour lassociation de cellules de pile combustible sont
actuellement les suivantes :
Un maximum de 100(?) cellules peuvent tre mises en srie. La limitation
principale pour la mise en srie, reste la pression des gaz le long de la conduite
dalimentation. En effet, les cellules sont alimentes par la mme canalisation et
une perte de charge implique alors un dsquilibre en tension au sein du stack. De
mme, des problmes thermiques (refroidissement du stack) limitent le nombre
de cellules en srie. Des problmes mcaniques, de gestion de leau (vacuation de
leau, hydratation des membrane) se posent aussi lors de la monte en tension.
De mme, pour une densit de courant infrieure 1A/cm (typique 0,6A/cm
2
) une
surface dlectrode de 750cm (?) semble tre un maximum.
Mais dautres phnomnes peuvent induire ces dsquilibres en tension. Les plus importants
sont lhumidification de la membrane (PEMFC) et la temprature (PEMFC et SOFC). En
effet, la temprature au milieu dun stack est toujours plus grande que celle sur les bords. Ces
dsquilibres peuvent avoir plusieurs consquences.
III.3.1.1. Influence de la temprature
Nous avons dvelopp un modle bond Graph de pile combustible de type SOFC [SAISSET
1][SAISSET-DEA]. Cest avec ce modle que nous avons tudi la modularit dans les PAC. Le
modle de SOFC est dcrit en annexe 2. Le choix des piles SOFC pour raliser cette tude se
justifie par le fait que les dsquilibres en temprature sont plus visibles sur les cellules SOFC
[KHALEEL] car elles travaillent des tempratures plus leves. Nous allons tudier le
comportement de deux cellules : lune fonctionnant 950C et lautre 750C. La
temprature intervient la fois dans le calcul de
o
E , de E daprs la loi de Nernst et dans le
calcul des diffrentes chutes de tensions du modle. Nous avons fait lhypothse que la
conductivit de llectrolyte varie de faon linaire avec la temprature. Plus la temprature
augmente, plus la conductivit augmente (coefficient positif de temprature).
Nous observons sur les caractristiques statiques (Figure III-12) que pour les faibles densits
de courant, la tension en sortie de la pile 750C est plus grande que pour la pile 950C. En
effet, lnergie libre ( ) G dpend de la temprature (Figure III-11), et cette nergie augmente
en valeur absolue quand la temprature diminue.

Chapitre III
172
0,6
0,7
0,8
0,9
1
1,1
1,2
1,3
700 800 900 1000 1100 1200 1300 1400
Temprature [C]
T
e
n
s
i
o
n

[
V
]
Sans Nernst
Avec Nernst

Paramtres de simulation : Prise en compte de lquation de Nernst avec de lhydrogne sec 99%
Figure III-11 : Variation de E en fonction de la temprature avec et sans la loi de Nernst

Mais, ds que le courant devient plus important, les chutes de tension dans la pile 750C
deviennent trs importantes et la tension de sortie est donc plus faible. En effet, la rsistance
de llectrolyte diminue quand la temprature augmente et les rsistances dactivation varient
trs peu. Do lintrt de travailler haute temprature.

Caractristiques Tension-Courant
0
200
400
600
800
1000
1200
1400
0 200 400 600 800 1000 1200 1400 1600
Courant en mA/cm
T
e
n
s
i
o
n

m
V
temprature 750C
temprature 950C

Figure III-12 : Caractristiques simules Tension-Courant de deux cellules SO deux
tempratures diffrentes

Le trac de la puissance disponible (Figure III-13) montre que deux cas se dessinent. La
cellule 750C fournit une puissance moindre jusqu une tension critique : U
critique
, alors
cest la cellule 950C qui fournit le plus de puissance. Par contre, la puissance maximale est
fournie pour une mme tension de sortie sur les deux cellules. Cela semble trs intressant et
plaide pour une mise en parallle des cellules, pour optimiser la puissance de sortie.
173
Puissance dlivre pour deux tempratures diffrentes
0
50
100
150
200
250
300
350
400
450
500
0 200 400 600 800 1000 1200 1400
Tension en mV
P
u
i
s
s
a
n
c
e

e
n

m
W
/
c
m
temprature 950C
temprature 750C
U
critique

Figure III-13 : Puissance fournie par deux piles SOFC des tempratures diffrentes

La puissance maximale de la pile est plus grande pour une temprature importante.
Cependant, notre tude se place seulement sur un plan thorique et intrinsque la pile. De ce
point de vue, plus la temprature est leve, plus la puissance est leve. En plus, un
fonctionnement haute temprature permet une valorisation plus efficace de la chaleur.
Pourtant, dans une optique industrielle, il est parfois plus intressant de baisser la temprature,
car des problmes mcaniques (dilatation) peuvent gner le fonctionnement de la pile.
III.3.1.2. Etude des associations srie de piles combustible
Grce au modle bond graph, nous avons tudi lassociation de cellules lmentaires,
associations aussi bien du point de vue lectrique que du point de vue thermique.
Lassociation hydraulique nest pas prise en compte ici. Ces associations permettent de
reprsenter un groupement de cellules lmentaires, mais on peut imaginer quil sagit
galement dune association de stacks. Dans ce dernier cas, la connexion nest alors
qulectrique.

Mise en srie lectrique et thermique avec un dsquilibre en temprature
Cette association peut, par exemple, modliser le groupement de 8 piles avec une pile dont le
prchauffage na pas bien fonctionn. Les 8 cellules sont parcourues par le mme courant.

PAC PAC PAC PAC PAC PAC PAC PAC

Figure III-14 :Association de 8 cellules en srie avec une cellule 750C

La caractristique statique globale ne diffre pas beaucoup du systme quilibr. Par contre, si
on sintresse la caractristique Tension-Courant (Figure III-15) de deux cellules de
lassociation (lune 950C et lautre 750C), nous voyons que pour les faibles densits de
Chapitre III
174
courant, la tension aux bornes de la cellule 750C est plus grande que celle 950C. Cela
confirme ltude en temprature du III.3.1.1. Pour les fortes densits de courant, nous
observons que la tension aux bornes de la cellule 750C devient mme ngative. Mais, la
cellule ne change pas de fonctionnement, nous avons toujours consommation de
2
H et
2
O , et
cration de O H
2
. Pour expliquer ce phnomne de tension ngative, nous utilisons un modle
simplifi dune cellule de pile combustible (Figure III-16).

Caractristiques Tension-courant pour deux cellules
-400
-200
0
200
400
600
800
1000
1200
1400
0 200 400 600 800 1000 1200 1400 1600 1800
Densit de Courant en mA/cm
T
e
n
s
i
o
n

e
n

m
V
cellule 950C
cellule 750C
I
critique
U
750C
 U
950C
I
inversion

Figure III-15 : Caractristiques Tension-Courant de deux cellules ayant des tempratures
diffrentes dans l'association srie

U
R
I
E

0 < RI E U
RI E <
I
R
E
<
Figure III-16 : Modle simplifi d'une PAC

Lorsque I devient suprieur E/R=I
inversion
, la tension U devient ngative. Cette inversion ne
semble, a priori, pas un problme pour la pile, il y a seulement une augmentation des
pertes sur cette cellule. Cela reste bien sr confirmer exprimentalement : impact sur le
vieillissement par exemple ?

Ltude en puissance, permet de distinguer deux cas. Pour un courant suprieur un courant
critique (I
critique
), la puissance maximum disponible en sortie est plus faible dans le cas
dsquilibr que pour 8 cellules la mme temprature de 950C. Sinon, elle est suprieure.
De plus, comme on la dj not, les cellules en srie ne travaillent pas leur puissance
175
maximum pour le mme courant. Lassociation en srie, noptimise donc pas le
fonctionnement en puissance des diffrentes cellules. Cela plaide pour une
homognisation des tempratures (par un systme de rgulation de la temprature) dans la
pile combustible pour avoir un fonctionnement optimum.

Puissance de deux cellules de l'association en srie
-400
-300
-200
-100
0
100
200
300
400
500
0 200 400 600 800 1000 1200 1400 1600 1800
P
u
i
s
s
a
n
c
e

e
n

m
W
/
c
m
puissance cellule 750C

I
critique
P
750C
> P
950C
P
750C
< P
950C

Figure III-17 : Puissance en sortie avec un dsquilibre de temprature

Par ailleurs, si on tudie lhomognisation de la temprature, il faut sintresser aux pertes
dans les deux cellules (lune chaude, lautre froide) :
On peut remarquer que les pertes rsistives de la cellule 750C sont plus grandes que
celle de la cellule 950C. Or, le courant qui circule dans les deux cellules est le mme.
Les pertes Joule
2
.I R vont donc tre suprieures pour la cellule 750C qui va avoir
tendance schauffer.
Il faut galement tudier les pertes de raction. Elles sont gales :

i
J S T . raction de pertes
(III-22)

Avec :
T temprature au niveau du site de raction [K]
S entropie [J.mol
-1
.K
-1
]
J
i
flux molaire [mol.s
-1
].

Ces pertes sont plus importantes dans les cellules 950C que dans celles 750C. Il faut
donc raliser une simulation avec lensemble des pertes pour conclure sur lhomognisation
de la temprature entre les cellules. Nous avons donc trac (Figure III-18) lensemble des
pertes en fonction du courant pour deux tempratures.

Chapitre III
176
-0,1
0
0,1
0,2
0,3
0,4
0,5
0,6
0 0,2 0,4 0,6 0,8 1 1,2 1,4 1,6
Courant [A/cm]
P
e
r
t
e
s

e
n

[
W
/
c
m
]
Cellule T=750C
Cellule T=950C

Figure III-18 : Ensemble des pertes pour deux cellules de tempratures diffrentes

Les pertes de la cellule 750C sont suprieures aux pertes de la cellule 950C, elle produit
plus de chaleur. Il va donc y avoir une homognisation naturelle de la temprature au sein de
la pile SOFC. Lassociation srie favorise la stabilit thermique et lhomognisation de la
temprature de stack.
III.3.1.3. Etude des associations parallles de piles
combustible
Nous tudions ici laugmentation du courant dbit par une pile combustible en ralisant
une association lectrique parallle. Ce groupement en parallle peut aussi bien modliser une
association de piles spares que laugmentation de la surface dune cellule. Le modle
permet les deux approches.
Nous avons donc associ 8 cellules en parallle : dabord dans une association parallle avec
une cellule une temprature de 750C et les autres 950C, puis une association parallle
avec sept cellules une temprature de 750C et une 950C. Toutes les cellules voient la
mme tension aux bornes.

Mise en parallle lectriquement avec une cellule dsquilibre :

PAC
PAC PAC PAC PAC PAC PAC PAC

Figure III-19 : Association de 8 cellules en parallle avec une cellule 750C
177

Avec une cellule 750C, la caractristique globale Tension-Courant ne diffre pas beaucoup
du systme quilibr. Par contre, sur ltude en puissance, nous notons des diffrences
importantes. La puissance en sortie est logiquement moindre ds que la tension est infrieure
une tension critique, cela plaide ici aussi pour une homognisation de la temprature (par
un systme de rgulation de la temprature) pour avoir un fonctionnement optimal.
Par ailleurs, nous voyons sur la Figure III-20 que toutes les cellules fonctionnent leur
puissance maximale pour la mme tension de sortie. Cela permet une meilleure utilisation des
diffrentes cellules mme si elles ont des tempratures diffrentes. Lassociation parallle
optimise le fonctionnement en puissance des diffrentes cellules.
Puissance de deux cellules de tempratures diffrentes
dans l'association parallle
0
50
100
150
200
250
300
350
400
450
500
0 200 400 600 800 1000 1200 1400
Tension de la cellule
P
u
i
s
s
a
n
c
e

e
n

m
W
/
c
m

U
critique
P
950C
> P
750C
P
950C
< P
750C

Figure III-20 : Puissance de deux cellules tempratures diffrentes dans l'association
parallle

De plus, sur les caractristiques Tension-Courant des cellules individuelles (Figure III-21),
deux cas se dessinent :

U < U
critique
:

Le courant dbit par la cellule 750C est plus faible que celui dbit par les autres cellules.
De plus, comme nous avons
C C
E E

<
750 950
et
C C
U U

950 750
, les chutes de tension 750C
sont donc plus grandes qu 950C. Nous ne pouvons pas conclure sur la cellule qui dissipe le
plus de puissance ; la puissance dissipe tant le produit du courant par les diffrentes chutes
de tension dans la cellule. Seule une tude en simulation permet de conclure.

Chapitre III
178
Caractristiques Tension-Courant de deux cellules tempratures diffrentes
0
200
400
600
800
1000
1200
1400
0 200 400 600 800 1000 1200 1400 1600
T
e
n
s
i
o
n

e
n

m
V

cellule 950C
cellule 750C
U
critique
I
750C
 I
950C

Figure III-21 : Caractristiques Tension-Courant de deux cellules tempratures diffrentes
Pertes dans deux cellules tempratures diffrentes dans une association en
parallle
0
200
400
600
800
1000
1200
1400
1600
1800
0 200 400 600 800 1000 1200 1400
Tension de sortie en mV
P
e
r
t
e
s

e
n

m
W
/
c
m
Cellule 950C
Cellule 750C
U
critique
P
950C
 P
750C

Figure III-22 : Pertes dans deux cellules individuelles dans une association en parallle

Nous avons donc trac lensemble des pertes dans les cellules individuelles tempratures
diffrentes. Les pertes dans les cellules 950C sont les plus importantes. Il ny a donc pas
autorgulation de la temprature comme dans lassociation en srie, mais au contraire risque
179
demballement thermique car les cellules les plus chaudes chauffent le plus.

U > U
critique

Dans ce cas l, nous avons toujours
C C
E E

<
750 950
et
C C
U U

950 750
. Les chutes de tensions
750C sont donc plus grandes qu 950C, car la tension des deux cellules est la mme. Mais
le courant dans les cellules 950C est maintenant plus faible que dans les autres. Nous
pouvons donc conclure que la cellule froide a des pertes plus importantes. Elle a donc
tendance chauffer plus. Toutefois, cette homognisation se fait sous courant faible, elle
nest donc pas trs efficace.

Mise en parallle lectrique avec sept cellules dsquilibres
PAC
PAC PAC PAC PAC PAC PAC PAC

Figure III-23 :Association de 8 cellules en parallle avec sept cellules 750C et une
950C

Le point intressant observer apparat sur la caractristique Tension-Courant de deux
cellules de tempratures diffrentes (Figure III-24). Pour U U
critique
, on note que le courant dans la cellule 950C devient faiblement ngatif.

Cactristiques Tension-Courant de deux cellules tempratures diffrentes dans
l'association parallle
0
200
400
600
800
1000
1200
1400
-200 0 200 400 600 800 1000 1200 1400 1600 1800
T
e
n
s
i
o
n

e
n

m
V
cellule 950C
cellules 750C
U
critique
I
950C
 I
750C

Figure III-24 : Caractristiques Tension-Courant de deux cellules de tempratures diffrentes
dans une association en parallle

Chapitre III
180
Nous allons utiliser le modle simplifi (Figure III-25) pour expliquer ce fonctionnement
courant ngatif.
T=750C T=950C
U
R2
I2
E2
R1
I1
E1

Figure III-25 : Modle simplifi

Explications :
Nous avons E1>E2 et R1<R2. Si U>E2, I2 est alors ngatif mais comme U<E1 alors I1 est
positif. Dans la ralit, il est difficile de savoir comment va ragir la cellule qui fonctionne en
lectrolyse. Effectivement, la cellule parat changer de fonctionnement.

Dans le cas de lassociation en srie, linversion de tension intervenait pour les trs fortes
densits de courant. Il tait donc ais de lviter en limitant le courant de sortie. Ici, cette
inversion se produit pour la marche vide, fonctionnement difficile viter. Pour contrecarrer
une telle inversion de courant, il semble judicieux de mettre une diode en srie avec la cellule
ou un groupe srie de cellules.
III.3.1.4. Bilan
Association srie : Chaque cellule ne travaille pas son point optimal de puissance

0
I
I
critique
Stabilit thermique
Risque dinversion
de tension
U
750C
> U
950C U
750C
< U
950C
I
inversion

Figure III-26 : Bilan association srie

Association parallle : Chaque cellule travaille son point optimum de puissance

0
V
U
critique
Stabilit
thermique
Instabilit
thermique
Risque dinversion
de courant

Figure III-27 : Bilan association parallle
181
Avec :
I
critique
est le courant limite dgalit des tension des cellules chaudes et froides
I
inversion
est le courant limite avant linversion de la tension aux bornes dune cellule
U
critique
est la tension limite dgalit des courants des cellules chaudes et froides
(association parallle)

III.3.1.5. Influence de lhumidification
Nous allons maintenant observer lassociation de cellules PEM ayant des taux
dhumidification de leur membrane diffrents. Cette humidification joue sur la rsistivit de la
membrane suivant lquation du chapitre II (II-26).

-5
0
5
10
15
20
25
- 5 0 5 10 15 20 25 30 35
Courant [A]
T
e
n
s
i
o
n

[
V
]
Humidification lm=10 30C
Humidification lm=5 30C

Figure III-28 : Caractristiques statiques dune pile PEM pour deux humidifications
diffrentes

Pour deux humidifications de membrane diffrentes, nous avons trac la caractristique
statique dune cellule de pile PEM. Nous observons une variation importante de la pente de la
caractristique statique. Pour les grandes densits de courant, les pertes sont plus importantes
dans la cellule sche que dans la cellule normalement humidifie. On peut donc imaginer que
lors dune mise en srie, le mme phnomne que pour les SOFC se produit, cest dire
lapparition dune tension ngative sur une des cellules. Le noyage, qui augmente galement
les chutes de tension dans la cellule peut provoquer le mme phnomne dinversion de
tension : nous lavons observ exprimentalement sur la pile du LEEI (Figure III-29).

Chapitre III
182

Figure III-29 : Inversion de tension due un noyage sur la cellule 20
III.3.2. Modularit des accumulateurs Lithium-Ion
Les accumulateurs Lithium-Ion ont galement une tension par cellule assez faible comprise
entre 3 et 3,9V. Pour permettre une utilisation en lectronique de puissance, les couplages
srie et parallle sont indispensables. Mais contrairement aux accumulateurs Plomb-Acide o
le couplage srie ne pose plus gure de problme, les dsquilibres entre les diffrentes
cellules lmentaires de Lithium-Ion provoquent des dsquilibres la charge et la
dcharge.

Dispersion en tension pour 6 accumulateurs en srie
2,9
3,1
3,3
3,5
3,7
3,9
4,1
0 1000 2000 3000 4000 5000 6000 7000 8000
Temps [s]
T
e
n
s
i
o
n

[
V
]
Accumulateur 1
Accumulateur 2
Accumulateur 3
Accumulateur 4
Accumulateur 5
Accumulateur 6

Figure III-30 : Dcharge courant constant dune association de 6 accumulateurs en srie

La Figure III-30 reprsente la dcharge courant constant de 20A de 6 accumulateurs
183
Lithium-Ion de type HE 44 en srie. Nous notons clairement une dispersion de la tension
entre chaque accumulateur. Or pour des raisons de scurit exposes au chapitre I, nous
limitons nos essais entre 3,9 et 3,3V pour les tensions vide. Il apparat clairement une
dispersion des rsistances internes de laccumulateur, mais galement de la capacit. En effet,
les accumulateurs N4 et N5 par exemple, se dchargent beaucoup plus vite que les autres.
Ils limitent donc la capacit globale de lassociation.
Nous avons simul, sur plusieurs cycles de charge et de dcharge courant constant, la
dispersion en tension et la perte de capacit de lassociation srie lectrique de 6
accumulateurs de charges diffrentes (Figure III-31). Le modle utilis pour un accumulateur
Li-Ion a pour paramtres ceux du chapitre prcdent.

Li-Ion
Charg en
excs
Li-Ion
Charg
Li-Ion
Charge
normale
Li-Ion
Charge
normale
Li-Ion
Charge
normale
Li-Ion
Charge
normale
En dfaut
3,9V 3,83V
3,86V

Figure III-31 : 6 accumulateurs de charges initiales diffrentes mis en srie

3,2
3,3
3,4
3,5
3,6
3,7
3,8
3,9
4
0 5000 10000 15000 20000 25000
Temps [s]
T
e
n
s
i
o
n

[
V
]
Tension accumulateur lmentaire

Figure III-32 : Cycle avec 6 accumulateurs de charge initiale quivalente

Sur les Figure III-32 et Figure III-33, nous avons trac lvolution des tensions aux bornes des
diffrents accumulateurs. Le courant de charge et de dcharge est de 20 A. Pour une
association daccumulateurs de charges diffrentes, laccumulateur le plus charg limite le
groupement pendant la charge et le module le moins charg limite le groupement lors de la
dcharge. En effet, la charge est arrte ds quun accumulateur atteint 3,9V et la dcharge
Chapitre III
184
stoppe quand un des accumulateurs descend en dessous de 3,3V.
3,1
3,2
3,3
3,4
3,5
3,6
3,7
3,8
3,9
4
0 2000 4000 6000 8000 10000 12000 14000 16000
Temps [s]
T
e
n
s
i
o
n

[
V
]
Tension accumulateur le moins charg
Tension accumulateur normalement charg
Tension accumulateur surcharg

Figure III-33 : Cycle avec 6 accumulateurs de charges initiales diffrentes

Nous avons, partir des courbes prcdentes, calcul lnergie ncessaire la charge et la
dcharge du stack complet. Les rsultats sont rsums dans le Tableau III-1.

Association de 6
accumulateurs identiques
Association de 6
accumulateurs avec des
charges diffrentes
Energie rcupre lors de la
premire dcharge [Wh]
591,16 482,96
Energie ncessaire lors dune
charge [Wh]
403,69 282,75
Energie rcupre lors dune
dcharge [Wh]
350,87 245,87

Perte de capacit

30%
Tableau III-1 : Comparatif de lassociation srie de 6 accumulateurs

Il apparat clairement sur ltude prcdente limportance dun systme dquilibrage
en tension qui pourrait tre un de ceux proposs aux paragraphes III.3.3 suivant. Mme
un accumulateur trop charg pnalise le groupement srie. La mme tude conduit aux
mmes conclusions pour un dsquilibre des rsistances internes ou de capacits dun
des accumulateurs [KUTKUT].

185
III.3.3. Modularit des supercondensateurs
Les supercondensateurs, en rgle gnrale, ont des tensions nominales faibles, puisquelles
nexcdent pas 4V au grand maximum. Les applications de llectronique de puissance qui
pourraient avoir besoin dun supercondensateur ne fonctionnent pas dans cette gamme de
tension. Par exemple, la pile combustible du LEEI dlivre une tension nominale denviron
15V. Il est donc ncessaire dassocier en srie un certain nombre de supercondensateurs. Les
supercondensateurs ont des disparits en capacits importantes de lordre de +/-20%. Lors de
mise en srie de plusieurs supercondensateurs, la charge Q des diffrents lments est la
mme ; en rappelant que V = Q/C, nous remarquons que si les capacits ne sont pas les
mmes, les tensions finales ne seront pas non plus les mmes. Il est donc ncessaire
dquilibrer les tensions au sein de lassociation, pour exploiter pleinement les capacits de
stockage des lments.
Trois systmes dquilibrage qui vont des plus classiques (rsistances, diodes zner) au plus
intelligents (buck-boost [BARRADE]) sont rapidement exposs. Une tude complte est
ralise dans [VIGUIER].
III.3.3.1. Systme dquilibrage avec des diodes zner
Les diodes zner sont mises en parallle sur les supercondensateurs (Figure III-34). La tension
maximale accepte par les supercondensateurs dtermine la tension zner des diodes.

Figure III-34 : Equilibrage avec des diodes zner

Pour une charge courant constant, les tensions voluent de manire linaire et sont limites
par les diodes quand elles arrivent la tension zner.
III.3.3.2. Systme dquilibrage avec des rsistances
Le principe est simple, il suffit de mettre des rsistances en parallle sur les
supercondensateurs.

