Un hidrocarburo ingresa como liquido saturado a una vlvula de expansin adiabtica Cul debe

ser la Presin de salida para vaporizar el 50%?

Restriccin: todo el ejercicio debe ser resuelto con la ecuacin de Redlich-Kwong, la Temperatura
de saturacin no se puede hallar con la ecuacin de Antoine solo debe ser estimada.
Para la realizacin de este ejercicio se escoger un alcano en este caso el etano, la presin de
entrada que asumiremos ser 5 bar.

Figura 1 representacin fsica de la situacin planteada vlvula adiabtica con analoga de flash
Como especificaciones tenemos la presin que es 5bar en la entrada y tomaremos una base de
clculo de F=100m/s para la entrada en estado liquido
Resolviendo el equilibrio de fases podemos afirmar:

Parte A
1) Supondremos una temperatura por medio de la ecuacin de Antoine esta ser una
aproximacin a la temperatura real de entrada
[ ]

Constantes de Antoine
A

13,8797
1582,18
Tabla 0 constantes de Antoine

-13,7622

])

( )

[ ]
[ ]

220,175902577306 K

2) Procederemos a obtener los coeficientes de fugacidad por medio de la ecuacin de

Redlich-Kwong en forma polinmica es decir en trminos del factor de compresibilidad las
siguientes ecuaciones fueron tomadas del libro Properties of Gases and Liquids 4ta
edicin.
RK en trminos del factor de compresibilidad
(

) )

( )

( )

( )
Los parmetros de los componentes puros
( )
( )
R constante universal de los gases
Temperatura critica del compuesto
Presin critica del compuesto
Temperatura
Expresin para el coeficiente de fugacidad
(

Propiedades del hidrocarburo

PC (kPa)

TC(K)

ETANO C2H6
Tabla 1 propiedades del etano

4880

305, 4

Proceso de obtencin de los coeficientes de fugacidad

am

bm

665,201
4,50819E-02
Tabla 2 resultados de las constantes de las ecuaciones cubicas de estado

+( )

A*

0,099246249

B*
0,01231311
Tabla 3 parmetros de la ecuacin cubica de estado
3) Procedemos a encontrar la primera raz con un mtodo iterativo en este caso NewtonRaphson
( )
(
( ) )
( )
( )
(
( ) )( )
El Z inicial es 1/3 que ser nuestro punto de inflexin en acuerdo con el artculo del nuevo
algoritmo.
Factor de Compresibilidad
Z

F(Z)

F(Z)

Z-F(Z)/F(Z)

Tolerancia

0,33333333 -0,046368930 -0,24655181 0,145263613

0,14526361 -0,006652067 -0,14044115 0,097898099

0,047365514

0,0978981 -0,001372063 -0,08026256 0,080803418

0,017094681

0,08080342 -0,000211398 -0,05523774 0,076976362

0,003827056

0,07697636 -0,000011152 -0,04939512 0,076750591

0,000225771

0,07675059 -0,000000039

-0,0490477 0,076749791

7,99487E-07

0,07674979 0,000000000 -0,04904647 0,076749791

Tabla 4 Newton-Raphson para la primer Z

1,00315E-11

4) Una vez el criterio de tolerancia siendo menor a 10^-6 se escoge la primera

Z=0,079739318

Para encontrar las otras 2 races

( )
( )
( )
( )
(
)(
(12)
(

b2

-1

b1

0,0867815230

b0

-0,00122203
Tabla 5 resultados de b

c2

c1

-0,923250209

c0

0,015922262
Tabla 6 resultados de C

Z1

0,0767498

Z2

0,0175807

Z3

0,9056696
Tabla 7 Valores de Z

El mayor valor de Z corresponder al vapor y el menor valor corresponde al lquido, el intermedio

no tiene sentido fsico.
Coeficientes de fugacidad

]( )

Ln Liquido

T
ETANO C2H6

Liquido

-0,014996233

Ln vapor

0,9851157 -0,090405866

vapor
0,91356033

Tabla 8 coeficientes de fugacidad

5) La temperatura de entrada correcta se obtendr iterando usando solver de Excel hasta
que