Figure III-35 : Equilibrage avec des rsistances
Chapitre III
186
On retrouve le comportement classique de condensateurs qui se chargent, aliments par une
source de courant constant. Lexpression de la tension dun condensateur va permettre de
dterminer la valeur de la rsistance mettre en parallle connaissant la valeur du courant.
Nous rappelons cette expression :

C R avec e I R t V
t
c
. ) 1 .( . ) (

(III-23)

En rgime permanent (t tends vers linfini), lexpression devient : V
c
= R.I. Connaissant la
valeur finale de la tension du supercondensateur et la valeur du courant, on peut en dduire la
valeur de R. Des systmes plus complexes ne connectent la rsistance que si un dsquilibre
important en tension est dtect, ce systme est utilis par SAFT pour les accumulateurs
Lithium-Ion.
III.3.3.3. Systme dquilibrage avec un circuit buck-boost
Pour expliquer le principe de cette solution, nous nous aiderons de la Figure III-36.

Figure III-36 : Principe du systme dquilibrage

Le but de ce systme est de dvier une partie du courant dlivr par la source pour obtenir une
dynamique de charge ou de dcharge identique pour les deux capacits. Le signe du courant
quivalent dpend de la diffrence qui existe entre les deux capacits. Nous dfinissons une
relation entre les capacits qui est :

100
100
. 2 1
+

d
C C et C C
(III-24)

Avec : d cart entre capacits [%] positif ou ngatif.

De cette relation, nous pouvons dduire lexpression du courant quivalent :

2Ieq
187
I
d
d
I
C C
C C
Iq donne nous qui ce
Vc Vc voulons nous
t
C
Iq I
Vc et t
C
Iq I
Vc a on
.
200
.
1 2
1 2
:
2 1 :
.
2
2 .
1
1 :
+

(III-25)

Dans la pratique, les sources de courant quivalent seront ralises par un interrupteur
(transistor MOS) et une inductance (Figure III-37) dont la structure forme par lensemble est
un convertisseur buck-boost rversible en courant.

Figure III-37 : Systme dquilibrage rel

La commande des transistors se fait selon la logique suivante :
si Vc1 > Vc2 : le transistor T2 est OFF et T1 commute la frquence f
dc
,
si Vc1 < Vc2 : le transistor T1 est OFF et T2 commute la frquence f
dc
.
La commutation des transistors tant fixe avec un rapport cyclique de 50%, le convertisseur
buck-boost fonctionnera en conduction discontinue tant que la diffrence entre les tensions
des capacits ne dpassera pas la tension de seuil des diodes (|Vc
1
-Vc
2
|<Vd).
Nous remarquons, par cette logique de commande, quil existe 3 situations diffrentes :

Figure III-38 : Diffrentes squences du convertisseur buck-boost (cas o Vc
1
>Vc
2
)

Elles correspondent aux vnements suivants :
(A), T1 ON, T2 OFF :
C1 se charge avec t
L
Vc
I
q
.
1
(en ngligeant R
dson
)
A
B
C
2Ieq
2Ieq
Chapitre III
188
C2 se charge avec I

(B), D2 ON, T1 OFF :
C1 se charge avec I
C2 se charge avec
2
. .
1 2 dc d
T
L
Vc
t
L
Vc V
I +
+

(C), T1 OFF, T2 OFF : C1 et C2 se chargent avec I

Ce systme dquilibrage est sur le pack de 6 supercondensateurs Montena 2600F que
possde le LEEI.
III.3.3.4. Rendement de cyclage d'une batterie de
supercondensateurs avec quilibrage
Nous dfinissons le rendement nergtique ainsi :

P s
stocke
i
stocke
E E
E
E
E
+
(III-26)

Avec :

i
E : nergie dlivre par la source pour charger les supercapacits [J]

stocke
E : nergie stocke par les supercondensateurs [J]

p
E : nergie dissipe par les circuits dquilibrage [J].

Dans toutes les simulations, les nergies sont calcules comme ci-dessous :

,
_
tf
tot
n
i
tf
i i
dt I V Ei
dt Ic Vc Es
0
1
0
. .
. .

(III-27)

Un bilan a t ralis dans la rfrence [VIGUIER]. Le Tableau III- 2 regroupe les rsultats des
diffrents systmes dquilibrage.

Avec :
n : nombre de supercondensateurs
C
max
: la valeur de la capacit la plus grande

189
Systme
dquilibrage
Formule de rendement thorique
Exemple dapplication 5
supercondensateurs en srie C1 = C2
= C3 = C4 = 1000F et C5 = 800F
sous un courant I = 25A et une
tension finale de V
cf
= 2.5V
Diodes zner
n
i
i
n
i
i
C C n
C
1
max
1
2
1
.
2
1

= 92.3%
Equilibrage
rsistif R = 0.1
n
i
i
C
C n
1
max
. . 2
8
1

= 9.9%
Equilibrage
buck-boost
pas de formule gnrale ? = 96%
Tableau III- 2 : Rendement des systmes dquilibrages pour supercondensateurs
III.3.4. Conclusion sur la modularit
Une proprit partage par les composants lectrochimiques est le caractre trs basse tension
des cellules. Il est indispensable de les associer en rseau srie - parallle pour atteindre une
tension exploitable et un courant souhait. De nombreux dsquilibres peuvent apparatre
aussi bien pour la pile que pour les accumulateurs. Labsence dquilibrage se paye toujours
par une diminution de lefficacit du module global. Les moyens pour raliser un quilibrage
sont varis avec des avantages et des inconvnients, mais tous ces systmes auxiliaires ont
galement une incidence sur le rendement global.
Cela tant, dans la mesure o l'on suppose ces problmes de dsquilibres matriss, ces
composants permettent une modularit sans effet d'chelle, offrant un degr de libert qui
facilite grandement le dimensionnement des systmes qui les exploitent. De plus, le
comportement global d'une association srie x parallle de Ns x Np cellules lmentaires est
qualitativement le mme que celui de la cellule et la caractristique globale est thoriquement
obtenue par une similitude directe de rapport Ns en tension et Np en courant. C'est une qualit
remarquable que nous exploitons dans la suite pour conduire l'tude de leur comportement au
sein des systmes aussi bien pour les cellules que pour leurs associations.
III.4. COMPORTEMENT ELECTRIQUE DES SOURCES
ELECTROCHIMIQUES AU SEIN DES SYSTEMES
Dans le paragraphe prcdent, nous avons vu que, dans la mesure o les dsquilibres sont
matriss, la caractristique statique d'une association est similaire celle de la cellule dans le
Chapitre III
190
rapport Ns x Np. Cela est moins vrai sur le plan dynamique en raison des interconnexions :
cblages inductifs et effets capacitifs parasites. Nous nous intressons maintenant au caractre
source de courant ou source de tension des composants lectrochimiques dans le but de
dfinir correctement les architectures de connections entre ces sources et leur environnement
systme. Mais nous savons de manire gnrale que ces proprits sont relatives aux chelles
de temps considres. On peut les dfinir prcisment aux deux extrmits du spectre
frquentiel.

Dans le domaine des hautes frquences, par dfinition [FOCH 4] :
Une source de courant est une source qui ne peut pas subir de discontinuit du
courant qui la traverse telle que

) (
lim
p Z
p
. Classiquement, une inductance
parfaite est une source de courant.
Une source de tension est une source qui ne peut pas subir de discontinuit de
tension ses bornes telle que 0 ) (
lim

p Z
p
. Ainsi, un condensateur parfait est
une source de tension, mais avec un condensateur rel, les cblages peuvent faire
apparatre un caractre inductif en trs haute frquence.

Dans le domaine des basses frquences, la caractristique statique lie de faon rigide la
tension au courant et c'est l'allure de cette caractristique statique qui dtermine le
comportement :
Une source de courant prsente une impdance interne leve
Une source de tension prsente une impdance interne faible
En outre, cette caractristique dpend des conditions environnementales, particulirement la
temprature dont nous avons vu le rle dans les associations, la pression qui influence
particulirement les ractions chimiques, ou encore l'clairement dterminant pour la
caractristique lectrique d'un gnrateur photovoltaque par exemple.
Rappelons galement et soulignons qu'un mme dispositif peut prsenter des comportements
diffrents dans les domaines basses ou hautes frquences.
III.4.1. Comportement statique du supercondensateur
Le modle statique simplifi d'un supercondensateur fait apparatre en srie avec la capacit
idale une rsistance prsentant en gnral une faible valeur devant celle de la charge et
causant une chute de tension ngligeable devant celle du condensateur. Dans ces conditions,
les supercondensateurs, l'instar des autres types de condensateurs, se comportent donc
comme des sources de tension. En effet, la tension aux bornes du condensateur est rigidement
lie l'nergie stocke au sein du composant dont elle constitue une image directe par la
relation W=
1
/
2
CV
2
. La prsence de cette nergie stocke impose donc de fait la tension, et
191
c'est par le courant que l'on charge ou dcharge le composant, courant que l'on peut imposer
par une source de courant extrieure. Un autre problme, dj dcrit, des supercondensateurs
est que lon ne peut pas extraire toute lnergie sous une puissance donne en raison de la
chute de tension qui en rsulte (thorie et plan de Ragone).

Soulignons que le comportement dual du supercondensateur serait offert par une bobine
d'inductance supraconductrice permettant de stocker une nergie sous forme magntique au
sein du composant dont le courant est l'image par la relation W=
1
/
2
LI
2
.
III.4.2. Comportement statique de laccumulateur
Lithium-Ion
Avec les accumulateurs, on dispose galement d'une nergie stocke au sein mme du
composant, mais la tension aux bornes ne lui est pas directement lie comme dans les
condensateurs. En effet, pour lillustrer, on peut considrer le modle statique simplifi d'un
accumulateur dans la zone normale de fonctionnement sous la forme d'une tension vide E en
srie avec une rsistance interne. En gnral, la rsistance interne est faible, bien plus leve
que dans les condensateurs en raison du rle de l'lectrolyte, et la chute de tension qu'elle
cause peut tre nglige en premire approximation. La tension vide l'quilibre est rgie
par loi de Nernst qui comporte un terme principal E
o
qui ne dpend que de la nature du couple
rdox concern et de la temprature, auquel s'ajoute un terme qui dpend de l'tat de
l'accumulateur, donc de son tat de charge. De plus, hors quilibre, courant non nul, il
s'ajoute les chutes de tension lies aux phnomnes d'activation (loi de Butler Volmer). Il en
rsulte donc que la tension est principalement dtermine par la nature de l'accumulateur mais
varie avec l'nergie stocke et avec le fonctionnement. L'importance de ces variations dpend
des technologies et peut atteindre 30%.
Dans laccumulateur Lithium-Ion, les chutes de tension lies au fonctionnement sont
relativement faibles, la tension est donc principalement lie au couple Li+/Li et l'nergie
stocke dans l'accumulateur. Il se comporte donc comme une source de tension et, en
pratique, on pourra commander le courant fourni ou reu par cet accumulateur en le
connectant une source de courant.
Remarquons, cependant, que l'on recommande une fin de charge tension impose afin
d'viter une surcharge, mais la valeur de cette tension est dtermine par la technologie
Lithium-Ion (4,1V).
III.4.3. Comportement statique de la pile combustible
Ainsi que nous l' avons dj soulign, la pile combustible ralise une conversion d'nergie
chimique - lectrique non rversible sans stockage, hormis l'nergie du volume de
combustible rsiduel dans les canaux d'alimentation. La tension de la pile dpend donc, d'une
Chapitre III
192
part, du couple redox H2/02, et d'autre part, de l'tat de fonctionnement. On ne trouve plus de
dpendance un tat de charge. En revanche, en pratique, les chutes de tension lies au
fonctionnement hors quilibre, atteignant 50% sur la plage de fonctionnement, quivalent
une rsistance interne non ngligeable et conduisent une caractristique lectrique statique
assez fortement incline (chapitre II). On ne peut donc pas conclure sur une nature intrinsque
de ce gnrateur : source de tension ? source de courant ? source de puissance ? En fait les
trois modes de fonctionnement sont possibles en fonction de l'environnement qui va permettre
de les fixer.
III.4.3.1. Fonctionnement en source de tension courant
impos
Charge
Pile
combustible
Courant
Tension
V
pac
I
pac
Elment de
stockage
Charge
+
-
DC/DC
Bus contrl en
courant
Source de
courant
Source de
tension

Figure III-39 : Fonctionnement en source de tension dune pile combustible avec une
source de courant en parallle

Le fonctionnement en source de tension peut tre impos en connectant une source de
courant aux bornes de la pile combustible. Dans ce cas-l, on impose le courant dans la pile.
Elle fournit donc une tension au circuit extrieur. Cette architecture suppose que la charge se
comporte galement comme une source de courant. Par exemple, en associant un lment de
stockage, un convertisseur statique continu-continu et une inductance, il est possible de
193
contrler la variation du courant de bus continu permettant de forcer le point de
fonctionnement de la pile combustible.

III.4.3.2. Fonctionnement en source de courant tension
impose
Charge
Pile
combustible
Courant
Tension
V
pac
I
pac
Elment de
stockage
Charge
+
-
DC/DC
Bus continu contrl
en tension
Source de
tension
Source de
courant

Figure III-40 : Fonctionnement en source de courant dune pile combustible avec une
source de tension en parallle

Le fonctionnement en source de courant peut tre impos par la mise en parallle dune
source de tension aux bornes de la pile combustible. La source de tension impose la tension
aux bornes de la pile combustible et celle-ci rpond en fournissant un courant. Elle se
comporte bien en source de courant. Cette source de tension peut tre ralise, par exemple,
par lassociation avec un lment de stockage, dun convertisseur (continu-continu) et dun
condensateur directement connect aux bornes de la pile combustible.

Par ailleurs, avec cette architecture, le fonctionnement tension impose la pile, permet a
priori de garantir une meilleure stabilit de la pile vis vis des phnomnes de noyage sans
Chapitre III
194
emballement.

Courant
Tension
V
pac1
I
pac
Caractristique
normale
Caractristique
avec noyage
V
pac2

Figure III-41 : Noyage de la pile lors dun contrle en courant

En effet, si on suppose un point de fonctionnement o la pile est en limite de noyage, pour
une commande en courant de la pile, la tension ses bornes va dcrotre mais la quantit
deau cre va tre la mme (Figure III-41). On noie compltement la pile jusqu une tension
nulle voire ngative.

Courant
Tension
V
pac
I
pac1
Caractristique
normale
Caractristique
avec noyage
I
pac2

Figure III-42 : Noyage de la pile lors dun contrle en tension

En revanche, avec un pilotage en tension, le courant fourni va diminuer au cours du noyage
(Figure III-42), on va donc crer moins deau : il y a amlioration du fonctionnement. Suivant
le type de commande de la pile, on peut contrler plus ou moins bien son fonctionnement.
III.4.3.3. Fonctionnement puissance impose
La puissance absorbe par la charge fixe le point de fonctionnement de la pile lorsquon ne lui
impose pas sa tension ou son courant. Sur la Figure III-43, nous remarquons qua priori, deux
points de fonctionnement sont possibles, mais seul un point est stable, savoir celui faible
courant. On peut aussi dire que la pile fonctionne au fil de la consommation. On obtient, par
195
exemple, ce mode de fonctionnement en connectant directement en sortie de la pile
combustible un hacheur de type BOOST.

Point instable
Courant
Tension
Puissance
Hacheur BOOST
DC/DC
Charge
+
-
V
pac
I
pac
P
charge

Figure III-43 : Fonctionnement naturel dune pile combustible

La nature statique de la pile combustible nest donc pas fixe a priori. Cest le circuit
extrieur qui la dtermine, ce qui permet denvisager des architectures innovantes et varies
pour le contrle dune pile combustible, ainsi que nous le verrons au chapitre IV.
Remarquons toutefois que la plage de tension autorise en tension impose est limite par la
technologie, soit en pratique entre 0,3 et 1V par cellule.
III.5. CONCLUSION
La mise en uvre des sources lectrochimiques dans les systmes nergtiques pose plusieurs
problmes spcifiques.
Nous avons rappel le rle fonctionnel du stockage qui permet de dcoupler consommation et
production et de raliser une vritable gestion de l'nergie en optimisant les fonctionnements
des sous systmes.
Nous avons t conduits distinguer les notions de source dnergie ou de source de
puissance, de faon relative aux constantes de temps caractristiques imposes par
l'environnement du composant, elles-mmes fonction des missions assignes aux systmes.

Par ailleurs, il y a lieu de dterminer quelle est l'association optimale des cellules en rseau
srie/parallle adopter. Nous avons donc port une attention particulire aux proprits de
modularit de ces composants, en mettant profit le caractre multidomaine des modles
dvelopps assurant un couplage lectrique - chimique - thermique fort pour tudier en dtails
Chapitre III
196
les consquences de dsquilibres thermiques dans les associations srie ou parallles de
cellules de piles combustible. Plusieurs rsultats intressants ont ainsi t obtenus.
L'association parallle permet une bonne exploitation en puissance des cellules mais le
caractre thermiquement instable de l'association parallle directe rend prfrable une
interconnexion indirecte par des convertisseurs statiques adapts. En association srie, un fort
dsquilibre thermique peut conduire une inversion de tension aux bornes d'une cellule
froide . Il apparat cependant que, bien que fonctionnant en rcepteur, la cellule ne passe
pas en lectrolyseur. De plus, un comportement thermiquement stable de cette association
srie favorise l'galisation des tempratures, mais la rpartition naturelle des tempratures
reste cependant non uniforme le long du stack en raison de sa gomtrie anisotrope.

Enfin, nous avons analys le fonctionnement statique des sources lectrochimiques au sein du
systme en fonction de leurs proprits. Nous avons ainsi pos pour les piles combustible
les notions de fonctionnement puissance impose, ou tension impose ou courant
impos, en fonction de l'environnement, des fonctionnements que nous nous proposons
d'tudier de faon plus approfondie au chapitre suivant, dans le contexte applicatif plus
concret d'un groupe lectrogne portable avec stockage.

IV. CHAPITRE IV

CONCEPTION DUN GROUPE ELECTROGENE A
PILE A COMBUSTIBLE
IV.1. INTRODUCTION, OBJECTIFS
Dans le contexte des travaux mens au sein de l'quipe Systme du LEEI sur les systmes
de conversion d'nergie mettant en uvre les composants lectrochimiques nouveaux de
stockage et/ou production dcentralise de l'nergie lectrique, nous avons engag le projet
GESSAPAC : Groupe Electrogne Statique et Silencieux A Pile A Combustible. Le but
est d'aboutir la ralisation dun rseau alternatif 127V-50Hz, autonome de petite puissance,
utilisant une pile combustible de type PEM comme source dnergie principale (au sens
dfini au chapitre III), mais plus encore de valider les mthodologies et modles mettre en
uvre pour tudier ce type de systme caractre trs gnrique. Cette tude a t initie dans
le cadre d'une action incitative du dpartement CNRS - STIC sur le thme de l'nergie
portable .

Un groupe lectrogne remplit prcisment la fonction gnration dcentralise
d'lectricit . Dans sa version domestique classique moteur thermique, il prsente plusieurs
inconvnients. Il est trs bruyant et il est surdimensionn pour permettre le dmarrage de
certains appareils lectriques comme les conglateurs ou les pompes, ce qui n'est gure
favorable un rendement nominal pnalis par principe [TURPIN].
Nous avons vu que la pile combustible n'est pas affecte par ces inconvnients : silencieuse,
un fonctionnement dclass en sous-rgime nominal amliore au contraire son rendement.
Cependant, afin d'viter un surdimensionnement de la PAC pnalisant en terme de cot, nous
avons choisi pour le GESSAPAC une structure exploitant deux sources d'nergie lectrique
aux proprits complmentaires : une source dnergie ralise par la pile combustible et
une source de puissance ralise, soit par des supercondensateurs, soit par des accumulateurs.
L'originalit de l'tude est renforce par le choix d'un onduleur survolteur pour atteindre la
Chapitre IV
198
tension de sortie utile. Naturellement, la pertinence de ces choix doit tre confirme ou
infirme par l'tude.
L'architecture gnrale de principe que nous avons retenue, justifie au paragraphe suivant,
est reprsente sur la figure IV-1.

PAC
Nud
lectrique
Elment de
stockage
Onduleur
boost
Charge

Figure IV-1 : Architecture lectrique dun groupe lectrogne pile combustible

Il faut naturellement y ajouter les convertisseurs ncessaires la gestion de l'nergie. On peut
y reconnatre une architecture trs gnrique que l'on retrouve dans de trs nombreux autres
systmes nergtiques : c'est aussi, par exemple, l'architecture d'une microcentrale autonome
ou d'un vhicule hybride srie ou encore du vhicule solaire que nous prsentons au chapitre
suivant. Elle rassemble donc une bonne part des problmes poss par une dmarche de
conception simultane : architecture/gestion d'nergie/dimensionnement :

quelle architecture pour interconnecter les diffrents lments ?
quelle gestion d'nergie associe en fonction de profils de consommation, combien de
degrs de libert nergtiques et combien de convertisseurs ?
quel niveau de tension continue, quel empilement optimal de cellules de pile
combustible ?
quelle solution pour obtenir la tension normalise de 230V, quelle lectronique de
puissance ouvrant sur des solutions originales (transformateur, structures survoltrices) ?
quel stockage d'appoint, si ncessaire, pour dmarrer, monter la pile en temprature,
fournir les appels de puissance, offrir une rversibilit, passer la puissance fluctuante
(Plomb-Acide, Lithium-Ion, supercondensateur) ?
quels dimensionnements des composants ?
quel approvisionnement en combustible en amont (hydrogne, reformeur)

Ajoutons un objectif de ralisation dun dmonstrateur du groupe lectrogne GESSAPAC
partir du matriel disponible au laboratoire (pile combustible PEM, accumulateur Lithium-
Ion et supercondensateurs) qui participe l'laboration d'un cahier des charges raliste.
IV.2. ANALYSE DE LA PROBLEMATIQUE
Conception dun groupe lectrogne pile combustible
199
IV.2.1. Architectures et degrs de libert [SIFFLET]
Lutilisation de deux sources dalimentation, une principale dnergie et une de puissance
(voir dfinition chapitre III), impose de nouvelles structures de gestion de lnergie lectrique.
Pour choisir la topologie qui sera utilise dans le groupe lectrogne, il est indispensable
dtudier les avantages et les inconvnients des diffrentes solutions envisageables.
Lutilisation dune pile combustible fixe des contraintes diffrentes de celles rencontres
avec des batteries d'accumulateurs. Tout dabord, la tension et le courant de la pile sont lis
rigidement par une caractristique statique relativement fixe dans le temps car il ny a pas de
phnomne de dcharge (chapitres I et III). De plus, la pile n'offre pas de rversibilit
instantane en puissance : son courant est unidirectionnel et si lon veut rcuprer de
lnergie, il faudra disposer d'un lment de stockage. Enfin, la dynamique impose la pile
ne doit pas tre trop rapide, pour viter les changements dhumidification difficiles contrler
ou mme des noyages.
Au vu de ces quelques lments, il est indispensable dutiliser un lment de stockage pour
permettre, non seulement le pics de puissance, notamment au dmarrage, mais galement la
rversibilit en courant.
On peut alors proposer l'architecture gnrale suivante :

Hacheur
HS
PAC
Onduleur
Survolteur
Dispositif de
stockage
Hacheur
HG
Charge
Nud de confluence
des puissances

Figure IV-2 : Architecture lectrique gnrique d'un groupe lectrogne pile combustible
avec stockage

Le bus courant continu constitue une colonne vertbrale nergtique habituelle dans ce type
de systme, il constitue un nud de confluence des puissances lectriques du producteur,
du consommateur et du stockage, puissances dont la rpartition se fait sous le contrle
dynamique de la gestion de l'nergie au sein du systme grce aux degrs de libert offerts
par le stockage et les diffrents convertisseurs .
Il se reprsente comme une jonction 0 quipotentielle en bond graph.
Remarquons que l'ensemble dispositif de stockage associ au hacheur HS peut tre pilot
Chapitre IV
200
pour constituer un dispositif de stockage idal tension contrle (Chapitre III), mais de
nombreuses autres stratgies sont possibles. Ce pilotage tension contrle est tudi en
dtail au chapitre V.

On peut supposer que l'onduleur dispose d'une variable permettant de rgler une
consommation nergtique correspondant au service demand qui la dtermine. L'architecture
gnrale propose procure donc deux degrs de libert nergtiques par les convertisseurs
continu / continu HG et HS. On peut chercher en rduire la complexit sur des applications
particulires. En effet le partage de la puissance entre la PAC et le dispositif de stockage ne
ncessite qu'un seul degr de libert a priori.
On peut alors distinguer et envisager plusieurs solutions :
architecture deux degrs de libert avec les convertisseurs HG et HS ;
architecture un degr de libert avec connexion directe du stockage au nud, la PAC
tant associe au convertisseur HG ;
architecture un degr de libert avec connexion directe de la PAC au nud, le
stockage tant associ au convertisseur HS.
architecture zro degr de libert avec connexions directes de la PAC et du stockage
au nud.

Une tude systmatique de ces solutions candidates a t mene bien. Prcisons que le
dimensionnement des lments de filtrage, inductances et capacits, est galement
dterminant dans le bilan comparatif, il doit donc y tre intgr.
IV.2.2. Elvation de tension
La conversion de tension DC/AC constitue une fonction incontournable de l'lectronique de
puissance [FOCH 1][FOCH 2]. Les domaines d'applications sont des plus varis. Les plus
connus demeurent les alimentations de secours et la variation de vitesse des machines
courant alternatif. La forte volution de cette fonction s'est appuye, d'une part, sur le
dveloppement de composants semi-conducteurs entirement commandables (amorage et
blocage), puissants, robustes et rapides, et d'autre part, sur l'utilisation quasi-gnralise des
techniques dites de Modulation de Largeur d'Impulsion (MLI) ; ces dernires s'appuyant
sur les performances en frquence de dcoupage permises par les premiers.
Un exemple de configuration typique frquence fixe est celui de l'onduleur de tension pour
les alimentations de secours qui permet de pallier les dfaillances d'un rseau alternatif en
recrant un systme quilibr de tensions alternatives partir de batteries. A noter que les
applications de production dcentralise d'nergie lectrique (absence du rseau principal
d'alimentation) partir de sources diverses (pile combustible, gnrateur photovoltaque,
arognrateur) constituent un domaine de prdilection pour l'onduleur de tension. En effet,
la majorit de ces sources fournissent l'nergie lectrique sous forme d'un bus de tension
201
continu gnralement basse tension.
Nanmoins, le caractre dvolteur de l'onduleur de tension reprsente une limitation pour la
tension aux bornes de la charge lorsque la source continue est basse tension. Dune faon
gnrale, lorsque l'on souhaite obtenir des tensions, ct alternatif, suprieures la tension du
bus continu, deux solutions sont couramment utilises. La premire solution met en uvre
deux convertisseurs (un hacheur survolteur et un onduleur) en cascade [FOCH 3][CACERES]
(Figure IV-3). Cette configuration prsente linconvnient d'utiliser des interrupteurs et des
circuits de commande supplmentaires. De plus, elle engendre des pertes dans ces
interrupteurs et affecte donc le rendement global de la chane de conversion.

Hacheur BOOST Onduleur de tension

Figure IV-3 : Hacheur survolteur associ un onduleur de tension MLI

Une deuxime solution utilise un transformateur lvateur plac en aval de l'onduleur de
tension (Figure IV-4). Outre l'avantage de possder une isolation galvanique entre la source
d'entre et la charge, le rapport de transformation du transformateur apporte un degr de
libert supplmentaire dans ltape de conception. Cependant, le principal inconvnient de
cette structure rside dans l'utilisation d'un transformateur basse frquence (50 Hz) lourd et
encombrant.

Figure IV-4 : Onduleur de tension MLI + transformateur basse frquence

Chapitre IV
202
Les deux structures prcdentes utilisent un onduleur dvolteur qui oblige rajouter un tage
supplmentaire dlvation. Dans ce contexte, l'onduleur survolteur peut tre considr
comme tant une solution qui permet de rpondre cette double fonction, savoir la fonction
survolteur et la fonction onduleur avec un seul convertisseur. Les architectures envisages
seront ainsi bases sur lutilisation dun onduleur diffrentiel survolteur dans ce chapitre.
IV.2.3. Cahier des charges du dmonstrateur
Adoptant comme objectif la ralisation dun dmonstrateur du groupe lectrogne partir du
matriel disponible au laboratoire (pile combustible PEM et supercondensateurs), nous
avons retenu un cahier des charges raliste pour raliser un groupe lectrogne de faible
puissance dlivrant un rseau alternatif monophas normalis. Le cahier des charges est ainsi :

Puissance nominale du groupe 200W
Tension de sortie nominale, tension alternative monophase 127Veff / 50Hz
Tension dentre vide (pile combustible) 19V
Tension dentre nominale (pile combustible) 13V
Courant dentre nominal (pile combustible) 15A
Ondulation maximale de la tension de sortie 5%
Ondulation maximale du courant dans les inductances 10%
Frquence de dcoupage 20kHz

La difficult a t de fixer une puissance transitoire maximale afin de dimensionner llment
de stockage associ notre pile combustible. Si lon prend lexemple de groupes
lectrognes de faibles puissances destins alimenter des charges de type conglateurs ou
pompes, il est ncessaire de disposer au dmarrage dune puissance transitoire de lordre de 3
4 fois la puissance nominale. Les groupes lectrognes diesels, technologie dominante
(98%) dans cette gamme de puissances et dapplications, sont surdimensionns pour
permettre de tels dmarrages. Cest lordre de grandeur qui a t retenu pour le cahier des
charges, 600W transitoirement, soit un courant transitoire gal 3 fois le courant nominal
pendant 10 s.

Dans un premier temps, nous prsentons ltude de londuleur diffrentiel survolteur, puis
nous comparons les performances des architectures possibles.
IV.3. ETUDE DE L'ONDULEUR ELEVATEUR DE TENSION
IV.3.1. Principe de l'onduleur survolteur
203
Le principe de cet onduleur est prsent dans [FLUMIAN]. Nous rappelons brivement son
principe, ses avantages et ses inconvnients.
Le hacheur survolteur est un convertisseur, assurant le transfert dnergie dune source de
courant vers une source de tension, dont la tension de sortie
C
V est suprieure la tension
d'entre
E
V (d'o l'appellation de convertisseur lvateur ou encore survolteur) (Figure IV-5).
Il est essentiellement utilis pour la conversion DC/DC (on parle souvent de hacheur
parallle).

Figure IV-5 : Convertisseur de type survolteur ou BOOST

Toutes les structures de type onduleur rsultent de l'association de cellules de commutation,
qu'elles soient lmentaires (deux niveaux) ou plus complexes (multiniveaux). Dans tous les
cas, la tension de sortie de ces cellules ne peut voluer qu'entre zro et une valeur maximale
max
E qui dpend de la structure choisie. Avec une seule cellule, il est possible de gnrer une
onde de tension ) (
1
t V comportant une composante alternative, mais obligatoirement
superpose une composante continue (gnralement 2 /
alternatif
E E + pour obtenir la
dynamique de variation maximale de la composante alternative). Pour liminer cette dernire
composante vis--vis de la charge, il est indispensable d'utiliser des montages diffrentiels.
Tout lment susceptible de gnrer une tension ) (
2
t V , continue ou non, capable de s'opposer
) (
1
t V permet de remplir les conditions du mode diffrentiel. Dans les faits, ) (
2
t V est
ventuellement une tension continue de valeur 2 /
alternatif
E E + et le plus souvent, la tension
dcoupe d'une autre cellule, dont le point de repos vis--vis de la modulation est aussi
2 /
alternatif
E E + .
Dans ce contexte, nous pouvons alors imaginer une fonction de conversion directe DC/AC en
tension partir de deux convertisseurs de type survolteur.

Chapitre IV
204

Figure IV-6 : Topologie de l'onduleur survolteur (version monophase)

Londuleur survolteur (Figure IV-6) est ainsi bas sur le principe dun montage diffrentiel.
On associe de deux convertisseurs survolteur fournissant chacun une tension continue et
une composante sinusodale en opposition de phase. Soit :

t V V t V
DC C
? sin ) (
max 1
+
(IV-1)
t V V t V
DC C
? sin ) (
max 2

(IV-2)

La tension en sortie de l'onduleur est :

t V t V t V t V
C C S
? sin 2 ) ( ) ( ) (
max 2 1

(IV-3)

La Figure IV-7 illustre les courbes obtenues par simulation avec le logiciel PSIM pour
( ) v V
eff S
127 et Hz f 50 .

Figure IV-7 : Courbes de simulation pour l'onduleur survolteur monophas
205
IV.3.2. Dimensionnement, avantages et inconvnients
Une tude complte de ce type donduleur est ralise dans la rfrence [FLUMIAN]. Elle
donne toutes les formules de dimensionnement des inductances et des capacits. Pour notre
application les valeurs dtermines sont :

dc L
f i
E
L
.
max
?
a

Application numrique : H L 125
(IV-4)
dc C
S
f V
I
C
. ?
a
max

Application numrique : F C 22
(IV-5)

Le premier avantage de cette topologie est quelle se limite un seul tage sans
transformateur, ce qui laisse prsager dune bonne compacit. En revanche, il nest pas
possible de conclure en ce qui concerne son rendement (pas destimation prcise de sa valeur
ce jour).
Le second avantage est sa modularit aussi bien au niveau de la puissance que de la
commande, propre au convertisseur survolteur. Dans un premier temps, elle peut tre
exploite pour passer de la version monophase la version triphase avec ou sans neutre
disponible. Dans un deuxime temps, elle serait exploitable pour diviser la puissance traite
pour chaque phase. Dans un troisime temps, elle permettrait linsertion dlments de
stockage.

Linconvnient majeur de londuleur survolteur est le sur-dimensionnement des composants
d sa non linarit intrinsque par rapport londuleur MLI dont le caractre intrinsque est
linaire ; ce qui rend cette solution, a priori, moins attractive dun point de vue conomique
par rapport londuleur MLI. Mais cela reste chiffrer sur diffrentes gammes de puissance.
IV.3.3. Modlisation et simulation
Le modle bond graph du hacheur survolteur lmentaire sera dcrit dans le chapitre V. On
ralise londuleur comme sur la Figure IV-9 par association de deux hacheurs survolteurs
monts en diffrentiel.
Les valeurs des paramtres des rgulations sont calcules dans la rfrence [FLUMIAN]. Pour
chaque hacheur, il y a une rgulation de courant interne et une boucle de tension cascade
comme dcrit dans le chapitre V. Nous trouvons :

Pour la boucle de tension :
s
i
550 1 , 0 K (IV-6)
Chapitre IV
206
Pour la boucle de courant :
s
i
55
5 K (IV-7)

Ve
Vs
L
C

Figure IV-8 : Schma bond graph dun hacheur survolteur

Hacheur 1
Hacheur 2
V
c
Inductance
Condensateur
V
s2
V
s1
V
s1
-V
s2
V
c
V
c
I
1
I
2
I
1
+I
2
I
I
I

Figure IV-9 : Schma bond graph de londuleur survolteur

La Figure IV-10 montre les tensions dlivres par chaque hacheur survolteur et la tension
totale. Les paramtres de simulations sont les suivants :

P
ch
= 195W (charge rsistive: R
ch
= 80)
V
ch
= 127V
eff
(50Hz)
f
dc
= 20kHz

207

Figure IV-10 : Tension de londuleur survolteur puissance nominale

La Figure IV-11 montre les courants simuls dans les inductances des hacheurs survolteurs.
Outre le dcoupage, la forte non linarit du convertisseur apparat clairement.

Figure IV-11 : Courants dans les inductances de londuleur survolteur puissance nominale

Le modle bond graph donne les mmes rsultats que le modle dvelopp sous Psim dans la
rfrence [FLUMIAN]. Mais, lintrt de ce nouveau modle est linterconnexion directe
possible avec les modles de sources lectrochimiques dj dvelopps. La simulation de
lensemble du groupe lectrogne avec un modle bond graph est maintenant ralisable.
IV.4. ETUDE DES ARCHITECTURES ENVISAGEABLES
Il est important de noter que les pertes dans les architectures sont ngliges sauf quand
Chapitre IV
208
cela est prcis, car pertinent pour ltude conduite. De plus, nous emploierons le terme
de supercondensateur mme pour dsigner une association srie de plusieurs
supercondensateurs. Enfin, la temprature de la pile est suppose constante.
IV.4.1. Architecture zro degr de libert
La pile combustible et llment de stockage sont associs directement en parallle sur le
bus continu. Pour avoir une tension de sortie de 127V
eff
, il faut obligatoirement un tage
survolteur. Nous utilisons un onduleur survolteur.

PAC
Elments
de
stockage
Onduleur
Survolteur
Charge

Figure IV-12 : Structure directe zro degr de libert

Figure IV-13 : Schma lectrique complet du groupe lectrogne avec un contrle en tension
de la pile

Les supercapacits ou les accumulateurs fixent le point de fonctionnement en tension de la
209
pile. Le courant de la pile est donc fix par la tension de bus. Lors dune variation du courant
de la charge, cest llment de stockage qui fournit le surplus de courant. En cas de dcharge
des accumulateurs, il y a une modification du point de fonctionnement : une augmentation du
courant de la pile, do une recharge des accumulateurs, ce qui donne donc une auto
rgulation de la tension du bus continu (Figure IV-14).

Courant [A]
Tension [V]
V1
V2
I1
I2

Figure IV-14 : Augmentation du courant fourni par la pile au cours dune dcharge des
lments de stockage

Nous avons tudi par simulation ce fonctionnement avec un supercondensateur idal qui est
suppos tre prcharg 19,5V.
PEMFC
0
C
0
Hacheur
boost 1
Hacheur
boost 2
1 R
V
c
I
c
=I
e
-I
pile
V
c
V
c
I
pile
I
e
=I
1
+I
2
V
c
V
c
I
1
I
2
V
c1
V
c2
I
I
I
V
s
=V
c1
-V
c2

Figure IV-15 : Schma bond graph de larchitecture directe

La tension de la pile doit varier entre 20V et 12V. Le choix du supercondensateur est un
compromis entre la puissance quil doit fournir lors des pics de puissance et la dynamique de
variation de la tension de la pile combustible. Nous avons choisi 2F et il est prcharg
19,5V. Nous nous plaons une puissance de 116W pour le rgime nominal avec un -coup
de charge de 203 W partir de 4s et pendant 200ms et un autre -coup de charge de 264W
partir de 8,7s et pendant 100ms. Le supercondensateur a ici deux rles : fournir la puissance
pendant le dmarrage de la pile, et fournir le surplus de puissance du l-coup de charge.
Pour les simulations de ce chapitre nous avons pris des paramtres diffrents du chapitre II, la
surface de la cellule est suppos plus importante 100 cm.

Chapitre IV
210
-250
-200
-150
-100
-50
0
50
100
150
200
250
3,95 4 4,05 4,1 4,15 4,2 4,25
Temps [s]
T
e
n
s
i
o
n

s
o
r
t
i
e

d
e

l
'
o
n
d
u
l
e
u
r

[
V
]
-40
-30
-20
-10
0
10
20
30
40
C
o
u
r
a
n
t

d
'
e
n
t
r
e

d
e

l
'
o
n
d
u
l
e
u
r

[
A
]
tension de sortie
courant onduleur entre

Figure IV-16 : Tension de sortie et courant dentre de londuleur dans larchitecture directe
(zoom sur le premier -coup de charge)

La Figure IV-16 montre le fonctionnement normal de londuleur avec une tension de sortie de
127V
eff
et un -coup de charge qui provoque un brusque appel de courant lentre de
londuleur. La tension de sortie est faiblement modifie par la modification de la charge.

-10
-5
0
5
10
15
20
25
30
0 2 4 6 8 10 12
Temps [s]
C
o
u
r
a
n
t

[
A
]
-10
-5
0
5
10
15
20
25
30
T
e
n
s
i
o
n

[
V
]
courant supercapacit
courant pile
tension supercapacit

Figure IV-17 : Comparaison des diffrents courants et tension du supercondensateur dans
larchitecture directe

Sur la Figure IV-17, nous voyons clairement que le courant de la pile est quasiment constant
mme lors des -coups de charge. Cest le supercondensateur qui fournit le courant
londuleur. Mais, pour fournir ce courant le supercondensateur se dcharge et sa tension
211
chute, ce qui entrane une augmentation du courant fournit par la pile : il y a bien une
autorgulation du point de fonctionnement. Au dmarrage, on voit le courant dentre
augmenter lentement : en fait, la tension impose la pile est trop grande, le
supercondensateur se dcharge pour arriver un point de fonctionnement autour de 3s (ce
temps de dmarrage est fonction de la tension de prcharge du supercondensateur et de sa
capacit).

-10
-5
0
5
10
15
20
25
30
8,65 8,7 8,75 8,8 8,85 8,9
Temps [s]
C
o
u
r
a
n
t

[
A
]
courant supercapacit
courant pile

Figure IV-18 : Zoom sur les courants lors du deuxime -coup de charge dans larchitecture
directe

La Figure IV-18 confirme la remarque prcdente : le courant de la pile reste quasiment
constant. Le supercondensateur joue bien son rle de filtrage de la puissance.
0
50
100
150
200
250
300
350
400
0 2 4 6 8 10 12
Temps [s]
E
n
e
r
g
i
e

[
J
]

e
t

P
u
i
s
s
a
n
c
e

[
W
]
nergie capa
puissance sortie
puissance pile

Figure IV-19 : Puissance fournie par la pile et nergie du supercondensateur
Chapitre IV
212
Nous observons sur la Figure IV-19 que la puissance de la pile est peu modifie par l-coup
de charge. Mais, comme le supercondensateur se dcharge, la puissance de la pile augmente
naturellement pour le recharger (Figure IV-14). Il y a bien une autorgulation du systme.

Avantages :
Il ny a aucun convertisseur intermdiaire : la fiabilit est meilleure.
Il ny a pas de gestion de lnergie par la commande (simplicit). La gestion se fait
lors du dimensionnement des composants.
Lors dun pic de puissance en sortie, llment de stockage se dcharge et sa tension
diminue, ce qui provoque une augmentation du courant fourni par la pile pour recharger
llment. Nous sommes ici dans le cas dun contrle fonctionnement de la pile tension
impose, mais voir remarques ci-dessous.

Inconvnients :
Il ny a pas de contrle et de rglage de la tension du bus continu. La tension dpend du
courant, donc de la puissance de sortie.
Il ny a pas de gestion de lnergie par la commande. La gestion se fait lors du
dimensionnement des composants. Le groupe lectrogne est difficilement polyvalent.
Si llment de stockage se dcharge trop, et si la tension devient trop faible, il y risque de
destruction de la PAC.
Cette architecture pose un problme au dmarrage dans le cas dune utilisation de
supercondensateurs (un systme de prcharge est prvoir).

Cette structure semble donc peu intressante avec des supercapacits cause de la prcharge
au dmarrage, mais intressante avec des accumulateurs. On peut imaginer que cette structure
sera correcte pour les domaines de faibles puissances avec des supercapacits qui se chargent
trs vite. Toutefois, les tudes sur la pile montrent qu'il est difficile d'avoir des points de
fonctionnement fixes dans le temps : en partie cause des variations de tempratures, mais
galement en raison du taux d'humidification de la membrane. Il parat donc plus sr de
contrler le courant ou la tension de la pile combustible avec dautres architectures.
IV.4.2. Architecture un degr de libert connexion
directe du stockage
La pile combustible est connecte au nud par le convertisseur statique HG, llment de
stockage lui tant reli directement.

213
Hacheur
HG
PAC
Onduleur
Survolteur
Elments de
stockage
Charge

Figure IV-20 : Structure avec llment de stockage en direct

Le problme principal de cette architecture est la gestion dnergie dans le cas de
supercondensateurs. En effet, si on utilise un hacheur survolteur pour avoir une tension de bus
continu compatible avec londuleur, il faut que la tension des supercondensateurs reste au
dessus de la tension de la pile. Il en rsulte une mauvaise utilisation de lnergie car :

2
2
1
CV W
(IV-8)

Avec
C : capacit du condensateur [F]
V : tension du condensateur [V].

Si on suppose par exemple que la tension minimale de fonctionnement de londuleur
dvolteur est de
2
V
, on a alors une nergie rellement utilise :

,
_
,
_

2
2
2
1
2
2
1
2
1
4
3
2
CV
V
C CV W
(IV-9)

On surdimensionne les supercondensateurs puisque lon nutilise que 75% de lnergie.
Dans le cas o lon remplace les condensateurs par des accumulateurs Lithium-Ion, la tension
du bus nest plus variable. Cette architecture est alors trs robuste et sre, autant pour la pile
que pour londuleur. La simulation de cette architecture napporte rien de nouveau. Elle nest
donc pas dcrite dans ce travail, mais nous pouvons dresser un bilan des avantages et
inconvnients.

Avantages :
Pour une puissance donne, on peut garder un point de fonctionnement stable pour la pile.
Il est possible de contrler le courant dans la pile do une protection de celle-ci. De plus,
si le convertisseur est unidirectionnel, il ny a pas de risque de courant ngatif dans la pile.
Ltage survolteur peut tre le hacheur. Un onduleur classique peut tre alors utilis.
Chapitre IV
214
Le hacheur est dimensionn pour le courant moyen, il ne voit pas les pics de puissance.
Si des supercapacits sont utilises et quelles sont trop dcharges, il est possible de
changer le point de fonctionnement de la pile pour les recharger.

Inconvnients :
La tension de bus est variable, fortement avec des supercondensateurs, et faiblement avec
des accumulateurs, ce qui peut entraner un surdimensionnement de londuleur.
Il y a une mauvaise gestion de lnergie dans le cas de supercondensateur.
La puissance moyenne transite dans le convertisseur, ce qui gnre des pertes en
permanence.
Il faut beaucoup de cellules de stockage en srie pour avoir une tension de bus suffisante.
Non seulement cela augmente les pertes rsistives, mais de plus, les ventuels systmes
dquilibrage des tensions diminuent galement le rendement de lensemble. Dans notre
cas l, le bus continu est un bus 200V et il faudrait par exemple 66 supercondensateurs en
srie pour tenir cette tension.
IV.4.3. Architecture un degr de libert connexion
directe de la PAC
La pile combustible est directement connecte sur le bus continu, par contre llment de
stockage est reli au bus par un convertisseur statique.

Hacheur
HS
PAC
Onduleur
Survolteur
Elments de
stockage
Charge

Figure IV-21 : Structure avec connexion directe de la pile combustible

Deux stratgies de commande sont possibles avec cette architecture ainsi que nous lavons
pos au III :

A. Fonctionnement de la pile courant impos, le hacheur travaillant en rgulation de
courant. Le point de fonctionnement de la pile est fix par le courant de la charge et le
courant de llment de stockage. La tension du bus est fixe par la pile combustible.
215
On utilise par exemple un hacheur dvolteur.

Avantages :
La tension de bus est fixe par la pile quel que soit ltat de charge de llment de
stockage.
On peut recharger llment de stockage grce la pile combustible ou par un retour
dnergie de la source.
On matrise les changes dnergie en ralisant une rgulation en courant.

Inconvnients :
Le hacheur doit tre dimensionn pour fournir toute la puissance de llment de stockage.
Il a un problme si la tension de pile est trop faible : obligation dun fort coefficient de
survoltage de londuleur survolteur.
Problme de la scurit de la pile : cest londuleur survolteur qui fixe le courant de la
pile. Il faut donc un filtrage du courant moyen trs performant, car londuleur monophas
rinjecte une puissance fluctuante (composante du courant 100Hz).

B. Fonctionnement de la pile tension impose, par le hacheur survolteur, grce une
rgulation de tension. Le point de fonctionnement de la pile est fix par la tension
(voir chapitre III). Un hacheur survolteur est ncessaire.

Avantages :
La tension de bus est quasiment fixe grce au hacheur.
Il y a une meilleure gestion de lnergie disponible dans les lments de stockage, car on
peut dcharger sous une tension plus faible les supercondensateurs. Seul le coefficient de
survoltage du hacheur limite lnergie rcuprable.
Londuleur est plus simple car la tension de bus est fixe pour une puissance donne.