Mediante la Funcin objetivo ( )

Como al usar el Solver de Microsoft Excel la temperatura variaba as como todos los valores
incluyendo los coeficientes de fugacidad, se hizo un condicional que indicaba a la casilla del
logaritmo del coeficiente del vapor a tomar siempre el valor ms grande para Z y en el caso de la
casilla del logaritmo del lquido se hizo que siempre tomara el valor de Z ms pequeo. Aun as
luego de iterar verificamos que en efecto se hubieran tomado las Z correctas.
La Nueva Temperatura es 217,885608374933 K menor a la estimada, los nuevos valores son
am

bm

668,688
4,50819E-02
Tabla 9 resultados de las constantes de las ecuaciones cubicas de estado con T corregida
A*

0,101874901

B*
0,01244254
Tabla 10 parmetros de la ecuacin cubica de estado con T corregida
Factor de Compresibilidad
Z

F(Z)

F(Z)

Z-F(Z)/F(Z)

Tolerancia

0,33333333

-0,045582476 -0,24405579

0,146562613

0,14656261

-0,006515179 -0,13940588

0,099827286

0,046735326

0,09982729

-0,001325907 -0,08048057

0,083352409

0,016474877

0,08335241

-0,000194607

-0,0565844

0,079913168

0,003439241

0,07991317

-0,000008911 -0,05139045

0,079739765

0,000173404

0,07973976

-0,000000023

-0,0511267

0,079739318

4,47229E-07

0,07973932

0,000000000 -0,05112602

0,079739318

2,9763E-12

0,07973932

0,000000000 -0,05112602

0,079739318

0,07973932
0,000000000 -0,05112602
0,079739318
Tabla 11 Newton-Raphson para la primer Z con T corregida

b2

-1

b1

0,0892775425

b0

-0,001267583
Tabla 12 resultados de b con T corregida

c2

c1

-0,920260682

c0

0,015896584
Tabla 13 resultados de C con T corregida

Z1

0,0797393

Z2

0,0176110

Z3

0,9026497
Tabla 14 Valores de Z con T corregida
Ln Liquido

Liquido

Ln vapor

vapor

ETANO C2H6
-0,093141557
0,9110645 -0,093140479 0,9110645
Tabla 15 resultados de las constantes de las ecuaciones cubicas de estado con T corregida
Funcin Objetivo
Sin iterar -0,07155532413
Iterada 0,00000098267 con esto comprobamos que nuestro criterio es 9,83E-07 a la menos 7 y los
coeficientes son iguales en los 7 primeros decimales lo que corrobora que se itero de manera
correcta.
Parte B
1) Una vez conocidas las condiciones de entrada procedemos a encontrar las condiciones de
salida para esto supondremos una presin menor a la de entrada, de esta se hallara una
temperatura con la que se hallaran los coeficientes de fugacidad y las entalpias a la salida,
la entalpia a la entrada se trabajara con la temperatura hallada anteriormente.
Se sabe que es una vlvula adiabtica, en esta se puede hacer la analoga de de un flash para hacer
el balance de energa
Sale-Entra + Acumulacin=0 en esta no hay acumulacin
Haciendo el balance de energa para la figura 1

Donde =V/F
(

2) Supondremos una presin de 400 kPa menor a los 500 kPa de entrada
Con esto calcularemos la Temperatura de saturacin inicial para la salida
[ ]

)
[ ]

214,3368417 K

3) Con esta temperatura procedemos a hallar los coeficientes de fugacidad, y las entalpias a
la salida, primero hallaremos las entalpias
En la salida
Para el vapor
(

](

](

Para el liquido

Para la entrada
El etano entra como liquido as que se calcula de igual forma que los anteriores pero con las
condiciones de entrada P= 500 kPa y T=217,885608374933 K
(

](

1) Para la derivada respecto a T procedemos a realizar una derivada numrica con el mtodo
de diferencias centrales de la siguiente forma
[

El delta de T que se tomo fue de 0.001

A continuacin se presentan los resultados de los clculos de los incrementos y los decrementos
para la entrada y la salida del etano en la vlvula
El procedimiento de clculo es exactamente el mismo que el presentado anterior mente solo que
en este caso se va a variar las temperaturas ligeramente debido al incremento y al decremento.