Inconvnients :
Problme au dmarrage dans le cas des supercondensateurs, il faut les prcharger en
utilisant le hacheur cette fois-ci contrl en courant. Ce problme ne se pose pas pour les
accumulateurs.
Il ny a pas de contrle du courant dans la pile, il ny a donc pas de protection en cas de
perte du contrle de la rgulation lors d'une dcharge trop profonde des lments de
stockage.
Les pertes dans londuleur survolteur dues un fort coefficient de survoltage peuvent tre
importantes, si lon veut une tension de sortie de 127V
La gestion de lnergie est un peu complexe.
Chapitre IV
216

Remarques : Placer la pile sur le bus continu signifie que la tension de bus fixe le courant
dbit par la pile. Si la puissance moyenne en sortie de londuleur varie, la tension de bus doit
galement varier pour permettre la pile de fournir le courant moyen.
Il faut dimensionner londuleur pour la tension minimale de la pile, cest--dire pour le
courant maximum, car cest ce point prcis que le facteur de survoltage est le plus grand, et
donc que les contraintes en courant et en tension sont les plus importantes. Quand la
puissance demande diminue, la tension de pile augmente, londuleur devra donc avoir un
facteur damplification moins grand.

Nous avons simul les deux architectures prcdentes, en commenant par le fonctionnement
de la pile tension impose dans le cas de supercondensateurs.
IV.4.3.1. Fonctionnement de la pile tension impose
Le schma bond graph de simulation est donn sur la Figure IV-23 Le modle de hacheur
survolteur utilis est celui dcrit dans le chapitre V. Nous utilisons bien une rgulation en
tension pour filtrer le courant.

Figure IV-22 : Schma lectrique complet du groupe lectrogne avec fonctionnement de la
pile tension impose

217
PEMFC
0
C
0
Hacheur
boost 1
Hacheur
boost 2
1 R
V
HS
I
HS
=I
e
-I
pile
V
HS
VHS
Ipile
I
e
=I
1
+I
2
VHS
Vc
I
1
I
2
V
c1
Vc2
I
I
I
V
s
=V
c1
-V
c2
R
I
C
VR
1
Hacheur Rgul
en tension V
HS
V
e
=V
C
-V
R
VC
I
C
I
C
Rsistance modlisant les pertes
dans le supercondensateur
supercondensateur

Paramtres utiliss : pile du LEEI, supercondensateur : [C=2F, R=0,01O], paramtres de rgulation : hacheur
HS [Boucle de tension kp=5,4 tau=556s Boucle de courant kp=2 tau=56s] Boucle de puissance [kp=0,01
tau=0.001] Boucle tat de charge [kp=0,2], filtrage de la puissance de sortie [tau = 1s]
Figure IV-23 : Schma de simulation complet du groupe lectrogne avec un fonctionnement
de la pile tension impose

Nous avons choisi de grer lnergie en rglant la tension de bus pour que le courant dbit
par la pile soit gal au courant moyen consomm par londuleur et que le courant dlivr par
llment de stockage soit gal la composante alternative du courant consomm par
londuleur. Cette commande revient donc raliser une commande en puissance du type
<Ppac>=<Psortie> (Figure IV-25).

PAC
Hacheur rgul en
tension
Supercondensateur
Onduleur Survolteur
Ionduleur
Ipac
Iondulation
Mesure Puissance
moyenne pile
Correcteur PI
Comparateur
Consigne
Mesure Puissance
moyenne sortie
Charge

Figure IV-24 : Rgulation en puissance qui contrle la tension du bus continu
Chapitre IV
218

-
+
+
+ 

PI
V
moyen
V
cref
Consigne en tension
du hacheur HS

Figure IV-25 : Rgulation en puissance qui contrle la tension du bus continu

Remarques gnrales :
Sur toutes les courbes suivantes, la puissance de sortie est calcule par une formule
thorique car la tension est sinusodale et la charge est une rsistance P
sortie
= V
max
/(2R).
Les puissances moyennes sont calcules par le produit tension x courant, suivi dun
filtre passe bas. La constante de temps de ce filtre explique le dmarrage de type
premier ordre des courbes de puissance. La dynamique de la pile combustible est donc
dfinie par la dynamique du filtrage de la puissance de sortie.
La rgulation en tension du hacheur survolteur est celle dcrite dans le paragraphe qui lui est
consacr.

-20
-15
-10
-5
0
5
10
15
20
4 4,005 4,01 4,015 4,02 4,025 4,03 4,035 4,04 4,045 4,05
Temps [s]
C
o
u
r
a
n
t

[
A
]
-20
-15
-10
-5
0
5
10
15
20
T
e
n
s
i
o
n

[
V
]
Courant pile
Courant supercondensateur
Courant entre onduleur
Courant sortie hacheur HS
Tension pile

Paramtres utiliss : pile du LEEI (surface 100 cm), supercondensateur : [C=2F], paramtres de rgulation :
hacheur HS [Boucle de tension kp=5,4 tau=556s Boucle de courant kp=2 tau=56s] Boucle de puissance
[kp=0,01 tau=0.001], filtrage de la puissance de sortie [tau = 1s]
Figure IV-26 : Simulation du filtrage actif avec la rgulation de tension sans pertes

Sur la Figure IV-26, nous pouvons remarquer que le filtrage actif joue parfaitement son rle et
que londulation du courant dans la pile est de 1.6A, soit une ondulation de 20%. La
puissance fluctuante est bien filtre. Cette ondulation peut tre diminue en augmentant la
bande passante de la rgulation de tension.
Thoriquement, llment de stockage parfait (pas de pertes en son sein) ne se dcharge pas
219
sil ne fournit que la puissance fluctuante (tout tant parfait par ailleurs : convertisseurs sans
pertes). Mais mme des ces conditions idales, llment de stockage se dchargera
lorsquil compensera des -coups de charge (on suppose que la charge ne renvoie pas
dnergie vers les sources). Il est donc ncessaire de proposer une solution pour maintenir
ltat de charge de llment de stockage. Cette ncessit est encore renforce si lon
considre les pertes du systme : rsistance interne de llment de stockage lui-mme et
pertes dans les convertisseurs. La pile fournissant la puissance moyenne demande par la
charge, cest llment de stockage qui fournit les pertes et donc se dcharge trs rapidement.
Par consquent, dans le cadre de la gestion nergtique adopte, il est absolument ncessaire
dintroduire une rgulation de ltat de charge de llment de stockage pour 2 raisons :
Garantir sa recharge aprs des transitoires rapides de puissance
Contraindre la pile fournir les pertes moyennes du systme.

Sur la Figure IV-27, la rgulation de puissance fonctionne correctement. Mais, des pertes sont
introduites (ici rsistance srie du supercondensateur), toutes les pertes sont fournies par
llment de stockage. Nous observons alors une dcharge de llment de stockage en raison
de ces pertes.
0
20
40
60
80
100
120
140
-1 1 3 5 7 9 11 13 Temps [s]
P
u
i
s
s
a
n
c
e

[
W
]

e
t

E
n
e
r
g
i
e

[
W
]
0
5
10
15
20
25
T
e
n
s
i
o
n

[
V
]
Puissance pile
Puissance sortie
Energie supercondensateur
Tension supercondensateur

HS [Boucle de tension kp=5,4 tau=556s Boucle de courant kp=2 tau=56s] Boucle dtat de charge [kp=0,01
tau=0.001] ; filtrage de la puissance de sortie [tau = 1s]
Figure IV-27 : Simulation de la rgulation de puissance avec pertes P
charge
=118W

Pour raliser la rgulation de ltat de charge du supercondensateur, on mesure son nergie et
on en ralise une rgulation en supplment de la rgulation de puissance qui agit comme un
terme correctif qui contraint la pile fournir les pertes en rgime permanent.

 = 
Chapitre IV
220
> <
pac
P
Supercapa
V
P
2
2
1
Supercapa
CV
ref
E
-
+
cref
V
> <
sortie
P
PI
-
+

Figure IV-28 : Rgulation de ltat de charge du supercondensateur
Remarque :
Nous proposons de rguler lnergie, mais il est plus intressant de rguler la tension au carr
(V) pour tre sr de toujours pleinement recharger le supercondensateur. En effet, il nest pas
ais de connatre trs prcisment la valeur de sa capacit (+/- 20%) qui de plus varie en
fonction du temps. Nous conservons malgr tout ce terme dnergie qui nous semble aller
dans le bon sens pour la pdagogie.

PAC
Hacheur rgul en
tension
Supercondensateur
Onduleur Survolteur
I
onduleur
I
pac
I
ondulation
Mesure Puissance
moyenne pile
Correcteur PI
Comparateur
Mesure Puissance
moyenne sortie
Charge
Mesure nergie
Consigne
+
-
Comparateur
+
-
Correcteur P
Compensation des pertes
+

Figure IV-29 : Terme de compensation en nergie du supercondensateur

Avec cette nouvelle commande, on observe sur la Figure IV-30 que la tension du
supercondensateur reste peu prs constante.

221
0
20
40
60
80
100
120
140
160
0 5 10 15 20 25 30
Temps [s]
P
u
i
s
s
a
n
c
e

[
W
]

e
t

E
n
e
r
g
i
e

[
J
]
Puissance pile
Puissance sortie

HS [Boucle de tension kp=5,4 tau=556s Boucle de courant kp=2 tau=56s] Boucle de puissance [kp=0,01
tau=0.001] Boucle dtat de charge [kp=0,2], filtrage de la puissance de sortie [tau = 0.1s]
Figure IV-30 : Simulation avec la rgulation de ltat de charge du supercondensateur avec
pertes P
charge
= 118 W

Le problme le plus dlicat rsoudre est le choix des constantes de temps des diffrentes
boucles de rgulation. En effet, la plupart ne sont pas linaires.

Le rle premier de llment de stockage est de fournir la puissance pendant les transitoires.
En simulant un dmarrage (Figure IV-31), si lon regarde la rponse du systme, on saperoit
que la rgulation de puissance joue parfaitement son rle, le courant de dmarrage est fourni
uniquement par le supercondensateur. Cela provoque une dcharge du supercondensateur. Le
filtrage de la puissance de sortie fixe le temps de rponse en puissance de la pile. Ce temps est
dterminer en fonction des transitoires de puissances fournir et du temps de dmarrage
souhait. Dans un deuxime temps, on observe la rgulation de ltat de charge qui ramne
lnergie du supercondensateur sa charge nominale.

Pour un -coup de charge, nous observons (Figure IV-32) un contrle parfait du courant de la
pile, la puissance est fournie par llment de stockage.

Avec cette stratgie de commande le point de fonctionnement change peu. Lnergie dans le
supercondensateur est totalement recouvre grce au terme de compensation des pertes. Cette
architecture est innovante et permet un filtrage de la puissance fluctuante correct.
 = + pertes
Chapitre IV
222
0
20
40
60
80
100
120
140
0 5 10 15 20 25 30
Temps [s]
P
u
i
s
s
a
n
c
e

[
W
]

e
t

E
n
e
r
g
i
e

[
J
]
Puissance pile
Puissance moyenne sortie
Puissance sortie

Paramtres utiliss : pile du LEEI, supercondensateur : [C=2F], paramtres de rgulation : hacheur HS
[Boucle de tension kp=5,4 tau=556s Boucle de courant kp=2 tau=56s] Boucle de puissance [kp=0,01
tau=0.001] Boucle dtat de charge [kp=0,2], filtrage de la puissance de sortie [tau = 1s]
Figure IV-31 : Simulation d'un dmarrage sans pertes P
charge
= 118 W

-30
-20
-10
0
10
20
30
40
5,9 5,95 6 6,05 6,1 6,15 6,2
Temps [s]
C
o
u
r
a
n
t

[
A
]
Courant pile
Courant sortie
courant supercondensateur
Courant onduleur

Paramtres utiliss : pile du LEEI, supercondensateur : [C=2F], paramtres de rgulation : hacheur HS
[Boucle de tension kp=5,4 tau=556s Boucle de courant kp=2 tau=56s] Boucle de puissance [kp=0,01
tau=0.001] Boucle dtat de charge [kp=0,2], filtrage de la puissance de sortie [tau = 1s]
Figure IV-32 : Simulation d'un -coup de charge de 160W 260W pendant 100ms
observation des diffrents courants sans pertes
IV.4.3.2. Fonctionnement de la pile courant impos
Nous allons galement simuler la commande en courant de la pile. Dans ce cas l, nous
utilisons un hacheur dvolteur rgul en courant.

 = 
223

Figure IV-33 : Schma lectrique complet du groupe lectrogne avec un contrle en courant
de la pile

PEMFC
0
C
0
Hacheur
boost 1
Hacheur
boost 2
1 R
V
HS
I
HS
V
HS
V
HS
I
pile
=I
e
-I
HS
I
e
=I
1
+I
2
V
HS
V
c
I
1
I
2
V
c1
V
c2
I
I
I
V
s
=V
c1
-V
c2
R
I
C
V
R
1
Hacheur Rgul
en courant I
HS
V
e
=V
C
-V
R
V
C
I
C
I
C
Rsistance modlisant les pertes
dans le supercondensateur
supercondensateur

Figure IV-34 : Schma de simulation complet du groupe lectrogne avec un contrle en
courant de la pile

Chapitre IV
224
PAC
Hacheur dvolteur
rgul en courant
Supercondensateur
Onduleur Survolteur +
sa Charge
I
onduleur
I
pac
I
ondulation
Mesure
de I
onduleur
Filtrage passe haut
de la valeur
Mesure du courant
de sortie du hacheur
Correcteur PI Comparateur
Consigne

Figure IV-35 : Schma de gestion de lnergie

0
50
100
150
200
250
0 5 10 15 20 25
Temps [s]
P
u
i
s
s
a
n
c
e

[
W
]
Puissance sortie moyenne
Puissance pile
Puissance sortie

Paramtres utiliss : pile du LEEI, supercondensateur : [C=2F, R=0O] ; paramtres de rgulation : hacheur
HS [Boucle de courant kp=2 tau=56s] ; filtrage passe haut sur la mesure du courant dentre de londuleur
[ordre 3, frquence de coupure = 0,1Hz]
Figure IV-36 : Comparaison de la puissance en entre et en sortie avec un -coup de charge
de 140 W 218 W.sans pertes

Pour grer le transfert dnergie, nous utilisons llment de stockage associ son hacheur
comme un filtre actif classique. Le synoptique de la commande est donn sur la Figure IV-35.
En fait, la pile fournit la composante continue du courant de londuleur et llment de
stockage fournit la partie alternative.
225

La Figure IV-36 dcrit les variations de puissance en entre au niveau de la pile, et en sortie.
Nous voyons que ce montage est limit par le filtrage du courant onduleur. Nous avons utilis
un filtre de ButterWorth dordre 3 pour le filtrage. Le problme des pertes est identique au cas
prcdent. On peut rsoudre le problme de la mme faon avec une compensation des pertes.
La Figure IV-37 confirme ces observations, le courant dans la pile est bien filtr.

Nous voyons que llment de stockage absorbe l-coup de charge. De plus, nous observons
que la rgulation de puissance se fait delle-mme. La pile doit fournir un courant gal la
puissance active (puissance sortie + pertes sil y en avait).

Sur les courbes Figure IV-36 et Figure IV-37, nous observons que la puissance fluctuante est
totalement fournie par le supercondensateur, et la pile voit un courant quasiment continu.
Le courant du filtrage actif correspond au courant fourni par le hacheur. La dynamique de la
pile est fixe par la dynamique du filtrage passe haut.
Il faut cependant prvoir un systme de rgulation pour recharger le supercondensateur
aprs plusieurs -coups de charge comme dans le cas en fonctionnement tension
impos.
-15
-10
-5
0
5
10
15
20
25
0 5 10 15 20 25
Temps [s]
C
o
u
r
a
n
t

[
A
]
-15
-10
-5
0
5
10
15
20
25
30
T
e
n
s
i
o
n

[
V
]
Courant filtrage actif
Courant pile
Tension Supercondensateur

Paramtres utiliss : pile du LEEI, supercondensateur : [C=2F, R=0O], paramtres de rgulation : hacheur HS
[Boucle de courant kp=2 tau=56s], filtrage passe haut de la mesure du courant dentre de londuleur [ordre
3, frquence de coupure = 0,1Hz]
Figure IV-37 : Courants avec un -coup de charge de 140W 218W
IV.4.3.3. Structure deux degrs de libert
La pile combustible est connecte par un convertisseur statique sur le bus continu, ainsi que
llment de stockage.

Chapitre IV
226
Hacheur
HS
PAC
Onduleur
Survolteur
Elments de
stockage
Hacheur
HG

Figure IV-38 : Structure avec deux convertisseurs intermdiaires

Avantages :
La tension du bus continu est fixe grce au hacheur HS.
Le hacheur HG permet un contrle du courant dans la pile combustible et donc une
protection de celle-ci.
Il nest plus obligatoire dassocier de nombreuses cellules en srie pour atteindre la
tension de bus dans le cas o HG et HS sont survolteurs.
Nous avons donc un meilleur contrle des paramtres des lments.
Ltage survolteur peut tre un des hacheurs. Un onduleur classique peut tre alors utilis.

Inconvnients :
Un convertisseur supplmentaire qui engendre des pertes supplmentaires : un rendement
moins bon et une fiabilit en baisse.
La commande est plus complexe.

Cette solution semble la plus intressante par sa richesse, mais lintrt dutiliser un onduleur
survolteur se perd un peu. En effet, nous avons dj deux tages damplification. Par ailleurs,
du point de vue industriel, laugmentation du nombre de composants augmente le cot, la
possibilit de pannes et de problmes de commande. Cette structure peut cependant tre
intressante pour les fortes puissances, car elle permet un contrle total de tous les
composants.
En revanche, dans notre cas, ce montage peut tre intressant pour simuler en laboratoire une
pile de tension plus grande dans le but de valider londuleur survolteur avec en sortie une
tension de 127V
eff
. Lintrt de ce montage est de permettre une tension de bus de valeur
quelconque, dans la limite dun rapport 3 ou 4, avec nos lments : PAC, accumulateurs et
supercondensateurs.

Cette solution ne sera pas tudie ici car trop complexe pour la gamme de puissances vise.
227
IV.4.4. Choix de larchitecture et simulations finales
Diffrentes architectures ont t simules avec un modle bond graph global du groupe
lectrogne.
Au vu des diffrentes contraintes, notre choix sest port sur la structure un degr de libert,
avec la pile combustible directement connecte au nud-bus continu. Cette structure permet
la fois une utilisation correcte des lments de stockage et la ralisation dun filtrage actif.
Comme nous lavons vu au chapitre III, cette architecture permet galement une meilleure
stabilit vis--vis du noyage.

Finalement, cette structure fonctionnement tension impose de la pile est totalement
novatrice et mrite dtre valide et exploite exprimentalement. Nous avons donc ralis
une simulation une puissance de 170W du GESSAPAC avec toutes les rgulations pour
confirmer son fonctionnement avant de passer la phase exprimentale. Nous avons
augment la rapidit de la rgulation de la puissance moyenne donc de celle en tension du
hacheur HS.

0
20
40
60
80
100
120
140
160
180
200
0 1 2 3 4 5 6 7
Temps [s]
P
u
i
s
s
a
n
c
e

[
W
]

e
t

E
n
e
r
g
i
e

[
J
]
Puissance pile
Puissance moyenne sortie
Puissance sortie

HS [Boucle de tension kp=8 tau=556s Boucle de courant kp=2 tau=56s] Boucle de puissance [kp=0,01
Figure IV-39 : Simulation puissance nominale du GESSAPAC avec pertes P
charge
= 170 W

Chapitre IV
228
-30
-20
-10
0
10
20
30
4 4,005 4,01 4,015 4,02 4,025 4,03 4,035 4,04 4,045 4,05
Temps [s]
C
o
u
r
a
n
t

[
A
]
Courant pile
Courant supercondensateur
Courant sortie hacheur HS

HS [Boucle de tension kp=8 tau=556s Boucle de courant kp=2 tau=56s] Boucle de puissance [kp=0,01
Figure IV-40 : Simulation puissance nominale du GESSAPAC (Zoom)

Nous pouvons constater que larchitecture propose rpond bien au cahier des charges avec
une puissance de sortie de 170W en valeur moyenne (Figure IV-39).
Londulation de courant sur la pile est maintenant de 10% (Figure IV-40).
Le choix de l'architecture un degr de libert avec une rgulation de la tension du bus
continu (contrle par une rgulation de puissance avec un terme de compensation des pertes)
fournit une solution satisfaisante.
IV.5. EXPERIMENTATION
Nous avons expriment larchitecture 3 avec une stratgie tension impose.
IV.5.1. Maquette
La maquette du groupe lectrogne se compose dune pile combustible 200W, de
supercondensateurs ou daccumulateurs et enfin dun convertisseur de liaison, un hacheur
survolteur. Nous navons pas ce jour, au laboratoire donduleur survolteur. Nous utilisons
une charge active pour simuler la puissance fluctuante.

229
+
-
tension de bus DC
variable et contrle
DC/DC
(hacheur boost)
charge active
batterie
daccumulateurs
acide/plomb
PAC PEM
SOURCE DENERGIE
SOURCE DE PUISSANCE
Figure IV-41 : 1
res
validations : association pile combustible + batterie (plomb-acide)

Le hacheur survolteur possde les caractristiques suivantes :
Inductance = 70H
Capacit = 1,6F
f
dec
= 20 kHz

Figure IV-42 : Hacheur survolteur

Une batterie au plomb de capacit 17 Ah et de tension nominale de 12V sert de stockage.
IV.5.2. Forme dondes
La Figure IV-43 confirme le fonctionnement correct du filtrage de la puissance fluctuante. Le
courant dans la pile est quasiment constant. Nous avons fait cet essai = 0. Dans un
premier temps, les rgulations de puissance ne sont pas prsentes. Nous travaillons en boucle
Chapitre IV
230
ouverte.

-2
-1
0
1
2
3
4
5
-0,01 -0,005 0 0,005 0,01 0,015
Temps [s]
C
o
u
r
a
n
t

[
A
]
0
2
4
6
8
10
12
14
16
courant pile
courant batterie
courant charge
tension

Figure IV-43 : Exprimentation du groupe lectrogne lchelle de la priode de la
puissance fluctuante pour <ibat>=0

La Figure IV-44 montre une simulation identique, mais pour ngatif. Le courant fourni
par la pile est suprieur au courant moyen dans la charge. Les batteries se rechargent.

-5
-3
-1
1
3
5
7
-0,01 -0,005 0 0,005 0,01 0,015
Temps [s]
C
o
u
r
a
n
t

[
A
]
0
2
4
6
8
10
12
14
Courant PAC
Courant batterie
Courant charge
Tension PAC

Figure IV-44 : Exprimentation du groupe lectrogne : ondes lchelle de la priode de la
puissance fluctuante pour <ibat> < 0

La Figure IV-45 se place au niveau de la frquence de dcoupage. Londulation de courant
la frquence de dcoupage est totalement absorbe par llment de stockage.
231

-1,8
-0,8
0,2
1,2
2,2
3,2
0,002 0,00205 0,0021 0,00215 0,0022 0,00225
Temps [s]
C
o
u
r
a
n
t

[
A
]
0
2
4
6
8
10
12
14
Courant pile
Courant accumulateur
Courant de la charge
Tension

Figure IV-45 : Exprimentation du groupe lectrogne : formes dondes lchelle de la
priode de dcoupage pour <ibat> > 0
IV.6. CONCLUSIONS ET PERSPECTIVES
Les travaux dcrits dans ce chapitre sur la conception d'un petit groupe lectrogne
monophas pile combustible illustrent particulirement quelques aspects de l'approche
systmique dans le contexte des nouvelles technologies de l'nergie. Le cahier des charges
retenu requiert une lvation de tension contraignante et l'intgration d'un stockage pour
absorber la composante fluctuante et assurer les pointes de puissance sans surdimensionner la
pile. Ce systme est ainsi reprsentatif de nombreuses applications autonomes. Nous avons
fait le choix de concevoir un onduleur assurant une monte en tension significative partir
d'un bus continu basse tension. Nous avons propos et analys diffrentes architectures
offrant diffrents degrs de libert pour la gestion de l'nergie dans le systme, exploitant un
onduleur survolteur partir d'un bus continu basse tension.

Une solution innovante d'onduleur survolteur exploitant le montage diffrentiel de deux
hacheurs survolteurs a t propose et son fonctionnement valid par simulation, mais la
monte en tension reste limite un facteur maximal de 10, nous permettant de raliser un
rseau 127 V partir d'une tension de 20 V. La conception de solutions fortement lvatrices
pour ces application reste un axe de recherche part entire dvelopper et sort du cadre de
notre travail.

L'architecture un degr de libert avec connexion directe de la pile combustible au bus
continu tension rglable, s'avre une solution intressante. Le convertisseur connect
Chapitre IV
232
l'lment de stockage assure la gestion de l'nergie tout en imposant la tension du bus. Ce
fonctionnement de la pile tension impose prsente plusieurs avantages, notamment un
dmarrage plus stable et une limitation du risque de noyage.

Pour cela, le concept de stockage actif tension rglable et indpendante de l'nergie
stocke dans le stockeur a t dfini et ralis. Il constitue une fonction innovante.

Cette architecture un degr de libert et la gestion d'nergie associe ont t simules puis
valides exprimentalement avec la pile combustible du LEEI et une batterie au plomb. Ces
premiers essais ont confirm un bon comportement de la pile, notamment vis--vis du noyage.
Les dveloppements et exprimentations doivent tre poursuivis :
validation exprimentale avec des supercondensateurs
ralisation de londuleur diffrentiel survolteur
validation exprimentale du groupe lectrogne complet
intgration systme.
Ces ralisations sont en cours, sur la base de commandes implmentes sur une carte Dspace,
partir d'un schma Matlab-Simulink.

V. CHAPITRE V

APPLICATION A LA SIMULATION ET A
LAMELIORATION DU VEHICULE SOLAIRE
SOLELHADA
Dans ce chapitre, nous nous proposons de donner une autre illustration des possibilits
offertes par les modles dvelopps en reprsentation Bond Graph pour l'tude systmique de
dispositifs complexes de conversion d'nergie. Nous dcrivons des tudes menes sur le
vhicule solaire Solelhada de l'INP de Toulouse ralis au Laboratoire d'Electrotechnique et
d'Electronique Industrielle de TOULOUSE. Un objectif de ce projet dmarr en 1998 tait de
participer au World Solar Challenge, ce qui fut fait avec succs lors de l'dition 2001 Solar
Odyssey . Plus largement, ce vhicule constitue une vitrine scientifique et technologique qui
tablit un lien tout la fois symbolique et concret entre les nergies renouvelables et les
transports, tant par son architecture que par les composants qu'il embarque et par sa sobrit
nergtique exceptionnelle. Aprs avoir dcrit le modle Bond Graph du vhicule complet,
nous en illustrons quelques exploitations.
V.1. MISE EN SITUATION
Dans cette partie nous rappelons brivement le rglement du WSC01, puis les principaux
aspects de lapproche systmique.
V.1.1. Le World Solar Challenge
En 1982, Hans Tholstrup, aventurier Australien, construit le Quiet Achiever, un vhicule
lectrique quip de cellules solaires, avec lequel, en 1983, il traverse en 20 jours lAustralie
de Perth Sydney, soit 4129 km. Afin de promouvoir les nergies nouvelles, il imagine alors
une comptition internationale : le World Solar Challenge. Le dfi est de parcourir le plus
rapidement possible les 3000 km de Darwin Adlade (Figure V-1), en nutilisant que
lnergie du soleil.
Le premier dpart est donn le 1er novembre 1987 23 participants ayant rivalis
Chapitre V
234
dimagination, dont 7 seulement parviennent larrive. A leur tte, le superbe Sunraycer de
General Motors a fait la traverse 65km/h de moyenne. Courue ensuite tous les trois ans,
puis tous les deux ans depuis 1999, cette course mondiale de vhicules solaires est devenue
prestigieuse.

Figure V-1 : Le parcours du World Solar Challenge
V.1.2. L'essentiel du rglement
Les vhicules roulent toute la journe, partant 8h et stoppant 17h, o quils se trouvent,
souvent en plein bush ou brousse australienne, avec beaucoup de dsert sur le
parcours. Lnergie solaire est convertie en lectricit par des gnrateurs photovoltaques
dont la surface est limite 8m pour les monoplaces et 12m pour les biplaces. Les
dimensions maximales des vhicules sont de 6m de long, 2m de large et de 1,6m de hauteur.
Chaque pilote est lest 80 kg, ce qui permet tous les vhicules dtre sur un pied dgalit
pour ce dfi technologique. Lnergie maximale embarque est limite 5kWh. La masse du
stockage dpend fortement de la technologie des batteries qui dtermine plusieurs catgories.
[WSC].
V.1.3. Lapproche systmique
La systmique remonte aux premiers travaux du biologiste L. Von Bertalanffy ds 1925,
avec la notion d'organes, et de systme et s'est dveloppe jusque dans les annes 80 avec la
Thorie gnrale des systmes de JL Lemoigne. Surtout dveloppe dans les domaines
biologique et conomique, l'exploitation de cette approche dans le domaine du Gnie
lectrique est particulirement analyse et explicite dans les mmoires d'habilitation diriger
des recherches de Xavier ROBOAM et de Stphan ASTIER [ROBOAM] [ASTIER 2]. Dans le
principe, le Systme tudi est considr comme un tout indivisible en interaction avec
son environnement avec la prise en compte de sa finalit, cest--dire de sa fonction et de son
but, donc particulirement de sa mission exprime par exemple par un cycle d'usage pour un
objet technologique. Les notions de modle systmique pour quoi faire ont galement t
prcises. Les voitures lectriques constituent prcisment des systmes complexes o
Application la simulation et lamlioration du vhicule solaire SOLELHADA
235
interviennent de nombreux domaines de la physique : lectrochimie, matriaux, hydraulique,
thermique, gnie lectrique et dont l'utilisation est trs versatile en fonction des
dplacements dans un environnement changeant. Pour un vhicule solaire destin participer
au WSC, les parties lectrique, mcanique, panneaux solaires et batteries sont autant de points
quil faut optimiser pour concevoir un vhicule comptitif. Mais optimiser chacune de ces
parties sparment ne conduit pas un optimum de la voiture en raison de forts couplages.
Ainsi, la forme de la coque influe-t-elle la fois sur les qualits de l'arodynamique et du
captage de l'nergie solaire de faon contradictoire, mais aussi du confort et de la scurit : un
compromis doit donc tre trouv et les solutions retenues par les concepteurs peuvent tre trs
diverses ainsi que l'illustre la Figure V-2.

1
2
3
4
6 5
7
8
9

Figure V-2 : Diffrentes solutions pour des vhicules solaires

Certaines options favorisent la rception de lnergie solaire avec un panneau orientable ou le
plus horizontal possible (1,4,7), alors que dautres prfrent un vhicule plus arodynamique
(2,5,6).
Seule une tude globale du vhicule lors de sa conception permet d'valuer les performances
de la solution : celle-ci passe par des simulations globales. Certains de ces points ont dj t
tudis au LEEI dans la thse de Chapoulie [CHAPOULIE], et dans nos travaux, nous avons
exploit la modlisation globale surtout pour dterminer les meilleures stratgies de gestion
de lnergie en fonction des conditions en prenant en compte tous les lments constitutifs de
la voiture dj ralise et aussi pour pousser plus avant le dveloppement de notre dmarche
applique ce systme original.
Chapitre V
236

Figure V-3 : Deux niveaux de confort pour des vhicules solaires

V.1.3.1. Structure dune voiture solaire
Les voitures solaires prsentent quasiment toutes, notre connaissance, une architecture
lectrique de vhicule hybride srie ; un gnrateur photovoltaque, tenant lieu de groupe
lectrogne embarqu, fournit lnergie lectrique un lment de stockage (en gnral une
batterie d'accumulateurs qui fournit la puissance au sens du chapitre III), et une chane de
conversion lectromcanique qui entrane la partie mcanique du vhicule. Celle-ci regroupe
la transmission mcanique et la coque du vhicule. Soulignons que Solelhada utilise un
moteur roue aimants permanents et commutations lectroniques conu et ralis au LEEI,
ce qui vite toute transmission intermdiaire et pertes associes. Il faut donc modliser ces
diffrentes parties nergtiquement couples pour laborer le modle global dun vhicule
solaire et nous avons exploit et valu la reprsentation Bond Graph pour une telle tude,
paralllement aux travaux prsents dans les chapitres prcdents en terme de droulement
chronologique.

Gnrateur
Solaire
Batterie
Moteur
Electrique
Dynamique
vhicule

Figure V-4 : Structure dune voiture solaire

237
V.2. LA MODELISATION DU VEHICULE [SASSET 3]
Ce chapitre dcrit les diffrentes parties du vhicule solaire ainsi que leur modle Bond
Graph. Le modle de la batterie est celui dcrit au chapitre II. La Figure V-5 donne la
structure gnrale dun vhicule solaire. Le panneau solaire est la source dnergie (au sens
dfini dans le chapitre III) ; elle est relie au bus continu par un convertisseur de liaison muni
d'une stratgie de commande MPPT (Maximum Power Point Tracking). Les batteries sont
directement connectes sur le bus continu, et jouent plutt le rle de source de puissance
(toujours au sens du chapitre III). Le moteur synchrone autopilot aimants permanents est
aliment par des courants rectangulaires 120 dlivrs par un onduleur de tension
modulation de largeur d'impulsions contrl en courant suivant diffrentes stratgies de
commande adaptes la vitesse.

Batteries
Panneaux
solaires
Convertisseur
de liaison
Onduleur Moteur
Partie
Mcanique

Figure V-5 : Structure gnrale du vhicule solaire SOLELHADA

La Figure V-6 montre le schma global Bond Graph du vhicule solaire conforme
l'architecture prcdente. Une jonction 0 quieffort, interconnecte en parallle le
gnrateur photovoltaque avec llment de stockage et le Groupe Moto Propulseur (bloc
GMP). Ainsi que nous le verrons, le panneau PV est en fait constitu de six sections
indpendantes relies au bus continu par autant de convertisseurs MPPT qui sont inclus dans
le modle du gnrateur photovoltaque sur lequel un effort particulier a t port.

Chapitre V
238

Figure V-6 : Modle Bond Graph du vhicule solaire
V.2.1. La partie mcanique
La partie mcanique englobe le moteur, la transmission et la carrosserie. La coque auto-
porteuse, donc sans chssis, est ralise en matriaux composites, ce qui lui confre une
grande lgret (56 kg) pour une bonne solidit.
La dynamique du vhicule est caractrise par lquation des efforts et par lquation
dynamique suivante :

pesanteur on accelerati que aerodynami roulement Total
F F F F F
r r r r r
+ + +
(V-1)

pesanteur F
F
roulement
F
arodynamique
F
acclration
F
pesanteur
t
U

Figure V-7 : Etude dynamique dun vhicule
V.2.1.1. Force arodynamique
La force arodynamique permet de tenir compte des frottements de lair sur le vhicule. Elle
dpend de la vitesse du vhicule (V
t
) par rapport la vitesse du vent frontal (V
vent
) :

( )
t t vent t x que aerodynami
u V V C S F
r
r
+
2
,
2
1

(V-2)

239
Avec :
: densit de lair [kg/m
3
]
S : surface frontale du vhicule [m
2
]
C
x
: coefficient aerodynamique [sans dimension]
V
t
: vitesse du vhicule [m.s
-1
]
V
vent,t
: vitesse du vent dans laxe
t
u [m.s
-1
].

Cette force est dtermine exprimentalement partir de diffrents essais avec des profils de
vents connus.
V.2.1.2. Force de roulement
La force de roulement reprsente la rsistance au roulement de la roue sur la route qui dpend
des paramtres suivants :
N
t
: force normale vers le sol [N]
R
f
: coefficient de frottement entre sol et roue. Ce coefficient dpend non seulement du
type de pneu utilis, mais galement de la nature du revtement. [sans dimension].

t f t roulement
u R N F
r
r r

(V-3)
V.2.1.3. Force de pesanteur
Seule la composante tangentielle la route du poids du vhicule va intervenir. Un fichier,
comprenant soit laltitude, soit la pente de la route un instant donn permet de tenir compte
de cette grandeur extrieure.

t pesanteur
u mg F
r
r
) sin(
(V-4)

Avec :
m : masse du vhicule [kg]
g : constante de pesanteur [m.s
-2
]
: angle de la pente [rad].
V.2.1.4. Modle Bond Graph
Dans le domaine mcanique, les forces sont des efforts et les vitesses sont des flux. Linertie
de la voiture est reprsente par un lment I (Figure V-8).
I
Force
Vitesse

Figure V-8 : Modle Bond Graph de linertie de la voiture
Chapitre V
240

Ainsi que le montre la Figure V-9, la vitesse tant effectivement commune tous les liens et
la somme des forces tant nulle, les diffrentes forces et le couple dvelopp par le moteur
lectrique sont runis par une jonction 1.
Entre le moteur lectrique et la partie mcanique, on passe dun couple et dune vitesse de
rotation une force et une vitesse de translation : llment de conversion est ici la roue
modlise en Bond Graph par un lment TF, transformateur de rapport de transformation
gal au rayon.

rayon
Couple
Force
(V-5)
rotation n translatio
Vitesse rayon Vitesse .
(V-6)

Avec :
rayon, le rayon de la roue [m].

La Figure V-9 donne le modle Bond Graph complet de la partie mcanique. Le bloc
moteur reprsente le moteur avec son lectronique de commande.

Force de
Roulement
Force
Arodynamique
1
Vitesse du Vent
I
Force de
Pesanteur
TF
Moteur et
Onduleur
Source
Alimentation
Somme des forces
Vt = Vitesse
linaire [m.s
-1
]
U
I
V
vent
= Vitesse
du vent [m.s
-1
]
V
t
[m.s
-1
]
F
arodynamique
F
roulement
V
t
F
pesanteur vitesse de
rotation [rad.s
-1
]
Couple [N.m]
Force motrice [N]
Vt
Intgration
Table calculant
linclinaison de la route
V
t

Figure V-9 : Modle Bond Graph de la partie mcanique
241
V.2.2. La conversion lectromcanique de lnergie
Le moteur roue synchrone, triphas aimants dposs force lectromotrice sinusodale, est
aliment partir du bus continu au moyen d'un onduleur de tension triphas rgul en courant.
Le moteur est modlis avec ses trois phases et les forces lectromotrices proportionnelles la
vitesse et au flux inducteur.

Figure V-10 : Onduleur et moteur roue de SOLELHADA

La Figure V-11 dcrit le modle Bond Graph dun moteur triphas. Llment R reprsente la
rsistance dune phase et llment I linductance de cette phase. Llment MGY permet de
rajouter la force contre lectromotrice, proportionnelle la vitesse de rotation.

i aimant emi
aimant
I flux p C
flux p Fem
.
. .

(V-7)

Avec :
p : nombre de paire de phases
flux
aimant
: flux cr par laiment dans une phase [Wb]
vitesse de rotation mcanique du moteur [rad.s
-1
]
F
em
force lectromotrice [V]
C
emi
couple lectromagntique cr par la phase i [N.m]
I
i
courant parcourant la phase i [A].

Sur la Figure V-12, le moteur est reli l'onduleur muni de sa logique de commande. On
retrouve les trois phases du moteur. La rfrence [ROBOAM 2] dcrit la commande de
londuleur. Londuleur est dcrit ici en valeur moyenne. On modlise chaque cellule de
commutation par un transformateur de rapport de transformation gal au rapport cyclique du
bras. La rfrence [DAUPHIN 1] donne une description claire des convertisseurs statiques en
formalisme Bond Graph. Lnergie de londuleur est fournie par le bus continu, cest--dire
ici par le panneau photovoltaque en parallle avec les batteries.

Chapitre V
242
Phase 3 MGY
R
L
1 Phase 1 MGY
Phase 2 MGY
1
U1
I1
UR
UL=U1-U-UR
U= p.fluxaimant.
I1
I1
C1= p.fluxaimant.I1
vitesse de rotation
[rad.s
-1
]
R
L
1
U2
I2
UR
U= p.fluxaimant.
I2
I2
R
L
1
U3
I3
UR
U= p.fluxaimant.
I3
I3
UL=U2-U-UR
UL=U3-U-UR
C2= p.fluxaimant .I2
vitesse de rotation
[rad.s
-1
]
vitesse de rotation
[rad.s
-1
]
C3= p.fluxaimant .I3
vitesse de rotation
[rad.s
-1
]
Couple= C1+C2+C3
Intgrateur
position du
rotor

Figure V-11 : Modle Bond Graph dun moteur synchrone aimants

Source
Alimentation
U
I Onduleur de
tension
Moteur synchrone
Commande
Angle [rad]
U
1
U
2
U
3
I
1
I
2
I
3
Phase 1
Phase 2
Phase 3
vitesse de
rotation [rad.s
-1
]
Couple [N]

1

2
3

Figure V-12 : Modle Bond Graph de londuleur, du moteur et des diffrentes rgulations

Sur le schma cohabitent des liens de puissance Bond Graph et des liens de type signal qui
servent la commande. Diffrentes types de commande sont possibles des fins d'tude :
Une rgulation de couple,
243
Une rgulation de vitesse en cascade,
Une rgulation du courant dans la batterie. Ce type de rgulation
est trs utile pour la gestion de l'nergie bord. Cela revient raliser une rgulation
de puissance du vhicule car, si on suppose la tension batterie peu prs constante, la
puissance en sortie, en supposant le systme sans pertes, est proportionnelle au courant
batterie. Cela devient rigoureusement le cas avec un stockage actif contrl en tension
tel que nous lavons dfini au chapitre III.

P
s
= P
e
= U
bat
.I
bat
Si U
bat
= constante
P
s
proportionnelle I
bat

(V-8)
V.2.3. Le gnrateur photovoltaque
V.2.3.1. Modle avec deux diodes
Le modle lectrique le plus proche du gnrateur photovoltaque est un modle deux
diodes avec des facteurs de forme diffrents et des lois de comportement, par rapport la
temprature, diffrentes (Figure V-13).

Figure V-13 : Modle lectrique quivalent du gnrateur photovoltaque

A partir de ce schma, nous dfinissons le premier modle de la cellule photovoltaque. On
modlise galement les chutes ohmiques et les courants des fuites par deux rsistances :
une rsistance shunt en parallle (Rsh) modlise les courants de fuite dus aux
effets de bord de la jonction PN. Elle est de l'ordre de quelques ohms (4 30 ).
une rsistance en srie (Rs) modlise les pertes aux contacts et connections. Elle est
normalement trs petite.

La caractristique tensioncourant est donne par la relation :

IR 2 ID 1 ID Iph I
(V-9)
Chapitre V
244
Avec :
( ) [ ] 1 298 T I
1000
G
Icc Iph
T std
+

Icc
std
: courant de court-circuit de la cellule photovoltaque dans les conditions
standards et optimales: G=1.000 W/m et T=25C=298K.
G : clairement [W/m]
T : temprature [K]
I
T
: variation de courant de court-circuit par rapport la temprature [K
-1
].

( )
,
_
,
_

+
1
T k
I Rs V e
exp Is 1 ID
1
1

(V-10)
,
_

T k
Eg
exp T K Is
3
1 1

(V-11)

e : charge de l'lectron
k : constant de Boltzmann:
1 23
. 10 380 . 1

K J k
: constant dpendant du matriau semi-conducteur [sans dimension]
T : temprature [K]
Is : courant inverse de saturation de la diode, il est dpendant de la temprature selon
une loi diffrente pour chaque matriau [A ]
K
1
: constant thermique du fabricant
1
]
1
3 2
K cm
A

E
g
: Energie de gap [J]
V : tension [V]
I : courant [A].

( )
,
_
,
_

+
1
T k
I Rs V e
exp Is 2 ID
2
2

(V-12)
,
_

T k
Eg
exp T K Is
2
5
2 2

(V-13)

K
2
: constant thermique du fabricant
1
1
]
1
2
5
2
K cm
A

Ainsi, l'quation globale la plus complexe pour modliser une cellule relle est la suivante :
( ) [ ]
( )
,
_
,
_

+

,
_
+ 1
T k
I Rs V e
exp
T k
Eg
exp T K 1 298 T I
1000
G
Icc I
1
3
1 T std
( )
Rsh
Rs I V
1
T k
I Rs V e
exp
T k
Eg
exp T K
2
2
5
2
+
,
_
,
_

+

,
_

(V-14)

245
Dans cette quation, le courant est fonction de la temprature, de la tension aux bornes de la
cellule, de l'clairement et de lui-mme. Le modle est donc implicite. La solution la plus
simple, pour viter ce problme, est de ngliger la rsistance srie ce niveau dans le modle
de cellule et de l'inclure ensuite comme rsistance de cblage Rs dans le modle de simulation
complet. Une autre option est de mettre en uvre un algorithme itratif capable de calculer le
courant par des approximations successives. On obtient ainsi une modlisation classique et
performante d'une cellule photovoltaque.
V.2.3.2. Modle Bond Graph
Il est naturellement possible de raliser un modle Bond Graph quivalent au modle
lectrique comme dans [ANDOUSIL] ou [GOW]. Mais, pour rduire le temps de calcul, nous
avons prfr modliser le gnrateur par une rsistante variable qui donne la caractristique
statique TensionCourant souhaite. Les grandeurs dentre du modle sont lclairement et
la temprature. La grandeur de sortie est considre comme une source de courant lectrique
[ZABALEGUI].

Gnrateur Photovoltaque
Temprature Eclairement
U I

Figure V-14 : Modle Bond Graph du gnrateur photovoltaque

Le modle est architectur autour d'une source de courant associe une diode et une
rsistance shunt en parallle. Le facteur de forme (courbure de la caractristique statique)
est obtenu par une diode prsentant un courant de saturation plus lev et une caractristique
compltement exponentielle. A la place de l'quation thermique complte, nous introduisons
directement des chutes de tension et de courant, modlisant les phnomnes irrversibles et
dpendant de la temprature et de l'clairement. Ce modle reste donc proche des phnomnes
physiques de la cellule : chutes ohmiques et recombinaisons notamment.

Rsh
V
Vco k
V V
k Icc I Icc I
,
_

+ 1
2
exp 1
(V-15)

Avec :
Chapitre V
246
V, I : tension [V] et courant de sortie [A]
I
cc
: courant de court-circuit [A]
Vco : tension vide T = 25C = 298K et G = 1000 W.m
-2

I : variation de Icc [A] (dpendant de la temprature et l'clairement) :

( )
1
]
1
,
_
+
,
_
1
1000
298
1000
G
T
G
I Icc I
T

(V-16)

V : variation de tension due la temprature :

( ) 298 T V Vco V
T
(V-17)

Avec :
V
T
: variation de Vco par rapport la temprature [C
-1
].
Il faut ensuite dterminer les paramtres de ce modle et vrifier sa fidlit.
V.2.3.3. Dtermination des paramtres
partir des donnes du fabricant, on souhaite obtenir les trois paramtres k1, k2 et Rsh. Le
fabricant nous donne les valeurs de courant de court-circuit (Icc), tension vide (Vco) et
courant et tension au point de puissance optimal (Iopt, Vopt) dans une cellule avec une
surface dtermine et pour une temprature et un clairement donns (normalement 25C et
1.000 W.m
-
).
Le systme d'quations est le suivant :

Rsh
Vco
k
k Icc Icc
Vco I

,
_
1
2
1
exp 1 0
0 ) (

(V-18)
Rsh
Vopt
Vco k
Vopt
Vco k
k
Icc Vopt Iopt
I
dV
dI V
dV
I V d
dV
dPs
Iopt I Iopt I Popt P

,
_
1
]
1
,
_
1
]
1
1
]
1

1
2
exp
2
1
0
0
) (

(V-19)
Rsh
Vopt
Vco k
Vopt
k Icc Icc Iopt
Iopt Vopt I

,
_
1
2
exp 1
) (

(V-20)

Les donnes du fabricant sont les suivantes (cellules commandes pour le vhicule solaire
Solelhada 2001) :

S 100 cm
Jcc 356 A.m
-2

247
Jopt 327 A.m
-2

Vco 0,6 V
Vopt 0,504 V
Tableau V-1 : Paramtres constructeur du panneau solaire

Grce une rsolution numrique, nous obtenons :

k1 = 129.6e-9
k2 = 59.5e-3
Rsh = 6,707 .
(V-21)

La Figure V-15 montre la validation du modle sur un panneau solaire lmentaire de 30
cellules de 100 cm. On peut comparer le modle Bond Graph, le modle lectrique deux
diodes, et les mesures exprimentales. Le trac confirme la validit du modle Bond Graph.
Les faibles diffrences sont dues lidentification des paramtres et aux donnes
constructeurs pas toujours prcises.