Para la entrada
condiciones de entrada P= 500 kPa y T= 217,885608374933 K
con incremento T= 217,886608374933
am

bm

668,687
0,04508191
Tabla 16 resultados de las constantes de las ecuaciones cubicas de estado con T corregida

A*

0,101873732

B*

0,012442485

Tabla 17 parmetros de la ecuacin cubica de estado con T incremento

Factor de Compresibilidad
Z

F(Z)

F(Z)

Z-F(Z)/F(Z)

Tolerancia

0,33333333

-0,045582826

-0,2440569

0,14656203

0,14656203

-0,006515241

-0,13940634

0,09982642

0,046735611

0,09982642

-0,001325928

-0,08048046

0,08335126

0,016475155

0,08335126

-0,000194615

-0,05658379

0,07991186

0,003439407

0,07991186

-0,000008912

-0,05138957

0,07973843

0,000173424

0,07973843

-0,000000023

-0,05112578

0,07973798

4,47345E-07

0,07973798

0,000000000

-0,0511251

0,07973798

2,97792E-12

0,07973798

0,000000000

-0,0511251

0,07973798

Tabla 18 Newton-Raphson para la primer Z con T incremento

b2

-1

b1

0,0892764322

b0

-0,001267562

Tabla 19 resultados de b con T incremento

c2

c1

-0,920262016

c0

0,015896594

Tabla 20 resultados de C con T incremento

Z1

0,0797380

Z2

0,0176110

Z3

0,9026510

Tabla 21 Valores de Z con incremento

Ln Liquido
ETANO C2H6

Liquido

-0,093106923

Ln vapor

0,911096078

vapor

-0,09313926

0,911066616

Tabla 22 coeficientes de fugacidad con T incremento

Recordando la entrada
condiciones de entrada P= 500 kPa y T= 217,885608374933 K
con decremento T= 217,884608374933
am

bm

668,690
0,04508191
Tabla 23 resultados de las constantes de las ecuaciones cubicas de estado con T
decremento
A*

0,10187607

B*
0,012442599
Tabla 24 parmetros de la ecuacin cubica de estado con T decremento
Factor de Compresibilidad
Z

F(Z)

F(Z)

Z-F(Z)/F(Z)

Tolerancia

0,33333333

-0,045582826

-0,2440569

0,14656203

0,14656203

-0,006515241 -0,13940634

0,09982642

0,046735611

0,09982642

-0,001325928 -0,08048046

0,08335126

0,016475155

0,08335126

-0,000194615 -0,05658379

0,07991186

0,003439407

0,07991186

-0,000008912 -0,05138957

0,07973843

0,000173424

0,07973843

-0,000000023 -0,05112578

0,07973798

4,47345E-07

0,07973798

0,000000000

-0,0511251

0,07973798

2,97792E-12

0,07973798

0,000000000

-0,0511251

0,07973798

Tabla 25 Newton-Raphson para la primer Z con T decremento

b2

-1

b1

0,0892786529

b0

-0,001267603
Tabla 26 resultados de b con T decremento

c2

c1

-0,920262016

c0

0,015898815
Tabla 27 resultados de C con T decremento

Z1

0,0797380

Z2

0,0176135

Z3

0,9026485
Tabla 28 Valores de Z con T decremento

Ln Liquido

Liquido

Ln vapor

vapor

ETANO C2H6
-0,09317613
0,911033026 -0,093141697
Tabla 29 coeficientes de fugacidad con T decremento

0,911064396

Calculo de la derivada para la entrada con la ecuacin 17

]=(-0,093106923-(-0,09317613))/2*0.001=-9,31415E-05

Calculo de la entalpia a la entrada

(

](

2) Para completar el clculo se debe conocer la entalpia como gas ideal, que se resuelve igual
para todos los casos solo que varia la temperatura que se evala en el lmite superior, para
la entrada es la Temperatura iterada
(
(