0 2 4 6 8 10 12 14 16 18
0
0.5
1
1.5
2
2.5
3
3.5
4
Tension en V
C
o
u
r
a
n
t

e
n

A
Modle Bond Graph
Modle deux diodes
Exprimentation

Figure V-15 : Caractristique dun panneau solaire lmentaire constitu de 30 panneaux de
100 cm en srie pour une temprature de 30C

V.2.3.4. Modlisation en Bond Graph du convertisseur de
liaison entre les batteries et les panneaux solaires et de sa loi
MPPT
La caractristique du panneau est complexe. De plus, le courant de court-circuit est quasiment
proportionnel lclairement, et la tension de circuit-ouvert dpend de la temprature. Suivant
les conditions de fonctionnement, la puissance maximum dlivre par le panneau Figure V-16
ne se situe pas au mme point de fonctionnement. Pour optimiser la puissance fournie par le
Chapitre V
248
gnrateur, il faut rajouter un convertisseur statique qui adapte le point de fonctionnement du
panneau pour garder toujours une puissance maximale [PROTIN].
Sur SOLELHADA, ce convertisseur est un hacheur survolteur du commerce qui permet au
gnrateur photovoltaque de dlivrer sa puissance maximum. Son contrle exploite un
systme MPPT (Maximun Power Point Tracking).
Le convertisseur pourrait tre modlis par un hacheur survolteur avec son lectronique de
commande [ANDOULSIL]. Mais le but de notre tude est de raliser un modle pour un
vhicule complet qui puisse simuler des missions sur plusieurs heures de course au cours de la
journe. Le temps de calcul est donc un facteur trs important et nous avons opt pour une
modlisation comportementale qui permet de diminuer celui-ci.
Nous avons ralis l'tude de la puissance optimale dans le cas particulier des conditions
standards, T=25C et G=1000W/m, puis nous avons calcul une approximation
logarithmique pour avoir la caractristique optimale fonction de la temprature et de
l'clairement. Ce calcul est dcrit dans la rfrence [ZABALEGUI].
Nous dterminons ainsi mathmatiquement le rapport entre la tension optimale chaque
instant et les variables G et T :

) 298 (
1000
log 1
2
298 , / 1000

,
_

T kT VG VGE
G
kG Vopt VG
kG
K m W
(V-22)

Avec :

kG1 : constante proportionnelle logarithmique (effet de l'clairement) (pour notre cas,
kG1=0,025)
kG2 : constante logarithmique (effet de l'clairement) (pour notre cas, kG2=2).
kT : constante proportionnelle thermique (pour notre cas, kT=0,022).

Pour des valeurs de G et de T donnes, nous calculons donc numriquement la tension pour
laquelle la puissance est maximale. La Figure V-16 illustre une validation de ce calcul. On
trace quatre caractristiques statiques pour diffrentes tempratures et diffrents clairements.
Nous observons bien que la puissance maximum calcule (rond sur la courbe) correspond
bien au maximum de la courbe de puissance.

249
0 20 40 60 80 100 120
0
0.5
1
1.5
2
2.5
3
3.5
4
Tension en V
C
o
u
r
a
n
t

e
n

A
Caractristique statique
Puissance Maximale
Courbe puissance

Figure V-16 : Caractristiques du panneau solaire pour diffrentes tempratures et diffrents
ensoleillements. Comparaison entre la puissance maximale thorique et celle calcule.

Le modle du MPPT tient galement compte des pertes dans le convertisseur, modlises
comme des pertes proportionnelles la puissance par un rendement quivalent, car cest un
aspect dterminant des performances globales.
V.2.3.5. Le gnrateur photovoltaque de SOLELHADA
Le gnrateur est constitu de lassociation de modules photovoltaques lmentaires
convenablement associs et regroups en sections (Figure V-19 et Figure V-17).

Figure V-17 : Panneaux solaires de Solelhada

Une section est constitue de lassociation en srie de 6 modules pour les sections centrale et
arrire ou de 3 modules pour les sections latrales. Pour chaque section, il faut donc tenir
compte de linclinaison relle par rapport au soleil. De plus, chaque section est protge par
une diode prendre en compte dans la modlisation. Pour la modlisation des cellules, en vue
d'un calcul nergtique, l'effet de rflexion leur surface doit tre pris en compte. Cet effet
produit une diminution de l'clairement qui arrive au matriau semi-conducteur. Pour rduire
ce phnomne, les fabricants fournissent les cellules photovoltaques avec un traitement anti-
rflexion pour profiter des diffrents angles d'incidence du soleil. La surface des cellules
photovoltaques est fabrique avec un micro-gravage chimique, pour amliorer le rendement
des dispositifs, tout en diminuant la rflexion du rayonnement solaire. Il s'agit de petites
Chapitre V
250
pyramides qui donnent une plus large surface de captation des rayons.
Pour le modle, on remplace dans les quations le vecteur clairement G par le vecteur
clairement aprs la rflexion sur la surface Gr. L'angle est mesur depuis l'axe vertical. Un
angle de 0 est donc totalement perpendiculaire la surface de la cellule (conditions
optimales). Nous dfinissons donc, dans le modle, lclairement comme un vecteur trois
dimensions et nous ralisons le produit scalaire du vecteur clairement avec le vecteur normal
la surface du panneau considr (Figure V-19). Le repre choisi est fixe par rapport au
vhicule. Les diffrents vecteurs dorientation des sections du gnrateur photovoltaque du
vhicule sont dfinis par rapport ces axes de rfrences (Figure V-18).

Figure V-18 : Axes de rfrence du vecteur clairement

Arrire
D
G
Vecteur Normal =
[0 ;-0.6428 ;0.7660]
Vecteur Normal =
[0 ;-0.3420 ;0.9397]
Vecteur Normal =
[0 ;0 ;1]
Vecteur Normal =
[0 ; 0.3420 ;0.9397]
Vecteur Normal =
[0 ;0.6428 ;0.7660]
Vecteur Normal =[0 ;0 ;1]

Figure V-19 : Vecteurs normaux aux diffrentes sections du vhicule solaire

251
V.2.3.6. Conclusion
Nous disposons donc finalement d'un modle nergtique du vhicule solaire trs complet.
Grce au bond graph, nous avons pu dvelopper un modle unique regroupant toutes les
parties de la voiture et les interactions avec son milieu extrieur. On peut remarquer que les
passages d'un domaine un autre, correspondant une conversion d'nergie, s'effectuent par
des lments de type transformateur ou gyrateur, conservatifs de la puissance. Nous nous
proposons maintenant de valider ce modle et de prsenter des exploitations utiles de celui-ci.
V.3. VALIDATION DU MODELE ET EXPLOITATIONS
V.3.1. Validation
La validation du modle est ralise sur le vhicule Solelhada dont les caractristiques
gnrales sont donnes ci-dessous :

Longueur 6m
Largeur 2m
Hauteur 1m
Poids Total 350kg
Coefficient Arodynamique 0.12m
Rsistance au roulement 0.005
Roues Une lavant
Deux larrire
Onduleur IGBT
Moteur Moteur synchrone aimant permanent 5kW
Batterie 2kWh
Cellules Solaires Mono cristalline 16.5%
Tableau V-2 : Caractristiques du vhicule

Le vhicule est dot dun systme dacquisition qui relve en permanence des donnes vitales
du vhicule. Le Tableau V-3 explicitent ces diffrentes voies :

voie 1 vitesse de rotation [tr/min]
voie 2 courant moteur [A]
voie 3 courant batterie [A]
voie 4 tension batterie [V]
voie 5 courant l'entre de l'onduleur [A]
voie 6 consigne poigne [V]
voie 7 temprature moteur [C]
voie 8 temprature ambiante [C]
voie 9 temprature onduleur [C]
voie 10 rayonnement solaire [W.m
-2
]
Tableau V-3 : Acquisition temps rel sur le vhicule solaire
Chapitre V
252
Temps [h]
P
u
i
s
s
a
n
c
e

[
W
]

Figure V-20 : Exemple dacquisition sur la voie 10 ; mesure de la puissance solaire sur une
journe de course le 22-11-2001

Grce aux relevs raliss durant le WSC 2001, nous avons pu talonner et valider le modle
du vhicule. Cependant le systme dacquisition ne permet pas de mesurer en continu la
vitesse du vent et la pente de la route, ni l'ensoleillement. Il est donc difficile de faire des
vrifications prcises sur des temps relativement longs.

0 20 40 60 80 100 120 140 160
0
100
200
300
400
500
600
700
800
Temps [S]
Vitesse exprimentale [tr/min]
Image du Couple [Nm]
Vitesse simul [tr/min]

Figure V-21 : Exemple de validation sur un profil de course rel

Sur la comparaison prsente Figure V-21, tire de mesures de la course en Australie, on voit
trs bien leffet dun paramtre extrieur partir 90 s. Ce phnomne peut tre li la pente
de la route ou au revtement de la route qui modifie le coefficient de roulement.
253
V.3.2. Exploitation
Le paragraphe prcdent montre clairement quil est trs difficile de faire des validations
prcises en conditions relles soumises de nombreux alas, sans une instrumentation trs
lourde et coteuse. Ainsi, on pourrait se demander quelles auraient t nos performances si le
vhicule avait pes 50 kg de moins. Or, pour pouvoir raliser une telle tude, il aurait fallu
connatre en permanence lensoleillement en tous les points du parcours car, le vhicule
roulant diffremment, par exemple plus vite car plus lger, ne se trouve donc plus lendroit
o lon mesurait lensoleillement. Comme en de nombreux domaines relevant de la
systmique, ne refaire qu'une partie de l'histoire n'a gure de sens . Sachant ces limitations,
nous allons montrer diffrentes exploitations possibles du modle complet en conditions
donnes.
V.3.2.1. Stratgie de course
Ce modle permet de comparer diffrentes stratgies de course. Nous lillustrons par ltude
de deux stratgies sur un circuit circulaire de 40km. La premire stratgie consiste rouler au
fil du soleil, cest--dire en nutilisant pas lnergie des batteries, alors que la seconde consiste
rouler une vitesse constante, plus grande que celle au fil du soleil, et recharger les
batteries la fin du circuit en inclinant le panneau vers le soleil.

Vhicule au dpart

Au fil du soleil
Recharge face au soleil

Figure V-22 : Description des deux stratgies de course sur un circuit circulaire de 40 km

Premier essai avec une inclinaison de 20 du soleil par rapport la verticale
Nous dfinissons un vecteur clairement avec une norme de 1003,2 W.m
-
et une inclinaison
de 23,49 par rapport la verticale. La puissance lectrique fournie par les 8 m de panneaux
Chapitre V
254
solaires est : 915 W.

Stratgie au fil du soleil :
La distance du circuit de 40 km est parcourue en 3113 s. La vitesse est stable, car la courbure
du panneau joue peu avec une inclinaison du soleil de 20. La puissance ainsi disponible est
quasiment constante.
Nous remarquons galement que lnergie fournie par la batterie est proche de 0, mais elle
nest pas strictement nulle car la rgulation nest pas instantane. Lnergie consomme dans
le moteur est : 2.8MJ soit 777.8Wh.

Stratgie vitesse constante :
La vitesse choisie est de 65 rad.s
-1
, ce qui correspond une vitesse de 60.84 Km.h
-1
. Le temps
de parcours des 40 km est de 2404 s. On remarque que lnergie fournie par la batterie est
proche de 1.105 MJ soit 306.6 Wh. Lnergie consomme dans le moteur est : 3.29 MJ soit
913.9 Wh. Lnergie fournie par les panneaux est de 913.9-306.6=607Wh. Pour rcuprer
lnergie dpense par la batterie, il faut, si on incline le gnrateur vers le soleil, 1100s. Soit
un temps cumul de :
s 3504 1100 2404 total temps + .

Conclusion de ce premier essai :
Il est avantageux de rouler au fil du soleil. Cela est d la faible inclinaison du soleil et au
rendement de la chane de rcupration qui nest pas unitaire.

Deuxime essai avec une inclinaison de 50 par rapport la verticale
Nous dfinissons maintenant une inclinaison de 53.13 et une norme de 1000 W.m
-
. La
puissance fournie par les panneaux solaires est de 565 W.

Stratgie au fil du soleil :
La distance du circuit est maintenant parcourue en 4450s. La vitesse nest plus constante car
elle dpend de la puissance disponible, qui change en raison de la forme du gnrateur.
Lnergie consomme dans le moteur est : 2.39 MJ soit 663.9Wh.

Stratgie vitesse constante :
La vitesse choisie est de 65 rad.s
-1
, ce qui correspond une vitesse de 60.84 Km/h. Le temps
de parcours des 40 Km est de 2434 s. Nous remarquons que la valeur nest pas la mme que
lors de lessai prcdent avec une inclinaison du soleil de 20. Une explication de cette
diffrence est due au temps de rponse de la boucle de rgulation en vitesse : pour avoir une
vitesse constante, il faut consommer du courant sur les batteries, or le temps de rponse nest
pas immdiat. De plus, comme on la dj not, la vitesse dans le cas dun roulage au fil du
255
soleil nest plus constante comme dans lessai 1, car il se produit des variations du courant
fourni par le gnrateur photovoltaque. Cela induit ici des variations du courant batterie, do
une sollicitation plus grande de la rgulation en vitesse.
On remarque que lnergie fournie par la batterie est proche de 1.906MJ soit 529.4Wh.
Lnergie consomme dans le moteur est : 3.27MJ soit 908.2Wh. Lnergie fournie par les
panneaux est de 908.2-529.4=378.75Wh. Pour rcuprer lnergie dpense par les batteries,
il faut maintenant 1880s. Soit un temps cumul de :
4314s 1880 2434 total temps + .

Conclusion de ce deuxime essai :
Il est maintenant plus avantageux de rouler vitesse constante.

Grce ce type de simulations, on peut donc dterminer la meilleure stratgie suivant la
position du soleil dans le ciel. Il existe une inclinaison limite (45) o les deux stratgies sont
quivalentes. Le bilan des rsultats est report dans le Tableau V-4.

Inclinaison 50
Inclinaison 20
Temps de parcours
de 40 km
A vitesse constante
60 km/h
Au fil du soleil
A vitesse constante
60 km/h
Au fil du soleil
Temps de recharge en
inclinant le panneau
vers le soleil
Temps total
2404 s
3113 s
2434 s
4450 s
1100 s
0 s
1880 s
0 s
4314 s
4450 s
3113 s
3504 s

Tableau V-4 : Bilan des rsultats de simulations pour les deux stratgies de course

V.3.2.2. Architecture du gnrateur solaire
Le gnrateur de Solelhada est constitu de 24 modules lmentaires. De trs nombreuses
configurations sont possibles pour les associer. L'association srie permet de monter la
tension. Le courant qui les parcourt est donc le mme ; il est proportionnel lclairement.
Mais si linclinaison des panneaux mis en srie varie de faon trop importante, ce sont les
panneaux qui reoivent le moins dclairement (les plus inclins) qui imposent le courant.
La Figure V-23 montre la construction de la caractristique courant/tension de deux
panneaux photovoltaques associs en srie et clairs de faons diffrentes. Pour chaque
Chapitre V
256
courant, la tension totale est la somme de chaque tension individuelle. On observe bien que le
courant de court-circuit total est proche du courant du panneau le moins clair [PROTIN].
Pour palier ce problme, on peut utiliser une diode de protection pour limiter la tension
ngative de la cellule la moins claire (Figure V-24).

Courant [A]
Tension [V]
V
1
V
2
V
1
+V
2
I
1
I
2
Panneau le moins clair
Panneau le plus clair

Figure V-23 : Association de deux cellules en srie

Courant [A]
Tension [V]
V
1
V
2
V
1
+V
2
I
1
I
2
Seuil de la diode

Figure V-24 : Association de deux cellules en srie avec diode de protection

On a donc intrt relier des zones de mmes inclinaisons pour constituer des sections
indpendantes. Une tude seulement centre sur le panneau, conduit au rsultat absurde de
rajouter le plus grand nombre de convertisseurs MPPT, car ils permettent de faire travailler
chaque panneau lmentaire leur puissance maximale. Or, une tude globale montre que le
257
surpoids et les pertes engendres par les MPPT supplmentaires annulent le gain en puissance
obtenu. Le nombre de sections, et donc de convertisseurs MPPT est alors dterminant pour
le dimensionnement des composants du vhicule. Sur Solelhada, on peut dfinir 4 sections
peu prs uniformes. Mais au niveau des sections latrales la diffrence de courbure est
importante (Figure V-25) ; il faut donc se poser la question de subdiviser ces sections. Deux
structures de gnrateur sont alors possibles : soit 4 sections (Figure V-25), soit 6 sections
(Figure V-26). Ltude sur la comparaison entre deux architectures 4 ou 6 convertisseurs
MPPT se fait donc sur le vhicule complet.

C
R
D G

Figure V-25 : Gnrateur en configuration 4 sections

C
R
GF
DR
DF GR

Figure V-26 : Gnrateur en configuration 6 sections

Figure V-27 : Partition en 4 sections ou en 6 sections du gnrateur solaire

Les deux architectures sont compares sur un parcours dune dure de 700 s au fil du soleil
Figure V-28. La solution 6 convertisseurs de liaison apparat plus intressante malgr les
pertes et le surpoids des convertisseurs et des fils ! Dans cette simulation, la problmatique
systme est criante. Les grandeurs lectriques et mcaniques sont intimement lies, et leur
tude doit se faire conjointement.

Chapitre V
258
0
1000
2000
3000
4000
5000
6000
7000
8000
9000
10000
0 200 400 600 800
Temps [s]
D
i
s
t
a
n
c
e

[
m
]
distance avec 4 sections
distance avec 6 sections

Figure V-28 : Distance parcourue avec 2 cblages diffrents des panneaux solaires

V.3.2.3. Conclusion
Malgr la difficult pour valider le modle global sur des essais rels, celui-ci permet de
raliser des tudes trs intressantes faisant intervenir lensemble de la structure de la voiture
et sa relation l'environnement. Il peut tre mis profit pour tudier des amliorations qui
peuvent tre apportes au vhicule afin d'amliorer ses performances. En effet, si raliser un
nouveau vhicule est un choix lourd de consquences sur un plan financier et logistique (le
projet ralis a t valu 10 hommes.annes), le vhicule actuel constitue une base
d'exprimentation oprationnelle, fiable et trs performante sur laquelle on peut tester
diffrentes amliorations au niveau des composants et sous-systmes de traitement de
l'nergie.
Performances de la solution actuelle :

0
1000
2000
3000
4000
5000
6000
7000
8000
9000
18/11 19/11 20/11 21/11 22/11 23/11 24/11
Energie solaire Wh : matin journe soir
kilomtres parcourus (total : 2997,8 km)
0
100
200
300
400
500
600
18/11 19/11 20/11 21/11 22/11 23/11 24/11
0
500
1000
1500
2000
2500
3000
3500

Figure V-29 : World Solar challenge 2001
259
V.4. AMELIORATIONS ETUDIEES
Le World Solar Challenge 2001 a t ralis avec des accumulateurs au Plomb de 17Ah de
marque Yuasa. Le vhicule embarquait 85kg de batteries, soit une nergie de 2,5 kWh
environ. Cette faible nergie massique est fortement pnalisante pour le vhicule solaire.
Notre objectif est dutiliser des accumulateurs Lithium-Ion pour les futures participations. Le
rglement de la course limite les batteries Lithium-Ion un poids de 36kg. Si on suppose la
connectique et llectronique annexe 20% du poids, le vhicule peut donc embarquer 28.8kg
daccumulateurs.
V.4.1. Solutions envisageables
Nous avons choisi de conserver le vhicule en ltat ; cest--dire que le bus continu est fix
150V en moyenne. Cette contrainte est forte sur le dimensionnement de la solution adopte.
Deux solutions sont possibles : soit le pack de Lithium-ion est connect directement sur le bus
continu, soit un convertisseur statique est intercal entre les deux. Deux types
daccumulateurs ont t envisags, les HE44 de SAFT (3.5V, 39.5Ah et 1kg par lment) et
les MP176065 galement de SAFT (3.5V, 5.5Ah et 150g par lment).
V.4.1.1. Solution avec des HE44
Les caractristiques principales des accumulateurs HE44 sont donnes dans le Tableau V-5 :

Caractristiques lectriques
Tension nominale [V] 3,6
Capacit C/3 [Ah] 39
Energie massique [Wh.kg
-1
] 140
Puissance massique [W.kg
-1
] 420
Caractristiques mcaniques
Diamtre [mm] 54
Hauteur [mm] 220
Volume [dm
3
] 0,5
Poids [kg] 1,05
Conditions de fonctionnement
Temprature dutilisation [C] -10/+45
Temprature de stockage [C] -40/+65
Tensions limites
En charge [V]
En dcharge [V]

4
2,7
Tableau V-5 : Caractristiques des accumulateurs HE44

Pour un poids de 28,8kg, nous pouvons embarquer 28 lments dans le vhicule. Pour avoir
une tension la plus proche de la tension continue, nous associons ces lments en srie. La
tension du stack ainsi form varie entre :
Chapitre V
260

28*3,3=92,4V (V-23)
28*4=112V (V-24)

Pour des raisons de scurit, nous limitons la tension des accumulateurs dchargs 3,3 V.
Pour cette tension, la charge rcupre est, de toute faon, de quasiment 100%. Aprs 3,3 V,
la tension seffondre trs vite.
Ces deux tensions sont trop faibles pour alimenter londuleur, la prsence dun convertisseur
intermdiaire est indispensable. Nous avons choisi un hacheur lvateur rversible en courant.
Le caractre lvateur est indispensable pour le bon fonctionnement de londuleur. La
rversibilit en courant permet le freinage rcupratif ainsi que la recharge quand la puissance
solaire est suprieure la puissance consomme dans le moteur.

Batteries
Li-Ion
Panneaux
solaires
Convertisseur
de liaison
Onduleur Moteur
Partie
Mcanique
Convertisseur
de liaison

Figure V-30 : Nouvelle architecture du vhicule solaire

Ltude du hacheur lvateur est prsente dans la partie suivante. Ce convertisseur permet
dlever la tension du stack, mais galement de maintenir cette tension en sortie une valeur
fixe au moyen de la rgulation de tension dont il est muni. Lensemble accumulateurs et
hacheur ralise donc la fonction batterie tension rglable indpendamment de l'nergie
ou stockage actif dj dcrit. Ce rglage permet de garder une bonne dynamique sur
londuleur mme quand les batteries sont dcharges. De mme, pour les faibles vitesses, il
permet une diminution de la tension du bus continu pour une utilisation optimale de
londuleur en termes de pertes. A l'origine, c'est pour ce besoin applicatif que cette fonction a
t dveloppe.
V.4.1.2. Solution avec les MP176065
Pour un poids de 28,8kg, nous pouvons embarquer 192 accumulateurs lmentaires dans le
vhicule pour satisfaire lnergie embarque. Nous prendrons 200 lments pour le calcul.
Pour avoir une tension la plus proche de la tension continue, nous associons ces lments en
srie soit 40 lments et 5 bras en parallle. La tension du stack ainsi form varie entre :

261
40*3,3=132V (V-25)
40*4=160V (V-26)

Ces deux tensions sont pleinement satisfaisantes pour le fonctionnement normal de
londuleur. La connexion peut donc se faire directement. Mais on peut galement imaginer
utiliser 20 cellules en srie avec 10 bras en parallle. Dans ce cas l, il est alors indispensable
de remettre un convertisseur de liaison entre le stack et le bus continu. Cette configuration
permet de retrouver les avantages dcrits dans le paragraphe prcdent.
On aurait pu galement envisager de mettre plus dlments en srie et de mettre un hacheur
dvolteur. Ce hacheur dvolteur est linaire et a un meilleur dimensionnement (rendement)
que le hacheur survolteur.

Type MP176065
Hauteur [mm] 64,5
Epaisseur [mm] 18,5
Largeur [mm] 59,6
Poids [g] 150
Tension [V] 3,5
Tension maximum [V] 4,1
Tension minimum [V] 2,7
Capacit nominale : C [mAh] 5600
Courant maximum de dcharge [A] 3 4 C
Tableau V-6 : Caractristiques des MP176065
V.4.2. La maquette exprimentale
Il n'est pas envisageable de raliser ces essais darchitecture directement sur le vhicule dans
un premier temps. En effet, nous souhaitons garder un vhicule oprationnel tout au long de
nos recherches. Par ailleurs, malgr le temps plus que favorable Toulouse, nos recherches ne
pouvaient tre dpendantes de la mto. Cest pour cela que lon utilise un simulateur de
gnrateur photovoltaque, dvelopp au LEEI. Pour ltude des architectures prcdentes,
nous avons galement tudi et ralis un hacheur lvateur rversible en courant.
V.4.2.1. Le simulateur de gnrateur photovoltaque
Le simulateur est bas sur la reconstruction de la caractristique statique du panneau
photovoltaque. On utilise un hacheur dvolteur rgul en tension pour fixer la tension de
sortie en fonction du courant Figure V-31.
Chapitre V
262
Gain rglable
Icc
Vco
Mmoire numrique
CNA
C
A
N
Adresse
k
Rgulation de
tension
Vpv
Ipv
Tension rglable
permettant de
fixer la tension
vide
Ralisation grce
un pont
thyristor

Figure V-31 : Schma de principe du simulateur de gnrateur photovoltaque

Dans une mmoire numrique, on a stock plusieurs caractristiques de gnrateurs
photovoltaques avec des facteurs de formes diffrents. Une srie de switches permet la
slection de la caractristique. La mesure du courant permet de dterminer la valeur de la
tension correspondante, le gain rglable permet de jouer sur la caractristique statique comme
si lclairement variait. La Figure V-32 montre limpact du gain sur la caractristique. Pour un
gain unitaire avec un courant mesur de 1A, on a une tension de 15,5V. Avec un gain de
deux, la valeur du courant transmis la mmoire est 2, la tension en sortie est donc 14,5V. La
caractristique est plus petite, le courant de court circuit est divis par deux. Le courant de
court circuit tant proportionnel lclairement, la variation du gain simule une variation
dclairement.

263
0
0,5
1
1,5
2
2,5
3
3,5
4
0 2 4 6 8 10 12 14 16 18
Tension [V]
C
o
u
r
a
n
t

[
A
]
Gain en courant = 1
Gain en courant = 2

Figure V-32 : Impact de la variation du gain dans la chane de retour

Les courbes exprimentales traces partir du simulateur sont donnes sur la Figure V-33.
Nous distinguons deux cas suivant deux facteurs de formes diffrents et donc, deux
caractristiques de la mmoire numrique (slectionnes grce aux switches).

0
1
2
3
4
5
6
7
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100
Tension [V]
C
o
u
r
a
n
t

[
A
]
Caractristique 1
Caractristique 2

Figure V-33 : Impact de la forme de la caractristique dans la mmoire numrique
V.4.2.2. Le hacheur lvateur rgul en tension
Principe de fonctionnement :
Le fonctionnement de ce convertisseur est compos de deux squences :

1. durant l'intervalle [ ]
dc
T a , 0 , l'inductance
1
L stocke de l'nergie (
1
T est passant).
2. durant l'intervalle [ ]
dc dc
T T , a , cette nergie stocke est restitue la charge (
1
' T est
passant).
Chapitre V
264
Remarque : le rapport cyclique a est dfini comme tant le rapport entre l'intervalle de
temps o
1
T est passant et la priode de dcoupage
dc
T . Soit :
dc
ON
T
T
1
a .

1
1
E
Vc

(V-27)

dc
T t < < 0
dc dc
T t T < <
Figure V-34: Squences de fonctionnement du convertisseur survolteur

Le cahier des charges est le suivant :

Tension dentre minimum [V] 92.4
Tension dentre maximum [V] 112
Tension dentre nominale [V] 98
Tension de sortie minimum [V] 120
Tension de sortie maximum [V] 160
Tension de sortie nominale [V] 150
Ondulation de courant dentre [%] 10
Ondulation de tension de sortie [%] 2
Courant bus continu maximum [A] 40
Courant bus continu nominal [A] 10
Rapport cyclique maximum 0.42
Rapport cyclique minimum 0.06
Courant batterie maximum [A] 69
Courant batterie nominal [A] 15.3
Frquence de coupure
dc
f [kHz] 20
Tableau V-7 : Cahier des charges

Dimensionnement des lments L et C
Les valeurs des lments ractifs L et C du convertisseur seront calcules en fonction des
265
exigences imposes par le cahier des charges en terme d'ondulation de courant dans
l'inductance d'entre et de l'ondulation de tension aux bornes du condensateur de sortie. Les
calculs sont donns dans [FERRIEUX] [FLUMIAN].

Ondulation de courant

dc
L
f L
E
t i
.
) (
a
?
(V-28)
dc L
f i
E
L
.
max
?
a

(V-29)
Soit H L 336
(V-30)

Ondulation de la tension de sortie

dc
S
C
f C
I
t V
.
) (
a
?
(V-31)
dc C
S
f V
I
C
.
max
?
a

(V-32)
Soit F C 453
(V-33)

La commande du convertisseur
Nous avons opt pour une rgulation cascade au regard des performances offertes
satisfaisantes et de la simplicit de mise en uvre pour la ralisation d'un prototype.

Modlisation du convertisseur
L'laboration des lois de commande exige une dmarche adapte face au caractre non
linaire du dispositif considr. Le rglage de ces convertisseurs met en uvre gnralement
une rgulation de type cascade dont il faut matriser les diffrentes bandes passantes situes
entre l'onde basse frquence contrler et la frquence de dcoupage.
La reprsentation mathmatique de ce convertisseur passe par l'analyse des diffrentes
squences de fonctionnement que l'on supposera de dures fixes par la commande.
Le modle moyen du hacheur est le suivant :

( )
C
L
V
dt
di
L E + 1
(V-34)

Et :
Chapitre V
266
( )
S
C
L
I
dt
dV
C i + 1
(V-35)

Vc
1
-
+ Lp
1
E
I
L
1 +
-
Is
Cp
1
Vc

Figure V-35 : Schma quivalent du hacheur lvateur

Sur le plan de la commande, cette structure de conversion possde une double exigence qui
consiste contrler le courant dans l'inductance (variable d'tat intermdiaire ou secondaire)
et matriser la tension de sortie afin qu'elle corresponde une rfrence.
Ayant opt pour une rgulation cascade, nous dfinirons un mode rapide correspondant au
courant dans l'inductance (boucle interne) et un mode lent correspondant la tension aux
bornes du condensateur (boucle externe). Nous utiliserons une commande en dure, plus
connue sous le vocable de modulation de largeur d'impulsion (MLI) afin d'avoir une
frquence de dcoupage fixe. Cette dernire permet de matriser les pertes par commutation
dans les interrupteurs et le spectre lectromagntique mis.

Mise en place de la boucle de courant :
Nous ralisons les compensations pour linariser le systme (Figure V-36). Nous trouvons
donc comme fonction de transfert en boucle ouverte :

Lp p
p I
p T
L
1
) ( 1
) (
) (
1

(V-36)

La structure de la chane de commande devient :

Vc

1
-
+ Lp
1
E
I
L
Vc
1
-
+
E
PI
+
-
I
Lrf
Modle du hacheur lvateur

Figure V-36 : Boucle de courant
267
Si on suppose que la compensation E et la linarisation
C
V
1
sont exactes, on peut utiliser la
transmittance ) (
1
p T pour le calcul du rgulateur ) (
1
p R . Le systme rsultant tant trs simple,
on choisira un rgulateur de type PI de la forme :

,
_
p
p
K p R
i
i
1
) (
1

(V-37)

Il faut s'assurer que la bande passante soit infrieure d'un rapport minimum de 4 par rapport
la pulsation de dcoupage. Nous prendrons un rapport 20 et par consquent une bande
passante de frquence kHz f
BP
1 .

La boucle ouverte corrige a pour fonction de transfert :

Lp p
p
K p FT
i
i
BO
1 1
) (
,
_

(V-38)

Un raisonnement fond sur une analyse en frquence [FLUMIAN] nous permet de calculer les
coefficients du correcteur pour une marge de phase de 60 offrant ainsi une bonne robustesse
au systme en boucle ferme.
D'o :

( )
BP
i
m

tan

(V-39)

Et

( )
2
2
. 1
. .
BP i
BP i
L
K

+

(V-40)

Application numrique :

s
i
275
8 . 1 K

Mise en place de la boucle de tension
Pour la dfinition du rgulateur de tension, nous supposons que la boucle de courant est
Chapitre V
268
parfaite, soit, au sens des valeurs moyennes, sur une priode de dcoupage, ( )
Lrf
T
i i 1
'
1
.
Si on nglige la chute de tension aux bornes de l'inductance, la tension aux bornes de
l'interrupteur
1
T l'tat bloqu vaut
E
V . Par ailleurs, nous savons quen valeur moyenne
( )
C T
V V 1
1
. Dans le cadre de cette approche, nous modlisons le convertisseur par un
gnrateur de courant quivalent de valeur
Lrf
C
E
eq
i
V
V
I conformment la Figure V-37.

Charge C
I
eq
Vc
Is

Figure V-37 : Synthse de la boucle de tension

Ceci nous conduit l'quation diffrentielle
S
C
C
E
Lrf
I
dt
dV
C
V
V
i + . Cette fois encore, nous
pouvons procder une linarisation du systme. Ce qui nous donne la structure de la chane
de commande prsente sur la Figure V-38 :

I
L

1
+
-
Is
Cp
1 Vc
Boucle de
courant
parfaite
E
Vc
+
+
Is
PI
+
-
V
crf
Hacheur

Figure V-38 : Boucle de tension

Comme dans le cas prcdent, le rgulateur doit imposer un comportement de la boucle de
tension avec une dynamique lente par rapport la boucle de courant (hypothse de sparation
des modes). Nous prendrons une valeur infrieure d'une dcade par rapport la bande
passante de la boucle de courant, soit Hz f
BP
100 .
Si on suppose la compensation
S
I et la linarisation
E C
V V correctes, la transmittance ) (
2
p T
du systme non corrig est alors :

269
Cp
p T
1
) (
2

(V-41)

Le rgulateur ) (
2
p R choisi sera un rgulateur de type PI. La fonction de transfert de la boucle
ouverte corrige devient :

Cp p
p
K p FT
i
i
BO
1 1
) (
,
_

(V-42)

Une mthode de calcul des paramtres du rgulateur analogue celle utilise pour la synthse
du rgulateur de la boucle de courant nous conduit aux rsultats suivants :
( )
BP
i
m

tan

(V-43)

Et :
( )
2
2
. 1
. .
BP i
BP i
C
K

+

(V-44)

Application numrique :

ms
i
8 . 2
25 . 0 K
V.4.2.3. Les convertisseurs de liaison
Ces convertisseurs sont des hacheurs survolteurs qui ralisent une fonction MPPT (Maximum
Point Power Tracking) pour le panneau solaire. Il sagit de convertisseurs de type MPT6 de
Brusa Elektronik.

Tension Minimum du panneau solaire [V] 9
Tension Maximale du panneau solaire [V] 170
Tension Maximale de la batterie [V] 180
Temps daccrochage [ms] 50
Tableau V-8 : Caractristiques des MPT6
V.4.3. Simulation de lamlioration propose
Nous allons dans ce paragraphe donner une simulation du vhicule solaire avec le hacheur
survolteur et des accumulateurs aux Lithium-Ion. Le modle Bond Graph complet est donn
sur la Figure V-39. Le modle comporte maintenant un convertisseur de type hacheur
Chapitre V
270
survolteur. La modlisation de ce hacheur survolteur est donne dans le paragraphe suivant.

Figure V-39 : Modle du vhicule solaire avec le hacheur survolteur
V.4.3.1. Modle du hacheur survolteur
Le modle du hacheur survolteur se dcompose en deux parties : une partie puissance et une
partie commande (Figure V-40). La partie commande est conforme au schma bloc du I.4.2.2.

Partie
commande
Partie
Puissance

Figure V-40 : Modle Bond Graph du hacheur survolteur rgul en tension

La partie puissance se dcompose comme sur la Figure V-41. La relation entre la tension
dentre et la tension de sortie est la suivante :
271

1
Ve
Vs
(V-45)

Nous modlisons donc le hacheur en modle moyen par un transformateur de rapport de
transformation 1/(1-).
Ve
Vs
L
C

Figure V-41 : Modlisation de la partie puissance du hacheur survolteur

La modlisation bond graph permet galement de simuler le fonctionnement du hacheur
l'chelle du dcoupage, sans utiliser un modle moyen. Le rapport de transformation est alors
simplement un signal binaire 0 ou 1, suivant que le transistor est ouvert ou ferm. On compare
le signal provenant de la rgulation une porteuse Figure V-42 (cela revient simuler une
MLI locale). Cette comparaison donne le rapport cyclique du transformateur. Mais la
frquence de la porteuse tant de lordre de 20kHz, lutilisation de ce modle augmente
fortement le temps de simulation.

Figure V-42 : Modlisation du hacheur avec prise en compte de la commutation
Chapitre V
272

V.4.3.2. Simulation
Nous comparons les vitesses atteintes par le vhicule sur route plate, avec une puissance
solaire de 1000W, soit avec des batteries au Plomb (12 batteries de 12V en sries), soit avec
des batteries au Lithium-Ion (solution HE44). Puis, nous referons le mme essai simul
sur route incline, car le gain en poids est peut tre plus intressant. Soulignons que lon ne
tient pas compte ici de lnergie supplmentaire embarque dans le vhicule qui lui permet
aussi davoir une source de puissance disponible plus importante.

Voiture avec 85kg de
batteries au Plomb
Voiture avec 36kg de batteries au
Lithium-Ion et le hacheur survolteur
Route plate 60 km.h
-1
65,4 km.h
-1

Route incline 3% 22,7 km.h
-1
26 km.h
-1

Tableau V-9 : Bilan pour la comparaison en vitesse pour 1000W

Une deuxime comparaison possible consiste regarder lnergie ncessaire pour monter une
cte 6%, dune longueur de 8,8km 70km.h
-1
. Pour cet essai, nous avons utilis la
rgulation de vitesse du modle. Lnergie stocke dans le Plomb est de 2kWh, alors quil y a
5kWh dans le Lithium-Ion. Le poids du hacheur est estim 6kg.

Voiture avec 85kg de
batteries au Plomb
Voiture avec 36kg de batteries au
Lithium-Ion et le hacheur survolteur
Energie ncessaire pour monter
une route incline 6% 70
km.h
-1

400 Wh 361 Wh
Energie disponible 2 kWh 5 kWh
Reste dans le vhicule si on
utilise seulement les batteries
80% 93%
Tableau V-10 : Comparaison des nergies consommes dans une cte vitesse constante

Attention, nous navons pas tenu compte ici de lchauffement du moteur qui est un facteur
critique de Solelhada dans les ctes. De plus, nous supposons une cte rectiligne sans virage
o il est possible de garder une vitesse constante

273
Les simulations prcdentes donnent des rsultats partags, le gain sur le poids du vhicule
naugmente pas considrablement les performances de Solelhada. Par contre, lnergie
embarque en surplus devient une aide prcieuse surtout ds que la route slve et galement
en cas de longs passages lombre. Cest pourquoi linstallation de Lithium-Ion a t dcide.
V.4.4. Etude de mise en uvre
V.4.4.1. Gestion du Lithium-Ion
La mise en uvre des accumulateurs Lithium-Ion sur le vhicule solaire doit tre entoure de
nombreuses prcautions. En effet, lintgrit du pilote doit tre assure. Plusieurs prcautions
doivent tre prises :
Eviter les surcharge en tension.
Eviter les dcharges profondes.
Eviter les courants trop importants pouvant provoquer des emballements thermiques.
Grer les dsquilibres en tension au sein du pack pour garder la pleine capacit de
lensemble (Voir les raisons Chapitre III). Deux solutions sont envisageables :
quilibrage en temps rel par un systme actif ou passif ou quilibrage en statique par
un systme extrieur.

Le synoptique Figure V-43 dcrit les prcautions prendre pour la mise en uvre en toute
scurit du Lithium-Ion, plus sensible sur ce plan que le Plomb-Acide. Ces modifications
doivent tre imprativement implantes sur le vhicule.
Pour les surintensits, les commandes en courant en acclration et en freinage assurent la
scurit de l'accumulateur.
Pour les surtensions, ds que la tension du pack devient suprieure une limite, on arrte la
recharge du module, en deux temps. Dans un premier temps, on inhibe le freinage lectrique
rcupratif : le seul courant de charge possible est alors celui du GPV. Puis, si la tension
augmente encore, on court-circuite le GPV. Enfin, en dernier recours, on dconnecte les
batteries.
En cas de dcharge trop profonde, on dconnecte londuleur et on recharge les batteries.

Avec :
V tension du stack de Lithium-Ion
V
max
tension maximale tolre par le stack
V
+
max
tension maximale de reprise de la charge
V
min
tension minimale tolre par le stack
V
+
min
tension minimale de reprise de la dcharge
Imax courant maximale admissible

Chapitre V
274

Fonctionnement Normal
Arrt onduleur
Recharge batteries
Arrt du freinage
lectrique Fonctionnement
sans freinage
lectrique
Arrt de la charge :
Mise en court-circuit des panneaux
Dconnexion des batteries
max
V V
max
V V
+
min
V V
min
V V
max
V V
max
V V
max
V V

Figure V-43 : Synoptique de commande
V.4.4.2. Etude exprimentale en laboratoire
Nous avons dabord ralis le montage de validation suivant :

Simulateur
Photovoltaque
MPPT
Hacheur survolteur
rgul en tension
Batteries
Charge active
simulant londuleur
Nud lectrique :
Bus continu

Figure V-44 : Structure du montage exprimental

Les lments composant cette maquette sont ceux dcrits prcdemment.
275
Les paramtres du hacheur survolteur sont :
L = 420H
C = 400F
Les batteries utilises sont des YUASA de 17 Ah. Il y en a 8 en srie, soit une tension de
bus variant de 92V 104V.
La charge est une charge active de type (Dynaload RLB serie) qui permet le contrle du
courant de sortie simulant un moteur avec son convertisseur.

La Figure V-46 montre la rpartition des courants lors dun -coup de charge.
Temps [s]
C
o
u
r
a
n
t

[
A
]
Courant gnrateur photovoltaque en sortie MPPT
Courant batterie
Courant dans la charge

Figure V-45 : Courbes exprimentales

Courant de la
charge
Tension rgule
Temps [s]
T
e
n
s
i
o
n

[
V
]
11
5
C
o
u
r
a
n
t

[
A
]

Figure V-46 : Courbes exprimentales courant crneaux 150Hz

Nous observons sur la Figure V-46 que la rgulation de tension remplit parfaitement son rle.
Chapitre V
276
On a bien ralis une batterie idale dont la tension est indpendante de ltat de charge.

Par ailleurs, nous observons que, sur un -coup de charge (Figure V-45), la rgulation en
tension fonctionne correctement, ce qui permet au panneau de fournir toujours le mme
courant. La batterie joue le rle de stockage de puissance quand le courant demand devient
suprieur au courant produit par le panneau photovoltaque.

Une tude plus fine a port, toujours avec le mme montage, sur les convertisseurs MPPT.
Nous avons calcul le rendement en puissance de ceux-ci pour diffrentes tensions de circuit
ouvert du simulateur de panneau photovoltaque. En effet, ces convertisseurs peuvent tre
connects sur le vhicule des sections de 6 panneaux en srie (tension circuit ouvert de 108
V) ou des sections de 3 panneaux en srie pour les sections latrales (tension de circuit
ouvert 54).

Tension de circuit ouvert du panneau [V] Rendement en puissance du convertisseur
MPPT [%]
80 95,6
68,3 94,2
53,9 94,8
50 92,19
Tableau V-11 : Rendement des convertisseurs MPPT

Le rendement des convertisseurs diminue effectivement quand la tension du panneau solaire
diminue. Cela est normal car le coefficient de survoltage est plus grand. En effet, en sortie la
tension de bus est toujours de 130V pour nos essais. Nous noterons toutefois que le rendement
reste bon, suprieur 90%, mais chaque pour-cent compte dans ce type de vhicule.

Tous les organes du montage fonctionnent correctement. Il reste implanter le Lithium-Ion
sur le vhicule. Mais, au vu des nombreuses difficults rencontres et des problmes de
scurit, nous avons choisi de monter sur le vhicule uniquement larchitecture avec les
MP176065 qui prsentent dj une carte de protection et un systme dquilibrage interne
conus par SAFT. Ce projet est en cours dlaboration.
V.5. CONCLUSION
Le vhicule lectrique solaire est un dispositif typique pour une tude systmique en gnie
lectrique car il concentre bien des lments de cette problmatique : systme autonome
mobile et htrogne, en trs forte interaction avec l'environnement gographique et
mtorologique, exploitant une nergie et une puissance trs limites pour des performances
extrmes. Il recouvre de nombreux domaines de la physique. De plus, on peut envisager une
277
ralisation concrte dans le contexte du laboratoire, ce qui s'est fait avec Solelhada. Il est
noter que ce vhicule naurait jamais pu voir le jour sans une quipe de passionns du LEEI et
particulirement MM Michel LAJOIE-MAZENC et Stphan ASTIER qui ont coordonn les
diffrents projets solaires.

Le modle global dvelopp intgralement en Bond Graph, du gnrateur dcoup en sections
orientes dans l'espace au moteur roue commutation lectronique, en passant par
laccumulateur et les convertisseurs, permet de raliser des tudes indispensables au bon
fonctionnement et loptimisation de lengin. Nous avons illustr l'intrt de cette approche
globale pour la dtermination d'une gestion d'nergie optimale suivant les conditions faisant
intervenir de faon couple des facteurs apparemment loigns tels que : hauteur du soleil,
forme de la coque, partition de gnrateur PV, inertie du vhicule et rgulation de vitesse.
Nous l'avons exploite pour dterminer le choix final de la meilleure partition du gnrateur
photovoltaque pour la participation au WSC 2001. Nous l'exploitons actuellement pour
dterminer les amliorations futures apporter au vhicule avant de prochaines courses, en
particulier l'installation d'un dispositif de stockage actif tel que nous l'avons dfini, tension
pilote sur la base d'une batterie au Lithium-Ion. La prochaine course du vhicule, devait
avoir lieu pour le rallye solaire BARCELONE-TOULOUSE en Mai 2004, mais celle-ci est
reporte en 2006, ce qui nous laisse du temps pour peaufiner d'autres volutions en
perspective.

279
CONCLUSION GENERALE
Ce travail de thse s'inscrit dans les travaux mens au LEEI sur le thme Systmique
et Nouvelles Technologies de l'Energie . Il avait pour objectif d'explorer une voie nouvelle,
du moins au LEEI, permettant de mieux connatre les composants lectrochimiques en vue de
la conception des systmes nergtiques qui les exploitent. Dans la continuit des rflexions
issues de travaux antrieurs mens sur les systmes au LEEI, nous avons adopt une approche
nergtique volontaire pour dcrire tous les phnomnes rencontrs en mettant en outre
profit le caractre unifiant de la mthodologie bond graph. A l'issue de ce travail exploratoire,
nous osons dire que cette dmarche s'est dj avre trs fructueuse et reste trs prometteuse
pour de futurs travaux sur la problmatique qui nous occupe. Avant de prsenter quelques
perspectives, des conclusions directes ayant t tires dans le document l'issue des rsultats
issus des diffrents volets de l'tude, nous reprenons les principales.