(
)

-84740,00 [J/mol]

Donde el Cp se halla desarrollando la integral as:

(

Solucionando:

Donde:
T: Temperatura dada en [K]= 217,885608374933
TR: Temperatura de referencia (298,15K)

Constantes del Cp A=5,41E+00 B=1,78E-01 C=-6,94E-05 D=8,71E-09 [J/mol K]

= 5,41E+00(298,15K-217,885608374933K)+( 1,78E-01(298,15K^2-

217,885608374933K^2)/2)+( -6,94E-05(298,15K^3-217,885608374933K^3)/3)+( 8,71E09(298,15K^4-217,885608374933K^4)/4)= -3761,121979 [J/mol ]

(

)
(

-84740,00 [J/mol]+(-3761,121979 [J/mol ])

)

-88501,12

Para la salida
Se realiza el mismo procedimiento pero la

(
(

[ ]

214,3368417 K con la ecuacin 18

-84740,00 [J/mol]
5,41E+00(298,15K-214,3368417 K)+( 1,78E-01(298,15K^2-214,3368417 K^2)/2)+( -

6,94E-05(298,15K^3-214,3368417 K^3)/3)+( 8,71E-09(298,15K^4-214,3368417 K^4)/4)=

-3905,719872[J/mol ]
(

-84740,00 [J/mol]+( -3905,719872[J/mol ])

(

-88645,72

3) Se procede a calcular los coeficientes de fugacidad a la salida para el vapor y el

liquido con el incremento y el decremento para desarrollar la derivada
Para la salida
[ ]

Condiciones de salida P=400 kPa

[ ]

214,3368417 K

214,3378417495610 K

am

bm

674,200
0,04508191
Tabla 30 resultados de las constantes de las ecuaciones cubicas de estado con T
incremento
A*

0,084914414

B*
0,010118795
Tabla 31 parmetros de la ecuacin cubica de estado con T incremento
Factor de Compresibilidad
Z

F(Z)

F(Z)

Tolerancia

0,33333333

-0,050035562

-0,2586401

0,139877014

0,13987701

-0,007240170 -0,14636406

0,090410158

0,049466856

0,09041016

-0,001541189

-0,0816051

0,071524215

0,018885943

0,07152422

-0,000266673 -0,05300806

0,066493416

0,005030799

0,06649342

-0,000020006 -0,04502948

0,066049137

0,000444279

0,06604914

-0,000000158 -0,04431758

0,06604557

3,56737E-06

0,06604557

0,000000000 -0,04431186

0,066045569

2,30289E-10

0,06604557
0,000000000 -0,04431186
0,066045569
Tabla 32 Newton-Raphson para la primer Z con T incremento

b2

-1

b1

0,0746932294

b0

Z-F(Z)/F(Z)

-0,000859232
Tabla 33 resultados de b con T incremento

c2

c1

-0,933954431

c0

0,013009677
Tabla 34 resultados de C con T incremento

Z1

0,0660456

Z2

0,0141439

Z3

0,9198106
Tabla 35 Valores de Z con T incremento

Ln Liquido

Liquido

Ln vapor

vapor

ETANO C2H6
0,000684414
1,000684648
-0,077353174
Tabla 36 coeficientes de fugacidad con T incremento
[ ]

Condiciones de salida P=400 kPa

[ ]

0,925562911

214,3368417 K

214,3358417495610 K

am

bm

674,203
0,04508191
Tabla 37 resultados de las constantes de las ecuaciones cubicas de estado con T
decremento
A*

0,084916395

B*
0,010118795
Tabla 38 parmetros de la ecuacin cubica de estado con T decremento
Factor de Compresibilidad
Z

F(Z)

F(Z)

Z-F(Z)/F(Z)