Un tat de l'art analytique des composants lectrochimiques a mis en exergue les proprits
considrer dans la conception des systmes de conversion d'nergie relevant du gnie
lectrique, dans une grande varit de nouvelles technologies aujourd'hui utilisables pour la
production et/ou le stockage de l'nergie. Des phnomnes chimiques et lectriques communs
ont t dgags et relis aux principes de la conversion d'nergie donns par la
thermodynamique, en vue d'une exploitation hors quilibre dans les systmes rels, affecte
de pertes. Les diffrentes notions de rendement ont t prcises. Nous avons en particulier
rappel le lien troit entre la tension aux bornes du composant et l'nergie libre de la
conversion lectrochimique l'origine d'une force lectromotrice en charge E dpendant de
l'tat hors d'quilibre du composant au sein du systme. De cela, et du caractre quantifi de la
charge lectrique, il rsulte que la tension lmentaire de la cellule lectrochimique est
forcment trs basse au regard des tensions habituelles d'usage en lectrotechnique, souvent
infrieure au volt, c'est la physique qui l'impose. Cela justifie le souci de prendre en compte
tous les aspects lis la modularit au niveau des modles et des tudes.

Ces lments formuls au plan nergtique ont ensuite aliment une dmarche de
modlisation que nous avons explicite en dveloppant des modles gnriques pour les piles
combustible et les accumulateurs Lithium-Ion et Plomb-Acide en exploitant la
reprsentation bond graph. Il faut souligner que ces tudes ont t ralises dans une troite
collaboration avec des chercheurs du LGC, particulirement M. Bernard LAFAGE, qui nous a
permis dapprhender au mieux llectrochimie, car rappelons une certaine dcouverte
simultane pour nous de l'lectrochimie et des bond graphs. Valids exprimentalement, le
caractre gnrique de ces modles couplant fortement les domaines chimique, lectrique et

280
thermique, est confirm au moins pour diffrents types de composants lectrochimiques. Ils
participent la capitalisation d'expertises car modifiables et partageables entre spcialistes.
Cest pourquoi, un bon lectronicien de puissance doit possder de solides connaissances en
lectrochimie, en hydraulique et en thermique, pour avoir des changes fructueux avec des
spcialistes de ces domaines. On peut aisment les enrichir sur le plan hydraulique par
exemple, et les exploiter ainsi que nous l'avons illustr en traitant ensuite de la mise en uvre
des sources lectrochimiques dans un contexte systme.

Les concepts de source dnergie ou de source de puissance ont t dfinis de faon relative
aux constantes de temps caractristiques imposes par l'environnement du composant, elles-
mmes fonction des missions assignes aux systmes. Le rle fonctionnel dterminant du
stockage, qui permet de raliser une vritable gestion de l'nergie en optimisant les
fonctionnements des sous systmes, a t soulign. Les notions de fonctionnements statiques
puissance impose, ou tension impose, ou courant impos, ont t poses pour les piles
combustible. De mme, les proprits de modularit des piles combustible ont t tudies
en dtails, notamment sur le plan thermique, en exploitant le caractre multidomaine
lectrique - chimique - thermique des modles.

Ces notions ont t appliques la conception d'un petit groupe lectrogne monophas pile
combustible avec stockage, sur la base d'un cahier des charges reprsentatif d'autres
applications autonomes, permettant d'illustrer particulirement quelques aspects de l'approche
systmique dans le contexte des nouvelles technologies de l'nergie. Ainsi, diffrentes
architectures, offrant diffrents degrs de libert pour la gestion de l'nergie et exploitant un
onduleur diffrentiel survolteur ont t proposes et analyses. A l'issue des simulations et des
premiers essais, une architecture un degr de libert, avec connexion directe de la pile
combustible au bus continu tension rglable au moyen d'un stockage actif, une fonction
innovante dont le concept a t dfini et ralis, s'avre une solution intressante pour le bon
usage de la pile.

Enfin, nous avons appliqu la dmarche des travaux sur le vhicule solaire Solelhada. Sur le
plan scientifique et technologique, ce vhicule concentre bien des lments de la
problmatique qui nous occupe : systme autonome mobile et htrogne en trs forte
interaction avec l'environnement. Ainsi que nous l'avons montr, le modle global dvelopp
intgralement en bond graph, du gnrateur dcoup en sections orientes dans l'espace au
moteur roue commutation lectronique, en passant par laccumulateur et les convertisseurs,
a permis de raliser des tudes pour la dtermination d'une gestion d'nergie optimale, le
choix de la meilleure partition du gnrateur photovoltaque ou pour dterminer les
amliorations apportes par l'implantation future d'un stockage actif au Lithium-Ion.

281
Sur un plan plus large, ce vhicule par son architecture, ses composants et sa sobrit
nergtique exceptionnelle constitue une vitrine qui tablit un lien concret et symbolique entre
les nergies renouvelables et les transports. Il renvoie donc aux proccupations socitales
poses en introduction. Ayant eu la chance de contribuer pleinement ce projet au sein d'une
quipe du LEEI et de l'INP, nous avons pu participer la traverse lAustralie, ce qui a
constitu une aventure humaine et technologique extraordinaire. Il nous a galement permis
de participer de nombreuses manifestations publiques sur le thme des nouvelles nergies au
cours de notre priode de thse. Nous avons galement prsent ces occasions une maquette
pdagogique d'une possible chane nergtique du futur, base sur le solaire, l'lectricit,
l'hydrogne et la pile combustible, telle que nous l'avons dcrite en introduction.
Accompagne des modles issus de nos travaux, elle constitue un thme d'tudes et de
recherches que nous avons introduit en formation ingnieur de l'ENSEEIHT car cette
thmatique est appele se dvelopper en formation, ce qui nous amne naturellement aux
perspectives.

En effet, nous disposons maintenant de pratiquement tous les lments et d'une bonne
connaissance pour tudier de faon plus avance ce couplage des piles combustible aux
gnrateurs photovoltaques, et ce sujet de recherche est engag.
Mais plusieurs volets de ces travaux exploratoires constituent autant de points dentre pour
de nouvelles recherches, dont certaines en cours dtudes au LEEI car lobjectif principal de
ce travail ntait pas seulement de raliser des modles formats et directement utilisables,
mais surtout de poser la dmarche et de montrer ses potentialits.
Un enrichissement et une amlioration des modles par une collaboration avec des
spcialistes et de fabricants est indispensable. Celle-ci s'engage avec des concepteurs de piles
et des fabricants d'accumulateurs au Lithium-Ion. Une prise en compte avance des
phnomnes de catalyse et des ractions parasites ou mme de phnomnes de vieillissement
est envisageable dans ces conditions. De mme, une collaboration est engage sur ltude de
supercondensateurs spcialement raliss.
On peut aussi d'ores et dj aborder des optimisations globales de ces systmes par les
mthodes dveloppes par ailleurs dans l'quipe Systme ou exploiter les techniques
d'analyses de stabilit et de rduction des modles.
Il y a aussi toutes les recherches mener sur les structures de conversion statiques
spcialement adaptes ces composants, par le meilleur compromis exploitant judicieusement
lvation de tension et modularit, un axe de recherche part entire, dj engag.

A. ANNEXE A
ELEMENTS SUR LES BOND GRAPHS
A.1. LES BRIQUES ELEMENTAIRES ET LES JONCTIONS
A.1.1. Elments passifs simples :
A.1.1.1. Elment R :
Llment R modlise une dissipation dnergie et tablit une relation entre leffort et le flux.
La relation constitutive de cet lment est 0 ) f , e (
R
, elle peut bien sr ne pas tre
linaire.

e
f
R

(A-1)

Dans le domaine lectrique, la loi dohm scrit : U=R.I, elle sera reprsente de la faon
suivante :

I
R
U

(A-2)

A.1.1.2. Elment C :
Llment C est un lment capacitif qui modlise un stockage dnergie potentielle
tablissant une relation entre leffort et le dplacement.
e
dt
dq
f
C

(A-3)

Annexe A
284
La relation constitutive de cet lment est 0 ) q , e (
c
.

Dans le domaine mcanique la force exerce par un ressort de raideur k est gale :

F=k.x Avec x est la dformation du ressort.
Le modle Bond Graph dun ressort est donc :

F
dt
dx
v
k
1
C :

(A-4)

A.1.1.3. Elment I :
Cet lment modlise un stockage dnergie cintique en tablissant une relation entre le flux
et le moment.
La relation constitutive de cet lment est 0 ) f , p (
I
.

dt
dp
f
I

(A-5)

Dans le domaine lectrique, linductance lectrique :
dt
di
L U

i
I :L
U

(A-6)

A.1.1.4. Llment TF :
Cet lment modlise une conversion dnergie idale (conservation de la puissance) avec les
relations de proportionnalit liant les flux entre eux et les efforts entre eux.

e
1
f
1
m
e
2
f
2
TF

e
1
= m.e
2
f
2
= m.f
1
e
1
f
1
= e
2
f
2

Figure A-1 : Transformateur

Les Bond Graphs
285
Avec : m est le module du transformateur.

A.1.1.5. La jonction GY :
Cet lment modlise une conversion dnergie idale avec des relations de proportionnalit
croises entre les efforts et les flux.

e
1
f
1
r
e
2
f
2
GY

e
1
= r.f
2
e
2
= r f
1
e
1
f
1
=e
2
f
2

Figure A-2 : Gyrateur

Avec : r est le module du gyrateur.
A.1.2. Elments actifs :

Ces lments modlisent les changes dnergie du systme avec lenvironnement. Ce sont
les sources deffort Se et les sources de flux Sf. Le lien de ces lments est toujours sortant.

Se

(A-7)
Sf

(A-8)
A.1.3. Elments de connexions :
On distingue quatre lments de jonction :
A.1.3.1. La jonction 0 :
Elle exprime que leffort est commun tous les liens qui y sont connects et que la somme
algbrique des flux circulant dans ces liens est nulle. Les relations constitutives de cette
jonction sont :
Egalit des efforts
Somme pondre des flux = 0.

Exemples :

Annexe A
286
e
1
f
1
e
2
f
2
0
f
3
e
3

e
1
= e
2
= e
3
f
1
f
2
f
3
= 0
Figure A-3 : Jonction 0

Dans le domaine lectrique, cette jonction correspond une mise en parallle des diffrents
composants.
A.1.3.2. La jonction 1 :
Elle exprime que le flux est commun tous les liens qui y sont connects et que la somme
algbrique des efforts circulant dans ces liens est nulle. Les relations constitutives de cette
jonction sont :
Egalit des flux.
Somme pondre des efforts est gale zro.

Exemples

e
1
f
1
e
2
f
2
1
f
3
e
3

f
1
= f
2
= f
3

e
1
e
2
e
3
= 0
Figure A-4 : Jonction 1

Dans le domaine lectrique, cette jonction correspond une mise en srie des diffrents
composants.
A.2. NOTIONS DE CAUSALITE
Les bond graphs permettent de dcrire la causalit qui rgit la relation nergtique attache au
lien, reprsente par une barre lextrmit de la flche. Cette reprsentation des relations
cause-effet constitue une qualit apprciable des bond graphs.
Si on suppose deux lments A et B qui changent de la puissance, deux cas de figure sont
possibles :

Les Bond Graphs
287
3. A applique un effort B et B renvoie un flux fonction de cet effort
4. A applique un flux B et B renvoie un effort fonction de ce flux

A
B
e
f

A
B
e
f

A
B

A
B

Figure A-5 : Rgles de causalit

Par convention, le trait causal se trouve du cot de llment qui reoit leffort. Il ne faut pas
confondre le sens de la flche qui indique le sens de transfert de la puissance choisi
arbitrairement et le trait de causalit qui est fix par la nature des lments et leur
interconnexions.
La causalit oriente aussi les relations sous formes intgrales
dt . e
I
1
f ou drives
dt
df
I e pour un lment I par exemple. Dans le premier cas la causalit est dite intgrale,
elle est dite drive dans le deuxime cas. Pour des raisons physiques, la causalit doit tre
toujours sous forme intgrale compatible avec la temporalit de la relation de cause effet.
Pour les lments C et L, on trouve donc :

e
f
L

(A-9)
e
f
C

(A-10)

Les lments de base du Bond Graph et leur signification sont donns dans le tableau suivant :

Source deffort Pesanteur, gnrateur de tension
Source de flux Pompe, gnrateur de courant
Annexe A
288
Elment R Amortisseur, rsistance, restriction hydraulique, frottement
Elment I Masse, inertie, inductance
Elment C Ressort, condensateur, rservoir
B. ANNEXE B
MODELE DUNE PILE SOFC
Le modle de la pile oxyde solide (SOFC) a t ralis et tudi dans [SASSET-DEA]. Nous
ne donnons ici que les grandes lignes de cette modlisation, un peu diffrente de celle de la
PEM, exploite pour tudier les associations.

Les donnes considres en entre de la pile sont alors le dbit et la pression des gaz aux
lectrodes, ainsi que la composition initiale du mlange gazeux lanode (teneur en eau
initiale).
B.1. PASSAGE DU DOMAINE HYDRAULIQUE AU DOMAINE
CHIMIQUE
Le bloc utilis est analogue celui du chapitre II. Les donnes en entre sont la pression et le
dbit volumique. Les donnes de sortie sont lenthalpie, lentropie, le dbit molaire et enfin
les pressions partielles des diffrents gaz.

o
O H
S
2
O H
P
2
P
D
o
H
H
2
o
H
S
2
2
H
P
o
O H
H
2
H / C

Figure B-1 : Bloc de passage du domaine hydraulique au domaine chimique

La pression P correspond la pression totale :
Totale
Pc . Elle est impose.
Les quations constituant ce bloc sont analogues celles du chapitre II pour le modle dune
PEMFC.
Annexe B
290
B.2. PASSAGE DU DOMAINE CHIMIQUE AU DOMAINE ELECTRIQUE
Lnergie libre de la raction chimique est convertie en nergie lectrique et impose la tension
vide
F n
G
E
o
o
.

. On sait quune densit de courant lectrique correspond au dplacement
dune charge par unit de temps. Ici, il sagit dun nombre dions par unit de temps, donc du
dbit molaire multipli par la charge dune mole, soit
i
J F n I . . . Le bilan de puissance,
nergie chimique utile = nergie lectrique, est satisfait
i
o o
J G I E . Un transformateur de
rapport cyclique
F n.
1
permet donc le passage entre les deux domaines chimique et lectrique.
B.3. MODLE BOND-GRAPH CHIMIQUE TOTAL

Figure B-2 : Bond Graph du domaine chimique

Au niveau de la raction chimique, on a
o o o
S T H G . une jonction 1 permet de
modliser cette production dnergie. Le bloc pression prend en entre
2
H
P et commande
une source deffort de type ) ln( . .
2
H
P T R . Les transformateurs adaptateurs permettent la prise
en compte des coefficients stchiomtriques. Sur le schma, on retrouve les deux lectrodes,
les sources de gaz (pression et dbit) et en sortie, on a la puissance lectrique que lon
connecte au schma lectrique du paragraphe suivant.
B.4. DOMAINE ELECTRIQUE :
Par rapport au modle PEMFC du chapitre II, on a regroup les diffrentes chutes de tension
Anode
Cathode
Transformateur
de passage
Modle de SOFC
291
dans un modle lectrique unique conduisant au modle Bond Graph suivant :

Figure B-3 : Modle Bond Graph d'une pile SOFC

Llectrolyte est reprsent par un lment rsistif R. Les surtensions sont reprsentes par
deux circuits RC parallles, la jonction O est une jonction equi-effort. Dans cette modlisation
purement lectrique, on modlise la prsence de leau par la surtension de NERNST. La force
lectromotrice est reprsente par une source deffort. Tous ces blocs sont mis en sries par
une jonction 1 equi-flux.
B.5. CONCLUSION
Le modle SOFC est le premier modle que nous ayons dvelopp au laboratoire. Une
description plus complte se trouve dans [SASSET-DEA].
La philosophie prsidant llaboration de ce premier modle tait la transcription du modle
lectrique quivalent en Bond Graph. Les modles de PEMFC et daccumulateurs sont plus
proches des phnomnes physiques et de leur localisation. Ce premier modle nous a permis
de dduire des conclusions intressantes sur les associations sries et parallles de cellules
prsentes au III.
C. ANNEXE C
DETERMINATION DES PARAMETRES DU
MODELE DE PILE A COMBUSTIBLE
Les principales techniques didentification de paramtres ont t donnes au chapitre II. Nous
allons dcrire ici un exemple prcis de dtermination des paramtres du modle de pile PEM.
C.1. PARAMETRES A IDENTIFIER
Les phnomnes dactivation et de diffusion sont dcrits lanode par :

,
_
,
_
,
_
,
_
+ +
,
_

RT
F n
o
ao RT
F n
o
ao
RT
F n
RT
F n
o
ao
a
a a a a a a
a a a a a a
e
i
i
e
i
i
e e i
i i

) 1 (
a ox_limite_ _a red_limite
) 1 (
1

(C-1)

Avec :

a quilibre
o
o
a
o
a
H k i

1
2
] [
[ ]
a
a a
quilibre
o a red a ox a
o
a
H D FD n k

2
_
1
_
+
et n
a
=2
(C-2)

et la cathode par :

,
_
,
_
,
_
,
_

+ +
,
_

RT
F n
o
c RT
F n
o
c
RT
F n
RT
F n
o
c
c
c c c c c c
c c c c c c
e
i
i
e
i
i
e e i
i i

c ox_limite_
) 1 (
_c red_limite
) 1 (
1

(C-3)

Avec :
Annexe C
294

quilibre
o
o
c
o
c
O k i ] [
2

[ ]
c
c c
quilibre
o c red c ox c
o
c
H D FD n k

4
_
1
_
+
et n
c
=4
(C-4)

Nous faisons lhypothse que tous les courants de diffusion limites sont gaux bien que nous
sachions que les premiers phnomnes de diffusion limitants qui apparatront, seront ceux la
cathode. Cette hypothse est donc trs simplificatrice vis--vis de la ralit.
Nous supposons ainsi :

lim _ lim _ _ lim _ _ lim _ _ lim _
I I I I I
c ite ox c ite red a ite ox a ite red

(C-5)

Les paramtres dterminer pour les lectrodes du modle de pile PEM que nous avons
dvelopp sont alors les suivants :

Activation :
Anode
a
et
o
a
k
Cathode
c
et
o
c
k
Diffusion : I
lim
. Au cours de nos travaux, nous navons pu tudier de manire
approfondie ces aspects de diffusion. Dans notre modle, nous nous fixons donc une
valeur arbitraire suprieure 1A.cm
-2
.
Capacits de double couche que nous supposons gales chaque lectrode :
Anode C
dca

Cathode C
dcc

Concernant llectrolyte, la rsistance de la membrane est donne par :

A m T
l
R
) , (

,
_
,
_

T
e m m T
273
1

303
1
1268
) 00326 . 0 005139 . 0 ( ) , (
(C-6)

Avec :

l paisseur de la membrane [cm]
A surface de la membrane [cm
2
]
m taux dhumidification
T temprature [C ici]
Dtermination des paramtres dune pile PEM
295
Lpaisseur de la membrane varie au cours du temps suivant son hydratation, mais par soucis
de simplification, nous la considrons comme constante (e=0.02cm, A=50cm pour notre
stack). Il reste donc connatre le taux dhumidification de la membrane m pour connatre
entirement la rsistance.
Nous supposons ici m constant pour des conditions de fonctionnement normale (hors
noyage).
En rsum, nous devons identifier :

a

o
a
k

c

o
c
k
I
lim

C
dca
= C
dcc

m

Nous nous fixons le courant limite de diffusion I
lim
(>1A.cm), lpaisseur e (0.02cm) et la
surface (50cm) de la membrane
C.2. MESURES PAR SPECTROSCOPIE DIMPEDANCE
Elles permettent de mesurer la rsistance ohmique, linductance srie et la capacit de double
couche totale C
dc
en se plaant loin de la diffusion ( faible densit de courant).

e
R
act
+R
m
=R
BF
Inductance srie
act c
c
R f
f
2
1
Basses
Frquences
Hautes
Frquences
R
m
m

Figure C-1 : Diagramme de Nyquist obtenu par spectroscopie dimpdance
( faible densit de courant)

Annexe C
296
On mesure R
m
. On en dduit m.
On mesure R
BF
laquelle on retranche R
m
et on en dduit R
act
. A partir de cette valeur de R
act

et de la mesure de f
c
, on en dduit C
dc
:

act c
dc
R f
C
2
1

(C-7)

Remarque :
On obtient ici R
act
qui comprend la contribution des deux lectrodes pour lactivation. On peut
montrer [VAN DER MERWE] que :

I F
RT
R
act
1
*

(C-8)

O * est un coefficient global pour lactivation.
On peut alors obtenir la valeur de * :

I F R
RT
act
1
*
(C-9)
C.3. EXPLOITATION DE LA COURBE DE POLARISATION
Densit de Courant en
A/cm
Potentiel thorique
Tension V
1.23V
0.7 V
0.6
A/cm

Figure C-2 : Courbe de polarisation T et P donnes

Lquation de la courbe de polarisation V(I) (Figure C-2) obit lquation suivante
(lectrodes non dissocies) [VAN DER MERWE 3]

ohmique diff act th
E E
(C-10)
297
Avec :

,
_
+
2 2
2
1
ln
H O
o
th
P P
nF
RT
E E
,
_
*
ln
*
o
act
I
I
F
RT

(C-11)

O * et I
o
* sont des paramtres globaux pour lactivation.

,
_

lim
1 ln
I
I
nF
RT
diff

(C-12)

O est un paramtre global pour la diffusion.

I R
membrane ohmique

(C-13)

A partir dune procdure doptimisation on extrait alors *, I
o
*, , I
lim
et R
membrane
.
Cependant dans notre cas, nous navons pas pu obtenir de limite par diffusion (nous navons
pas os aller loin dans lexploration en courant), nous extrayons alors simplement * et I
o
*.
C.4. SEPARATION DES ELECTRODES
Daprs la rfrence [HANDBOOK] nous avons suppos la surtension dactivation la
cathode 10 fois plus importante que celle lanode.

Potentiel d'activation
-30
-20
-10
0
10
20
30
-0,5 0 0,5 1 1,5 2
Tension [V]
C
o
u
r
a
n
t

[
A
]

Figure C-3 : Potentiel dactivation chaque lectrode

Puis, partir dun programme doptimisation, nous obtenons :
Annexe C
298

a

c

a o
I
,

c o
I
,

A partir du calcul de concentrations en ractif [ ]
quilibre
o
H
2
et [ ]
quilibre
o
O
2
laide de la loi de
Lord Henry (Chapitre I), on en dduit :

o
a
k

o
c
k
C.5. EXEMPLE DE VALEURS DETERMINEES

C
dc
= 200 mF
m = 14

* = 0.3
I
o
* = 10 A.cm

On en dduit :

Anode :

a
= 0.5

o
a
k = 10 x 10
-3

C
dca
= 200 mF

Cathode :

c
= 0.25

o
c
k = 10 x 10
-6

C
dcc
= 200 mF
C.6. VALIDATION
La Figure C-4 montre la validation du modle sur une caractristique statique avec les
Spectroscopie dimpdance
Courbe de polarisation
299
paramtres prcdents. La courbe simule est obtenue en simulant une cellule lmentaire et
en ralisant une homothtie de facteur 20. Outre une bonne correspondance globale, nous
observons que le modle rend compte des phnomnes dhystrsis dans la zone dactivation.

0
2
4
6
8
10
12
14
16
18
20
-5 0 5 10 15 20 25 30 35
Courant [A]
T
e
n
s
i
o
n

[
V
]
Mesure exprimentale
Simulation

Figure C-4: Validation courbe de polarisation pour un signal courant variant de 0 32 A
une frquence de 1,6 Hz pour une temprature de 65C

301

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N dordre : 2097 Anne 2004

Thse prpare au Laboratoire dElectrotechnique et dElectronique Industrielle de

Coefficients de transfert avec

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puissance cellule 750C

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