Tolerancia

0,33333333

-0,050034922 -0,25863812

0,13987801

0,13987801

-0,007240058 -0,14636323

0,09041163

0,049466373

0,09041163

-0,001541151 -0,08160527

0,0715262

0,018885431

-0,0530092

0,06649582

0,005030384

0,06649582

-0,000020002 -0,04503135

0,06605164

0,000444184

0,06605164

-0,000000158

-0,0443196

0,06604807

3,56565E-06

0,000000000 -0,04431389

0,06604807

2,30054E-10

0,0715262

0,06604807

-0,000266657

0,06604807
0,000000000 -0,04431389 0,06604807
Tabla 39 Newton-Raphson para la primer Z con T decremento

b2

-1

b1

0,0746952103

b0

-0,000859252
Tabla 40 resultados de b con T decremento

c2

c1

-0,93395193

c0

0,013009488
Tabla 41 resultados de C con T decremento

Z1

0,0660481

Z2

0,0141437

Z3

0,9198082
Tabla 42 Valores de Z con T decremento
Ln Liquido

Liquido

Ln vapor

vapor

ETANO C2H6
0,000578768
1,000578935
-0,077355316
Tabla 43 coeficientes de fugacidad con T decremento

0,925560929

Con la ecuacin 17
[

Para el vapor

(
[

=-7,73542E-05

Para el liquido
(
[

[
)

)= 6,31591E-07

A la entrada
(

A la salida

4) Para terminar verificaremos la Presin supuesta mediante una funcin objetivo

La cual ser:
( )

Esta funcin objetivo fue ejecutada tambin con solver de Excel, para cambiar la temperatura de
salida supuesta en este caso 400 kPa que a su vez modificara todas las temperaturas que
dependieran de esta, al igual que en la primera parte se considero hacer la decisin para que en
los clculos de los coeficientes de actividad se tomara el Z ms grande para el vapor y el Z ms
pequeo para el liquido.
Una vez realizada la iteracin el mismo procedimiento que se mostro anteriormente desde la
parte B se lleva a cabo simultneamente hasta que la funcin objetivo tienda a cero, a
continuacin mostraremos los valores de la funcin objetivo antes y despus de iterar as como las
condiciones iniciales viejas, las entalpias viejas, las condiciones nuevas, las entalpias nuevas y
algunos valores.
Condiciones de salida con la presin supuesta de P=400 kPa y la Temperatura para trabajar a esa
[ ] 214,3368417 K
presin
Funcin objetivo sin iterar a esas condiciones = -144,6982648853880

Fugacidades con incremento

Ln Liquido
ETANO C2H6

Liquido

0,000684414

Ln vapor

1,000684648

vapor

-0,077353174

0,925562911

Fugacidades con decremento

Ln Liquido
ETANO C2H6

Liquido

0,000578768

Ln vapor

1,000578935

vapor

-0,077355316

0,925560929

Entalpias

=88645,58202 J/mol
=88645,72100 J/mol
Condiciones nuevas con la presin ya iterada
Funcin Objetivo = 0,0000002538873
Presin iterada P=458,8311373 y la Temperatura para trabajar a esa presin
[ ] 217,8876517786 estas son las nuevas condiciones para desarrollar el clculo de las
fugacidades
Fugacidades nuevas
Fugacidades con incremento
Ln Liquido
ETANO C2H6

-0,008560522

Liquido
0,991476015

Ln vapor
-0,085153728

vapor
0,918371094

Fugacidades con decremento

Ln Liquido
ETANO C2H6
Entalpias nuevas

-0,008660919

Liquido
0,991376478

Ln vapor
-0,085156067

vapor
0,918368946

Conclusiones
Pudimos comprobar que el equilibrio liquido vapor para un solo componente puede llevarse a
cabo mediante un anlisis realizado a una vlvula que se asumi anlogamente a los problemas
planteados en clase mejor conocidos como un flash, en este caso se utilizo una ecuacin cubica de
estado como lo es Redlich-Kwong para el clculo de los coeficientes de fugacidad, de esta manera
comprobar la afirmacin inicial mente hecha de

Adems pudimos comprobar que el coeficiente de fugacidad es un generador de propiedades

debido a que este permite relacionarse con la entalpia con la que al ser utilizada como funcin
objetivo permiti recalcular las condiciones de salida supuestas, dando un valor real y consistente
con lo que el problema exiga que era una vaporizacin del 50% del hidrocarburo.